NL8300657A

NL8300657A - In water oplosbare glazen voorwerpen, de vervaardiging daarvan en de toepassing daarvan bij de behandeling van herkauwende dieren.

Info

Publication number: NL8300657A
Application number: NL8300657A
Authority: NL
Original assignee: Univ Leeds Ind Service Ltd
Priority date: 1982-02-23
Filing date: 1983-02-22
Publication date: 1983-09-16
Also published as: DK77483D0; GB2116424B; FR2521835A1; BE895883A; CA1207177A; NZ203102A; GB8518930D0; GB8302563D0; JPS58158140A; GB2116424A; DK77483A; IE53991B1; FR2521835B1; CS244923B2; MX7344E; KR840003416A; DE3305971A1; ZA83812B; IT1160209B; BR8300853A

Description

t '—\

Reg. No. 118.560/dG/JvdB 1

In. water oplosbare glazen voorwerpen, de vervaardiging daarvan en de toepassing daarvan bij de behandeling van herkauwende dieren. ‘ ! \ ! j.

De uitvinding heeft betrekking op in water oplosbare glazen voorwerpen, de vervaardiging daarvan en de toepassing daarvan bij de behandeling van herkauwende dieren teneinde de tekorten bij de dieren aan elementen, die in het [ 5 beschikbare dieet afwezig kunnen zijn, te verhelpen. De behan- i * deling wordt uitgevoerd door toediening van een in water oplosbaar glazen voorwerp teneinde dit te plaatsen in de reticule rumen van het te behandelen dier. Onder de uitdrukking reticulo rumen verstaat men hier het reticulum plus het rumen (de pens).

! 10 In water oplosbare glazen beginnen algemeen bekend te worden | in de techniek. Bijvoorbeeld beschrijft GB 2.057.420A een in j water oplosbaar glas, dat materialen bevat, die een sporenele- j ment of therapeutisch element zullen vrijmaken wanneer het glas ! , | oplost, waarbij voorbeelden worden gegeven van de toepassing ; 15 van dergelijke produkten bij de therapie van mensen en dieren en

v J

! in de preventieve geneeskunde. Bijvoorbeeld kunnen de hierin i | beschreven glazen produkten worden gebracht in de vorm van een ï : monolytisch blok voor een zoutlik (liksteen) voor dieren of | kunnen deze worden gemalen tot een deeltjesvorm, waarbij dit « j 20 materiaal als een dieet-supplement aan boerderij-dieren kan j worden gevoerd.

t

In de speciale context van het voor- j komen of verhelpen van sporenelement-tekorten bij dieren zijn ! eveneens voorstellen gedaan, welke omvatten dat dieren subcu- 25 taan worden geïmplanteerd met een oplosbaar glas, bevattende * de vereiste sporenelementen, waarbij deze elementen in de bloed- : stroom van het dier worden vrijgemaakt wanneer het implantaat j oplost. Dergelijke implantaten schijnen, afgezien van de moeilijk- i ί heid van de toediening daarvan, in zekere gevallen ongewenste |_ 30 neveneffecten te veroorzaken en kunnen in het bijzonder moeilijk- t · 1----------heden teweeg brengen wanneer koper_als . sporenelement wordt toe- 8300657 » .4 gediend. Zelfs dan echter kunnen, zij worden gemeend van voorkeur* ί te zijn voor een dieet-supplementering, die zelfs nog moeilijker! 'i

te bewerkstelligen kan zijn, in het bijzonder wanneer sprake is j van een meer extensieve dan intensieve uitoefening van het boe- 5 renbedrijf. J

De onderhavige’ uitvinding heeft tot .· i doel te voorzien in een in water oplosbaar glas, dat kan worden : gevormd tot een voorwerp voor de inbrenging in de reticulo romen ί van een herkauwend dier teneinde dit dier te voorzien van een : 10 of meer tekort-herstellende elementen, die in het levenssysteem : i van het dier over een lange tijdsperiode worden vrijgemaakt. j Geheel afgezien van deze speciale toepassing kunnen de te beschrijven nieuwe glassoorten in verschillende fysische vorm eveneens bruikbaar zijn voor de behandeling van zekere stoor-15 nissen bij mensen, voor de behandeling van herkauwende dieren j op een andere wijze dan door toediening van een voorwerp ter j j aanbrenging in de reticulo rumen en voor de behandeling van andere dieren.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt; 20 voorzien in een in water oplosbaar glazen voorwerp in een vorm, ! geschikt voor de toediening aan een herkauwend dier ter aan- ! brenging in de reticulo rumen van het dier, waarbij het voorwerp bevat (a) ^2°5t 25 (bl R2°' waar;*-n R wordt gekozen uit Na, K en Li, (c) ten minste één ander glasvormend of modificerend materiaal/ en j (dl ten minste één tekort-herstellend element, gecombineerd j i in het glas, waarbij dit element wordt gekozen uit Cu, ; . " ' * i

30 Se, Co, Zn, J, Mn én Mg, waarbij J

wanneer CuO in het glas aanwezig is het gehalte van elk van R2°5 en R2° n*et 0rote2: is dan 45 mol.%, wanneer één of meer van CuO en ZnO in i

het glas aanwezig is de som van de hoeveelheden van R2°5 en 35 R2O ligt in het traject van 56-76 mol.%, I

wanneer CuO en ZnO afwezig zijn en één · \ 8300657 ~ 3 * Η of meer van MgO, CoO, SeO en J aanwezig zijn in het glas de ; ! som van de hoeveelheden van P205 en R20 ligt in het traject j van 56-92 mol.%f ! en de samenstelling (het produkt) zo- 5 danig is, dat wanneer het glazen voorwerp aanwezig is in de reticulo rumen van het dier het voorwerp een vrijmakingssnel- ' ' 2 i heid bezit van niet meer dan 25 mg per cm oppervlak van het i voorwerp per dag. ; IHet voorwerp bezit wenselijkerwijze · 10 een zodanige grootte, dat het oraal kan worden toegediend aan j een herkauwend dier ter aanbrenging daarvan in de reticulo i rumen van het dier. Wanneer het aldus is aangebracht blijkt dat het voorwerp zal oplossen over een periode van ten minste ongeveer 6 weken onder vrijmaking van de tekort-herstellende 15 elementen in het levenssysteem van het dier. Bij toepassing van het benedentraject van de volgens de uitvinding beschouwde : vrijmakingssnelheden kunnen behandelingsperiodes van aanzien- i lijk meer dan 6 weken worden bereikt, waarbij aldus een vrij- 2 1 makingssnelheid van tot 8 mg/cm /dag zal voorzien in een behan- i 20 deling gedurende ongeveer 1 jaar. | i | Eerdere voorstellen, zoals die volgens I GB 2.057.402A, hebben voornamelijk betrekking op de toepassing van glazen in deeltjesvorm en in dergelijke gevallen is het oppervlak, blootgesteld binnen het dier, veel hoger dein in het 25 geval van een vast voorwerp met het volume, dat noodzakelijk is om te voorzien in een vertraagde vrijmaking gedurende periodes van 6 weken tot een jaar of zelfs langer. Aldus is in het reeds bekende glas de oplosbaarheid aanzienlijk lager dan die welke wordt bereikt volgens de onderhavige uitvinding.

30 Geen glazen worden beschreven met een P^^-gehalte van minder dan 50 mol.% en het alkalimetaaloxyde-gehalte volgens het overeenkomstige Amerikaanse octrooischrift 4.350.675 moet niet groter zijn dan 20 mol.%. Dergelijke glazen zouden volledig onbevredigend zijn voor de voorwerpen volgens de onderhavige uitvin-35 ding. GB 2.037.735A beschrijft glazen, bevattende P2°5' cuPr^-“ oxyde en alkalimetaaloxyde, waarbij de aanwezige minimale hoe- 8300657 ·· e - ~~ 4 ~ veelheid P„0_ 45 mol.% is, samen met 5-55 mol.% cupri-oxyde en 2 b alkalimetaal. In feite bevat geen enkele van de specifieke voorbeelden alkalimetaaloxyde en de hoeveelheden cupri-oxyde in de drie specifieke voorbeelden zijn 43,8 en 51,3 mol.%. Dergelijke ‘ 5 grote hoeveelheden koper zijn niet nodig in de glazen voorwerpen^ die gebruikt worden bij de behandelingsmethode volgens de onder-; t havige uitvinding. De maximale voorkeurshoeveelheid van CuO is ; 36 mol.% en het is in het bijzonder van voorkeur dat CuO aanwezig is in een hoeveelheid van 16-24 mol.%. Bij deze koper-hoe-10 veelheden kan gemakkelijk een voorwerp voor de aanbrenging in de reticulo rumen met een levensduur van 6-12 maanden worden verkregen.

GB 2.037.735 A heeft voornamelijk be- ; i trekking op glazen, die slechts koper bevatten, en vermeldt 15 duidelijk dat de oplosbaarheid van de daarin beschreven glazen snel toeneemt wanneer het gehalte van alkalimetaaloxyde in het j geval van Na^O groter wordt dan 30 % en in het geval van K20 groter wordt dan 15 %. Aldus liggen met een minimum van 45 mol.% P20j_ en een maximaal alkalimetaaloxyde-gehalte van 30 mol.% deze 20 glazen in een ander gebied dan de glazen volgens de onderhavige : uitvinding. De enige vermelde inwendige toepassing is die als i subcutane implantaten. |

De voorkeur wordt gegeven aan de toe- 1 < passing van glazen, waarin de mol.% verhouding van P 25 1,75:1 tot 1:1,5, meer wenselijk 1,5:1 tot 1:1,25, bedraagt.

In het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan glazen, waarin de mol.% verhouding van P^O^r^O nagenoeg 1:1 bedraagt, omdat deze verhouding eenvoudig kan worden bereikt door toepassing van natriummetafosf aat of natriumhexametafosfaat als charge-bestand-30 deel bij de bereiding van de glas-charge (glasmengsel} voor de smelting en vorming tot het glazen voorwerp. i

Gevonden werd dat wanneer gewerkt wordt met hoeveelheden alkalimetaaloxyde, die equivalent of nagenoeg equivalent zijn aan de gebruikte hoeveelheid P20,_, glazen kun-35 nen worden gevormd, waarvan, de vrijmakingssnelheid in het rumen j van een dier, zoals een schaap, zodanig is, dat een voorwerp met 8300657 >:' 1 '«s· % de vereiste levensduur in het rumen kan worden gevormd. Het is mogelijk door toevoeging van andere glasvormende of modifice- j rende materialen en één of meer van de materialen, gebruikt voor' de vrijmaking van sporenelementen, de onbevredigende oplosbaar- ; 5 heidsniveaus te voorkomen, die in GB 2.037.735a en US 4.350.675

* * * I

worden vermeld op te treden met hoeveelheden NajO van meer dan 30 mol.%. Het is eveneens mogelijk meer dan één sporenelement j op te nemen in het glazen voorwerp, hetgeen, hoewel duidelijk beschouwd door de eerdere voorstellen, nooit feitelijk is aan- j 10 getoond of door voorbeelden is toegelicht als een praktische i .

f mogelijkheid. j

De invloed van koper op de oplosbaar- ί heid in een reticulo rumen van schapen van een glas met een ' i

verhouding van P.CL tot Na_0 van 1:1 blijkt uit onderstaande I

* Z O Z j 15 tabel A. Elk produkt (elke samenstelling) werd gevormd tot i een glassmelt door verhitting in een smeltkroes bij een temperatuur in het traject van 1000-1050°C en vervolgens gevormd tot een voorwerp met een lengte van 30 mm en een diameter van 14 mm.

Na de ontlating werden de voorwerpen via een fistula (buis) ge- : i 20 suspendeerd in het rumen van een schaap voor onderzoekingsdoel-s einden teneinde de inbrenging in de reticulo rumen na te bootsen I en werd de vrijmakingssnelheid gemeten door bepaling van het ge wichtsverlies van het voorwerp in het rumen over een periode, die bepaald werd door de aard van het produkt (de samenstelling) .

25 Produkten met hoge vrijmakingssnelheden werden na verscheidene uren verwijderd teneinde te voorkomen dat overmatige hoeveelheden koper door de schapen werden geassimileerd en produkten met lagere vrijmakingssnelheden werden na verscheidene dagen verwijderd. Deze procedure werd gevolgd voor alle gleizen voorwerpen, 30 voor welke de vrijmakingssnelheden in het rumen zijn aangegeven.

Bij hoeveelheden CuO in het traject van 8-24 mol.% blijkt dat deze hoeveelheden te hoog zijn en bij de aanwezige hoeveelheid koper te veel koper zouden vrijmaken en het onpraktisch maken een voorwerp te verkrijgen met een aanvaardbaar volume met een 35 levensduur van ten minste 3 maanden. Zoals werd vermeld wordt volgens de uitvinding een vrijmakingssnelheid van minder dan 8300657 6 — J-2---------η 25 mg/cm /dag vereist, omdat gevonden werd dat een glas met j een dergeïijke vrijmakingssnelheid kan worden gebracht in de j vorm van een voorwerp, dat een zodanig volume bezit, dat het | gemakkelijk kan worden geplaatst in de reticulo rumen van zelfs · 5 een lam. j • ‘ De behandeling met koper kan worden | gegeven aan dieren, die gemakkelijk toegankelijk zijn door toe-j j voeging van koperzouten aan hun drinkwater of door toediening ·' van injecties. In het geval van dieren, die over grote opper- j 10 vlakten grazen, vereist echter iedere afzonderlijke behandeling i dat zij moeten worden verzameld en het voordeel van de onder- j · havige uitvinding is dat dergelijke behandelingen in betrekke- ’ i lijk langdurige tussenpozen kunnen geschieden. Er is eveneens . geen gevaar voor het overschrijden van het aanvaardbare niveau : 15 van koper, zoals kan gebeuren wanneer een dier met een bevre- i digend koper-niveau wordt geïnjecteerd, en voor het vergiftigen van het dier, omdat het koper op een gecontroleerde wijze uit het in het rumen aangebrachte voorwerp wordt vrijgemaakt.

De nadruk op koper wordt gelegd omdat het meest algemeen optre-' 20 dende tekort bij herkauwende dieren over de gehele wereld, waarvan een supplementering wordt vereist, koper is. Het is echter ongebruikelijk dat slechts één tekort optreedt en dat dit al- < leen moet worden behandeld. De meest gebruikelijke tekorten, waarvan een behandeling noodzakelijk is, zijn twee of meer van : 25 de volgende, namelijk koper, selenium, cobalt, zink en jodium. :

De meest algemeen benodigde combinatie, die tot nu toe niet door een enkelvoudige behandeling kon worden behandeld, is : koper, selenium en cobalt. j

In zekere gebieden van de wereld 30 wordt het koper gecontroleerd door toepassing van kopersul-faat met kunstmest, bijvoorbeeld in West-Australie.. In een dergelijk gebied zouden slechts selenium en cobalt nodig zijn voor schapen met de mogelijke toevoeging van zink en/of jodium.

Aldus bevat volgens een voorkeursuit- .

35 voeringsvorm· van de uitvinding het voorwerp ten minste twee tekort-herstellende elementen, wenselijkerwijze gekozen uit 8300657 — 7

t V

CU/ Se, Co, Zn en J. Een bijzonder bruikbaar voorwerp bevat ' Cu, Se en Co. De uitvinding maakt het aldus mogelijk een dier j te behandelen voor meer dan één tekort en gedurende periodes, i die wenselijkerwijze liggen tussen 3 maanden en een jaar. Dit 5 verschaft een behandelingsmethode, die gemakkelijk kan worden aangepast aan de veeteelt-methodes, die onder iedere speciale omstandigheid worden toegepast. j i

Tabel A illustreert de vrijraakings- j snelheden, verkregen met een eenvoudig driecomponent-mengsel | 10 P^O^/Na^O/CuO met koper-hoeveelheden.in het traject van 0-40, en daaruit blijkt dat een verandering in de hoeveelheid CuO 1 .

niet voldoende is om een aanvaardbare vrijraakingssnelheid te geven, uitgezonderd bij een zeer grote hoeveelheid CuO, dat wil zeggen 40 mol.%. \ 15 Eén manier voor de vervaardiging van glazen voorwerpen met een lagere vrijmakingssnelheid is de toevoeging van materialen, die bekend zijn de duurzaamheid van fosfaatglazen te vergroten. Wanneer een willekeurig materiaal wordt toegevoegd moet men de hoeveelheid van een bestaande com-20 ponent verminderen en er eveneens voor zorgen te verzekeren | dat het glasprodukt een glasprodukt is, dat een glas vormt en l! als glas kan worden gevormd tot het noodzakelijke gevormde voorwerp voor aanbrenging in de reticulo rumen volgens een tech- j nisch levensvatbaar vormingsproces. Tabel B illustreert hoe £ | 25 de hoeveelheid glas, opgelost uit een voorwerp, bevattende f * | 24 % CuO, kan variëren wanneer de hoeveelheid P2°5 en Na2® i wordt verminderd van in totaal 76 % tot 56 % en één of meer t i I van CaO en MgO worden toegevoegd teneinde de oplosbaarheid te regelen en te voorzien in glasvormende of modificerende compo-30 nenten. Indien dit mogelijk is wordt de voorkeur gegeven aan de toepassing van CaO ên MgO als extra glasvormende of modifi- ‘ cerende materialen, omdat deze gemakkelijk worden opgenomen i f | in het glas en eveneens comoonenten zijn, die, indien zij door i ~ : j het dier worden geassimileerd, zich niet ophopen of een scha- - ; 35 delijk effect hebben. A^O^ is nog een extra glasvormend of | modificerend materiaal, dat gewoonlijk kan worden gebruikt.

8300657 ' _8 _._

Wenselijkerwijze zijn de verdere (extra) glasvormende of modifi cerende materialen aanwezig in een hoeveelheid van ten minste · 8 mol.%, bij voorkeur tot 35 mol.%, maar nog wenselijker in een hoeveelheid van tot 24 mol.%.

5 Zoals blijkt uit tabel B is het betrek- j kelijk eenvoudig' een geschikte samenstelling te kiezen ter ver- 1 krijging van eén vrijmakingssnelheid, die zal voorzien in een ! i glazen voorwerp bij een volume, dat gedurende een willekeurige j gewenste levensduur kan worden aangebracht in de reticulo rumen ! 10 van een dier. Het zal duidelijk zijn dat men niet de in hoge mate opbsbare glazen 6 en 7 zal kiezen en evenmin de glazen 14, 15 I of 16, die waarschijnlijk moeilijkheden zullen veroorzaken bij de vorming van het glas. Het blijkt dat wanneer eenmaal ten min-1 i ste 8 mol.% CaO en/of MgO in een glas zijn opgenomen bij het ho-' ’ * j 15 gere uiteinde van het Po0_/Nao0 traject een glas met een vrij- z o z 2 * j makingssnelheid beneden 25 mg/cm /dag wordt verkregen. De waarden voor de vrijmakingssnelheid zijn voornamelijk een leiddraad en kunnen niet worden gebruikt voor de bepaling van de fijne ver- [ schillen in de vrijmakingssnelheid tussen de ene samenstelling j 20 en. een andere. Het is niet mogelijk de feitelijke opneming van koper voor ieder vermeld produkt (iedere samenstelling) te be- i • palen omdat dit de vaststelling van een koper-balans bij het dier omvat en het is slechts uitvoerbaar dit te doen met een be-’ perkt aantal dieren omdat zij onder laboratorium-omstandigheden 25 · moeten worden gehouden en met een koper-vrij dieet moeten worden gevoerd. De resultaten van veld-proeven, die hieronder zijn vermeld, en het totale onderzoek op de vrijmakingssnelheden in vivo

J

uit glazen voorwerpen, aangebracht in de reticulo rumen, wijzen . er op dat zich geen moeilijkheden voordoen bij de assimilatie 30 door het dier. Uit de·resultaten in tabel B· blijkt eveneens dat bij een stationaire waarde van CuO van 24 mol.%, wanneer de hoe-

. · · I

veelheid CaO en/of MgO eenmaal groter is dan 8 mol.%, er weinig verandering optreedt in de vrijmakingssnelheid in vergelijking met de. belangrijkste verandering, bewerkstelligd door de aanvan-35 kelijke toevoeging van 8 mol.% CaO en/of MgO, en dat wanneer de totale hoeveelheid Ρ90ς en Na^O daalt tot 56 glasvervaardigings- 8300657 — 9 — moeilijkheden vervolgens tot uiting beginnen te komen. Het effect j van de vermindering van het kopergehalte van 24 tot 8 onder hand-' having van een constante waarde in een 1:1 verhouding van Na£0 + wordt toegelicht in: 5 Tabel C voor Na^O + s ^6

Tabel D voor = 72 ’

Tabel E voor Na2° + P2°5 = 68

Tabel F voor Na£0 + ^2^5 = 64

Tabel G voor Nao0 + P*Ó_ = 60 Z Z D

10 Tabel H voor Na_0 + P_0_ =56.

Z Z D

Uit deze tabellen blijkt dat, evenals i .

in het geval van de glazen van tabel B, bij het bovenuiteinde j van het ^£<3 + P^Oj. tra3ect (de glazen, weergegeven in tabellen C-F) zich geen moeilijkheid voordoet bij het kiezen van glazen 1 15 met een bevredigende vrijmakingssnelheid en zelfs bij de onder-[ zochte laagste hoeveelheid CuO (8 mol.%) zijn er geen moeilijk- i heden bij de glasvorming. Tabellen G en H bevestigen dat het l j moeilijk is glazen te vormen wanneer de CuO-hoeyeelheid daalt en i I de hoeveelheid van GaO en MgO stijgt tot boven 24. Aldus zijn I ! j 20 zekere produkten aangegeven als "Devit", dat wil zeggen gedevi-» .. j trificeerd (ontglaasd), waarbij een kristallisatie plaats vindt t I bij het gieten van de smelt, of "verdacht", dat wil zeggen met I i I strepen van ontglazing of fase-scheiding binnen het produkt.

k » 56 mol.f + P205 wordt gemeend te zijn de laagste hoeveel- 25 heid, waarbij een glas volgens de uitvinding kan worden gegoten, en door instelling van de hoeveelheden MgO en CaO op die welke zijn aangegeven in tabel H zouden enige verwerkbare glazen kunnen worden vervaardigd.

Tabellen C-H illustreren produkten 30 (samenstellingen), waarvan de hoeveelheid CuO beneden 16 ligt; de voorkeur wordt echter gegeven aan het kiezen van glazen met i een CuO-gehalte in het traject van 16-24 mol.%, zodat de glazen voorwerpen kunnen worden vervaardigd met een levensduur, die , I wordt aangenomen wenselijk te zijn op de markt, dat wil zeggen t I 35 6-12 maanden, en eveneens met een grootte, die verenigbaar is met r__ de slokdarm van het dier, in de reticulo rumen waarvan het moet » 8300657 > “10 worden aangebracht,| i

De toevoeging van andere sporenelemen- ί ten kan eveneens de vrijmakingssnelheid beïnvloeden. De invloed ' ! van CoO op de vrijmakingssnelheid is klein en maakt de vervaar- ; 5 diging van glazen bij het benedenuiteinde van het traject niet ! gemakkelijker. De glazen, toegelicht in tabel I, illustreren · i dit met betrekking tot zowel koper-bevattende als koper-vrije glazen.

Het effect van de toevoeging van sele-10 nium is niet meetbaar omdat de vereiste hoeveelheid (geanalyseerd

als metaal) ligt in de orde van grootte van 0,3 % en dit zal I

| geen identificeerbaar effect hebben bij het onderzoek van de i vrijmakingssnelheid in vivo van een voorwerp, dat voldoende CoO en/of CuO voor ten minste 6 maanden bevat. Tabel J toont het i 1.5 traject van resultaten, dat verkregen wordt bij het onderzoek | van verscheidene monsters, vervaardigd uit produkten, die selenium bevatten, in vergelijking met analoge produkten zonder ' i selenium. Het blijkt dat het binnen het traject van de proef } niet mogelijk is enige verandering aan te wijzen, die veroorzaakt 20 wordt door de aanwezigheid van Se. Bijgevolg heeft bij de hoe-" veelheden, waarin Se wordt toegevoegd, de aanwezigheid daarvan geen enkel gevolg met betrekking tot de glas-vormgeving of de j totale vrijmakingssnelheid, hoewel een lagere smelttemperatuur (800-850°C) wenselijk is om de verdamping van het selenium te 25 voorkomen. i i ? t

De leiddraad, aangegeven in de reeds genoemde tabellen en in de onderstaande tabellen K-Q, maken het de deskundige op dit gebied van de techniek mogelijk een ’ glassamenstelling te kiezen met een vrijmakingssnelheid beneden 2 30 25 mg/cm /dag, waarbij de eisen van de te behandelen dieren in aanmerking worden genomen. Het zal duidelijk zijn dat het onmogelijk is alle mogelijke combinaties en permutaties te illustreren. Aangenomen wordt dat voldoende samenstellingen zijn gesmolten en onderzocht om de waarde te illustreren van glas-35 samenstellingen, bevattende en Wa2° en kevatten^e ten fle ste 56 mol.% en niet meer dan 92 mol.% (76 mol.% indien CuO of 8300657 % . — 11 — " ........ ‘ ...... — " —“ - ' ......... ' ' —'— ......... . · - ---------------------- .

ZnO aanwezig zijn) van deze materialen samen. Uit tabellen B-J j blijkt duidelijk dat een bevredigende vrijmakingssnelheid kan | worden verkregen uit dergelijke glazen wanneer de verhouding van tNa^O 1:1 bedraagt. Indien deze verhouding wordt veranderd 5 door vergroting van de hoeveelheid Na„0 met betrekking tot de hoeveelheid P20^ za^ vri-jma^inUssnelheid worden vergroot en deze kan vervolgens worden gecompenseerd (in balans worden ge- ' i bracht) door toevoeging van andere componenten, die gebleken zijn de duurzaamheid te vergroten teneinde een glas te verkrijgen met' 2 f 10 een vrijmakingssnelheid beneden 25 mg/cm /dag. Dit is duidelijk een alternatief, dat ter beschikking staat aan de deskundige op dit gebied van de techniek ter verkrijging van glazen voorwerpen' met de eigenschappen, die vereist zijn voor de behandeling van ί herkauwende dieren gedurende betrekkelijk lange periodes. Het is 15 eveneens onmogelijk alle permutaties en combinaties, die ver- Ι j ; kregen worden door toepassing van deze materialen, te smelten ' [ \ i en in vivo te onderzoeken. Tabel K illustreert door een verge- t i j lijking van glazen 131 en 132 het effect op de vrijmakingssnel- ‘ » f | heid van de vergroting van de hoeveelheid Na20 met betrekking i 20 tot de hoeveelheid P„0,_. De tabel illustreert eveneens dat glazen ( 2 5 3 ' | met een overmaat Na^O ten opzichte van ?2°5 met een aanvaar^3are I * vrijmakingssnelheid kunnen worden vervaardigd. Er wordt echter i ; | geen duidelijk voordeel verkregen door toepassing van dergelijke glazen, omdat produkten met een geschikte vrijmakingssnelheid 25 waarschijnlijk een vergroot aantal componenten in de charge, . f j gébruikt voor de vorming van het glas, vereisen.

i 1

Een vergroting in de hoeveelheid ?2°5'’' zodat deze de hoeveelheid Na^O, aanwezig in het glas, overtreft kan eveneens worden bewerkstelligd. Dit toont, hoewel het glas-30 vormingsgebied wordt vergroot, dat wanneer de hoeveelheid met betrekking tot de hoeveelheid Na^O wordt vergroot de vrijmakingssnelheid daalt. Er kan weer geen duidelijk voordeel worden | verkregen door toepassing van produkten, waarin een overmaat I P„0_ aanwezig is, omdat dit de toevoeging van nog een charge-

J 4b O

S 35 component, fosforzuur, zal betekenen, of de toepassing van een

t, I

fosfaat-bron, die niet eveneens alkalimetaaloxyde aan het glas- 8300657 ' — 12 — produkt (glasmengsel) toevoegt. Voorbeelden met een overmaat ten opz.ichte van Na^O zijn opgenomen in tabel L.

Tabel M illustreért dat de toevoeging · van B„0_, Al„0_, ZnO en MnO„ kan worden gebruikt voor het ver- 2 3 2 3 2 j 5 minderen van de vrijmakingssnelheid van een glas. SiO_ werd ge- ; ·· . i • vonden geen effect te vertonen en ZrO , dat gebruikt wordt bij

^ S

de vervaardiging van alkali-resistente glazen, resulteerde in ! een ontglazing bij hoeveelheden, die vergelijkbaar zijn met de i hoeveelheden van de gebruikte andere materialen. Sommige ge- 10 bieden in de wereld zijn in feite deficiënt aan mangaan en j j voor dergelijke gebieden kan de toevoeging van mangaan nodig zijn ! en de voorbeelden illustreren dat een dergelijk materiaal aan- ; i wezig kan zijn in de glazen volgens de onderhavige uitvinding.

Tabellen K en M omvatten weer glazen, 1 15 die voor het gebruik onbevredigend zijn, omdat hun vrijmakings-snelheden te hoog zijn of omdat zij werden ontglaasd of verdacht zijn. Dit betekent dat de deskundige op dit gebied van de techniek binnen het samenstellingsgebied samenstellingen kan. kiezen, die echte glazen zullen geven, dat wil zeggen glazen, 20 die· noch een ontglazing, noch een fase-scheiding vertonen, met . een. vereiste vrijmakingssnelheid. De maatregelen, die noodzake lijk zijn om de vrijmakingssnelheid van een willekeurige gekozen samenstelling ofwel te verminderen ofwel te vergroten, zijn daarom duidelijk aangegeven. Het is belangrijk om voor het g.e-25 bruik samenstellingen te kiezen, dié echte glazen geven, omdat j het bij de vervaardiging van voorwerpen voor de behandeling van dieren essentieel is een strikte controle op de samenstelling en op de daarna volgende ontlating van de voorwerpen te bereiken. Dat.wil zeggen dat ieder voorwerp de gewenste samen-30 stelling en dus vrijmakingssnelheid moet bezitten en zodanig wordt ontlaten, dat er geen mogelijkheid is van een breken binnen het dier als gevolg van spanningen, veroorzaakt door een onjuiste ontlating. ! r

De toepassing van ofwel ^0 ofwel 35 Li^O in plaats van Na^O is natuurlijk uitvoerbaar zonder enige belangrijke verandering, evenals de toepassing van mengsels 8300657 • ·.* “13 * * van elk van K^O, Na20 en Li^O. In het algemeen zal de toepassing van K^O of Li^O de charge-kosten vergroten zonder enig bijkomend' t (evenredig) voordeel en daarom wordt de voorkeur gegeven aan ! de toepassing van Na20. Tabel N illustreert de toepassing van 5 K^O en Li O.

Als verdere voorbeelden van de uitvin- ; ding werden glasprodukten bereid uit de ruwe materialen, aange- i geven in gewichtsdelen in het eerste gedeelte van tabel 0. De ‘ mengsels werden gesmolten bij 1000-1100°C in een klei-smeltkroes 10 en werden vervolgens succesvol gegoten tot glazen voorwerpen met samenstellingen in mol.% als aangegeven in het tweede gedeelte van tabel 0« Tabel 0 toont verder glasprodukten (glassamenstellingen) over een breed traject van relatieve hoeveelheden, die i succesvol kinnen worden gegoten. Elk produkt zal wanneer het op- 2

15 lost koper vrijmaken bij een snelheid van minder dan 25 mg/cm / -dag. S

Glasprodukten werden bereid uit de ruwe materialen, aangegeven in gewichtsdelen in het eerste gedeelte van tabel P. De mengsels werden gesmolten bij 1000-1100°C in 20 een klei-smeltkroes en werden vervolgens succesvol gegoten tot glazen voorwerpen met de samenstellingen in mol.% als aangegeven in het tweede gedeelte van tabel P. De voorbeelden in tabel P illustreren dat voorwerpen succesvol kunnen worden gegoten met ruwe materialen, die in de samenstelling een traject van ver-^ 25 schillende sporenelementen zullen bevatten. In elk van de ge vallen zal het voorwerp het respectievelijke sporenelement of de sporenelementen op een gecontroleerde wijze vrijmaken wanneer het voorwerp oplost. j

In de voorbeelden, weergegeven in tabel 30 Q, werden de ruwe materialen, aangegeven in gewichtsdelen, samengesmolten bij 1000-1100°C en vervolgens gegoten tot gleizen voorwerpen met de in mol.% aangegeven samenstellingen. j

Uit proeven bleek dat de voorwerpen de in tabel O aangegeven vrijmakingssnelheden bezaten, zodat 35 zij dus in staat zijn grote hoeveelheden magnesium in de reticulo rumen van een herkauwend dier vrij te maken wanneer het voorwerp 8300657 v % — 14 — oplost. Dergelijke voorwerpen zijn dus geschikt voor de behan-j deling van hypo-magnesemie.

De onderstaande voorbeelden omvatten i veld-proeven, die het gedrag van glazen voorwerpen volgens de i 5 uitvinding illustreren.

Voorbeeld I ’’ * - |

De volgende ruwe materialen werden ! gemengd in de aangegeven gewichtspercentages: K^CO^ 9,16, ·

MgO 5,30, CaO 7,37, (NaP03)n 68,60 en CuO 9,57. · | 10 Het mengsel werd bij 1000-1100°C in een klei-smeltkroes gesmolten en werd vervolgens gegoten tot ; i glazen voorwerpen, waarbij, een glas werd verkregen met een ! i samenstelling in odI.% van: 29,98, Na^O 29,96, MgO 11,72,

Ca 11,71, CuO 10,72 en 5,91. Twee verschillende grootten 15 van het voorwerp werden vervaardigd, namelijk het ene met èen t diameter van 1,4 cm, een lengte van 4 cm en een gewicht van 11 g, en het andere met een diameter van 1,6 cm, een lengte i van 4,8 cm en een gewicht, van 27 g. De voorwerpen bevatten 7,75 gew.% koper. De oplosbaarheden van de kleinere voorwerpen 20 werden in de in vitro en in vivo rumen onderzocht door ophangen van de voorwerpen in het rumen door middel van een nylondraad.

x. ‘ 2

Het dagelijkse gewichtsverlies bleek te zijn 2,5 mg/cm in het 2 l in vitro rumen en 3,0 mg/cm in het in vivo rumen, waarbij de aangegeven waarden de gemiddelden van meetperiodes van 7 dagen ^ 25 zijn.

Voorbeeld II ^

De volgende ruwe materialen in de aangegeven gewichtspercentages werden gebruikt voor het vormen van een charge-samenstelling: ï^CO^ 7,93, MgO 4,60, CaO 30 6,37, (NaP03)n 59,28 en CuSo4 21,82. ;

Het mengsel werd bij 1000-1100°C in een klei-smeltkroes gesmolten.

Na de smelting werd het produkt gegoten tot kleine en grote glazen voorwerpen met de in voorbeeld 35 I aangegeven afmetingen, waarbij het glas de volgende samenstelling in mol.% bezat: Na^O 28,98, P^O,. 28,96, MgO 11,39, 8300657 — 15 —

CaO 11,33, CuO 13,63, en K20 5,73. De voorwerpen bevatten koper in een hoeveelheid van 10 gew.%.

De oplosbaarheden van de kleinere voorwerpen werden weer onderzocht in het in vitro en in vivo ; i 5 ruinen, en met een voorwerp met een begingewicht van 11,32 g j 2 bleek het dagelijkse gewichtsverlies te'zijn 3,3 mg/cm in het 2 in vivo rumen en 5,8 mg/cm in het in vitro rumen.

Köper-balans-proeven werden uitgevoerd j op schapen onder gebruikmaking van voorwerpen van variërende 10 grootten in overeenstemming met de samenstellingen van dit voor-j | beeld. Bij een eerste proef werd een voorwerp met een gewicht j j van 15,27 g (7,76 % Cu), een diameter van 1,4 cm, een lengte ; van 3,8 cm en een berekende vrijmakingssnelheid van 1,7-2,9 mg/ 2 i ' cm /dag ingebracht in de reticulo rumen van schapen. De schapen 1 15 werden gevoerd op een hooi- of gedroogd gras/gerst-dieet en j over een periode van 3 maanden werden een negatieve koper-balans1 van -4,5 tot -6,5 mg koper per dag en na 7 maanden van -2,7 j 1 mg/dag waargenomen, waarbij dus meer koper werd uitgescheiden ' ί i j dan werd opgenomen in zelfs 7 maanden na de toediening van het I 20 voorwerp.

j j .. j Bij een tweede proef werd een voorwerp , met een gewicht van 26,91 g, een diameter van 1,6 cm, een lengte i 2 : van 4,8 cm en een berekende vrijmakingssnelheid van 2,2 mg/cm / i ’ ί dag ingebracht in de reticulo rumen van een schaap en een koper- ^ I 25 baleins van -6,1 jl· 0,7 mg koper per dag werd waargenomen over j een periode van 4 maanden. De resultaten bevestigen dat de voor- • werpen koper vrijmaakten in het darmkanaal van het dier.

t | andere bevredigende grootten (afmetingen) ί van glazen voorwerpen, die gemakkelijk worden geplaatst in de 30 reticulo rumen en daarin worden vastgehouden, zijn de volgende:

L

ί______.________ 8300657 — 16 —

Voorwerpen met een tapsheid om te passen in een ballinggeweer. ;

Lam Diameter-tapsheid van 15 tot 13 mm Lengte 40 mm

Ooi Diameter-tapsheid van 19 tot 17 mm 5 Lengte 50 mm j

Koe Diameter-tapsheid van 26 tot 24 mm j

Lengte 80 mm I

Niet-tapse voorwerpen. j

Lam - Diameter 14 mm · i

X

10 Lengte 40 mm

Ooi Diameter 18 mm

Lengte 50 mm Koe Diameter 25 mm

Lengte 80 mm ï 15 Gedurende proeven op de. toepassing . van deze voorwerpen is het duidelijk geworden dat het volume en de dichtheid van de voorwerpen zodanig zijn, dat zich niet de moeilijkheid voordoet van het uitbraken van de voorwerpen uit de reticulo rumen, waardoor dus de vrijmaking van de j t 20 elementen, die daarin aanwezig zijn, gedurende de van te voren bepaalde levensduur van het voorwerp zal worden voorkomen. De '' - dichtheid van de hier beschreven glazen valt in het traject van 2,5 tot 3,0. Deze dichtheid valt dus binnen de trajecten, aangegeven door eerdere onderzoekers, bijvoorbeeld in GB 1.030.101' 25 en US 3.056.724, als zijnde voldoende om een bevredigende S. - . ! retentie door het dier in het rumen te verzeteren. 5

Behalve de meting van de oplossnelheid in het rumen van een schaap van de glazen voorwerpen werd ook de doeltreffendheid van de voorwerpen bij het verhogen van 30 het niveau van de sporenelementen, vrijgemaakt wanneer het glas oplost, en het effect daarvan op het welzijn van het dier in veld-proeven onderzocht. Het zijn niet noodzakelijk de grote tekorten die moeilijkheden veroorzaken, grens-tekorten verminderen het gedrag en houden in sommige gevallen verband met een 35 ondoeltreffende omzetting van het voer. Het is eveneens moei-lijk gecontroleerde proeven uit te voeren op grazende dieren, 8300657 — 17 — * omdat andere factoren, die hun groeigedrag en gezondheid beïnvloeden, op niet-uniforme wijze een rol kunnen spelen en sommige dieren kunnen niet reageren (responderen) op de behandeling. Gemeend wordt echter dat de volgende voorbeelden zeer 5 duidelijk de doeltreffendheid van het voorwerp illustreren. Voorbeeld III ..

Een eenvoudige methode is op het eerste’ gezicht het vergelijken van het groeigedrag van een onbehandeld i ' ; ! dier als controle met een behandeld dier. Dit is echter moei- 10 lijk uitvoerbaar omdat de groeisnelheid van één dier met be- j i trekking tot een ander dier door andere omstandigheden kan worden beïnvloed. Gemeend wordt dat één manier voor het verminderen van de foutgrens is het behandelen van één van een paar ! j van elke van een reeks van tweeling-lammeren en het vervolgens 15 vergelijken van de groeisnelheden. In dit voorbeeld werd een I ' ί reeks van 7 tweelingen gebruikt en het ene van elk paar werd | behandeld met een koper-bevattend glazen voorwerp met dezelfde i samenstelling als dat van glas 194 (tabel O), dat wil zeggen in mol.% P„0_ 29,65, Na„0 29,64, MgO 28,38 en CuO 12,33. De 2 5 2 j 20 gewichtstoeneming over een periode van 4 weken voor de behan- , | delde dieren was gemiddeld 4,57 kg en voor de onbehandelde | dieren slechts 2,64 kg.'

I Voorbeeld IV

j 40 één jaar oude schapen, die van te [ 25 voren hadden gegraasd op een positieve cobalt-weide, werden | opzettelijk gebracht op land, dat bekend was cobalt-deficient · t | te zijn. Zij werden alle aan het oor geëtiketteerd en bloed- j monsters werden verzameld alvorens de overbrenging uit te voe- | ren op 12 mei 1982. Aan 30 van de dieren werd een cobalt-be- I 30 vattende glas-pellet gegeven met de volgende samenstelling in mol.%, namelijk 34,9, Na£0 34,9, MgO 21,1, CaO 7,6 en

CoO 1,5, waarbij de pellet bestemd was voor het tegenwerken van een eventueel effect als gevolg van het cobalt-tekort in de weide. De schapen werden uit de weide genomen op 14 juni 1982 ί f | 35 en weer werden bloedmonsters verzameld. De verandering in I vitamine &12' gemeten in het bloed gedurende de proefperiode, 8300657 * * ♦ —18 — was als volgt.

Begin 12.5.82 Eind 14.6.82

Gemiddeld Vit. B.„ Gemiddeld Vit. B.„ (pg/ml)_ (pg/ml)_ 5 Controles 705 +_65 316 + 43

Behandelde schapen 673 + 50 .. 818 +^ 60

* Uit de proef blijkt het duidelijke I

verschil in de hoeveelheid vitamine B.„. ·Er is een tekort aan ! i dit vitamine indien de hoeveelheid daalt beneden 300 pg/ml en 10 zes van de controle-dieren vertoonden deze lage hoeveelheid, terwijl de andere vier enigszins daarboven lagen.

De behandelde schapen bezaten hoge vitamine-niveaus in de orde van grootte van 750-900 pg/ml, j waaruit blijkt dat het cobalt, vereist voor de vitamine B.9- ! 1Z i 15 synthese, was vrijgemaakt uit de pellets. Bij het eind van de i proef was het uiterlijk van de controle-dieren zodanig, dat teneinde een nadelig effect op hun gezondheid te voorkomen alle i dieren werden teruggebracht naar een niet-cobalt-deficiënte j weide. j t 20 Voorbeeld V j {

Alvorens deze te laten grazen op een weide met een laag koper-gehalte werden 17 ooien behandeld met een koper-bevattend glazen voorwerp met de samenstelling van ‘

. I

glas 194, dat wil zeggen met een samenstelling in mol.% van 25 P„0 29,65, Na_0 29,64, MgO 28,38, en CuO 12,33. De niveaus V. Z O Δ ; , van bloed-köper, caeruloplasmine en superoxyde-dismutase werden gemeten in monsters, genomen op 22.11.81, voor de toediening | van het glazen voorwerp aan elk dier en in regelmatige tussenpozen daarna tot 9.10.82. De voorwerpen hadden een vrijmakings- 2 30 snelheid in de orde van grootte van 2,5 mg/cm /dag en hadden duidelijk geen effect meer op 9.10.82. Bijgevolg werd een ver- i der voorwerp aangebracht in het rumen van 10 van de dieren.

Deze voorwerpen waren van glas 128 met de samenstelling in mol.% van ^3,5, Na^O 33,5, MgO 8, CaO 4, CuO 20, CoO

35 0,97 en Se 0,3. De resulterende verandering in de niveaus toont _ aan dat de neerwaartse neiging in de niveaus als gevolg van het 8300657

7 T

— 19 — feit dat het voorgaande voorwerp het eind van zijn levensduur ! had bereikt is omgekeerd- De vrijmakingssnelheid van dit tweede ! 2 i voorwerp lag in de orde van grootte van 2,5 mg/cm /dag en uit 1 ! de resultaten blijkt dat met niveaus van koperoxyde in het glas ; 5 van 20 mol.% deze voldoende is om te voorzien in de door het ! i dier vereiste sporenhoeveelheid koper. Zowel de eerste als twee-; j - i I de gebruikte voorwerpen wogen 35 g, waren 50 mm lang en vertoon- i den een tapsheid van 19 tot 17 mm met betrekking tot de diameter.

De metingen, die resulteren uit een onderzoek van de genomen ! 10 bloedmonsters, zijn aangegeven in tabel R. Opgemerkt zal worden , i dat de tweede voorwerpen selenium bevatten. De factor, die ‘ gebruikt wordt teneinde te bepalen of een selenium-tekort be- \ t staat, is het glutathion-peroxydase-niveau. Dit werd gemeten | in monsters, genomen op 9 oktober 1982, voor de toediening van i 15 de tweede voorwerpen, en in monsters, genomen op 7 november 1982. Een ram, gebruikt als controle, vertoonde een daling i en van de 10 ooien vertoonden alle met uitzondering van twee i een toeneming in het glutathion-peroxydase-niveau, waaruit blijkt dat het voorwerp, bevattende koper, cobalt en selenium, ! i 20 het selenium vrijmaakte in een vorm, die de dieren·, konden j ·»».

assimileren.

i

Voorbeeld VI !

Proeven werden uitgevoerd op 16 lammeren op een boerenbedrijf, waar de dieren konden worden over-25 gebracht naar een weide, die deficient is aan koper, cobalt en selenium. Drie lammeren werden als controles gebruikt. De niveaus van bloed-koper, caeruloplasmine, superoxyde-dismutase en vitamine werden gemeten in monsters, genomen van alle lammeren, voor de toediening van de voorwerpen aan de 13 ! i 30 proef-lammeren op 29 juni 1982, waarbij de voorwerpen de vol- , gende samenstelling in mol.% bezaten, namelijk ^2°5 ^2,-8,

Na^O 32,8, MgO 6,8, CaO 11,3, CuO 14,8, CoO 1,6 en Se 0,3. De vrijmakingssnelheid van dé voorwerpen lag in de orde van grootte 2 van 3 mm/cm /dag. Verdere monsters werden genomen op 2 septem- | 35 ber en 5 november 1982 en de resultaten zijn aangegeven in j~ tabel S, samen met de resultaten van de monsters, genomen voor 8300657 — 20 —

de behandeling. Oit de resultaten blijkt dat de niveaus in alle gevallen van de controles dalen en omdat dit vanwege het hoge beginniveau eveneens geschiedt bij de behandelde dieren vindt deze daling bij de onbehandelde dieren sneller plaats. De J

5 vitamine B niveaus worden gehouden op.-een hoger niveau bij j de behandelde dieren dan bij de controles. Opgemerkt zal worden j dat de gewichtstoeneming van de behandelde dieren hoger is dan die van de controles. Uit de resultaten blijkt duidelijk dat j i de in het glas aanwezige sporenelementen worden vrijgemaakt in 10 een vorm, die door de dieren kan worden geassimileerd.

Voorbeeld VII

De resultaten, vermeld bij de voorgaan-1 de proeven,; hebben alle betrekking op schapen, die gebruikt j zijn als herkauwende dieren, die gemakkelijker kunnen worden 1 15 gecontroleerd en behandeld. De sporenelement-tekorten van an- · dere herkauwers zijn analoog van karakter en de eisen van bijvoorbeeld runderen en melkvee zijn algemeen bekend. Teneinde de toepassing van de voorwerpen bij rundvee te illustreren 1 werden 20 kalveren, die graasden op koper-deficiënte weiden, \ 20 behandeld met glazen voorwerpen met de volgende samenstellin- i gen in mol.%, namelijk 32,95, ^£0 32,95, MgO 15,16,

CaO 4,67, en CuO 14,27. 20 onbehandelde kalveren werden als j controles gebruikt. Tabel T toont de resultaten van de bloed-monsterneming op de aangegeven data en uit de' resultaten blijkt 25 dat het koper-tekort bij de behandelde dieren werd verholpen.

De voorgaande voorbeelden illustreren de opneming van een verscheidenheid van sporenelementen in vele verschillende glassamenstellingen en de doeltreffendheid van dergelijke produkten bij dê behandeling van sporenelement-tekorten 30 bij herkauwende dieren. Het zal duidelijk zijn dat vele analoge produkten, die zullen oplossen onder vrijmaking van uitgebalanceerde hoeveelheden van de vereiste sporenelementen in het darmkanaal van een herkauwend dier, kunnen worden bereid en een deskundige op dit gebied van de techniek zal gemakkelijk in 35 staat zijn dergelijke produkten te recepteren op basis van de hier gegeven informaties.

8300657 ~~ 21 ~

Tabel A

(Hoeveelheden aangegeven in mol%)

Glas P„0_ Na„0 CuO Vrijmakingssnelheid _ _ _ _ (mg/cm^/dag)___ | 1 50 50 0 4120 ! 2 46 46 8 ' * 3550 | 3 42 42 16 1550 j 4 38 38 24 163 5 30 30 '40 15,6

Tabel B

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%) i

Glas P„0_ Na„0 MgO CaO CuO Vrijmakingssnelheid __ _ _ _ _ _ (mg/cm2/dag)_ i 6 38 38 0 0 24 163 ! 7 36 36 0 4 24 40,5 j

8 34 34 4 4 24 11 J

9 34 34 0 8 24 6,5 ] 10 32 32 0 12 24 3,2 j j 11 32 32 8 4 24 2,7 j I 12 32 32 4 8 24 1,3 | i ! S 13 30 30 4 12 24 2,6 / ' ί I 14 28 28 0 20 24 Devit.(ontglazing) 15 28 28 8 12 24 Devit ; I 16 28 28 12 8 24 Devit i i i

. I

t i | f j „ I 1 \__|_ _ * i 8300657 — 22 —

Tabel C

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas Ρ„0ς Na„0 MgO CaO CuO Vrijmakings- 252 snelheid mg/cm2/dag !

r,,r ^ T T " ’ " 1 1 1 1 1 T

17 38 .38 0 0 24 163 18 38 38 0 4' '20 14,9 19 38 38 4 0 20 24,4 20 38 38 0 8 16 13,1 21 38 38 0 'l6 8 6,3 22 38 38 4 12 8 . 2,9 23 38 38 8 8 8 6,5 24 38 38 12 4 - 8 6,5

Tabel D

(Hoeveelheden aangeg-even in mol.%)

Glas P90c Na_0 MgO CaO CuO Vrijmakingssnelheid _ ____ _ _ _ _ mg/cm2/dag _ j 25 36 36 0 4 24 240 26 36 36 4 4 20 2,6 27 36 36 8 4 16 5,6 28 36. 36 0 12 16 5,5 29 36 36 4 8 16 2,7 30 36 36 8 8 12 4,8- v 31 36 36 0 16 12 6,0 32 36 36 16 0 12 6,0 33 36 36 0 20 8 5,7 34 36 36 4 16 8 4,3 35' 36 36 8 12 8 6,0 ! i - ! .___ . ,.......... . . . . ... - -----------------i 8300657 i — 23 —

Tabel E

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%) j

Glas Ρ„0ς Na„0 MgO CaO CuO Vrijmakingssnelheid * O ώ 2 _ _ _ _ _ mg/cm /dag_ ‘ 36 34 34 0-0 32 22 j

37 34 34 4 4 24 11 I

j 38 34 34 0 8 24 6,5 ! | 39 34 34 0 12 20 4,5 j I 40 34 34 8 4 20 2,8 j' I 41 34 34 12 0 20 4,1 | | 42 34 34 4 8 20 3,2 j

; 43 34 34 0 16 16 3,9 I

ί j | 44 34 34 12 4 16 2,5 ' | 45 34 34 8 8 ' 16 2,6 I 46 34 34 0 24 8 6,2 j 47 34 34 4 20 8 2,0 ! j 48 34 34 8 16 8 5,8 j ! 49 34 34 12 12 8 2,2 ί 1 ! · ( i | [ ' ί · i r- ! ! c ï j : S ! i \ ' ! ί i £ ! i : ί ί Γ · i i ! 1 8300657 t * ; t s — 24 —

Takel F

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%) !

Glas Ρ0Ος Na„0 MgO CaO CuO ' Vrijmakingssnelheid _ _ mg/cm2/dag j 50 32 32 0 4 . 32 6,2 51 32 32 0 Ί2 24 . 3,2 52 32 32 ' 4 8 24 1,3 53 32 32 8 4 24 2,7 54 32 32 8 4 24 2,8 55 32 32 8 8 20 2,3 56 32 32 16 0 20 3,2 57 32 . 32 4 16 16 4,2 58 32 32 8 12 16 4,5 59 32 '32 12 8 16 2,2 60 32 32 16 8 12 3,3 61 32 32 8 16 12 4,5 62 32 32 12 16 8 2,6 63 32 32 8 20 8 2,7 64 32 32 28 0 .8 Verdacht 1 65 32 32 0 24 12 Devit.

i » i i '· ( i ! i 1 ' i 8300657 _25 _

Tahel G

(Hoeveelheden aangegeven, in mol.%) , |

Glas Pn0_ Na.0 MgO CaO CuO Vrijmakingssnelheid | 2 5 2 2 I

: _ _ _ _____ _ _ mg/cm /dag_ ! ! i 66 30 30 0 0 40 22,5 j 67 30 30 0 8 32 5,6 i ï 68 30 30 0 16 24 Verdacht j 69 30 30 4 12 24 2,6 j 70 30 30 12 4 24 1,2 j I ! | 71 30 30 0 20 20 Devit i I 72 30 30 4 16 20 Devit ! i e ; j 73 30 30 16 4 20 2,5 ‘ i 74 30 30 12 8 20 3,3 I 1 I 75 30 30 4 24 16 Devit I ! | 76 30 30 4 20 16 Devit .

i 77 30 30 8 16 16 6,7 j • 78 30 30 12 12 16 7,3 j " ! 79 30· 30 8 24 8 Devit ί 80 30 30 12 20 8 Devit j ! i : 81 30 30 32 08 Verdacht t i v i ! • t ; f ‘ l t i I _ f c k j 8300657 _ 26_

Tabel Η (Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas P2°5 Na2° ^aO Cu0 Vrijmakingssnelheid _ _ _ _ _ _ (mg/cm^/dag)_ | i 82 28 28 0 0 44 Verdacht ! 83 28 28 ' 0 4 40 Verdacht 84 28 28 0 12. 32 Devit 85 28 28 8 4 32 Verdacht 86 28 28 0 20 24 Devit 87 28 28 8 12 24 Devit 88 28 28 12 8 24 Verdacht 89 28 28 4 16 24 Devit ! i 90 28 28 4 20. 20 Devit ! 91 .28 28 0 28 16 Devit - | i 92 28 28 12 16 16 Devit 93 28 28 16 16 . 12 Devit 94 28 28 . 4 32 8 Devit i 95 28 28 8 28 8 Devit j 96 28 28 12 24 8 Devit i \ 1 ' j » f i t ! i l 8300657 + «7 — 27 —

Tabel I

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas P„CL· Na.0 MgO CaO CuO CoO Vrijmakingssnelheid ;

2. 5 2. 2 I

I _ _ _ _ _ _ _ mg/cm /dag_ ; 97 42 42 8 8 0 0 288 j 98 42 42 6 8 0 2 6,6 99 42 42 4 8 0 4 10,6 100 38 38 8 16 0 0 128 101 38 38 6 16 0 2 4,5 102 38 38 4 16 0 4 5,5 103 42 42 8 8 0 0 288 104 42 42 8 6 0 2 8,8 105 42 42 8 4 0 4 8,7 106 38 38 8 16 0 0 128 107 38 38 8 14 0 2 3,8 ! 108 38 38 8 12 0 4 4,8 109 34 34 4 4 24 0 11 110 34 34 4 4 22 2 5,0

Hl 34 34 4 4 20 4 2,4 112 38 38 0 8 16 0 13 113 38 38 0 8 14 2 5,7 114 38 38 0 8 12 4 4,6 115 40 40 0 12 8 0 13 j 116 40 40 0 12 6 2 9,6 j v 117 40 40 0 12 4 4 8,4 j 118 46 46 8 0 0 0 970 j 119 45 45 8 0 0 2 51,3 120 44 44 8 0 0 4 9,7 121 . 42 42 8 8 0 0 288 122 41 41 8 8 0 2 4,0 123 40 40 8 8 0 4 3,1

J

124 38 38 8 16 0 0 128 j 125 37 37 8 16 0 2 15,5 i i ; i 126 36 36 8 16 0 4 1,5 j- ! f_^ . ____ f 8300657

V

— 28 — *

Tabel J

(hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas P 0_ Na.0 MgO CaO CuO ZnO CoO Se Vrijmakings- snelheid x _ _ _ _ _ _ '_ _ _ mg/cm^/dag .

127 33,5 33-,5 8 4 20 0 1 0 2,53 128 33,5 33,5 8 4 20. 0 Ó,97 0,3 2,53 129 35,5 35,5 4 4 0 20 1 0 2,60 130 35,5 35,5 4 4 . 0 . 20 0,970,3 2,69 x In elk geval is de aangegeven vrijmakingssnelheid het gemiddelde van drie verschillende monsters, elk met dezelfde samenstelling in mol.%

Tabel K

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas P„Or Nao0 MgO CaO Al_0, CuO Vri jmakingssnel-' 2 o 2 Ai . . , herd i ._ _ _ _ __ _ __ mg/cmVdag_: 131 36 36 4 8 0 16 2,7 !

132 36 44 4 0 0 16 178 I

133 36 44 0 4 0 16 487 134 35 43 0 4 2 16 32 135 34 42 0 4 4 16 16 v 136 33 41 0 4 6 16 0,8 137 32 40 0 4 8 16 0,2 | i ί i • , 83 0 0 6 5 7' — 29 — *

Tabel L

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas P„0C Na„0 MgO CaO CuO '' -Vrijmakingssnelheid 2 5 2 2 _ _ _ _ _ _ mg/cm /dag_ ? 138 44 36 0 12 8 22 139 46 30 0 O’ 24 12 I 140 44 32 0 0 24 6,1 ! 141 42 34 0 8 16 5,7 | 142 42 34 0 0 24 12,1 143 42 34 0 16 8 3,5 ! 144 40 32 0 20 8 4,3 I '145 40 32 0 4 24 12,1 ! j 146 38 30 0 8 24 2,4 | 147 38 30 0 24 8 1,0 t | 148 38 30 0 16 16 1,4 - 149 36 28 0 28 8 2,1 150 36 24 0 16 20 3,0 i ! 151 36 28 0 8 28 2,1 [

' I . I

? 152 36 28 0 0 36 1,8 ! f ! 153 32 24 8 0 36 1,0 t i t | i i * Λ f i > 1 ! ! i l i ' i ! !

t I

t

i I

{ j

I I

f i i i i i !_ | f . i 8300657 — 30 —

Tabel Μ ^ (Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas Andere P2°5 Na2° CaO CuO Vrijmakings- component snelheid j _ _ _ _ _ _ _ mg/cm^/dag : 154 - ' 40,0 40,0 0 β ^ 20 400 155 B203 5 37,5 37,5 0 0 20 35 156 B203 10 -35 35 0 0 20 1,0 157 A1203 5 37,5 37,5 .0 0 20 1,0 158 a12°3 10 35 35 0 0 20 0,6 159 SiO 10 35 35 0 0 '20 213

£ I

160 Zn02 5 37,5 37,5 0 0 20 Devit.

161 ZnCL· 10 35 35 0 0 20 Devit. | Δ i

162 ZnO 5 37,5 37,5 0 0 20 40 I

163 ZnO 10 35 35 0 0 20 2,8 j

164 Mn02 5 37,5 37,5 0 0 20 60 I

165 Mn02 10 35 35 0 0 20 20 j 166 - 34 34 8 4 20 5,7 ; i 167 ZnO 20 34 34 8 4 0 1,6 j 168 a12°3 20 34 34 8 4 0 1,5 j 169 Al_0_ 10 34 34 8 4 0 0,13 , .

2 o I

ZnO 10 ;

170 ZnO 20 32· 32 8 8 0 0,4 I

171 ZnO 20 30 30 12 8 0 Devit.

172 ZnO 20 30 30 8 12 0 Devit. ! λ. 173 ZnO 20 36 36 4 4 0 2,2 j 174 ZnO 20 36 36 0 8 0 4,2 175 ZnO 20 36 36 0 8 0 2,2 j i 176 ZnO 20 38 38 4 0 0 17 ! 177 ZnO 20 38 38 0 4 0 11,7 ; i i • * . i 5 8300657 _ 31 _

Tafjel N

(Hoeveelheden aangegeven in mol.%)

Glas Ρ„0ς Na.0 KLO Li„0 MgO CaÓ ‘Cu.0 CoO Vrijmakings-: snelheid _ _ _ _ _ _ mg/cm^/dag ! 178 33,5 33,5 0 0.8 4 20 1 2,4 179 33,5 0 33,5 0 8 4 20 1 79 180 33,5 0 0 33,5 8 4 20 1 0,3 181 34 34 0 0 4 8 20 0 2,1 182 33 33 2 0 4 8 20 0 4,2 183 32 32 4 0 4 8 20 0 5,3 184 33 33 0 2 4 8 20 0 4,2 185 32 32 0 4 4 8 20 0‘ 5,2 186 33 35 0 0 4 8 20 0 3,7 | [ 187 33 37 0 0 4 8 20 0 8,3 j { ( f ! i j i ! i * ί i ' i i !

! . ! r _______’_______________________________I

8300657 — 32 —

Tabel O (gew.%)

Glas (NaP04)6 (NaP03)n MgO CaO K2C03 . CuO CuSC>4 188 69,2 0 4,73 6,56 ' 8',16 11,35 0 189 0 66,33 5,14 7,14 8,86 12,53 0 190 0 69,40 5,50 7,60 4,70 12,80 0 191 77,8 0 4,30 6,20. 0 11,70 0 192 73,13 0 3,00 12,42 0 11,45 0 193 76,40 0 0 12,00 0 11,60 0 194 74,00 0 14,00 0 0 12,00 0 195 0 '74,41 9,31 0 8,05 8,23 0 j 196 71,80 0 2,05 8,53 0 17,62 0 197 72,51 0 4,13 5,75 0 17,61 0 j i 198 78,18 0 5,56 4,64 0. 11,62 0 j 199 0 56,06 4,42 6,67 7,50 0 25,35 j 200 0 62,42 4,93 6,71 8,35 0 - 17,59 j '*-s ! ' ! i 8300657 ï, — 33 —

Vervolg van tabel 0 (mol.%)

Glas Na20 P205 MgO CaO K20 CuO

188 30,44 30,42 10,54 10,51 5,30 12,80 189 28,87 28,84 11,32 11,31 5,70 13,97 j 190 29,66 29,65 11,89 11,83 2,96 14,02 | 191 33,84 33,83 . 9,47 9,81 0 13,05 j 192 30,99 30,98 . 6,43 19,15 0 12,44 j 193 33,78 33,76 0 19,31 0 13,15 | 194 29,65 29,64 28,38 0 0 12,33 195 32,51 32,50 20,58 0 5,19 9,23 ! 196 31,20 31,18 4,51 13,49 0 . 19,63 ! t ! i 197 31,27 31,24 9,01 9,02 0 19,47 ! [ i I 198 33,83 33,81 12,17 7,30 0 12,89 j i 199 27,73 27,71 11,07 12,01 5,47 16,02 I 200 29,87 29,85 11,94 11,68 5,90 10,76 '

i · 'I

| ! ! I t ; ! I | f j

É I

i I

t : * j i 1 f 1 j 1 ! ? < t ; * i

I I

t : l 1 8300657 ' ; t r ! t t f ï » • __ 34 _ oooooo o vomcom«HcoinLn CTi CO CO ιΛ O Ό ·Μ· co Q v 1. t, S O S ·» »·*.»·*·*·».·»*

<M CO lO O O O' O O *·< OOOOLDCSOOO

CO T-i CO Γ0 ·τΗ T-i o o o o o o . m -μ· σ> co r~ oo ιλ co co Γ" co *-< co co η η 'i ^ n ¢3 ~ ^ cm ω^νο-οοοοοοτ-ι oooomoMooo co *-< co co τ·* *-i ^

OOO OO CM CTl O O CO iH

p% OOO CO Mi1 *3* co σι CO O CO

O, «. * ». ·.» ·»*>·“·»- » " cm coMfcooooocM»-< ηηωοΟΜίοοο ·τη o ro *-i j j co ooo oo in n* cd. cn co o o ocMi-i coco c- cm co co <-· t

cm ·*.«. »·. »·.·»» *, * I

r^'M’coooooo·'-* co co σι σι o co o o o ! r-* x-i m co j ; oo O CO CO LO co col inr-i'» co cm cm T-π co co o* * % * ^ ^ ^ ^

Ui N C0CMOOOOC0OO CMCMCOOCOOOOCO

t-i τ-i O CO CM

i—l

<U

•8.

oo o cm o r- o o; 5j* CM C" Γ- o co co .

"v o ** *» ·· *··* *» ^ | CM ^'tfOOOO^+OO 'S'TS'cTlOOOOOO ! oo T-» CO CO CM j co ο ο o co ·μ> ld m |

0 0'S* CO CM CM CM rH *-i I

«. «. ·« **►*» *» ·* i COCOOOOOOOO cororooooooo ! CO Τ-Ί co co co i i > ! in o co cm ld μ* M* m σ> *+ · j CM in O O CO co «-< *-f CM 'tf r» CM ;

^ ^ te . ^ te te te te te- ^ I

cm Mptnf'coo’a'ooo cocoi-ivHinoomo I

o co ^ ή i ^ ® h m ® o η η cf in cm co o <o co <-< cm co co σι σι o mj* i CNÏ ^ ^ k ^ ^ ^ ^ *· cMinr^cncyiOOOO cMCM^^coomoo Γ~ CO CO tH t-i «3 dP O CO ·Μ* dfi ra · ft OO · O m _ _ _

— «J&cöOOOW bO r-t cmOOOOQO

HflJSCnco cMoaJbcso) o <ö cm σ> <ö cmUoO cm ___o o . :S o w o ta -tt_u__a____sLa. ...ft_s_ u„x.. o—o....co_..b ----------- 8300657 ' _ 35 __ — — --- . — ... ... ------- -----

Tabel Q

Glas 210 211 212 i ί i

Materialen (gewicht) · } (NaPO )c 85,40 83,50 78,00 |

4 o I

MgO 14,60 16,50 22,00 j

Samenstelling (mol.%) j

Na20 34,91 33,35 29,18 J

P205 34,90 33,32 29,17 j

MgO 30,20 33,33 41,65 i i ?

Vrijmakingssnelheid , !

I (mg/cm^/dag)_ 8,0 10,0 20,0 I

ί ! * ! i ί ! i i | ! · ί ί !

ï I

! ί

I I

i I

ί ! S ί ί --1 i i ; ! ! · { j t . È i i ί I ; i i ! ! · !

ί I

i l " i.

8300657 — 36 — u

<D

P

«

G I

... I ! I ® i ^ 3

Sc O

'O ή 2 I o) n r* . · ^ CU ^

rrt Q) C H S

>lW <1) tT» ^^-ί^Η -ϊΗτΗί-ΙτΗ^Ητ-Ητ-Η g o$ +i+i+i + +i +r +i +i +i +i +i +i +r .

u h q m o» <ug β^σιοοποϊ^οοΓΟΦ^σΊΟΦ c

QiCO OXJO^OCNCMm^OCOUDC^COO^ ·Η ö«h csjcNcoiDinr-r-^^ro^^^ 03¾ W *-Ητ-(--(-ΗτΗτ-)τ-»--Η--Ι-Η·τΗ·»-)··-( tg μ

P

<D

Ö rH 10

I S ^0 03 (-1^100310^0(--00(-30) · G

tn inoinkoooioicot-'cricom'si'

* ir« Q ·*··%»*. «»* ·***·»^^*·*** ^N

h o (ö <-i n cn n •sr οι οι οι οι οι 01 01 —< oo o1 -n. « +I+I+I+I+I+I+I+1+I+1+I+I+I o r-| Dl (O •ft i 3 EH -tftOOCOCO-tOr-COOaOl · i t|<D £1010(-1--(0(--(-0(----(03^-0505 05 !

mrJCU - I

(rt-H oor'^ocNr-r'CO'-tco'a'co·^ & US U oiinpioi(-ioi--(--(oi--t--(Oi<-i o j Ό j G ! <1) ! « 3 ! . 03 | *"· (U(D ^iOO^t-'Or'Ocn vD'a'rj fovo O’ o 3 H MroncMfncM'si'.c^mmNMfo Φ (H._i g » v .·.-- « --··*·-- O 1 c ooooooooooooo -μ ·.

° o Ό +! +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +I+IB· ! & $ _ _ y O "n. O CO *-( Ί1 O vQ O ' th CO VÖ ^ t*· VO O ® S 0)1-(0)0110 01000(---3((-11003--(^( ? O J3 w (ö Λ rqtvovoin.cs^rcsncNCNwcsen O | {]- 53 *-)*-) »-l*-l*-)-H--(--H--)*-l»-).»-(»-l ^ j f (Dl Ό !

(D

_i ® u S tn o 5 !

dl H

Dj o ****-'----*·-- ; q o •ij<in^<q, 'q,'5J,tor^torainmn x l if v. ·§ +1 +1+1 +1+1' +1+1 +1+1 +1+1 +1+1 | ηΐ &> en _ α 3 λ οο-οοοιοιιοι-ιοονοοοο^ο i Λ ^V4 %*·.«<»**.«··»*»►****»►* | H 30)a03i-iu)v£)003 00r----<001-· , ffl u ooi'-ocor-r-r-oor'-iamr-r- j i i

IA

Φ· w--)oio](-3(nrr'3'inin ·,

S

* -) ,-( O) O) O) C0C0O)O)O)O)O)OI OI O) 00 co co • «.cocococococococo · · · S *-ι01····· ···Ο-“·ΟΙ g T^TH^ic-)m -3'inO'OCO '-(-(’-(

Jj ·*. ······»**** — id oior-r-o-s· —toto—i 03 (*· w

00)01 O) O) (-3 -H (O

8300657 * Cv ,«r- — 37 — cu ö

•H

Q) O _ w 0 ω ω ^ 2 ^ 3¾ <»282 ® * S .

i i *o +1 +1 +1 o +1 +1 i “SS +S oom .£££·' rr-t r* C ΟΟΓ» H Ö W 10

i Λ o σι m cs s o « O

(UCr U^ir-iTi >0 \ n

>i C

* % 2- « <*> 8J{ S S IS “ 5 S i §* § *ffl +1 +1 +1 5* +l +i 1

ra<ü g1 o M ^ > O Ό Ό I

^ N -ί η Λ r; in i-ι o o o m + CM CM 04 + CN 1-1 σι m

Φ 4) i-ι CS I

O M UI O +1 +[ I

§ | +1 +1 +1 £ £ « ® 1 g H O li <M m ü o o ω mg u η oi ih H o cs cm <« gt | HO £, >_

QiQ O' O' ^ 0 2 ii rj- tn |

Jj \ «O - - al^ ’alnmcs > <u +1+1 l zi k 0} ui ü O +1 +f +1 O P; es i 01 X ro cs i-ι σ' o !

+ cn m en +^hcs I

[ <u j .

I -a I

"IS co ^ I “ - i i <U 4) τη O O j I s “,", · g +i +i +i ! ! ^ +1 +1 +1 i ^ 10 i t C O O O ö * | oor-in oiOM-cn i o 2 ® υ ^ . ; ! .0 | Η Λ ! 3ε i §o g* ^ « * ; jq 0) o o o «g « m « * a 3 +1 +1 +1 ! o, ^ g. +1 +1 +1 ? d <n ! X c" co m .£*·_,* i o σι σι ίο ιώ «η t

+ ι-l + iH iH lH I

* 8300657 § u CS m

Li (UGlCSCSCO 2 ° I oj s jj c co co · ω CO · g p tn -η «—< · · ^ , g 4J C g VO σι ’-I O o' rf l Bi «J 0 <U ‘ · ,ή J— Q g d σ <S in mcsin — 38 · — T _________ - -------------------. ----------- ------------------- - - -.- ..........- . -

Tabel Τ

Datum Behandeld Controles j 16.6.82 81+7 71+7

Plasma Cu 16.7.82 87+6 71+5 ^g/100 ml 26.8.82 80+4 66+7 22.9.82 116+ 5 82+6 16.6.82 24+3 20+3

Caeruloplasmine 1-6.7.82. 30 +_ 2 14 +_ 3 mg/100 ml plasma 26.8.82 31+2 11+2 22.9.82 34 + 2 14+2 16.6.82 2602 + 92 2553 + 142 ·

Superoxyde- 16.7.82 2940 +_ 137 2565 +_ 130 dlS!“U^aS® 26.8.82 2915 + 76 1923 + 72 eenheden/g HB — — j 22.9.82 3055+50 1983+55 j i 16.6.82 14,6+0,3 14,7+0,5 -

Haemoglobine (Hb) 16.7.82 15,7 +_ 0,2 14,1 +_ 0,8 { % 26.8.82 15,6+0,2 13,9+0,6 j 22.9.82 15,7+0,1 14,6+0,2 ; t 16.6.82 89,5+5,7 88,9+6,2 j

Levend gewicht 16.7.82 116,2 +_ 5,8 117,9 +_ 6,6 (kg) 26.8.82 165,6+6,9 162,8+7,6 22.9.82 189,2+6,4 193,4+8,0 i ! * ί j i 1 8300657

Claims

1 I i ment wordt gekozen uit Se, Co, Zn, J en Mn. i i ' ί t

1. Een in water oplosbaar glazen voor- ; 1 i werp in een vorm, die geschikt is voor de toediening aan een ' 5 herkauwend dier, waarbij het voorwerp bevat J (a) P205, ·' · (b) R„0, waarin R wordt gekozen uit j

2 I Na, K en Lx, j (c) tén minste één ander glas-modifi- j ! 10 eerend of -vormend materiaal, en ! (d) ten minste één tekort-herstellend element, gecombineerd in het glas, waarbij dit element wordt j gekozen uit Cu, Se, Co, Zn, J, Mn en Mg, waarbij wanneer CuO in het glas aanwezig is 1 i 15 het gehalte van elk van en R2° n^et is dan 45 mol.%,: { wanneer eén of meer van CuO en ZnO | in het glas aanwezig is de som van de hoeveelheden van P_Oc en ί λ a i I R^O ligt in het traject van 56-76 mol.%, en j j i | wanneer CuO en ZnO afwezig zijn en ; ; 20 één of meer van MgO, CoO, SeO en J aanwezig is in het glas de ! j i som van de hoeveelheden van P„0_ en R„0 ligt in het traject * : Zbz j j van 56-92 mol.%, en ; ' ! ‘ i de samenstelling zodanig is dat, wan- i ! ! neer het glazen voorwerp aanwezig is in de retxculo rumen van * 25 het dier, het voorwerp een vrijmakingssnelheid bezit van niet I 2 ί • meer dan 25 mg per cm van het oppervlak van het voorwerp per i dag. t ( | 2'. Voorwerp volgens conclusie 1, < met het kenmerk, dat component (c) aanwezig is in een hoeveel- ! 30 heid van ten minste 8 mol.%. ! ί i

3. Voorwerp volgens conclusie 1, * met het kenmerk, dat de mol.% verhouding van P^O^iR^O 1,75:1 j - "" n jL 3 Λ : tot 1:1,5 is. ί

* 4. Voorwerp volgens conclusie 1, j_ 35 met het kenmerk, dat de mol.% verhouding van Ρ20^:R20 1,5:1 i______tot 1:1,25 is. ___________________________ 8300657 — 40 — ·* ...... .....1................ ....... I

5. Voorwerp volgens conclusie 1, . met het kenmerk, dat de mol.% verhouding van P^O^:^0 nagenoeg 1:1 is.

6. Voorwerp volgens conclusie 1, j 5 met het kenmerk, dat natriummetafosfaat (NaPO).,) of natrium- 1 - 3 η I hexametafosfaat .(NaPO.)c is gebruikt als het voornaamste charge-, 4 o j bestanddeel bij de bereiding van de glas-charge voor de smelting en de vorming tot het voorwerp.

7. Voorwerp volgens een of meer der ; 10 voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat component (c) wordt ; gekozen uit CaO, MgO en Al^O^. f

8. Voorwerp volgens conclusie 7, ! met het kenmerk, dat component (c) aanwezig is in een hoeveel- ............ -- i heid van 8-35 mol.%. I l 15 . _

9. Voorwerp volgens conclusie 7, j • 1 met het kenmerk, dat component (c) aanwezig is in een hoeveelheid van 8-24 mol.%. I !

10. Voorwerp volgens een of meer der · “ ' ί voorgaande'conclusies, met het kenmerk, dat CuÖ aanwezig is ! 20 in een hoeveelheid van niet meer dan 36 mol.%.

11. Voorwerp volgens conclusies 1-9, ! s. I met het kenmerk, dat CuO aanwezig is in een hoeveelheid van 16-24 mol.%. ' | !

12. Voorwerp volgens een of meer der 25 voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat component (d) tenminste twee van de genoemde tekort-herstellende elementen omvat.

13. Voorwerp volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat component (d) ten minste twee elementen, . > gekozen uit Cu, Se, Co, Zn en J, omvat. ! t

14. Voorwerp volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het Cu, Se en Co als tekort-herstellende ~~ ~ t elementen bevat. '

15. Voorwerp volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat component (c) slechts één ander glas vor- _ 35 mend of -modificerend materiaal is en component (d) wordt ge- ---combineercL. in. dit..., andere.....glasvormende of__-jrodificerende_. materiaal. 8300657 . _ 41 _

16. Voorwerp volgens conclusie 15, i met het kenmerk, dat component (c) CuO is en het tekort-her- i stellende element koper is. j

17. Voorwerp volgens conclusie 16, j 5 met het kenmerk, dat component (c) MgO is en het tekort-her- j stellende element magnesium is. j !

18- Een in water oplosbaar gleizen voorwerp, bevattende - | (i) 28-38 mol.% P_0_, ί l 5 | 10 (ii) een gelijke hoeveelheid Na_0, I * t (iii) 8-24 mol.% glasvormend of -modi- ! j ficerend materiaal, gekozen uit CaO, MgO, Al^O, en combinaties ; * 6 j daarvan en i ί . (iv) 16-24 mol.% CuO. I { ! | 15

19. Voorwerp volgens conclusie 18, i met het kenmerk, dat het ten minste één verder tekort-herstel- j ——— t lend element, gecombineerd in het glas, bevat, waarbij dit ele-

20. Voorwerp volgens conclusie 18, i 20 met het kenmerk, dat het eveneens tot 4 mol.% CoO bevat.

21. Voorwerp volgens conclusie 20, s i > met het kenmerk, dat het eveneens selenium bevat.

' [ 22. Werkwijze voor de vorming van i een in water oplosbaar glazen voorwerp volgens een of meer der ί i S 25 voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men als charge- ! i [ bestanddelen mengt j (i) natriummetafosfaat of natriumhexa- i i > i metafosfaat, i J (ii) ten minste één ander glasvormend 1 30 of -modificerend materiaal en ! i ! j (iii) ten minste één materiaal, bevat- i • tende een tekort-herstellend element, gekozen uit Cu, Se, Co, Zn, J, Mn en Mg, de materialen verhit tot een glasvormings-1 temperatuur en het glasprodukt vormt tot een voorwerp met de i : I_ 35 vereiste fysische vorm. 1 8300657 _»_________ , * — ► 4 — 42

23. Werkwijze voor het verhelpen van een element-tekort bij een herkauwend dier, met het kenmerk, dat men in de reticulo rumen van het dier een voorwerp volgens conclusies 1-21 aanbrengt.

24. Voorwerpen .en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. N* « 'N. ! i i i j i -I i i t t j t \ j . 8300657