NL8300399A - COMPOSITIONS AND METHOD FOR TREATMENT OF OIL STAINS. - Google Patents
COMPOSITIONS AND METHOD FOR TREATMENT OF OIL STAINS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300399A NL8300399A NL8300399A NL8300399A NL8300399A NL 8300399 A NL8300399 A NL 8300399A NL 8300399 A NL8300399 A NL 8300399A NL 8300399 A NL8300399 A NL 8300399A NL 8300399 A NL8300399 A NL 8300399A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- composition
- salt
- parts
- composition according
- oil
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/682—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of chemical compounds for dispersing an oily layer on water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/344—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for digestion of mineral oil
Description
- 1 - >- 1 ->
Samenstellingen en werkwijze voor de behandeling van olievlekken - cCompositions and method for the treatment of oil stains - c
De uitvinding heeft betrekking op oppervlakactieve samenstellingen voor het behandelen en dispergeren van olievlekken. De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het opruimen van olievlekken.The invention relates to surfactant compositions for treating and dispersing oil stains. The invention also relates to a method of cleaning up oil spills.
5 Verontreiniging van zeewater door olie (ruwe olie of fracties van ruwe olie) veroorzaakt door ongelukken, boor-operaties buiten de kust en/of lozen van ballastwater of overlopen uit olietankers, leidt tot de vorming van een continue bliefilm of olievlek, die de neiging vertoont zich 10 voortdurend uit te breiden.In open zee is deze oliefilm ongewenst omdat deze een belemmering vormt voor de overdracht van lucht en licht uit de atmosfeer naar het zeewater, die onmisbaar zijn voor het instandhouden van leven in zeewater.In kustwateren veroorzaakt de oliefilm schade aan bedden van 15 schaaldieren (crustaceeën) en aan de stranden.5 Contamination of sea water by oil (crude oil or fractions of crude oil) caused by accidents, offshore drilling operations and / or discharge of ballast water or overflow from oil tankers leads to the formation of a continuous bleach film or oil spill, which tends to Continuously expanding. In the open sea, this oil film is undesirable because it hinders the transfer of air and light from the atmosphere to seawater, which is indispensable for sustaining life in seawater. In coastal waters, the oil film damage to beds of 15 crustaceans (crustaceans) and to the beaches.
Een manier om dergelijke verontreinigingsproblemen te bestrijden bestaat uit het gebruik van olie-dispergerende samenstellingen, die oppervlakactieve verbindingen bevatten. Deze samenstellingen .worden op dè .olievlekken aangebracht, in 20 het algemeen met sproeiorganen.Ze doen de oliefilm samenhangende oliefilm uiteenvallen in kleine druppeltjes en dispergeren de druppeltjes in de waterkolom tot een diepte van verscheidene meters beneden het zeewateroppervlak.De film wordt aldus gebróken en er vindt weer een overdracht van lucht en 25 licht uit de atmosfeer plaats.Bovendien wordt verontreiniging van de vaste constructies en stranden langs de kusten vermeden.One way to combat such contamination problems is to use oil dispersing compositions containing surfactants. These compositions are applied to the oil stains, generally with sprayers. They disintegrate the oil film-associated oil film into small droplets and disperse the droplets in the water column to a depth of several meters below the seawater surface. The film is thus broken and there is again a transfer of air and light from the atmosphere, and pollution of the solid structures and beaches along the coasts is avoided.
De oliedruppeltjes, die gedispergeerd worden onder het zeewateroppervlak worden dan biologisch afgebroken en 30 verbruikt door micro-organismen die in zeewater leven en actief zijn in olie metabolisme.Deze biologische afbraak is echter een traag proces en is derhalve niet in staat om het uitzakken van niet-afgebroken oliedruppeltjes en de vorming van olieafzettingen op de bodem van de zee te voorkomen, meer in 35 het bijzonder waar het water ondiep is.The oil droplets dispersed under the seawater surface are then biodegradable and consumed by seawater microorganisms and active in oil metabolism. However, this biodegradation is a slow process and is therefore unable to settle. -to prevent broken-off oil droplets and the formation of oil deposits on the bottom of the sea, more particularly where the water is shallow.
Een actieve biologische afbraak van oliedruppeltjes vereist de aanwezigheid van een grote hoeveelheid micro-orga- 8300399An active biodegradation of oil droplets requires the presence of a large amount of micro-organ 8300399
* - V* - V
- 2 - nismen op het olie-water grensvlak.Deze organismen zijn in het zeewater echter in beperkte hoeveelheden aanwezig.Om de biologische afbraak te bevorderen is het derhalve noodzakelijk de vermenigvuldiging van de micro-organismen te ver-5 snellen.Ze hebben daartoe niet alleen zuurstof en koolstof nodig, die respectievelijk aanwezig zijn in water en in verontreinigende olie, maar ook'stikstof en fosfor.In het algemeen is de concentratie van deze twee laatstgenoemde.elementen in zeewater zeer gering en derhalve is de natuurlijke 10 biologische afbraak van olie een zeer traag proces.- 2 - Nisms at the oil-water interface. However, these organisms are present in seawater in limited quantities. To promote biodegradation, it is therefore necessary to accelerate the multiplication of the microorganisms. only oxygen and carbon are required, which are respectively present in water and in polluting oil, but also nitrogen and phosphorus. In general, the concentration of these two latter elements in seawater is very low and therefore the natural biodegradation of oil is a very slow process.
Om de snelheid van de biologische afbraak te doen toenemen heeft men voorgesteld om microbiologische voedingsmiddelen aan zeewater toe te voegen.Minerale zoutèn, zoals ammoniumzouten, nitraten en fosfaten, zijn gebruikt.Maar deze 15 minerale zouten zijn te wateroplosbaar en hebben nagenoeg geen affiniteit voor verontreinigende olie.Ze worden te snel opgelost en gedispergeerd in zeewater en blijven niet op het olie-water grensvlak, waar hun aanwezigheid nodig is.In order to increase the rate of biodegradation, it has been proposed to add microbiological foods to seawater. Mineral salts, such as ammonium salts, nitrates and phosphates, have been used. But these 15 mineral salts are too water soluble and have almost no affinity for pollutants. They dissolve too quickly and are dispersed in seawater and do not remain at the oil-water interface where their presence is required.
Ook heeft men voorgesteld om stifstof-bevattende 20 organische voedingsmiddelen te gebruiken, die olieoplosbaar zijn, ..zoals condensatieproducten van ureum of melamine met aldehyden.Deze organische verbindingen zijn echter ook oplosbaar in water.Ze laten los van de olie en worden in de waterige fase verspreid.Om dit nadeel te overwinnen heeft men 25 voorgesteld hun oplosbaarheid in water te wijzigen.Condensatieproducten van ureum en een aldehyde, dat minder dan vier koolstofatomen bevat,, worden bijvoorbeeld eerst geabsorbeerd op een inerte drager en daarna lipofiel gemaakt door bekleden met een paraffine or ander beschermendncolloïde.Deze be-30 handelingen vergen speciale apparatuur en ze verhogen de kosten van de voedingsmiddelen.Bovendien kunnen deze laatsten : niet gesuspendeerd worden in de oppervlakactieve samenstellingen, die gebruikt wotden voor de behandeling van olievlekken. Twee afzonderlijke toepassingen, één voor de oppervlakac-35 tieve samenstelling en één voor de voedingsmiddelen, zijn daarom nodig.Bovendien kan de. bekleding snel worden opgelost als de verontreinigend olie, zoals een verse ruwe olie, aromatische koolwaterstoffen bevat.It has also been proposed to use nitrogen-containing organic foods, which are oil soluble, such as condensation products of urea or melamine with aldehydes. However, these organic compounds are also soluble in water. They dissolve from the oil and become in the aqueous phase to overcome this drawback. It has been proposed to change their water solubility. Condensation products of urea and an aldehyde containing less than four carbon atoms, for example, are first absorbed on an inert support and then rendered lipophilic by coating with a paraffin or other protective ncolloid. These operations require special equipment and increase the cost of the foodstuffs. Moreover, the latter cannot be suspended in the surfactant compositions used to treat oil stains. Two separate applications, one for the surfactant composition and one for the foodstuffs, are therefore needed. coating can be quickly dissolved if the contaminating oil, such as a fresh crude oil, contains aromatic hydrocarbons.
Men heeft andere technieken voorgesteld om de op-40 losbaarheid van de voedingsmiddelen in water te verminderen, 8300399 « ' « - 3 - maar het resultaat bestaat uit samenstellingen die alleen maar op het wateroppervlak drijven.Deze voedingsmiddelen zullen dan de ontwikkeling van micro-organismen in de waterkolom beneden het zeeoppervlak, waar de oliedruppeltjes gedisper-5 geerd zijn, niet bevorderen.Other techniques have been proposed to reduce the solubility of the foodstuffs in water, 8300399 «'« - 3 - but the result consists of compositions that only float on the water surface. These foodstuffs will then promote the development of microorganisms in the water column below the sea surface, where the oil droplets are dispersed, do not promote.
De moeilijkheden, die worden ondervonden met de voedingsmiddelen volgens de stand van de techniek worden overwonnen door de ontwikkeling van nieuwe lipofiele voedingsmiddelen voor de micro-organismen, die in zeewater aanwezig 10 zijn en actief zijn in olie afbraak.Deze nieuwe voedingsmiddelen veroorzaken een snelle en vollediger biologische afbraak van de olie tegen geringe kosten.The difficulties encountered with the prior art foods are overcome by the development of novel lipophilic foods for the microorganisms present in seawater and active in oil degradation. These novel foods cause rapid and more complete biodegradation of the oil at low cost.
De uitvinding heeft ten doel vloeibare olie-dis-pergerende samenstellingen te verschaffen, die een voedings-15 middel voor micro-organismen bevatten, dat bestaat uit een stikstof-bevattende verbinding die slecht oplosbaar is in water en die niet onderhevig is aan hydrolyse in water.The object of the invention is to provide liquid oil dispersing compositions containing a food for microorganisms, which consists of a nitrogen-containing compound which is sparingly soluble in water and is not subject to hydrolysis in water .
Verder heeft de uitvinding ten doel olie-disperge-rende samenstellingen te verschaffen die een oleofiele stik-20 stofbron bevatten.Another object of the invention is to provide oil-dispersing compositions containing an oleophilic nitrogen source.
Tevens heeft de uitvinding ten doel olie-disperge-rende samenstellingen te verschaffen, die een voedingsmiddel bevatten en die een geringe toxiciteit vertonen ten opzichte van flora en fauna in water.It is also an object of the invention to provide oil-dispersing compositions which contain a food and which exhibit a low toxicity to flora and fauna in water.
25 Bovendien heeft de uitvinding ten doel vloeibare olie-dispergerende samenstellingen te verschaffen waarin het stikstof-bevattende voedingsmiddel gemakkelijk gedispergeerd wordt,In addition, it is an object of the invention to provide liquid oil-dispersing compositions in which the nitrogen-containing foodstuff is easily dispersed,
Volgens de uitvinding is nu gevonden, dat samen-30 stellingen voor het behandelen van olievlekken onverwachte gunstige eigenschappen vertonen wat betreft olie-dispergeren+. de doelmatigheid en biologische afbraak door micro-organismen, als een monoalkylguanidiniumzout met de formule i^NHAccording to the invention, it has now been found that oil stain treatment compositions exhibit unexpected beneficial properties in oil dispersion. the efficiency and biodegradation by microorganisms, as a monoalkylguanidinium salt of the formula i ^ NH
R - NH -R - NH -
25 XNH2.HX25 XNH2.HX
35 waarin R een alifatische koolwaterstofgroep, al dan niet verzadigd, met ongeveer 8 tot ongeveer 20 koolstofatomen is en X een halogeen of zuuranion is, wordt toegevoegd aan een dis-pergerend mengsel, dat tenminste één oppervlakacief middel en tenminste ëén oplosmiddel bevat.Wherein R is an aliphatic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, of about 8 to about 20 carbon atoms and X being a halogen or acid anion, is added to a dispersing mixture containing at least one surfactant and at least one solvent.
83 0 0 39 9 - 4 -83 0 0 39 9 - 4 -
Een samenstelling volgens de uitvinding voor het dispergeren van olievlekken tot oliedruppeltjes en voor het .bevorderen van hun biologische afbraak door micro-organismen bevat tenminste één oppervlakactief middel, dat de olievlek 5 doet uiteenvallen in oliedruppeltjes, tenminste ëén oplosmiddel, en als een bron van oleofiel, stikstèf-bevattend voedingsmiddel een mono-alkylguanidiniumzout, zoals hierboven gedefinieerd.A composition according to the invention for dispersing oil stains into oil droplets and promoting their biodegradation by microorganisms contains at least one surfactant, which disintegrates the oil stain into oil droplets, at least one solvent, and as a source of oleophilic nitrogen-containing foodstuff a mono-alkylguanidinium salt as defined above.
In overeenstemming met een ander doel volgens de 10 uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor het dispergeren van olievlekken, die de trap van het aanbrengen van een op-pervlakactieve samenstelling van het bovenbeschreven type op het oppervlak van de olievlek omvat.In accordance with another object of the invention, there is provided a method of dispersing oil slicks comprising the step of applying a surfactant composition of the type described above to the surface of the oil slick.
De samenstellingen volgens de uitvinding bevatten 15 tenminste ëën oppervlakactief middel, dat als dispergeermid-del werkt, een monoalkylguanidiniumzout, dat als voedingsmiddel werkt, en tenminste ëën oplosmiddel, waarbij deze samenstellingen vloeibaar zijn en genakkelijk met de gebruikelijke inrichtingen versproeid kunnen worden.The compositions of the invention contain at least one surfactant, which acts as a dispersant, a monoalkylguanidinium salt, which acts as a food, and at least one solvent, these compositions being liquid and easy to spray with conventional equipment.
20 Volgens één van hun kenmerken bevatten deze samen stellingen als een oleofiele stikstofbron voor micro-organismen een monoalkylguanidiniumzout met de formuleAccording to one of their characteristics, these compositions as an oleophilic nitrogen source for microorganisms contain a monoalkylguanidinium salt of the formula
.NH.NH
R - NH - ^nh2,hx waarin R een alifatische koolwaterstofgroep, verzadigd, on-25 verzadigd of gedeeltelijk verzadigd, met van ongeveer 8 tot ongeveer 20 koolstofatomen is, en X een halogeen of een zuur-anion is.R - NH - n n 2, h x wherein R is an aliphatic hydrocarbon group, saturated, unsaturated or partially saturated, with from about 8 to about 20 carbon atoms, and X is a halogen or an anion of an acid.
De monoalkylguanidiniumzouten worden gemakkelijk bereid volgens een op zichzelf bekende methode, die bestaat 30 uit het laten reageren van cyaanamide (H2N-C=N) met een zout van een primair amine (R-NH2.HX, waarin R en X de bovenstaande betekenis hebben).Ook kunnen mengsels van aminezouten worden gebruikt.Na zuivering zijn de verkregen producten mo-noalkylguanidiniumzouten. met een stikstofgehalte, dat afhangt 35 van de specifiek R en X, maar dat in het algemeen ligt tussen ongeveer 6,5 en ongeveer 25%.The monoalkylguanidinium salts are readily prepared by a method known per se, consisting of reacting cyanamide (H2N-C = N) with a salt of a primary amine (R-NH2.HX, wherein R and X are as defined above Mixtures of amine salts can also be used. After purification, the products obtained are monoalkylguanidinium salts. with a nitrogen content, which depends on the specific R and X, but is generally between about 6.5 and about 25%.
De groepen R en X worden zodanig gekozen, dat mono-alkylguanidiniumzouten worden verkregen, die slecht oplosbaar zijn in water, lipofiel zijn, oplosbaar zijn of tenminste 8300399 - 5 - gemakkelijk gedispergeerd worden in de oplosmiddelen die in de samenstellingen, die gebruikt worden voor het behandelen van olievlekken, aanwezig zijn, en stabiel zijn ten opz;ichte van die oplosmiddelen en water.Om deze redenen worden bij 5 voorkeur monoalkylguanidiniumzóuten gebruikt waarin de groep R van ongeveer 8 tot ongeveer 20 koolstofatomen bevat, en meer in het bijzonder 12118 koolstofatomen.Anderzijds is X in het algemeen een halogeen, in het bijzonder Cl, of een zuur-anion, zoals CH^SO^, C2HgSO^, NO^, HSO^, CH3-Ct!^_ of .Groups R and X are selected to give monoalkylguanidinium salts which are sparingly soluble in water, are lipophilic, are soluble or at least 8300399-5 - are readily dispersed in the solvents used in the compositions used for the treating oil stains, being present, and stable to those solvents and water. For these reasons, monoalkylguanidinium salts are preferably used in which the group R contains from about 8 to about 20 carbon atoms, and more particularly 12118 carbon atoms. On the other hand, X is generally a halogen, especially Cl, or an acid anion such as CH 2 SO 4, C 2 H 5 SO 4, NO 4, HSO 4, CH 3 -Ct 4, or.
10 R^-CgH^SO-j, waarin R^ staat voor H of een alkylgroep met 1-12 koolstofatomen.Om economische redenen wordt de voorkeur gegeven aan monoalkylguanidiniumzóuten waarin X staat voor Cl, hso4 of no3.R 1 -C 8 H 2 SO 2, where R 1 represents H or an alkyl group having 1-12 carbon atoms. For economic reasons, monoalkylguanidinium salts wherein X represents Cl, h 50 or no 3 are preferred.
Om de ontwikkeling van micro-organismen op het olie-15 water grensvlak te bevorderen worden de monoalkylguanidinium-zouten, die als een stikstofbron fungeren, met goed gevolg gebruikt vermengd met een fosforverbinding die fungeert als een voedingsmiddel voor het verschaffen van fosfor.De fosfor-verbinding kan een alkali- of aardalkalizout zijn van een 20 fosforzureester van een vetalcohol, een zout of een ester van een organisch fosfonzuur of een fosfatide of dergelijk product met een geringe toxiciteit voor flora en fauna in water.Goede resultaten worden verkregen met esters, die verkregen zijn door neutraliseren van hexamethyleendiaminetetra-25 (methyleenfosfonzuur) met de formule (ï^PO^C^) 2-H(CH2) g--NiCI^POgE^) 2' me-t: een ainine/ zoals monoethanolamine of een vetamine met 12-18 koolstofatomen.Fosfatiden of fosfolipiden meer in het bijzonder lecithine of kefaline, fungeren tegelijkertijd als een bron van stikstof en fosfor, en aldus 30 versterken ze de werking van de monoalkylguanidiniumzóuten.To promote the development of microorganisms at the oil-water interface, the monoalkylguanidinium salts, which act as a nitrogen source, are successfully used in admixture with a phosphorus compound which acts as a foodstuff to provide phosphorus. compound may be an alkali or alkaline earth salt of a phosphoric acid ester of a fatty alcohol, a salt or an ester of an organic phosphonic acid or a phosphatide or the like product with low toxicity to aquatic flora and fauna. Good results are obtained with esters have been obtained by neutralizing hexamethylenediamine tetra-25 (methylene phosphonic acid) of the formula ((PO2 ^ C ^) 2-H (CH2) g - NiCI ^ POgE ^) 2 'with: an ain / such as monoethanolamine or a fatty amine with 12-18 carbon atoms. Phosphatides or phospholipids, more particularly lecithin or kephalin, act simultaneously as a source of nitrogen and phosphorus, thus enhancing the action of the monoalkylgua nidinium salts.
De samenstellingen volgens de uitvinding bevatten tenminste één oppervlakactief middel met een geringe toxiciteit voor flora en fauna in water.Bevoorkeurde oppervlakac-tieve middelen zijn onder meer geëthoxyleerde tall olie, 35 mono- en polyesters van meerwaardige alcoholen, en meer in het bijzonder de esters van verzadigde of onverzadigde alifa-tische carbonzuren met 12-20 kooIstofatomen, en van alcoholen zoals sorbitan, glycerol en polyethyleenglycol.Mengsels van twee of meer van deze esters kunnen worden gebruikt, met des-40 gewenst toevoeging van andere opppervlakactieve middelen, zo- 8300399 -16 - als geëthoxyleerde vetalcoholen, alkalizouten van dialkylsul-fosuccinaten of condensatieproducten van-ethyleenoxide en/of propyleenoxide aan de bovengenoemde esters.The compositions of the invention contain at least one surfactant of low toxicity to aquatic flora and fauna. Preferred surfactants include ethoxylated tall oil, mono- and polyesters of polyhydric alcohols, and more particularly the esters of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids with 12-20 carbon atoms, and of alcohols such as sorbitan, glycerol and polyethylene glycol. Mixtures of two or more of these esters can be used, with the addition of other surfactants, if desired, such as 8300399- 16 - as ethoxylated fatty alcohols, alkali salts of dialkylsulphosuccinates or condensation products of ethylene oxide and / or propylene oxide on the above esters.
De vloeibare samenstellingen volgens de uitvinding 5 worden bereid door de actieve bestanddelen op te lossen in een oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen met een geringe toxiciteit voor flora en fauna in water.De oplosmiddelen omvatten bij voorkeur de vloeibare koolwaterstoffen die minder dan ongeveer 5%, en bij voorkeur minder dan 3% aromatische 10 verbindingen bevatten, en meer in het bijzonder vloeibare koolwaterstoffen met 5-20 koolstofatomen, zoals paraffinische koolwaterstoffen met 6-Ï2 koolstofatomen, cycloparaffinische koolwaterstoffen, zoals cyclopentaan en cyclohexaan, alkyl-cycloparaffinische koolwaterstoffen en naftenische koolwater-15 stoffen.Alifatische alcoholen met tot 8 koolstofatomen, zoals ethyl-, propyl- en isopropylaicohol, en monoethers van glycol, meer in het bijzonder monoalkylethers (waarin de alkylgroep 1-4 koolstofatomen bevat) van glycolen, zoals mono- of diethyleenglycol en mono- of dipropyleenglycol, zijn eveneens 20 geschikte oplosmiddelen.Het organische oplosmiddel kan ook water bevatten in een hoeveelheid die niet groter is dan de hoeveelheid organisch oplosmiddel, en die in het algemeen tussen de 10 en 50% bedraagt, betrokken op het gewicht van het organische oplosmiddel.The liquid compositions of the invention are prepared by dissolving the active ingredients in a solvent or mixture of solvents of low toxicity to aquatic flora and fauna. The solvents preferably include the liquid hydrocarbons which are less than about 5%, and preferably contain less than 3% aromatic compounds, and more particularly liquid hydrocarbons with 5-20 carbon atoms, such as paraffinic hydrocarbons with 6-12 carbon atoms, cycloparaffinic hydrocarbons, such as cyclopentane and cyclohexane, alkyl-cycloparaffinic hydrocarbons and naphthenic hydrocarbon Aliphatic alcohols with up to 8 carbon atoms, such as ethyl, propyl and isopropyl alcohol, and monoethers of glycol, in particular monoalkyl ethers (in which the alkyl group contains 1-4 carbon atoms) of glycols, such as mono or diethylene glycol and mono or dipropylene glycol, are also suitable solvents. The organ The solvent may also contain water in an amount no greater than the amount of organic solvent, and generally between 10 and 50%, based on the weight of the organic solvent.
25 Het oplosmiddel heeft een dubbele werking: het ver gemakkelijkt hat hanteren en aanbrengen van de oppervlakac-tieve middelen, en bovendien bevordert het, dank zij zijn affiniteit, het doordringen van de samenstelling in de olie-film.Het is daarom- voordélig samenstellingen te gebruiken, 30 waarin de hoeveelheid water (indien aanwezig) niet meer bedraagt dan ongeveer 25% van de totale hoeveelheid aan organisch oplosmiddel en water.The solvent has a dual action: it facilitates handling and application of the surfactants, and in addition, due to its affinity, it promotes penetration of the composition into the oil film. It is therefore advantageous to wherein the amount of water (if any) is no more than about 25% of the total amount of organic solvent and water.
De gew.verhouding van oppervlakactieve middelen tot oplosmiddel kan binnen ruime grenzen'variëren.Het is natuur-35 lijk wenselijk oplossingen te gebruiken, die zo geconcentreerd mogelijk zijn, maar de hoeveelheid oplosmiddel in de samenstelling moet voldoende zijn om de oppervlakactieve middelen en voedingsmiddelen op te lossen en ook het opbrengen van de samenstelling bij lage temperatuur mogelijk 40 te maken.Er is gevonden, dat samenstellingen, die meer dan 8300399 - 7 - ongeveer 85% oppervlakactieve middelen en voedingsmiddelen bevatten, te visceus zijn bij lage temperatuur.Bovendien dringen ze niet gemakkelijk door in de olievlek en zijn derhalve minder werkzaam.Anderzijds vertonen samenstellingen, 5 die minder dan ongeveer 30 % oppervlakactieve middelen en · voedingsmiddelen bevatten, een geringe doelmatigheid.The ratio by weight of surfactants to solvent can vary within wide limits. It is of course desirable to use solutions which are as concentrated as possible, but the amount of solvent in the composition should be sufficient for the surfactants and foods to be and also allow application of the composition at low temperature 40. Compositions containing more than 8300399-7 - about 85% surfactants and foodstuffs have been found to be too viscous at low temperature. does not readily penetrate the oil slick and is therefore less effective. On the other hand, compositions containing less than about 30% surfactants and foodstuffs exhibit low efficiency.
De hoeveelheid monoalkylguanidiniumzout in de samenstellingen volgens de uitvinding kan binnen betrekkelijk ruime grenzen variëren en kan zelfs 35% of nog meer bedragen, 10 betrokken op het totale gewicht van de samenstelling.Deze hoeveelheid hangt af van vele factoren, met inbegrip van het specifieke guanidiniumzout dat gebruikt wordt en zijn stikstof gehalte, de desgewenste aanwezigheid van andere voedingsmiddelen, en het specifieke gebruikte oplosmiddel.Samenstel-15 lingen die 2-20 gew.%, en meer in het bijzonder 5-15 gew.% monoalkylguanidiniumzout bevatten, zijn zeer doelmatig wat betreft biologische afbraak van in zeewater gedispergeerde oliedruppeltjes.The amount of monoalkylguanidinium salt in the compositions of the invention may vary within relatively wide limits and may be as much as 35% or more based on the total weight of the composition. This amount depends on many factors, including the specific guanidinium salt which and its nitrogen content, the desired presence of other foods, and the specific solvent used. Compositions containing 2-20 wt.%, and more particularly 5-15 wt.% monoalkylguanidinium salt, are very effective which concerns biodegradation of oil droplets dispersed in seawater.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook 20 andere bestanddelen en elementen, zoals magnesium en calcium, bevatten, die bruikbaar zijn voor de ontwikkeling van micro-organismen.De samenstellingen bevatten deze elementen in de vorm van organische zouten, n.1. in de vorm van een magnesium of calciumzout van alkylbenzeensulfonzuur.De hoeveelheid van 25 deze toevoegsels overschrijdt in het algemeen niet ongeveer 3%, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling.The compositions of the invention may also contain other ingredients and elements, such as magnesium and calcium, useful for the development of microorganisms. The compositions contain these elements in the form of organic salts, n.1. in the form of a magnesium or calcium salt of alkylbenzenesulfonic acid. The amount of these additives generally does not exceed about 3%, based on the total weight of the composition.
De samenstellingen worden aangebracht op de olievlekken door toepassing van op zichzelf bekende methoden.Ze kunnen worden gebruikt zonder water of na verdunnen met water. 30 Ze kunnen op de olievlekken worden gesproeid uit een vliegtuig of vanaf een boot, die voorzien zijn van geschikte sproeiorganen.The compositions are applied to the oil stains by methods known per se and can be used without water or after dilution with water. They can be sprayed onto the oil stains from an airplane or from a boat, which are equipped with suitable spraying devices.
De onderhavige samenstellingen voldoen aan de huidige voorschriften met betrekking tot dispergeermiddelen voor 35 het behandelen van gemorste olie, met inbegrip van de proeven op toxiciteit, dispergerende doelmatigheid em biologische afbraak.The present compositions meet current regulations regarding dispersants for treating spilled oil, including tests for toxicity, dispersion efficiency and biodegradation.
De toxiciteitproef bestaat er uit dat een bepaalde levende species, zoals Artemia Salina, wordt onderworpen aan 40 toenemende doses van de samenstelling om de maximale hoeveel- 8300399 ν' *· - 8 - heid samenstelling te bepalen, die na 24 uur nog 50% van de beproefde species:in leven zal laten (proef CL50- 24 uur).The toxicity test consists of subjecting a certain living species, such as Artemia Salina, to 40 increasing doses of the composition to determine the maximum amount of 8300399 ν '* - - 8 - composition, which after 50 hours still has 50% of will leave the tested species alive (test CL50- 24 hours).
Dispergeerdoelmatigheid wordt bepaald met de MILDispersion efficiency is determined with the MIL
3 methode, die bestaat uit het uitgieten van 100 cm ruwe olie 3 5 in een vat dat 133 1 water bevat, waarna 100 cm van een 10%-ige waterige oplossing van de samenstelling wordt toegevoegd.Deze laat men 90 sec. uitzakken.Het mengsel wordt dan 10 min. geroerd om de olie te disper geren. Er worden monsters van de dispersie getrokken en de in deze monsters aanwezige 10 olie wordt geëxtraheerd.De dispergeerdoelmatigheid wordt ge-' geven door het percentage geëxtraheerde olie tegen de totale hoeveelheid olie.3 method, which consists of pouring 100 cm 3 of crude oil 3 5 into a vessel containing 133 l of water, after which 100 cm of a 10% aqueous solution of the composition is added and left for 90 sec. The mixture is then stirred for 10 minutes to disperse the oil. Samples are taken from the dispersion and the oil contained in these samples is extracted. The dispersion efficiency is given by the percentage of extracted oil versus the total amount of oil.
De doelmatigheid van. de biologische afbraak wordt bepaald met de volgende methode: 200 ppm van de te beproeven 15 samenstelling worden toegevoegd aan niet-gesterilizeerd zeewater (700 ml) dat getopte ruwe olie (500 ppm) bevat.Dit laat men 41 dagen bij 25°C incuberen onder roeren door doorborrelen van lucht.Het residu wordt dan geëxtraheerd.The efficiency of. biodegradation is determined by the following method: 200 ppm of the composition to be tested are added to unsterilized seawater (700 ml) containing topped crude (500 ppm), incubated at 25 ° C for 41 days stirring by bubbling air. The residue is then extracted.
De resultaten van deze proeven worden in de onder-20 staande voorbeelden vermeld.The results of these tests are reported in the examples below.
Voorbeeld IExample I
Monododecylguanidiniumchloride werd bereid volgens een op zichzelf bekende methode uit dodecylaminehydrochloride en cyaanamide, 25 Daarna werd een dispergerende samenstelling bereid, die (gew.dln.) bevatte: 13 dln, sorbitolmonolauraat 47 dln. polyethyleenglycol monooleaat (mol.gew. van het glycol: 400), 30 15 dln. monobutylether, 5 dln. water 15 dln. monododecylguanidiniumchloride, 5 dln. hexamethyleendiaminotetra(methyleenfosfonzuur) dodecylamine ester.Monododecylguanidinium chloride was prepared by a method known per se from dodecylamine hydrochloride and cyanamide. Then a dispersing composition was prepared containing (parts by weight): 13 parts, sorbitol monolaurate, 47 parts. polyethylene glycol monooleate (molecular weight of the glycol: 400), 30 parts. monobutyl ether, 5 parts. water 15 parts. monododecylguanidinium chloride, 5 parts. hexamethylenediaminotetra (methylene phosphonic acid) dodecylamine ester.
35 Deze samenstelling vertoonde de volgende kenmerken: - toxiciteit (ppm) : daphnia magna 850 ppm artemia salina 1000 ppm - dispergeerdoelmatigheid (%) 72 - biologische afbraak: 2,4 keer zo hoog als een dergelijke 40 samenstelling die geen guanidiniumzout en geen fosforverbin- 8300399 - 9 - ding: bevat.35 This composition exhibited the following characteristics: - toxicity (ppm): daphnia magna 850 ppm artemia salina 1000 ppm - dispersion efficiency (%) 72 - biodegradation: 2.4 times higher than such a composition containing no guanidinium salt and no phosphorus compound 8300399 - 9 - Thing: Contains.
Voorbeeld IIExample II
Een samenstelling wwerd bereid zoals in Voorbeeld I maar met gebruikmaking van een guanidiniumzout dat bereid 5 was uit een mengsel van primaire aminehydrochloriden met 12-18 koolstofatomen.A composition was prepared as in Example I but using a guanidinium salt prepared from a mixture of primary amine hydrochlorides of 12-18 carbon atoms.
De kenmerken van deze samenstelling voor zover het betreft toxiciteit, dispergeerdoelmatigheid en biologische afbraak waren dezelfde als de kenmerken van de samenstelling uit 10 Voorbeeld I.The characteristics of this composition as far as toxicity, dispersion efficiency and biodegradation were concerned were the same as the characteristics of the composition of Example I.
Voorbeeld IIIExample III
Monodecylguanidiniumnitraat werd bereid volgens een op zichzelf gebruikelijke werkwijze uit decylaminenitraat en cyaanamide.Monodecylguanidinium nitrate was prepared by a customary procedure from decylamine nitrate and cyanamide.
15 Daarna werd een dispergerende samenstelling bereid, die (gèw.dln.) bevatte: 16,75 dln. sorbitolmonooleaat, 13,50 dln. geëthoxyleerd sorbitolmonooleaat (ongeveer 20 mol. ethyleenoxide), 20 24 dln. natriumzout van di-(2-ethylhexyl)sulfo- succinaat (een 75%-ige waterige oplos-* u sing) , 11,25 dln. water, 12 dln.ethyleenglycol monobutylether, 25 2,5 dln. diethyleenglycol, 15 dln. monodecylguanidiniumnitraat, 5 dln. hexamethyleendiaminotetra(methyleenfos- fonzuur) ethanolamineester.Then a dispersant composition was prepared containing (parts by weight): 16.75 parts. sorbitol monooleate, 13.50 parts. ethoxylated sorbitol monooleate (about 20 moles ethylene oxide), 20 24 parts. sodium salt of di- (2-ethylhexyl) sulfosuccinate (a 75% aqueous solution), 11.25 parts. water, 12 parts ethylene glycol monobutyl ether, 2.5 parts. diethylene glycol, 15 parts. monodecylguanidinium nitrate, 5 parts. hexamethylenediaminotetra (methylenephosphonic acid) ethanolamine ester.
De snelheid van de biologische afbraak met deze sa-30 menstelling was 1,8 keer zo hoog als met een dergelijke, maar voedingsmidde1-vrij e s amenste1ling.The rate of biodegradation with this formulation was 1.8 times higher than with such, but nutrient-free, composition.
Voorbeeld IVExample IV
Een dispergerende samenstelling werd bereid zoals beschreven in Voorbeeld I, maar met gebruikmaking van monodo-35 decylguanidiniumacetaat, bereid uit dodecylamineacetaat en cyaanamide, als guanidiniumzout.A dispersant composition was prepared as described in Example I, but using mono-decyl guanidinium acetate, prepared from dodecyl amine acetate and cyanamide, as guanidinium salt.
De snelheid van de biologische afbraak was 2 keer zo hoog als met een dergelijke, maar voedingsmiddel-vrije samenstelling.The rate of biodegradation was twice as high as with such, but nutrient-free, composition.
83003998300399
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU83961 | 1982-02-19 | ||
| LU83961A LU83961A1 (en) | 1982-02-19 | 1982-02-19 | COMPOSITIONS AND METHOD FOR REMOVAL OF OIL PATCHES FROM THE SURFACE OF WATERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300399A true NL8300399A (en) | 1983-09-16 |
Family
ID=19729822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8300399A NL8300399A (en) | 1982-02-19 | 1983-02-03 | COMPOSITIONS AND METHOD FOR TREATMENT OF OIL STAINS. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58153530A (en) |
| AU (1) | AU1053483A (en) |
| BE (1) | BE895840A (en) |
| CA (1) | CA1205720A (en) |
| DE (1) | DE3305655A1 (en) |
| DK (1) | DK68483A (en) |
| ES (1) | ES519806A0 (en) |
| FI (1) | FI830469L (en) |
| FR (1) | FR2522008B1 (en) |
| GB (1) | GB2115399B (en) |
| GR (1) | GR71921B (en) |
| IT (1) | IT1163114B (en) |
| LU (1) | LU83961A1 (en) |
| NL (1) | NL8300399A (en) |
| NO (1) | NO830495L (en) |
| PT (1) | PT76251A (en) |
| SE (1) | SE8300733L (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2573770A1 (en) * | 1984-11-26 | 1986-05-30 | Labofina Sa | Nutrients for mineral oil-biodegrading microorganisms |
| DE4218243C2 (en) * | 1992-06-03 | 1994-04-28 | Cognis Bio Umwelt | Improved nutrient mixtures for the bioremediation of polluted soils and waters |
| US5443845A (en) * | 1993-04-22 | 1995-08-22 | Bionutratech, Inc. | Composition for enhanced bioremediation of petroleum |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2122705A6 (en) * | 1971-01-20 | 1972-09-01 | Salomone Georges | Petroleum emulsifying compositions - optionally in powder form containing extra nitrogen sources as substrate |
| FR2324354A1 (en) * | 1974-07-25 | 1977-04-15 | Equip Automobile Ste Fse | COMPOSITION FOR THE BIODEGRADABLE AQUEOUS EMULSION OF HYDROCARBONS AND FATS AND ITS PREPARATION PROCESS |
| FR2394602A1 (en) * | 1977-03-25 | 1979-01-12 | Ugine Kuhlmann | Biodegradable cleaning compsn. for hydrocarbon spillages - contg. mixt. of specified mono and di-phosphoric acid ester(s) |
| FR2479251A1 (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-02 | Labofina Sa | Compsn. for dispersing oil spills on the surface of water - contg. polyethylene glycol or sorbitan ester(s) of fatty acids, glycol ether solvent and calcium or magnesium sulphonate |
-
1982
- 1982-02-19 LU LU83961A patent/LU83961A1/en unknown
-
1983
- 1983-01-18 AU AU10534/83A patent/AU1053483A/en not_active Abandoned
- 1983-01-20 CA CA000419890A patent/CA1205720A/en not_active Expired
- 1983-02-03 NL NL8300399A patent/NL8300399A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-02-08 BE BE1/10718A patent/BE895840A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-11 SE SE8300733A patent/SE8300733L/en not_active Application Discontinuation
- 1983-02-11 FI FI830469A patent/FI830469L/en not_active Application Discontinuation
- 1983-02-14 FR FR8302306A patent/FR2522008B1/en not_active Expired
- 1983-02-14 GB GB08304048A patent/GB2115399B/en not_active Expired
- 1983-02-15 GR GR70502A patent/GR71921B/el unknown
- 1983-02-15 ES ES519806A patent/ES519806A0/en active Granted
- 1983-02-15 JP JP58022225A patent/JPS58153530A/en active Pending
- 1983-02-15 NO NO830495A patent/NO830495L/en unknown
- 1983-02-17 DK DK68483A patent/DK68483A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-02-17 PT PT76251A patent/PT76251A/en unknown
- 1983-02-18 IT IT19643/83A patent/IT1163114B/en active
- 1983-02-18 DE DE19833305655 patent/DE3305655A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58153530A (en) | 1983-09-12 |
| FI830469L (en) | 1983-08-20 |
| GB8304048D0 (en) | 1983-03-16 |
| SE8300733D0 (en) | 1983-02-11 |
| GR71921B (en) | 1983-08-18 |
| FI830469A0 (en) | 1983-02-11 |
| DK68483D0 (en) | 1983-02-17 |
| FR2522008B1 (en) | 1985-09-06 |
| GB2115399A (en) | 1983-09-07 |
| PT76251A (en) | 1983-03-01 |
| ES8601289A1 (en) | 1985-11-01 |
| DE3305655A1 (en) | 1983-09-08 |
| LU83961A1 (en) | 1983-09-02 |
| DK68483A (en) | 1983-08-20 |
| GB2115399B (en) | 1985-02-27 |
| CA1205720A (en) | 1986-06-10 |
| FR2522008A1 (en) | 1983-08-26 |
| NO830495L (en) | 1983-08-22 |
| IT8319643A0 (en) | 1983-02-18 |
| IT1163114B (en) | 1987-04-08 |
| ES519806A0 (en) | 1985-11-01 |
| BE895840A (en) | 1983-05-30 |
| SE8300733L (en) | 1983-08-20 |
| AU1053483A (en) | 1983-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4597893A (en) | Dispersant composition | |
| US4623468A (en) | Method for treating oil slicks | |
| US9334437B2 (en) | Environment friendly base fluid to replace the toxic mineral oil-based base fluids | |
| EP0254704B1 (en) | Dispersant compositions for treating oil slicks on the surface of water | |
| DE2306845B2 (en) | Means for the accelerated disposal of petroleum products through biodegradation | |
| US3577340A (en) | Method for dispersing oil spills on water | |
| NL8300399A (en) | COMPOSITIONS AND METHOD FOR TREATMENT OF OIL STAINS. | |
| NL193055C (en) | Surfactant composition, as well as method of dispersing oil stains. | |
| US4512914A (en) | Compositions and method for treating oil slicks | |
| US4005043A (en) | Preparation of composition for converting hydrocarbons and fats into biodegradable aqueous emulsions | |
| NL8300400A (en) | METHOD FOR CLEANING OIL STAINS | |
| EP0398860B1 (en) | Dispersant compositions for treating oil slicks on cold water | |
| RU2800052C1 (en) | Composition for cleaning the surface of water from oil pollution | |
| RU2777538C1 (en) | Dispersion medium for oil spill response | |
| EP0155208B1 (en) | Surfactant compositions, particularly useful in dispersing an oil slick on a water surface | |
| KR790001230B1 (en) | Process for preparation of water emulifying agentg | |
| RU1325816C (en) | Dispersing agent for removing film oil contaminations from water surface | |
| BE894772A (en) | Surfactant compsn. for dispersing oil layers on water - contains a sorbitan ester, its alkoxylate and a di:alkyl sulpho:succinate | |
| RU2024467C1 (en) | Emulsifier and/or fuel of industrial explosive substances | |
| JPH09221662A (en) | Oil treating agent | |
| EP1116514A1 (en) | Dispersant compositions for treating oil slicks on water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |