BE894772A - Surfactant compsn. for dispersing oil layers on water - contains a sorbitan ester, its alkoxylate and a di:alkyl sulpho:succinate - Google Patents

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Abstract

A surfactant compsn. for dispersing oil layers on sea water comprises: (a) 65-75 wt.% active components, i.e. the monoester of sorbitan with a fatty acid (a1), the condensate of an alkylene oxide with the monoester of sorbitan with a fatty acid (a2), and a 75% aq. soln. of an alkali dialkyl sulphosuccinate (a3); and (b) 35-25 wt.% of a solvent comprising water (b1) and a glycol monoether (b2). Relative concns. are defined. The fatty acid in components (a1) and (a2) is pref. oleic acid. Component (a2) usually contains 12-25 mols. ethylene oxide or 6-12 mols. propylene oxide. Component (a3) is pref. sodium di-(ethylhexyl) sulphosuccinate. Component (b2) is pref. the mono- (C1-C4) alkyl (esp. methyl or butyl) ether of mono- or di- ethylene- or propylene-glycol. Dispersion efficiency is high. Volatility is low, so that the compsn. is easily sprayed onto the water without evaporation. Spraying is possible at low temp.

Description

       

  Compositions tensio-actives et méthode de dispersion de nappes d'huile.

  
La présente invention se rapporte à des compositions tensioactives pour la dispersion de nappes d'huiles sur les eaux de mers. Elle concerne aussi une méthode de traitement et de dispersion de nappes d'huiles.

  
La pollution de l'eau de mer par des huiles (ce terme englobant le pétrole brut ainsi que des fractions de pétrole brut), provoquée par des accidents, des opérations de forage en mer, le rejet d'eaux de ballast ou des débordements à partir de navires pétroliers, conduit à la formation d'un film continu ou nappe d'huile qui tend à s'étendre. Ce film d'huile est nuisible, car il empêche le transfert, à partir de l'atmosphère, de l'air et de la lumière qui sont indispensables à la vie marine.

  
 <EMI ID=1.1> 

  
à utiliser des compositions collectrices d'huile. On applique ces compositions à la périphérie de la nappe d'huile et elles repoussent l'huile, qui est ainsi rassemblée sur une surface plus petite et peut être enlevée par des moyens mécaniques adéquats. Cependant, cette technique de compression des nappes d'huiles n'est guère applicable que par mer relative- <EMI ID=2.1>  ment calme. D'outre part, les compositions proposées jusqu'à présent ne sont efficaces que pendant une période de temps trop courte, à cause de la solubilité de la composition dans l'huile à traiter.

  
D'après une autre technique, on utilise des agents tensio-actifs qui désintègrent le film en gouttelettes d'huile et les dispersent dons la colonne d'eau sous la surface de la mer jusqu'à une profondeur de quelques mètres. Ce film est donc rompu et il y a de nouveau transfert d'air et de lumière à partir de l'atmosphère.

  
Certains agents tensio-actifs sont de très efficaces agents dispersants pour ces nappes d'huiles, mais ils ont provoqué de sérieux dommages à la vie marine lors de leur utilisation, du fait de leur trop grande toxicité vis-à-vis de la faune et de la flore aquatiques. D'autres agents tensio-actifs sont moins toxiques, mois ils sont peu efficaces pour disperser les nappes d'huiles en mer. En fait, leur action n'est pas suffisamment longue car ils sont trop rapidement enlevés de la nappe d'huile sur laquelle ils ont été pulvérisés, par suite de l'action de lavage exercée par l'eau de mer, de sorte qu'il se produit une coalescence des gouttes d'huile qui s'agglomèrent et reforment une nappe d'huile.

  
Pour cette raison, les agents tertio-actifs sont généralement employés en mélange avec un solvant, en particulier un solvant de faible toxicité, tel que des hydrocarbures paroffiniques et cycloparaffiniques ou des alcools. L'incorporation d'un solvant est avantageuse, car il diminue le point d'écoulement de la composition, il réduit la viscosité de l'huile

  
 <EMI ID=3.1> 

  
facilement et uniformément distribué dans la nappe d'huile et il réduit par conséquent le temps nécessaire pour mélanger le dispersant et l'huile.

  
Un autre problème qui se présente lors de l'utilisation d'agents

  
 <EMI ID=4.1> 

  
lité dans l'eau. Certains de ces agents se dissolvent trop rapidement dans l'eau, de sorte qu'ils ne pénètrent pas dans la nappe d'huile. Pour cette raison, on a proposé d'utiliser des compositions dispersantes contenant

  
au moins deux agents tensio-actifs. La dispersion est meilleure quand on utilise des mélanges d'agents tensio-actifs dont les proportions sont choisies de telle sorte que la balance hydrophile-lipophile (ou HLB) soit comprise entre certaines limites."./ On voit donc que la tendance consiste à mettre en oeuvre des mélanges d'agents tensio-actif utilisés conjointement avec un solvant. Une telle composition est décrite dans le brevet anglais 1,404,684 : le dispersant comprend un mélange d'ester d'acide gras et de polyolkylèneglycol avec

  
 <EMI ID=5.1> 

  
10,5), dissous dans un solvant hydrocarboné contenant moins de 3 % en poids de composés aromatiques. La solution peut contenir de 5 à 50 % en poids de mélange de composés tensio-actif s, une proportion allant de 8 à 20 % en poids étant généralement préférée. D'autres brevets décrivent l'utilisation de compositions comprenant un monoester d'acide gras et de sorbitane ainsi qu'n produit de polyconden sotion d'oxyde d'alkylène sur un tel mono-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
75 % d'un sel de sulfosuccinate dialkylique (brevet américain 3,793,218). On obtient les meilleurs résultats en utilisant des compositions contenant environ 40 % de ce mélange de composés tensio-actifs et environ 60 % d'hydrocarbure isoparoffinique comme solvant.

  
L'utilisation d'un solvant offre les avantages mentionnés cidessus, mois certains problèmes peuvent se présenter quand les mélanges de composés tensio-actifs sont dilués par de grandes quantités de solvants. Le stockage de compositions contenant des solvants volatils augmente les dangers d'incendie et peut conduire à des explosions. La présence d'une

  
 <EMI ID=7.1> 

  
quantité d'agents tensio-actifs est disponible pour disperser la nappe d'huile. De plus, certains constituants volatils du solvant peuvent  s'évaporer quand on pulvérise la composition sur la nappe d'huile, plus particulièrement quand on pulvérise à partir d'un avion ou d'un bateau éloigné de la nappe d'huile, de sorte qu'on perd une partie des avantages résultant de l'incorporation d'un solvant dans la composition.

  
Afin d'être particulièrement efficace pour la dispersion de nappes d'huiles, une composition sous forme de solution d'agents tensio-actifs devrait répondre aux conditions ci-après : 
- avenir une teneur élevée en agents actifs,
- avoir une action suffisante et durable,
- se présenter sous forme de liquide homogène et limpide, exempt de matières insolubles, et ne pas être trouble,
- être manipulable à basse température et posséder une viscosité adéquate, ce qui permet de pulvériser la composition à partir d'un bateau ou d'un avion, sans qu'il se produise d'augmentation de viscosité par suite d'une volatilisation de matières volatiles pendant l'application, <EMI ID=8.1>  tions concernant la manipulation et le transport des produits chimiques,
- être non-toxique et biodégradable,
- pouvoir être fabriqué facilement et à bas prix.

  
La présente invention concerne des compositions dispersantes qui répondent à cet ensemble de conditions.

  
Il a été trouvé qu'on peut obtenir de telles compositions quand

  
là

  
on utilise une quantité importante d'un mélange de monoester d'acide gras

  
et de sorbitane, de produit de condensation d'oxyde d'alkylène et d'un tel nonoester et de sel de sulfosuccinate diolkylique en combinaison avec un solvant aqueux, exempt d'hydrocarbure, contenant un monoéther de glycol, tel que mono- ou di-éthylèneglycol ou -propylèneglycol.

  
 <EMI ID=9.1>  nappes d'huile comprennent :
- de 65 à 75 % en poids d'un mélange de monoester d'acide gras et de sorbitane, de produit de condensation d'oxyde d'alkylène sur un monoester d'acide gras et de sorbitane et d'une solution aqueuse à 75 % de sel alcalin d'un sulfosuccinate dialkylique, le pourcentage de sel sec calculé sur le poids de mélange sec étant compris entre 35 et 40 % et le rapport pondéral de monoester au produit de condensation étant compris entre environ
60 : 40 et 40 : 60, et
- de 35 à 25 % en poids d'un mélange solvant d'eau et de monoéther de glycol, le rapport pondéral de l'eau à l'éther étant compris entre environ 60 :

  
40 et 40 : 60, 

  
la quantité totale d'eau dons cette composition étant au moins 20 %, calculée sur le poids total de composition.

  
Le monoester de sorbitane et d'acide gros est généralement un ester d'un acide aliphatique monocarboxylique contenant de 10 à 20 atomes

  
de carbone, tel que l'acide oléique, palmitique, stéarique ou leurs mé-

  
 <EMI ID=10.1>  

  
Le produit de condensation d'oxyde d'alkylène est obtenu en faisant réagir un monoester de sorbitane et d'acide gras avec de l'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène. En général, ce produit de condensation contient de 12 à 25 moles d'oxyde d'éthylène ou de 6 à 12 moles d'oxyde de propy lène .

  
Le choix de ces agents tensio-actif dépend de plusieurs facteurs, tels que facilité d'approvisionnement, prix, pureté. Généralement, on utilise le mono-oléate de sorbitane ainsi que son condensat avec l'oxyde d'éthylène contenant environ 20 moles d'oxyde d'éthylène.

  
Le troisième constituant du mélange d'agents tensio-actifs est

  
un sel alcalin de sulfosuccinate dialkylique, en particulier le sel sodique de sulfosuccinate di-éthylhexylique qui est généralement disponible dans le commerce sous forme de solution aqueuse à 75 % de matière active.

  
Le HLB de ces mélanges d'agents tensio-actifs est compris entre environ 9 et 10,5. Des compositions particulièrement avantageuses ont été

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Le solvant pour le mélange d'agents tensio-actifs est constitué d'eau et d'éther monoalkylique d'un glycol où le radical alkylique contient de 1 à 4 atomes de carbone, tel que l'éther monobutylique de mono- ou diéthylèneglycol, l'éther monométhylique de diéthylèneglycol ou dipropylèneglycol et similaires.

  
On a trouvé que des compositions dispersantes comprenant de 65

  
 <EMI ID=12.1> 

  
reste de la composition étant le solvant aqueux, ont des caractéristiques particulièrement avantageuses quand ce mélange (sur base de mélange sec) contient de 35 à 40 % en poids de sulfosuccinate (compté en matière sèche) et quand la composition contient au moins 20 % en poids d'eau, calculé sur le poids total de composition. La teneur en eau totale de la composition ne dépasse pas environ 27,5 % en poids.

  
Quand un solvant hydrocarboné est utilisé au lieu du solvant aqueux ou est ajouté au solvant aqueux, la composition obtenue est généralement trouble et, de plus, son efficacité dispersante est moindre.

  
Les compositions de la présente invention peuvent également, si on le désire, contenir certains outres constituants, tels que des agents nutriants, des inhibiteurs de corrosion et autres additifs usuels. C'est ainsi que, par exemple, il peut être avantageux d'ajouter un agent abaissant le point d'écoulement; notamment du diéthylèneglycol, en une quantité qui ne dépasse généralement pas 5 % du poids total de la composition.

  
L'efficacité dispersante a été déterminée en utilisant l'essai du Warren Spring Laboratory (Department of Trade and Industry, Stevenage, Hertfordshire). Dans cet essai, on ajoute la composition goutte à goutte à une quantité déterminée d'huile flottant à la surface d'une colonne d'eau de mer contenue dans une ampoule Õ décantation. On agite cette dernière pour disperser l'huile. La quantité d'huile qui a été dispersée dans la colonne d'eau est déterminée après repos'. L'efficacité d'une dispersion est exprimée par le pourcentage d'huile qui a été dispersée dans la phase aqueuse.

  
Les résultats d'essais sont repris dans les exemples ci-après, qui sont donnés à titre d'illustration et ne comportent aucun caractère limitatif. Les pourcentages cités sont des pourcentages en poids.

  
Les abréviations utilisées dans ces exemples ont la signification ci-après :

  
DOSS = sel sodique de sulfosuccinate di-éthylhexylique

  
EGBE = éther monobutylique de monoéthylèneglycol

  
SMO = mono-oléate de sorbitane

  
SMOE = mono-oléate de sorbitane éthoxylé (à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène)

  
DEG = diéthylène glycol.

Exemple 1. 

  
On a préparé un mélange de composés tensio-actifs à partir de SMO, SMOE et une solution aqueuse à 75 % de DOSS. Les pourcentages pondéraux de ces constituants (comptés en constituants secs) étaient respecti-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
lange était 9, 44.

  
On a aussi préparé un mélange solvant à partir d'eau (48,2 %)

  
et de EGBE (51,8 %).

  
Une composition contenant 70,1 % du mélange de composés tensioactifs et 29,9 % du mélange solvant avait une efficacité de 78,0 %

  
La quantité totale d'eau dans cette composition (eau de la solution aqueuse de DOSS + eau du solvant) était de 22, 15 %, rapporté au poids&#65533;'

  
&#65533; 

  
total de composition.

  
A titre de comparaison, on a préparé les compositions suivante:
Composition A :

  
 <EMI ID=14.1> 

  
dons 36 % du mélange solvant ci-dessus.

L'efficacité de cette composition était seulement 71,3 %.

  
Cette comparaison montre qu'une composition contenant moins de
65 % de mélange des composés tensio-actifs est moins efficace. Ceci sigi fie que le mélange de composés tensio-actifs suivant l'invention ne néce:
site pas une grande quantité de solvant aqueux de l'invention pour pénétrer facilement dans la nappe d'huile et la disperser.

  
Composition B :

  
Cette composition a été préparée par dissolution de 74,25 % d'i

  
 <EMI ID=15.1> 

  
vont aqueux ci-dessus.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Cette comparaison montre qu'une composition préparée à partir d'un mélange de composés tensio-actifs contenant moins de 35 % de DOSS est moins efficace.

  
.

  
Composition C :

  
Cette composition a été préparée par dissolution de 75 % d'un mélange de SMO (32,5 %), SMOE (26,6 %) et DOSS (40,9 %) dans 25 % d'un

  
 <EMI ID=17.1> 

  
La quantité d'eau dans cette composition était inférieure à
20 %. L'efficacité de la composition C était seulement 41,3 %.

Exemple 2 : 

  
Cet exemple illustre également l'avantage inattendu résultant de l'utilisation d'une composition dispersante contenant de l'eau en une quantité d'au moins 20 %, calculé sur le poids total de composition.

  
On a préparé une composition contenant :

  

 <EMI ID=18.1> 
 

  
EGBE : 13,0 %

  
Le HLB de cette composition était de 9,44.

  
Le pourcentage de DOSS sec dans le mélange de composés tensioactifs était donc de 36,46 %. Le pourcentage d'eau totale dans la composition était 20,89 %.

  
A cette composition, on a ajouté 3 % de DEG.

  
La composition finale était limpide et son point de trouble était - 22[deg.]C.

  
A titre de comparaison, on a préparé une composition similaire, mais où le pourcentage d'eau totale était 16 %. Malgré l'addition de DEG, elle restait trouble à 20[deg.]C.

Exemple 3.

  
On a préparé les compositions données dans le tableau et on a déterminé leurs caractéristiques principales.

Tableau

  

 <EMI ID=19.1> 
 

  
Dans ces compositions, on a maintenu constante la quantité totale de SMO + SMOE, mais on fait varier le rapport pondéral SMO/SMOE qui était respectivement de 55/45, 47,4/52,6 et 40/60 .

  
A titre de comparaison, on a préparé une composition similaire, mais avec un rapport SMO/SMOE de 70/30. L'efficacité de cette composition était de 18, 1.

Exemple 4.

  
On o préparé des compositions similaires à la composition 1 de l'exemple 3, mais en remplaçant le EGBE respectivement par l'ether monobutylique du diéthylèneglycol et l'éther monométhylique du diéthylèneglycol.

  
L'efficacité de ces compositions était respectivement 76, 1 et
77,2.

Exemple 5.

  
On a préparé une composition à partir des constituants ci-après :

  

 <EMI ID=20.1> 


  
Cette composition était un liquide limpide, qui est resté stable au stockage, sans formaiton de cristaux ou autres dépôts.

  
A titre de comparaison, on a préparé une composition similaire,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
mélange H20 + EGBE. Cette dernière composition était trouble et des cristaux s'étaient formés après 24 h à 20[deg.]C.

  
Un autre essai comparatif a été effectué, en utilisant le mélange d'agents tensio-actifs (SMO + SMOE + DOSS) sans aucun solvant. L'efficacité de cette composition ne dépassait pas 10 %.

  
Les résultats donnés ci-dessus d'essais effectués avec des compositions suivant l'invention et avec des compositions comparatives montrent que :
- le mélange d'agents tensio-actifs doit être dissous dans un solvant, pour être efficace pour la dispersion de nappes d'huile,
- le solvant suivant l'invention consistant en eau et éther de glycol dans <EMI ID=22.1> 



  Surfactant compositions and method of dispersing oil slicks.

  
The present invention relates to surfactant compositions for the dispersion of oil layers on sea waters. It also relates to a method of treatment and dispersion of oil layers.

  
Oil pollution of seawater (this term includes crude oil as well as crude oil fractions), caused by accidents, offshore drilling operations, discharge of ballast water or overflows to from oil tankers, leads to the formation of a continuous film or oil slick which tends to spread. This oil film is harmful because it prevents the transfer from the atmosphere of air and light that are essential to marine life.

  
 <EMI ID = 1.1>

  
to use oil collecting compositions. These compositions are applied to the periphery of the oil layer and they repel the oil, which is thus collected on a smaller surface and can be removed by suitable mechanical means. However, this technique of compressing the oil slicks is hardly applicable except in relatively calm <EMI ID = 2.1> seas. On the other hand, the compositions proposed so far are effective only for a too short period of time, because of the solubility of the composition in the oil to be treated.

  
According to another technique, surface-active agents are used which disintegrate the film into oil droplets and disperse them in the water column below the sea surface to a depth of a few meters. This film is therefore broken and there is again transfer of air and light from the atmosphere.

  
Certain surfactants are very effective dispersing agents for these layers of oils, but they have caused serious damage to marine life during their use, because of their too great toxicity with regard to fauna and of aquatic flora. Other surfactants are less toxic, but they are not very effective in dispersing the oil slicks at sea. In fact, their action is not long enough because they are too quickly removed from the oil slick on which they have been sprayed, as a result of the washing action exerted by seawater, so that there is a coalescence of the oil drops which agglomerate and reform an oil layer.

  
For this reason, tert-active agents are generally used in admixture with a solvent, in particular a solvent of low toxicity, such as paroffinic and cycloparaffinic hydrocarbons or alcohols. The incorporation of a solvent is advantageous, because it decreases the pour point of the composition, it reduces the viscosity of the oil

  
 <EMI ID = 3.1>

  
easily and evenly distributed in the oil slick and therefore reduces the time required to mix the dispersant and the oil.

  
Another problem that arises when using agents

  
 <EMI ID = 4.1>

  
bed in water. Some of these agents dissolve too quickly in water, so that they do not penetrate the oil slick. For this reason, it has been proposed to use dispersing compositions containing

  
at least two surfactants. The dispersion is better when mixtures of surfactants are used, the proportions of which are chosen so that the hydrophilic-lipophilic balance (or HLB) is between certain limits. ". / We can therefore see that the tendency is to use mixtures of surfactants used in conjunction with a solvent, such a composition is described in British Patent 1,404,684: the dispersant comprises a mixture of fatty acid ester and polyolkylene glycol with

  
 <EMI ID = 5.1>

  
10.5), dissolved in a hydrocarbon solvent containing less than 3% by weight of aromatic compounds. The solution may contain from 5 to 50% by weight of mixture of surfactant compounds, a proportion ranging from 8 to 20% by weight being generally preferred. Other patents describe the use of compositions comprising a monoester of fatty acid and sorbitan as well as a polyconden sotion product of alkylene oxide on such a mono-

  
 <EMI ID = 6.1>

  
75% of a dialkyl sulfosuccinate salt (US Patent 3,793,218). The best results are obtained using compositions containing approximately 40% of this mixture of surface-active compounds and approximately 60% of isoparoffinic hydrocarbon as solvent.

  
The use of a solvent offers the advantages mentioned above, but certain problems can arise when the mixtures of surface-active compounds are diluted with large amounts of solvents. Storage of compositions containing volatile solvents increases the risk of fire and may lead to explosions. The presence of a

  
 <EMI ID = 7.1>

  
a quantity of surfactants is available to disperse the oil layer. In addition, certain volatile constituents of the solvent can evaporate when the composition is sprayed onto the oil layer, more particularly when it is sprayed from an airplane or a boat distant from the oil layer, so that part of the advantages resulting from the incorporation of a solvent into the composition are lost.

  
In order to be particularly effective for dispersing layers of oils, a composition in the form of a solution of surfactants should meet the following conditions:
- future high content of active agents,
- have sufficient and lasting action,
- be in the form of a homogeneous and clear liquid, free of insoluble matter, and not be cloudy,
- Can be handled at low temperature and have an adequate viscosity, which makes it possible to spray the composition from a boat or an airplane, without any increase in viscosity due to volatilization of materials volatile during application, <EMI ID = 8.1> for handling and transport of chemicals,
- be non-toxic and biodegradable,
- be able to be manufactured easily and at low cost.

  
The present invention relates to dispersant compositions which meet this set of conditions.

  
It has been found that such compositions can be obtained when

  
the

  
a large amount of a fatty acid monoester mixture is used

  
and sorbitan, a condensation product of alkylene oxide and such a nonoester and salt of diolkyl sulfosuccinate in combination with an aqueous solvent, free of hydrocarbon, containing a glycol monoether, such as mono- or di -ethylene glycol or -propylene glycol.

  
 <EMI ID = 9.1> oil slicks include:
- from 65 to 75% by weight of a mixture of fatty acid monoester and sorbitan, of alkylene oxide condensation product on a monoester of fatty acid and sorbitan and of a 75% aqueous solution % of alkaline salt of a dialkyl sulfosuccinate, the percentage of dry salt calculated on the weight of dry mixture being between 35 and 40% and the weight ratio of monoester to the condensation product being between approximately
60: 40 and 40: 60, and
- from 35 to 25% by weight of a solvent mixture of water and of glycol monoether, the weight ratio of water to ether being between approximately 60:

  
40 and 40: 60,

  
the total amount of water in this composition being at least 20%, calculated on the total weight of the composition.

  
The sorbitan and coarse acid monoester is generally an ester of an aliphatic monocarboxylic acid containing 10 to 20 atoms

  
carbon, such as oleic, palmitic, stearic acid or their

  
 <EMI ID = 10.1>

  
The alkylene oxide condensation product is obtained by reacting a monoester of sorbitan and fatty acid with ethylene oxide and / or propylene oxide. In general, this condensation product contains 12 to 25 moles of ethylene oxide or 6 to 12 moles of propylene oxide.

  
The choice of these surfactants depends on several factors, such as ease of supply, price, purity. Generally, sorbitan mono-oleate is used as well as its condensate with ethylene oxide containing about 20 moles of ethylene oxide.

  
The third constituent of the mixture of surfactants is

  
an alkaline salt of dialkyl sulfosuccinate, in particular the sodium salt of di-ethylhexyl sulfosuccinate which is generally commercially available in the form of an aqueous solution containing 75% of active material.

  
The HLB of these mixtures of surfactants is between approximately 9 and 10.5. Particularly advantageous compositions have been

  
 <EMI ID = 11.1>

  
The solvent for the mixture of surfactants consists of water and of a monoalkyl ether of a glycol in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms, such as the monobutyl ether of mono- or diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether or dipropylene glycol and the like.

  
It has been found that dispersing compositions comprising from 65

  
 <EMI ID = 12.1>

  
rest of the composition being the aqueous solvent, have particularly advantageous characteristics when this mixture (on the basis of dry mixture) contains 35 to 40% by weight of sulfosuccinate (counted as dry matter) and when the composition contains at least 20% in weight of water, calculated on the total weight of composition. The total water content of the composition does not exceed about 27.5% by weight.

  
When a hydrocarbon solvent is used instead of the aqueous solvent or is added to the aqueous solvent, the composition obtained is generally cloudy and, moreover, its dispersing efficiency is lower.

  
The compositions of the present invention may also, if desired, contain certain other constituents, such as nutrients, corrosion inhibitors and other common additives. Thus, for example, it may be advantageous to add an agent lowering the pour point; in particular diethylene glycol, in an amount which generally does not exceed 5% of the total weight of the composition.

  
Dispersing efficacy was determined using the Warren Spring Laboratory test (Department of Trade and Industry, Stevenage, Hertfordshire). In this test, the composition is added dropwise to a determined quantity of oil floating on the surface of a column of sea water contained in a separating funnel. The latter is stirred to disperse the oil. The amount of oil which has been dispersed in the water column is determined after standing. The effectiveness of a dispersion is expressed by the percentage of oil which has been dispersed in the aqueous phase.

  
The test results are included in the examples below, which are given by way of illustration and are in no way limiting. The percentages cited are percentages by weight.

  
The abbreviations used in these examples have the following meanings:

  
DOSS = sodium salt of diethylhexyl sulfosuccinate

  
EGBE = monoethylene glycol monobutyl ether

  
SMO = sorbitan mono-oleate

  
SMOE = ethoxylated sorbitan mono-oleate (about 20 moles of ethylene oxide)

  
DEG = diethylene glycol.

Example 1.

  
A mixture of surfactants was prepared from SMO, SMOE and a 75% aqueous solution of DOSS. The weight percentages of these constituents (counted as dry constituents) were

  
 <EMI ID = 13.1>

  
lange was 9, 44.

  
A solvent mixture was also prepared from water (48.2%)

  
and EGBE (51.8%).

  
A composition containing 70.1% of the mixture of surfactants and 29.9% of the solvent mixture had an efficiency of 78.0%

  
The total amount of water in this composition (water from the aqueous DOSS solution + water from the solvent) was 22.15%, based on the weight '

  
&#65533;

  
total composition.

  
For comparison, the following compositions were prepared:
Composition A:

  
 <EMI ID = 14.1>

  
giving 36% of the above solvent mixture.

The effectiveness of this composition was only 71.3%.

  
This comparison shows that a composition containing less than
65% of the mixture of surfactants is less effective. This means that the mixture of surfactant compounds according to the invention does not arise:
not a large amount of aqueous solvent of the invention to easily penetrate and disperse the oil slick.

  
Composition B:

  
This composition was prepared by dissolving 74.25% i

  
 <EMI ID = 15.1>

  
go watery above.

  
 <EMI ID = 16.1>

  
This comparison shows that a composition prepared from a mixture of surfactant compounds containing less than 35% of DOSS is less effective.

  
.

  
Composition C:

  
This composition was prepared by dissolving 75% of a mixture of SMO (32.5%), SMOE (26.6%) and DOSS (40.9%) in 25% of a

  
 <EMI ID = 17.1>

  
The amount of water in this composition was less than
20%. The effectiveness of composition C was only 41.3%.

Example 2:

  
This example also illustrates the unexpected advantage resulting from the use of a dispersing composition containing water in an amount of at least 20%, calculated on the total weight of the composition.

  
A composition was prepared containing:

  

 <EMI ID = 18.1>
 

  
EGBE: 13.0%

  
The HLB of this composition was 9.44.

  
The percentage of dry DOSS in the mixture of surfactants was therefore 36.46%. The percentage of total water in the composition was 20.89%.

  
To this composition, 3% of DEG was added.

  
The final composition was clear and its cloud point was - 22 [deg.] C.

  
For comparison, a similar composition was prepared, but where the percentage of total water was 16%. Despite the addition of DEG, it remained cloudy at 20 [deg.] C.

Example 3.

  
The compositions given in the table were prepared and their main characteristics were determined.

Board

  

 <EMI ID = 19.1>
 

  
In these compositions, the total amount of SMO + SMOE was kept constant, but the SMO / SMOE weight ratio was varied, which was 55/45, 47.4 / 52.6 and 40/60, respectively.

  
By way of comparison, a similar composition was prepared, but with a SMO / SMOE ratio of 70/30. The effectiveness of this composition was 18.1.

Example 4.

  
Compositions similar to composition 1 of Example 3 were prepared, but by replacing the EGBE respectively with the monobutyl ether of diethylene glycol and the monomethyl ether of diethylene glycol.

  
The efficacy of these compositions was respectively 76, 1 and
77.2.

Example 5.

  
A composition was prepared from the following constituents:

  

 <EMI ID = 20.1>


  
This composition was a clear liquid, which remained stable on storage, without the formation of crystals or other deposits.

  
For comparison, a similar composition was prepared,

  
 <EMI ID = 21.1>

  
H20 + EGBE mixture. The latter composition was cloudy and crystals had formed after 24 h at 20 [deg.] C.

  
Another comparative test was carried out, using the mixture of surfactants (SMO + SMOE + DOSS) without any solvent. The effectiveness of this composition did not exceed 10%.

  
The results given above of tests carried out with compositions according to the invention and with comparative compositions show that:
- the mixture of surface-active agents must be dissolved in a solvent, to be effective for the dispersion of oil layers,
- the solvent according to the invention consisting of water and glycol ether in <EMI ID = 22.1>


    

Claims (1)

notamment l'efficacité, la stabilité, le point de trouble et le point d'écoulement limite. including efficiency, stability, cloud point and limit pour point. Cet effet de synergie entre le mélange de composés tensio-actifs et le solvant suivant l'invention ne se produit que si : <EMI ID=23.1> This synergistic effect between the mixture of surfactants and the solvent according to the invention only occurs if: <EMI ID = 23.1> culé sur le poids total de composition, calculated on the total composition weight, <EMI ID=24.1>  <EMI ID = 24.1> une quantité comprise entre 35 et 40 %, calculé sur le poids de mélange sec, an amount between 35 and 40%, calculated on the weight of dry mixture, <EMI ID=25.1>  <EMI ID = 25.1> d'eau dans la composition soit au moins 20 %. of water in the composition, ie at least 20%. Des compositions particulièrement avantageuses contiennent envi- Particularly advantageous compositions contain approx. <EMI ID=26.1>  <EMI ID = 26.1> 25 % en poids de solvant aqueux, ce mélange contenant le monooléate de sorbitane et son produit de condensation avec l'oxyde d'éthylène dans le rapport pondéral d'environ 55/45. 25% by weight of aqueous solvent, this mixture containing the sorbitan monooleate and its condensation product with ethylene oxide in the weight ratio of approximately 55/45. Ces compositions sont facilement appliquées par pulvérisation, même à basse température. La nappe d'huile est rapidement dispersée sous l'effet de l'action des vagues de la mer. Dans certains cas, il peut être avantageux d'améliorer la dispersion par une agitation mécanique. These compositions are easily applied by spraying, even at low temperature. The oil layer is rapidly dispersed under the effect of the action of sea waves. In some cases, it may be advantageous to improve the dispersion by mechanical agitation. Les compositions de l'invention sont exemptes de matières volatiles, de sorte que leur viscosité n'augmente pas pendant les opérations de pulvérisation. La viscosité de ces compositions est de l'ordre de 475 à 575 centistokes à - 10[deg.]C. On peut donc appliquer facilement ces composi- The compositions of the invention are free of volatile matter, so that their viscosity does not increase during the spraying operations. The viscosity of these compositions is of the order of 475 to 575 centistokes at - 10 [deg.] C. These compounds can therefore be easily applied <EMI ID=27.1>  <EMI ID = 27.1> à basse température. at low temperature. <EMI ID=28.1>  <EMI ID = 28.1> 1) Composition tensio-active pour la dispersion de nappes d'huile sur les 1) Surfactant composition for dispersing oil layers on the eaux de mers, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement seawater, characterized in that it essentially comprises - de 65 à 75 % en poids d'un mélange de monoester d'acide gras et de sorbitane, de produit de condensation d'oxyde d'alkylène sur un monoester d'acide gras et de sorbitane et d'une solution aqueuse à 75 % de sel alcalin de sulfosuccinate dialkylique, le pourcentage en poids de ce sel alcalin, compté en sel sec et rapporté au poids de mélange sec, étant compris entre 35 et 40 % et le. rapport pondéral de monoester ou produit de condensation étant compris entre 60 : 40 et 40 : 60, et - de 35 à 25 % en poids d'un solvant exempt d'hydrocarbure et consistant en un mélange d'eau et de monoéther de glycol, le rapport pondéral entre l'eau et cet éther dons ce solvant étant compris entre 60 : 40 et 40*: 60, la quantité totale d'eau dans cette composition étant au moins 20 % en poids. - from 65 to 75% by weight of a mixture of fatty acid monoester and sorbitan, of alkylene oxide condensation product on a monoester of fatty acid and sorbitan and of a 75% aqueous solution % of alkaline salt of dialkyl sulfosuccinate, the percentage by weight of this alkaline salt, counted as dry salt and referred to the weight of dry mixture, being between 35 and 40% and the. weight ratio of monoester or condensation product being between 60: 40 and 40: 60, and - from 35 to 25% by weight of a hydrocarbon-free solvent and consisting of a mixture of water and glycol monoether, the weight ratio between water and this ether in this solvent being between 60: 40 and 40 *: 60, the total amount of water in this composition being at least 20% by weight. 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide 2) Composition according to claim 1, characterized in that the acid gras est l'acide oléique. fatty is oleic acid. <EMI ID=29.1>  <EMI ID = 29.1> sée en ce que le sel alcalin de sulfosuccinate dialkylique est le sel sodique de sulfosuccinate di-éthylhexylique. sée in that the alkaline salt of dialkyl sulfosuccinate is the sodium salt of diethylhexyl sulfosuccinate. 4) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractéri- 4) Composition according to any one of claims 1 to 3, character- <EMI ID=30.1>  <EMI ID = 30.1> culier mono- ou di-éthylèneglycol et mono- et di-propylèneglycol, le radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, notamment le radical méthyle ou butyle. mono- or di-ethylene glycol and mono- and di-propylene glycol, the alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl or butyl radical. 5) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend : 5) Composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises: - de 70 à 75 % en poids environ d'un mélange de monooléate de sorbitane, de produit de condensation d'oxyde d'éthylène sur du monooléate de sorbitone et une solution aqueuse à 75 % de sel sodique de sulfosuccinate di-éthylhexylique, le rapport pondéral du monooléate au produit de condensation étant d'environ 55 : 45, et - de 30 à 25 % en poids environ de solvant. - from 70 to 75% by weight approximately of a mixture of sorbitan monooleate, of condensation product of ethylene oxide on sorbitone monooleate and a 75% aqueous solution of sodium salt of diethylhexyl sulfosuccinate, the weight ratio of the monooleate to the condensation product being approximately 55:45, and - from 30 to 25% by weight approximately of solvent. <EMI ID=31.1>  <EMI ID = 31.1> sée en ce que le mélange d'agents tensio-actifs a un HLB compris entre environ 9 et 10,5 et plus particulièrement entre environ 9,4 et 10,5. sée in that the mixture of surfactants has an HLB of between approximately 9 and 10.5 and more particularly between approximately 9.4 and 10.5. 7) Méthode de dispersion de nappes d'huile sur les eoux de mers, caractérisée en ce qu'on pulvérise sur ces nappes une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 7) Method of dispersing oil slicks on sea loins, characterized in that a composition according to any one of claims 1 to 6 is sprayed onto these slicks.
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