NL8300084A - Heterocyclische esters van fenoxybenzoezuren. - Google Patents
Heterocyclische esters van fenoxybenzoezuren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nitro
- trifluoromethylphenoxy
- benzoate
- chloro
- toluene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
% j£*··.................Jk.
— 1 — -fc- *
Heterocyclische esters van fenoxybenzoëzuren.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe produkten en meer in het bijzonder op nieuwe chemische verbindingen met de formule 1, waarin X voorstelt halogeen of trifluormethyl, Y wordt gekozen uit waterstof, halogeen, nitro 5 en cyano, R wordt gekozen uit nitro, alkylthio, halogeen en cyano en n den van de gehele getallen 1 of 2 is.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn verrassendervijze bruikbaar als selectieve herbiciden.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm 10 van de uitvinding is X chloor, broom of trifluormethyl, Y waterstof, chloor, broóm, nitro of cyano en R nitro, methylthio, chloor, broom of cyano.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid door een zuurchloride met de formule 2, 15 waarin X, Y en R de boven aangegeven betekenissen bezitten, in reactie te brengen met een alkohol met de formule 3, waarin n êên van de gehele getallen 1 of 2 is, in tegenwoordigheid van een zuur-aceeptor, zoals een tertiair amine. Deze reactie kan worden uitgevoerd door combineren van ongeveer equimolaire hoe-20 veelheden van het zuurchloride en de alkohol in een inert organisch reactiemedium, zoals tolueen. Bij voorkeur worden overmatige molaire hoeveelheden zuur-acceptor gebruikt teneinde de verwijdering van het gevormde waterstofchloride te verzekeren. De reactie wordt typisch bij kamertemperatuur onder 25 roeren uitgevoerd. Na de voltooiing van de reactie kan het gewenste produkt worden gewonnen door eerst het zuuracceptor-zout te verwijderen en vervolgens het als reactiemedium gebruikte oplosmiddel af te dampen. Dit produkt kan vervolgens als zodanig worden gebruikt of kan verder onder toepassing van ge-30 bruikelijke technieken worden gezuiverd.
Het zuurchloride met de formule 2, dat 8300084 * t
V
K - v — 2 _ gebruikt kan worden bij de bereiding van de verbindingen volgens deze uitvinding, kan gemakkelijk worden bereid uit de overeenkomstige zuren door reactie met thionylchloride.
Voorbeelden van precursor-zuren voor 5 de zuurchloridenmet de formule 2 zijn 2-nitro-5-(2-chloor-4- trifluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluor-methylf enoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2.4-dichloorfenoxy)benzoë-zuur, 2-nitro-5-(2-nitro-4-ehloorfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(4-tri-10 fluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-methylthio-5-(2-chloor-4-tri- fluormethylfenoxy) benzoëzuur, 2-chloor-5- ('2-chloor-4-trif luor-methylfenoxy)benzoëzuur, 2-broom-5-(2-ehloor-4-trifluormethyl-fenoxy)benzoëzuur, 2-ethylthio-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)benzoëzuur, 2-propylthio-5-(2-chloor-4-trifluormethy1-15 fenoxy)benzoëzuur, 2-eyano-5-('2-ehloor-4-trif luormethy lfenoxy) - benzoëzuur en dergelijke.
Voorbeelden van alkoholen met de formule 3, die gebruikt kunnen worden bij. de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding,zijn 3-hydroxytetrahydrofuran, 20 3-hydroxytetrahydropyran, 4-hydroxytetrahydropyran en dergelijke.
De verbindingen volgens de uitvinding, waarin de tetrahydrofuranr of tetrahydropyran-gedeelten zijn vastgehecht aan de carbonzuurgróep op..de 2-plaats, worden bij voorkeur bereid door reactie van het zuur., overeenkomende met 25 de formule 2, met dihydrofuran of 3.4-dihydfopyran. Deze reactie kan worden uitgevoerd door combineren van het zuur en het. dihydrofuran of dihydropyran bij kamertemperatuur in tegenwoordigheid van een katalytische hoeveelheid p-tolueensulfonzuur. De toepassing van een overmaat pyran of furan geniet de voorkeur. Nadat 30 de reactie is voltooid kan het mengsel worden gewassen en worden gestript ter verwijdering van de overmaat uitgangsmateriaal, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen.
De wijze waarop de verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid is meer in het bijzonder ge-35 xllustreerd in de volgende voorbeelden.
8300084 I 4 “ 3 — \
V
Voorbeeld I
Bereiding van 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-benzoylchloride.
2-Nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-5 fenoxy)benzoezuur (80 gram) en tolueen (80 ml) werden gebracht in een reactievat, voorzien van een mechanische roerder, thermometer en terugvloeifcoeler. Thionylchloride (80 ml) werd langzaam toegevoegd bij kamertemperatuur onder roeren. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel onder voortgezette roering 10 gedurende een periode van 1 uur onder terugvloeikoeling verhit.
Het roeren werd vervolgens bij'kamertemperatuur gedurende de nacht voortgezet. Daarna werd het reactiemengsel gestript ter verwijdering van tolueen, waarbij het gewenste produkt werd verkregen als een olie.
15 Voorbeeld II
Bereiding van 3-tetrahydró£uryl-2-nitrü-5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy)benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (1,76 gram; 0,02 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (2,0 gram; 0,02 mol) wer-20 den gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro—~~----- 5-(2-chloor-4-trifluormethyl£enoxy)benzoylchloride (7,60 g; 0,02 mol) in tolueen (10 ml) werd langzaam onder roeren toegevoegd. Nadat de toevoeging was voltooid werd het roeren gedurende 25 de nacht voortgezet. Daarna werd het reactiemengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij natriumsulfaat. De gedroogde oplossing werd vervolgens gestript onder verminderde druk ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een bruine olie. Deze olie werd gezuiverd door silicagel-chromato-30 grafie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel. De gezuiverde olie werd samengewreven in ethanol, waarbij het gewenste produkt, namelijk 3-tetrahydro-furyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat, werd verkregen als een witte vaste stof met een smeltpunt van 55°C.
35 8300084 * *
V
\ — 4 —
Voorbeeld III
Bereiding van 3-tetrahydrófüryl-2-nitro-5-(2-broom-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoaat.
3-hydrotetrahydrofuran (0,04 mol), 5 tolueen, (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een.oplossing van 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toege-10 voegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven water-vrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel on-15 der achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatagrafie onder, gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoicy)benzoaat.
20 Voorbeeld IV
Bereiding van 3-tétrahydfofuryl-2-nitro-5-(2-nitró-4-trifluor-methylfenoxy)benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in 25 een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Eenoplossingvan 2-nitro-5-(2-nitro-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende 30 een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-35 chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/ tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt 8300084 — 5 _ \
* I
wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-nitro- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.
Voorbeeld V
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluor-5 methylf enoxy) benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toe-voegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluor-10 methylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reac-tiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij mag-15 nesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het 20 gewenste prodükt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofnryl-2-ni tro-5- ( 2-cyano-4-trif luormethylf enoxy) benzoaat.
Voorbeeld VI
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-methylthio-5-(4-trifluormethyl-fenoxy)benzoaat.
25 3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen &50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-methylthio-5-(4-tri-fluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) 30 wordt langzaam toegevoegd bij kamertemperatuur onder roeren.
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactie-mengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij magnesium-sulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder vermin-35 derde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiyerd door 8300084 * $ \ — 6 -- silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl- 2-methylthio-5- (4-trif luormethylf enoxy) benzoaat.
5 Voorbeeld VII
Bereiding van 3-têtrahydrofuryl-2-chloor-5-(2-broóm-4-ttifluor-methylfenoxy)benzoaat. 3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en 10 toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-chloor-5-(2-broom-4- trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het 15 reactiemengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/ 20 tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-chloor-5-(2-broom- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.
Voorbeeld VIII
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-broom-5-(2-chloor-4-tri-25 fluormethylfenoxy)benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en een toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-broom-5-(2-chloor- 3.0 4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met' water en boven watervrij magnesium--35 sulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing, wordt, vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder 8300084 _ 7 — * achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-5 broom-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.
Voorbeeld IX
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-cyano-5-(2.4-diehloorfenoxy)-benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), 10 tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-cyano-5-(2.4-dichloor-fenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toe-15 voeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat.
De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van 20 een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaaf/tdueen- ______ mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydro£uryl-2-cyano-5-(2.4-dichloor-fenoxy)benzoaat.
25 Voorbeeld X
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-ethylthio-5-(2-chloor-4-broomf enoxy)benzoaat.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in 30 een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-ethylthio-5-(2-chloor- 4-broomfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.
Nadat deze toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een 35 periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij mag- 8300084 < “v > 8 ' nesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript, ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-ehromatografie onder gebruikmaking van tolueen en 5 ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-ethyl thio-5-(2-chloor-4-broomfenoxy)benzoaat.
Voorbeeld XI
Bereiding van 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-10 fluormethylfenoxy)benzoaat, 3- hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triêthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4- 15 trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel met water gewassen en boven watervrij magne-20 siumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-ehromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, 25 waarbij het gewenste.produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5~(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-benzoaat.
Voorbeeld XII
Bereiding van 4-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-30 fluormethylfenoxy)benzoaat.
4- hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethyfamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Eén.oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4- 35 trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.
8300084
Φ AT
— 9 — * ♦ f
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactie-mengsel met water gewassen en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder vermin-5 derde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 4-tetrahydropyranyl-2-1 o nitro-5- (2-chloor-4-tr if luormethylfenoxy) benzoaat.
Voorbeeld XIII
Bereiding van 3—tetrahydropyrany1-2-(methylthio-5-(2-chloor- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.
3-hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), to-15 lueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toe-voegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.
20 Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reac-tiemengsel met water gewassen en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel on-25 der achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het ger-wenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydropyranyl- 2-methylthio-5-(2-chloor-4-trif luormethylfenoxy)benzoaat.
30 Voorbeeld XIV
Bereiding van 2-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoaat.
2.3-dihydropyran (20 ml), 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoëzuur (0,05 mol) en para-35 tolueensulfonzuur (1 spatèl-tip) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder. Het mengsel 8300084 ψ «-
V
— no — wordt bij. kamértemperatuur geroerd totdat de carbonzuurgroep, zoals bepaald door infraroodspectroscopie, niet langer in het mengsel aantoonbaar is» Daarna wordt het mengsel opgelost in methyleenchloride, gewassen' met: verdund waterig natriumcarbonaat 5 en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel en overmaat dihydropyran, waarbij het. gewenste produkt_ wordt verkregen, namelijk 2-tetrahydropyranyl- 2-nitro-5- ( 2-ehloor-i4-trif luormethylf enoxy)benzoaat.
10 Voorbeeld XV
Bereiding van 2-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfeno&y)bènzoaat.
Dihydrofuran (0,03 mol), 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)bênzoëzuur (0,025 mol), 15 methyleenchloride (25 ml) en p-tolueensulfonzuur (1 spatel-tip) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een magnetische roerder» Het reactiemengsel wordt bij kamertemperatuur geroerd totdat de carbonzuurgroep niet langer in het mengsel door IR kan worden aangetoond» Daarna wordt het reactiemengsel 20 gewassen met verdund waterig natriumcarbonaat en met water. De gewassen oplossing wordt gedroogd en door strippen bevrijd van oplosmiddel en niet-gereageerd uitgangsmateriaal, waarbij het gewenste produkt, 2-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat', wordt verkregen.
25 Voor de praktische toepassing als her biciden worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen opgenomen in herbicide preparaten, die een inerte drager en een herbicidiseh toxische hoeveelheid van een dergelijke verbinding bevatten. Dergelijke herbicide preparaten, 30 die eveneens kunnen worden aangeduid als formuleringen, maken het mogelijk-de actieve verbinding op geschikte wijze in een willekeurige gewenste hoeveelheid aan te brengen op de plaats van de onkruid-besmetting. Deze preparaten kunnen vaste stoffen zijn, zoals stuifseis, korrels of bevochtigbare poeders, of kunnen 35 vloeistoffen zijn, zoals oplossingen, aërosolen of emulgeerbare concentraten.
8300084 ψ * _ 11 _
Stuifselprodukten kunnen bijvoorbeeld worden bereid door malen en mengen van de actieve verbinding met een vaste inerte drager, zoals talksoorten, kleisoorten, silica’s, pyrofylliet en dergelijke. Korrelvormige preparaten kunnen wor-5 den bereid door impregneren van de verbinding, gewoonlijk opgelost in een geschikt oplosmiddel, op en in gegranuleerde dragers, zoals de attapulgieten of de vermiculieten, gewoonlijk met een deeltjesgroottetrajeet van ongeveer 0,3-1,5 mm. Bevochtig-bare poeders, die in water of olie tot iedere gewenste concen-10 tratie van de actieve verbinding kunnen worden gedispergeerd, kunnen worden bereid door opneming van bevochtigingsmiddelen in geconcentreerde stuifselpreparaten.
In sommige gevallen zijn de actieve verbindingen voldoende oplosbaar in gebruikelijke organische oplos-15 middelen, zoals kerosine of xyleen, zodat zij direct kunnen worden gebruikt als oplossingen in deze oplosmiddelen. Dikwijls kunnen oplossingen van herbiciden onder superatmosferische druk als aerosolen worden gedispergeerd. De vloeibare herbicide preparaten, die de voorkeur genieten, zijn echter emulgeerbare con-20 centraten, die een actieve verbinding volgens de uitvinding en als inerte drager een oplosmiddel en een emulgeermiddel bevatten. Dergelijke emulgeerbare concentraten kunnen met water en/of ~~ olie tot iedere gewenste concentratie actieve verbinding worden versneden voor de toepassing als sproeisels (sprays) op de 25 plaats van de onkruid-besmetting. De emulgeermiddelen, die het meest algemeen worden gebruikt in deze concentraten, zijn niet-ionische of mengsels van niet-ionische met anionische oppervlak-actieve middelen. Door toepassing van sommige emulgeersysternen kan een omgekeerde emulsie (water in olie) worden bereid voor 30 de directe aanbrenging op onkruid-besmettingen.
Een typisch herbicide preparaat volgens de uitvinding wordt geïllustreerd door het volgende voorbeeld, waarin de hoeveelheden zijn aangêgeven in gewichtsdelen.
Voorbeeld XVE
35 Bereiding van een stuifselprodukt.
8300084 __ 12 _ >
Produkt van voorbeeld II 10
Poedervormige talk 90
De bovengenoemde bestanddelen worden gemengd in een mechanisch maal-meng-apparaat en worden gemalen 5 tot een homogeen .vrij vloeiend stuifselprodukt met de gewenste deeltjesgrootte is verkregen. Dit stuifselprodukt is geschikt voor de directe aanbrenging op dè plaats van de onkruid-besmet-ting.
De verbindingen volgens de uitvinding 10 kunnen op een willekeurige, in de techniek aanvaarde wijze als herbiciden worden toegepast» Eén methode voor de bestrijding van onkruiden omvat het in contact brengen van de plaats van deze onkruiden met een herbicide preparaat, bevattende een inerte drager en als essentieel actief bestanddeel, in een hoeveelheid, 15 die herbicidisch toxisch is voor deze onkruiden, een verbinding volgens de uitvinding». De concentratie van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding in de herbicide preparaten zal in sterke mate variëren met het type preparaat en met het doel waarvoor dit bestemd is, maar in het algemeen.zullen de herbicide pre-20 paraten ongeveer 0,05 tot ongeveer 95 gew.% van de actieve verbindingen volgens de uitvinding bevatten. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding zullen de herbicide preparaten ongeveer 5 tot ongeveer 75 gew.% van de actieve verbinding bevatten. De preparaten kunnen eveneens verdere stoffen bevatten, 25 zoals andere pesticiden, bijvoorbeeld insecticiden, nematoci- den, fungieiden en dergelijke, stabiliseermiddelen, spreidings-middelen, desactiveermiddelen, kleefmiddelen, hechtmiddelen ("stickers”), kunstmeststoffen, aetiveermiddelen, synergetica en dergelijke.
30 De verbindingen volgens de uityinding zijn eveneens bruikbaar indien zij met andere herbiciden en/of ontbladeringsmiddelèn, -uitdrogingsmiddelen, groeiremmende middelen en dergelijke in de hierboven beschreven, herbicide preparaten worden gecombineerd. Deze andere materialen kunnen onge- 35 veer 5 % tot ongeveer 95 % van de actieve bestanddelen in de her bicide preparaten omvatten. De toepassing van combinaties van 8300084 _ 13 _ % * deze andere herbiciden en/of ontbladeringsmiddelen, uitdro-gingsmiddelen» etc., met de verbindingen volgens de uitvinding verschaft herbicide preparaten, die meer doeltreffend zijn bij de bestrijding van onkruiden, en daarmee worden dikwijls resul-5 taten verkregen, die niet bereikbaar zijn met gescheiden preparaten van de afzonderlijke herbiciden. De andere herbiciden, ontbladeringsmiddelen, uitdrogingsmiddelen en de plantengroei-remmende middelen, waarmee de verbindingen volgens deze uitvinding kunnen worden gebruikt in de herbicide preparaten voor 10 de bestrijding van„onkruiden, kunnen omvatten chloorfenoxy-. herbiciden, zoals 2.4-D, 2.4.5-T, MCPA, MCPB, 4(2.4-DB), 2.4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2.4.5-TB, 2,4.5-TES, 3.4-DA, silvex en dergelijke, carbamaat-herbiciden, zoals IPC, CIPG, "swep", barban, BCPC, CEPG, GPPC en dergelijke, thiocarbamaat- en 15 dithiocarbamaat-herbiciden, zoals DCEC, methaan-natrium, EPTX, diallaat, PEBC, perbulaat, .vernolaat en dergelijke, gesubstitueerde ureum-herbiciden, zoals norea, siduron, dichloral-ureum, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TGA, diuron, linuron, monolinuron, _neburon, buturon, trimeturon en 20 dergelijke, symmetrische triazine-herbieiden, zoals simazine, chlorazine, atraone,. desmetryne, norazine, ipazine, pro-metryn, atrazine, triëtazine, simetone, prometone, propazine, ametryne en dergelijke, chlooracetamide-herbiciden, zoals alfa-chloor-N.N-dimethylacetamide, CDEA, CDAA, alfa-chloor-25 N-isopropylacetamide, 2-chloor-N-isopropylacetanilide, 4-(chloor- acetyl)-morfoline, l-(chlooracetyl)piperidine, en dergelijke; gechloreerde alifatische zuür-herbiciden, zoals TGA, dalapon, 2.3-dichloorpropionzuur, 2.2.3-TPA en dergelijke, gechloreerde benzoëzuur- en de fenylazijnzuur-herbiciden, zoals 2.3.6-TBA, 30 2.3.5.6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy- 3.6-dichloorfenylazijnzuur, 3-methoxy-2.6-rdichlaorfenylazijn-zuur, 2-methoxy-3.4.6-trichloarfenylazijnzuur, 2.4-dichloor-3-nitrobenzoëzuur en dergelijke, en verbindingen zoals aminotri-azool, maleïnezuurhydrazide, fenylmercuriacetaat, endothal, 35 biureet, technisch chlordaan, dimethyl-2.3.5.6-tetrachloor- tereftalaat, diquat, erbón, DNG, DNBP, dichloorbenil, DPA, 8300084 — J4 — * difenamide, dipropaline, trifluraline, solan,, dicryl, merphos, DMPA, DSM, MSM, kaliumazide, aerolexen, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2-(3.,4-diehloorfenyl)-4-methyl-l .2.4-oxadxazoli-dine, 3.5-dion, bromoxynil, cacodylinezuur, DMA, DPMF, cypromide, 5 DCB, DCPA, dichlgne, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isoeyil, kaliumcyanaat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinaat, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, .terbacil, térbutól, TCBA,. brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, natriumtetraboraat, calcium-10 cyanamide, DEE, efehylxanthogeendisulfide, sindone, sindone B, propanil en dergelijke.
.Bergelijke herbiciden kunnen eveneens bij de werkwijzen en in het preparaat volgens deze uitvinding worden gebruikt in de vorm van hun zouten, esters, amiden en 15 andere derivaten indien'dit mogelijk is in combinatie met de speciale moederverb indingen.
Onkruiden zijn ongewenste planten, die groeien op plaatsen waarop zij niet wenselijk zijn, die geen economische waarde bezitten en die een storende invloed uitoefe-20 nen op de produktie van geteelde oogstplanten (oogstgewassen), op de groei van sierplanten of op.het welzijn van de levende have (vee). Vele types onkruiden zijn bekend, waaronder éénjarige planten, zoals rode ganzevoet, kattestaart, vossestaart, bloed-gierst, wilde mosterd, veldkers, Engels raaigras, kleefkruid, 25 hoornbloem, wilde haver, kaasjeskruid, postelein, hanepoot, waterpeper, vogelduizendknoóp, klis, wilde boekweit, kochia, rupsklaver, maisbolderik, jakobskruiskruid, melkdistel, koffie-Kruid, croton, euphea, warkruid, duivekervel, kruiskruid, hennep-netel, "knowel", wolfsmelk, spurrie, emex, jungle-rijst, fontein-30 kruid, hondevenkêl, tapijtkruid, dagbloem, bedstro, eendekroos (eendesla) en waternimf, tweejarige planten, zoals wilde peen (wortel), matricaria, wilde gerst, silene, kamille, klis (klit), koningskaars, rondbladige maluwe (malve), stieredistel, honds-tong, mot-koningskaars en rode sterdistel, of overblijvende plan-35 ten, zoals witte bolderik (dolik), overblijvend Engels raaigras, kweekgras, Johnson-gras, Canadese distel, haagbindkruid, Kermuda-gras, sehapezurittg, krulzuring, nootgras, veldhoornbloem, 8300084 * « — 15 - paardebloem, campanula, veldbindkruid, Russisch knoopkruid, schroefboon, vlasleeuwebek, duizendblad, aster, parelzaad, paardestaart, ijzerkruid, sesbania, bies, lisdodde en winterkers .
5 Dergelijke onkruiden kunnen eveneens worden geklassifieeerd als breedbladige of grasachtige onkruiden. Het is economisch wenselijk de groei van dergelijke onkruiden te bestrijden zonder schade aan te brengen aan de nuttige planten of de levende have.
10 Be nieuwe verbindingen volgens de uit vinding zijn in het bijzonder waardevol voor de onkruidbestrij-ding omdat zij toxisch zijn voor vele species , en groepen van onkruiden, terwijl betrekkelijk niet-toxisch zijn voor vele nuttige planten. De vereiste exacte hoeveelheid verbinding zal 15 afhangen van een verscheidenheid van factoren, waaronder de hardheid van de speciale onkruid-species, de weersomstandigheden, het type grond,, de aanbrengingsmethode, de aard van de nuttige planten in hetzelfde gebied en dergelijke. Terwijl aldus de aanbrenging van tot slechts ongeveer 28 g of 56 g actieve ver-20 binding per 4047 m voldoende kan zijn voor een goede bestrijding van een lichte besmetting met onkruiden, die groeien onder nadelige omstandigheden,. kan de aanbrenging van 4540 g of'meer 2 actieve verbinding per 4047 m nodig zijn voor een goede bestrijding van een dichte besmetting met harde overblijvende 25 onkruiden, die groeien onder gunstige omstandigheden.
De herbicide toxiciteit van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kan worden geïllustreerd via vele van.de gevestigde, in de techniek bekende onderzoekings-technieken, zoals het onderzoek voor en na het opkomen van de 30 planten.
De herbicide activiteit van de verbindingen volgens de uitvinding werd aangetoond door proeven, die werden uitgevoerd voor het bestrijden van een verscheidenheid van onkruiden voor het opkomen van de planten. Bij deze proeven 35 werden kleine kunststof-kaspotten, gevuld met droge grond, inge zaaid met de verschillende onkruid-zaden. De potten werden 24 8300084
P
v — 16 — uren of minder na de inzaaiing besproeid met water totdat de grond nat was en de te onderzoeken verbindingen, gerecepteerd als waterige emulsies van aceton-oplossingen, bevattende emul-geermiddelen, werden in de aangegeven concentraties op het op-5 pervlak van de grond gesproeid.
. Na de sproeiing werden de grond-houders in de kas geplaatst en zonodig voorzien van aanvullende warmte en dagelijks of meer veelvuldig bewaterd. De planten werden gedurende een periode van 15-21 dagen onder deze omstandigheden 10 gehouden, na afloop van welke tijd de toestand van de planten en de beschadigingsgraad van . de planten werd gewaardeerd op een schaal van 0 tot 10 op de volgende wijze: 0 = geen beschadiging?; 1,2= lichte beschadiging; 3, 4 = tamelijke beschadiging; 5, 6 = tamelijk ernstige beschadiging; 7, 8, 9 = ernstige be-15 schadiging; 10 = dood en NE = niet opgekomen. De doeltreffendheid van dezè verbindingen wordt aangetoond door de onderstaande gegevens, die zijn aangegeven in tabel A . De getallen met decimale plaatsen zijn het resultaat van de middeling van twee of meer waarderingen, verkregen uit replicaat-proeven.
20 15e herbicide activiteit van de ver bindingen volgens de uitvinding werd eveneens aangetoond door proeven, die werden uitgevoerd voor het bestrijden van een verr scheidenheid van onkruiden'na het opkomen van de planten. Bij deze proeven werden de te onderzoeken verbindingen gerecepteerd 25 waterige emulsies en in de aangegeven dosis gesproeid op de bladeren van de verschillende onkruid-species, die een van te voren bepaalde grootte hebben bereikt. Na de sproeiing werden de planten in een kas geplaatst en dagelijks of meer veelvuldig bewaterd. Het water werd niet aangebracht op de bladeren 30 van de behandelde planten. De ernst van de beschadiging werd 10-35 dagen na de behandeling bepaald en deze werd gewaardeerd op de schaal van 0-10 als hierboven omschreven. De doeltreffendheid van deze verbindingen wordt aangetoond door de onderstaande gegevens, aangegeven in tabel B . De waarden, met deci- 35 male plaatsen zijn weer het resultaat van de middeling van replicaat-proeven.
8300084 * i " ' · " .....
•ê — 17-- ........... * * -"t‘ ~ ~ - 1 111 — weaot» . —; m —* o o 03 n a s - . ' Ο g ο <r η α\ ο ca - < ---00 — Κ — _ -» — in ο ο — —> cm ο ο CM § · §<r η -ί ο ο S ^ οι οι η ο — Ο Λ Ο Ο "Γ Ο Ο Γ> — 03 CM — »ι—ι C5 Si O' <t- ο σ ο ο * ί 2 2 10 ” — ο ο ο cm ^ ° 2 2 ° ! ° ' ' Μ , ί ί ο U· ο ο οι ο ρί -.....--γ...... -· I- - ~ ______ _ I ^ .. Λ .
— Ο Ο Ο αΐ . — ^ ° 0-0 03 CM « — — ÈJ Ν Ο g ύο η ·ί ο οι σ co ^-vocnoo 5 — — ~ : · . . "Τ ο - ο ο ο ο ο ο « ο Τ3 ί4Ν - — — < Ν — _ ”» δ ρ* Ö , 2 £<γοοογ·, c^oococnr j <y —· *-* ^ »* ^ ^ .· i J - * j .η § ' . ~ ο o ο» ο g ~ 2 2 ° ^ f .rl-u >1 CM — ¢0 CM· -1 -t I * g g . . : ί (j H ^ <i* ο ο σν ο <r- o o o o ï (UD. —1 —· — ‘ ^ ω · i .g -S - Ο Ο Μ O ~ σι *Λ Ο Οι N — — S Z.f* ;c-c fe ; o· ·,-»*'*> f-ι <r o o w ο o <r σχ o3 Q o !<ufJ > — — — » y ,α ai cS .
! H sr ε -» a H S H _ r-χ -3- cs o; ! — o arMiazssss « ^ . - ! tM 5 ο- Ι § o R <r M W W » w-3* σχ r-. co o • > - jz; ?3 PS K " ί U .
ί g Js -OOOOY "T ° ° 2 Ξ δ n 3 g; ! o \a a · g pl'> 2<fOOO<jt tn-^οοσογ *“* ^ ^ ^ “ — atcooa -T-uioao * (M -r 03 p*- §o H ; S <r ox 03 o <r m ο ο a —. o o o o ' o o o o CM « —1 —t —T IN -,-,-, - O £
03 O
y p4 3-3- oooo co <r σ αν ai 03 — —I *—t —I —r —*' *“* ,-,-,030301- 04/ ^01¾ “ΙΟ CM - N Oi β) Θ “ ^ u a o * —1 M o ~ —
ο” ο o r> °-T
c) r— Ο Λ -3- °
-<j- O
-Ο Ή"3· W w w
0 Π β H
30 -(3 2P « a > ό 3^2 *_i —ί ·η n ^ XJ « Ό -u <u β · ^ 3) Ö -¾ •H 3 Λ ,H 0; ƒ? ,q - tj t-* -p ^ y tj O O J4 - o o « So ω > (V, > > FM > 8300084 — 38 — 4*
Tabel B
Proeven na het opkomen van de planten.
5 Verbinding; Prodnkt.van.VQorbeeld.il. Beschadigingswaardering
Onkruid-species #Acre 1 0,5 0,25 0,125 .........(4047 m^) _' ' ___________ WMSD 10 10 10 10 BDWD 10 10 10 10 10 PIGW 10 10 10 10 JMWD 10 10 10 10 VTLF 3.0 10 10 10 MNGY 10 10 10 10 YLFX 10 10 10 3 15 BNGS 1.0 10 10 10 JNGS 30 10 10 10 OKGS 10 10 9 3 WOAT 1.0 10 5 2 CBGS 10 10 10 10 20 SPGT 10 ' 10 10 10 CÏGS 8 2 3 0 SUBT 10 30 30 30 COTN 3.0 ' 30 30 30 SOYB 30 7 6 4 25 PTBN 30 .5 7 6 ALFA 3.0 10 30 30 SORG 30 30 9 4 WÏÏT 1¾ 10 1 1 RICE 5 1 0 0 30 CORN 15 9 0 OAT 30 30 2 0 8300084 % ~ 19 — «rf ' «*. ~
Afkortingen voor dé planten (onkruiden) WMSD = Wilde mosterd CBGS * Bloedgierst BDWD = Bindkruid SPGT = Kortsteel PIGW - Rode ganzevoet CTGS = Dravik 5 JMWD * Jimson-kruid SDBT = Suikerbiet VTLF = Kaasjeskruid COTN * Katoen MNGY = Dagbloea SQYB = Sojaboon YLFX = Gele vossestaart PTBN = Pintoboon BNGS = Hanepoot ALFA = Alfalfa 10 JNGS = Johnson-gras SORG = Sorghum OKGS = Kweekgras WHT = Tarwe WOAT = Wilde haver 15 8300084
Claims (11)
1. Een verbinding met de formule I, waarin X voorstelt halogeen of trifluormethyl, Y wordt gekozen 5 uit waterstof, halogeen, nitro en cyano, R wordt gekozen uit nitro, alkylthio, halogeen en cyano en n het gehele getal 1 of 2 is.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze verbinding 3-tetrahydrofuryl-2-nitro- 10 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze verbinding 3-1etrahydrofury1-2-nitro- 5-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
4. Verbinding volgens conclusie 1, 15 met het'kenmerk, dat deze verbinding 3-tetrahydrofuryl-2-nitro- 5-(2-nitro-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
5. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk., dat deze verbinding 3-tetrahydrofuryl-2-nitro- 5-(2-cyano-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
6. Verbinding volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat deze verbinding 3-tetrahydrofuryl-2-methyl-thio-5-(4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
. 7. Verbinding volgens conclusie 1, mét'hét kenmerk, dat deze verbinding 2-tetrahydropyranyl-2- 25' nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
8. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze verbinding 2-tetrahydrofuryl-2-nitro- 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat is.
9. Een herbicide preparaat, bevattende 30 een inerte drager en een herbicidisch toxische heoveelheid van een verbinding volgens conclusie 3.
10. Werkwijze voor het bestrijden van onkruiden, met het 'kenmerk, dat men deze onkruiden of de plaats van deze onkruiden in contact brengt met een toxische hoeveel- 35 heid van een herbicide preoaraat volgens conclusie 9.
11. Verbindingen, preparaten en werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 8300084 m- * Y ¢ = 0-11 1 , r-l s-< XqW x-/ n-o-Ay-R 2 ho^„a 3 VELSICOL. CHEMICAL CORPORATION, Chicago, Illinois, Ver.St.v.Amerika 8300084
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35169782A | 1982-02-24 | 1982-02-24 | |
| US35169782 | 1982-02-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8300084A true NL8300084A (nl) | 1983-09-16 |
Family
ID=23381984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8300084A NL8300084A (nl) | 1982-02-24 | 1983-01-11 | Heterocyclische esters van fenoxybenzoezuren. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58157778A (nl) |
| KR (1) | KR860000133B1 (nl) |
| AU (1) | AU556105B2 (nl) |
| BE (1) | BE895662A (nl) |
| BR (1) | BR8300459A (nl) |
| CA (1) | CA1175849A (nl) |
| CH (1) | CH653678A5 (nl) |
| DE (1) | DE3306339A1 (nl) |
| DK (1) | DK82883A (nl) |
| ES (1) | ES520010A0 (nl) |
| FR (1) | FR2521996B1 (nl) |
| GB (1) | GB2115418B (nl) |
| IL (1) | IL67513A (nl) |
| IN (1) | IN159369B (nl) |
| IT (1) | IT1164592B (nl) |
| NL (1) | NL8300084A (nl) |
| RO (2) | RO85315B (nl) |
| ZA (1) | ZA83146B (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA876352B (en) * | 1986-08-28 | 1988-03-02 | Shell Research Limited | Phenylurea herbicides |
| CA2018845A1 (en) * | 1989-06-15 | 1990-12-15 | Tetsuo Jikihara | Diphenyl ether derivative, herbicidal composition containing the derivative as active ingredient, and process for producing the derivative |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5951950B2 (ja) * | 1979-12-17 | 1984-12-17 | 三井東圧化学株式会社 | テトラヒドロフラン誘導体 |
| AU6651581A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-06 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides |
| JPS56113744A (en) * | 1980-02-13 | 1981-09-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative |
-
1982
- 1982-12-17 IL IL67513A patent/IL67513A/xx unknown
- 1982-12-17 IN IN924/DEL/82A patent/IN159369B/en unknown
- 1982-12-20 AU AU91665/82A patent/AU556105B2/en not_active Ceased
-
1983
- 1983-01-10 ZA ZA83146A patent/ZA83146B/xx unknown
- 1983-01-11 NL NL8300084A patent/NL8300084A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-01-19 FR FR8300779A patent/FR2521996B1/fr not_active Expired
- 1983-01-20 BE BE0/209940A patent/BE895662A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 KR KR1019830000200A patent/KR860000133B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 CA CA000419935A patent/CA1175849A/en not_active Expired
- 1983-01-31 BR BR8300459A patent/BR8300459A/pt unknown
- 1983-02-11 CH CH793/83A patent/CH653678A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-22 RO RO110112A patent/RO85315B/ro unknown
- 1983-02-22 RO RO114628A patent/RO88222B/ro unknown
- 1983-02-23 JP JP58029202A patent/JPS58157778A/ja active Pending
- 1983-02-23 DK DK82883A patent/DK82883A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-23 IT IT47773/83A patent/IT1164592B/it active
- 1983-02-23 ES ES520010A patent/ES520010A0/es active Granted
- 1983-02-23 DE DE19833306339 patent/DE3306339A1/de not_active Withdrawn
- 1983-02-24 GB GB08305099A patent/GB2115418B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK82883A (da) | 1983-08-25 |
| JPS58157778A (ja) | 1983-09-19 |
| BR8300459A (pt) | 1983-11-01 |
| ES8403882A1 (es) | 1984-04-01 |
| CA1175849A (en) | 1984-10-09 |
| IN159369B (nl) | 1987-05-09 |
| ZA83146B (en) | 1983-10-26 |
| KR860000133B1 (ko) | 1986-02-26 |
| FR2521996B1 (fr) | 1986-09-05 |
| RO85315B (ro) | 1984-10-30 |
| IL67513A0 (en) | 1983-05-15 |
| RO88222A (ro) | 1985-12-30 |
| FR2521996A1 (fr) | 1983-08-26 |
| GB2115418B (en) | 1986-05-08 |
| BE895662A (fr) | 1983-05-16 |
| IT1164592B (it) | 1987-04-15 |
| IT8347773A0 (it) | 1983-02-23 |
| GB8305099D0 (en) | 1983-03-30 |
| AU556105B2 (en) | 1986-10-23 |
| DK82883D0 (da) | 1983-02-23 |
| CH653678A5 (de) | 1986-01-15 |
| DE3306339A1 (de) | 1983-09-22 |
| ES520010A0 (es) | 1984-04-01 |
| IL67513A (en) | 1986-02-28 |
| AU9166582A (en) | 1983-09-01 |
| RO85315A (ro) | 1984-09-29 |
| GB2115418A (en) | 1983-09-07 |
| KR840003246A (ko) | 1984-08-20 |
| RO88222B (ro) | 1985-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4279637A (en) | Herbicidal N-substituted 4-imidazolin-2-ones | |
| US4289524A (en) | Herbicidal 3-(tetrahydrobenzothiazol-2-yl)tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-4-ones | |
| US3966811A (en) | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes | |
| NL8001243A (nl) | Tetrahydrobenzothiadiazolylimidazolidinonen. | |
| US4046554A (en) | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes | |
| NL8300084A (nl) | Heterocyclische esters van fenoxybenzoezuren. | |
| US4404018A (en) | Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids and herbicidal use | |
| NL8301522A (nl) | Nieuwe herbicide verbindingen en preparaten die ze bevatten. | |
| US4427441A (en) | Phthalimides of phenoxybenzoic acids | |
| US4197114A (en) | Alkyl N-3-alkoxy-, and N-3,5-dialkoxybenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides | |
| US4443248A (en) | Phenoxyphenoxypropionic acids and derivatives, and their use as herbicides | |
| US4354032A (en) | Alkyl N-3-halo-,N-3,5-dihalobenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides | |
| US3941580A (en) | Herbicidal compositions | |
| US4397677A (en) | Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines | |
| US4402729A (en) | Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids | |
| GB2125789A (en) | Herbicidal Trianzinyl aminocarbonyl-sulphonamides | |
| US4618359A (en) | Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids useful as herbicides | |
| US4225335A (en) | Dioxolane substituted acetanilids | |
| US4402728A (en) | Heterocyclic anilines | |
| US4201568A (en) | 2-(1-Ethylpropylamino)-3-cyano-4-methoxymethyl-5-nitro-6-methylpyridine | |
| US4404021A (en) | Herbicidal α-cyanobenzyl 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoate | |
| US4440567A (en) | Composition of matter | |
| US4491469A (en) | Herbicidal oxime esters of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid | |
| NL8301659A (nl) | Nieuwe herbicide verbindingen en preparaten die ze bevatten. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: SANDOZ LTD. |
|
| BV | The patent application has lapsed |