NL8300084A - HETEROCYCLIC ESTERS OF PHENOXYBENZOIC ACIDS. - Google Patents
HETEROCYCLIC ESTERS OF PHENOXYBENZOIC ACIDS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A NL 8300084 A NL8300084 A NL 8300084A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nitro
- trifluoromethylphenoxy
- benzoate
- chloro
- toluene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/16—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
% j£*··.................Jk.% j £ * ·· ................. Jk.
— 1 — -fc- *- 1 - -fc- *
Heterocyclische esters van fenoxybenzoëzuren.Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe produkten en meer in het bijzonder op nieuwe chemische verbindingen met de formule 1, waarin X voorstelt halogeen of trifluormethyl, Y wordt gekozen uit waterstof, halogeen, nitro 5 en cyano, R wordt gekozen uit nitro, alkylthio, halogeen en cyano en n den van de gehele getallen 1 of 2 is.The invention relates to new products and more particularly to new chemical compounds of the formula 1, wherein X represents halogen or trifluoromethyl, Y is selected from hydrogen, halogen, nitro 5 and cyano, R is selected from nitro, alkylthio, halogen and cyano and n is the integers 1 or 2.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn verrassendervijze bruikbaar als selectieve herbiciden.The compounds of the invention are surprisingly useful as selective herbicides.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm 10 van de uitvinding is X chloor, broom of trifluormethyl, Y waterstof, chloor, broóm, nitro of cyano en R nitro, methylthio, chloor, broom of cyano.According to a preferred embodiment of the invention, X is chlorine, bromine or trifluoromethyl, Y is hydrogen, chlorine, bromine, nitro or cyano and R is nitro, methylthio, chlorine, bromine or cyano.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid door een zuurchloride met de formule 2, 15 waarin X, Y en R de boven aangegeven betekenissen bezitten, in reactie te brengen met een alkohol met de formule 3, waarin n êên van de gehele getallen 1 of 2 is, in tegenwoordigheid van een zuur-aceeptor, zoals een tertiair amine. Deze reactie kan worden uitgevoerd door combineren van ongeveer equimolaire hoe-20 veelheden van het zuurchloride en de alkohol in een inert organisch reactiemedium, zoals tolueen. Bij voorkeur worden overmatige molaire hoeveelheden zuur-acceptor gebruikt teneinde de verwijdering van het gevormde waterstofchloride te verzekeren. De reactie wordt typisch bij kamertemperatuur onder 25 roeren uitgevoerd. Na de voltooiing van de reactie kan het gewenste produkt worden gewonnen door eerst het zuuracceptor-zout te verwijderen en vervolgens het als reactiemedium gebruikte oplosmiddel af te dampen. Dit produkt kan vervolgens als zodanig worden gebruikt of kan verder onder toepassing van ge-30 bruikelijke technieken worden gezuiverd.The compounds of the invention may be prepared by reacting an acid chloride of the formula II, wherein X, Y and R have the meanings indicated above, with an alcohol of the formula 3, in which one of the integers 1 or 2 in the presence of an acid acceptor such as a tertiary amine. This reaction can be carried out by combining approximately equimolar amounts of the acid chloride and the alcohol in an inert organic reaction medium, such as toluene. Preferably, excess molar amounts of acid acceptor are used to ensure removal of the hydrogen chloride formed. The reaction is typically conducted at room temperature with stirring. After the completion of the reaction, the desired product can be recovered by first removing the acid acceptor salt and then evaporating the solvent used as reaction medium. This product can then be used as such or further purified using conventional techniques.
Het zuurchloride met de formule 2, dat 8300084 * tThe acid chloride of the formula 2, which is 8300084 * t
VV
K - v — 2 _ gebruikt kan worden bij de bereiding van de verbindingen volgens deze uitvinding, kan gemakkelijk worden bereid uit de overeenkomstige zuren door reactie met thionylchloride.K - v - 2 - can be used in the preparation of the compounds of this invention, can be easily prepared from the corresponding acids by reaction with thionyl chloride.
Voorbeelden van precursor-zuren voor 5 de zuurchloridenmet de formule 2 zijn 2-nitro-5-(2-chloor-4- trifluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluor-methylf enoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2.4-dichloorfenoxy)benzoë-zuur, 2-nitro-5-(2-nitro-4-ehloorfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-nitro-5-(4-tri-10 fluormethylfenoxy)benzoëzuur, 2-methylthio-5-(2-chloor-4-tri- fluormethylfenoxy) benzoëzuur, 2-chloor-5- ('2-chloor-4-trif luor-methylfenoxy)benzoëzuur, 2-broom-5-(2-ehloor-4-trifluormethyl-fenoxy)benzoëzuur, 2-ethylthio-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)benzoëzuur, 2-propylthio-5-(2-chloor-4-trifluormethy1-15 fenoxy)benzoëzuur, 2-eyano-5-('2-ehloor-4-trif luormethy lfenoxy) - benzoëzuur en dergelijke.Examples of precursor acids for the acid chlorides of the formula II are 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid, 2-nitro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid, 2-nitro-5- (2,4-dichlorophenoxy) benzoic acid, 2-nitro-5- (2-nitro-4-chlorophenoxy) benzoic acid, 2-nitro-5- (2-cyano-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid, 2 -nitro-5- (4-tri-10 fluoromethylphenoxy) benzoic acid, 2-methylthio-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid, 2-chloro-5- ('2-chloro-4-trifluoro -methylphenoxy) benzoic acid, 2-bromo-5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) benzoic acid, 2-ethylthio-5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) benzoic acid, 2-propylthio-5- ( 2-chloro-4-trifluoromethyl-15-phenoxy) benzoic acid, 2-eyano-5 - ((2-chloro-4-trifluoromethyl-phenoxy) -benzoic acid and the like.
Voorbeelden van alkoholen met de formule 3, die gebruikt kunnen worden bij. de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding,zijn 3-hydroxytetrahydrofuran, 20 3-hydroxytetrahydropyran, 4-hydroxytetrahydropyran en dergelijke.Examples of alcohols of the formula III which can be used in. the preparation of the compounds of the invention are 3-hydroxytetrahydrofuran, 3-hydroxytetrahydropyran, 4-hydroxytetrahydropyran and the like.
De verbindingen volgens de uitvinding, waarin de tetrahydrofuranr of tetrahydropyran-gedeelten zijn vastgehecht aan de carbonzuurgróep op..de 2-plaats, worden bij voorkeur bereid door reactie van het zuur., overeenkomende met 25 de formule 2, met dihydrofuran of 3.4-dihydfopyran. Deze reactie kan worden uitgevoerd door combineren van het zuur en het. dihydrofuran of dihydropyran bij kamertemperatuur in tegenwoordigheid van een katalytische hoeveelheid p-tolueensulfonzuur. De toepassing van een overmaat pyran of furan geniet de voorkeur. Nadat 30 de reactie is voltooid kan het mengsel worden gewassen en worden gestript ter verwijdering van de overmaat uitgangsmateriaal, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen.The compounds of the invention in which the tetrahydrofuranr or tetrahydropyran moieties are attached to the carboxylic acid group in the 2-position are preferably prepared by reacting the acid corresponding to formula 2 with dihydrofuran or 3,4-dihydfopyran. . This reaction can be carried out by combining the acid and the. dihydrofuran or dihydropyran at room temperature in the presence of a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid. The use of an excess of pyran or furan is preferred. After the reaction is complete, the mixture can be washed and stripped to remove excess starting material to yield the desired product.
De wijze waarop de verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid is meer in het bijzonder ge-35 xllustreerd in de volgende voorbeelden.The manner in which the compounds of the invention can be prepared is more particularly illustrated in the following examples.
8300084 I 4 “ 3 — \8300084 I 4 “3 - \
VV
Voorbeeld IExample I
Bereiding van 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-benzoylchloride.Preparation of 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride.
2-Nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-5 fenoxy)benzoezuur (80 gram) en tolueen (80 ml) werden gebracht in een reactievat, voorzien van een mechanische roerder, thermometer en terugvloeifcoeler. Thionylchloride (80 ml) werd langzaam toegevoegd bij kamertemperatuur onder roeren. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel onder voortgezette roering 10 gedurende een periode van 1 uur onder terugvloeikoeling verhit.2-Nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-5-phenoxy) -benzoic acid (80 grams) and toluene (80 ml) were placed in a reaction vessel equipped with a mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser. Thionyl chloride (80 ml) was slowly added at room temperature with stirring. After the addition was complete, the mixture was refluxed with continued stirring for a period of 1 hour.
Het roeren werd vervolgens bij'kamertemperatuur gedurende de nacht voortgezet. Daarna werd het reactiemengsel gestript ter verwijdering van tolueen, waarbij het gewenste produkt werd verkregen als een olie.Stirring was then continued at room temperature overnight. The reaction mixture was then stripped to remove toluene to give the desired product as an oil.
15 Voorbeeld IIExample II
Bereiding van 3-tetrahydró£uryl-2-nitrü-5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-Tetrahydro-uryl-2-nitrile-5- (2-chloro-4-trifluoro-methylphenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (1,76 gram; 0,02 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (2,0 gram; 0,02 mol) wer-20 den gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro—~~----- 5-(2-chloor-4-trifluormethyl£enoxy)benzoylchloride (7,60 g; 0,02 mol) in tolueen (10 ml) werd langzaam onder roeren toegevoegd. Nadat de toevoeging was voltooid werd het roeren gedurende 25 de nacht voortgezet. Daarna werd het reactiemengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij natriumsulfaat. De gedroogde oplossing werd vervolgens gestript onder verminderde druk ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een bruine olie. Deze olie werd gezuiverd door silicagel-chromato-30 grafie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel. De gezuiverde olie werd samengewreven in ethanol, waarbij het gewenste produkt, namelijk 3-tetrahydro-furyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat, werd verkregen als een witte vaste stof met een smeltpunt van 55°C.3-hydroxytetrahydrofuran (1.76 grams; 0.02 mol), toluene (50 ml) and triethylamine (2.0 grams; 0.02 mol) were placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel . A solution of 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethyl-enoxy) benzoyl chloride (7.60 g; 0.02 mol) in toluene (10 ml) was added slowly with stirring . After the addition was complete, stirring was continued overnight. The reaction mixture was then washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. The dried solution was then stripped under reduced pressure to remove the solvent to leave a brown oil. This oil was purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as the eluent. The purified oil was triturated in ethanol to give the desired product, namely 3-tetrahydro-furyl-2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate, as a white solid, mp 55 °. C.
35 8300084 * *35 8300084 * *
VV
\ — 4 —\ - 4 -
Voorbeeld IIIExample III
Bereiding van 3-tetrahydrófüryl-2-nitro-5-(2-broom-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-Tetrahydrofurryl-2-nitro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
3-hydrotetrahydrofuran (0,04 mol), 5 tolueen, (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een.oplossing van 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toege-10 voegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven water-vrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel on-15 der achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatagrafie onder, gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoicy)benzoaat.3-hydrotetrahydrofuran (0.04 mol), 5 toluene, (50 ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-nitro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is stripped under reduced pressure to remove the solvent leaving a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as an eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoicy) benzoate .
20 Voorbeeld IVExample IV
Bereiding van 3-tétrahydfofuryl-2-nitro-5-(2-nitró-4-trifluor-methylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-tetrahydrofofuryl-2-nitro-5- (2-nitro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in 25 een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Eenoplossingvan 2-nitro-5-(2-nitro-4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende 30 een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-35 chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/ tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt 8300084 — 5 _ \3-Hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene (50ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-nitro-5- (2-nitro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is stripped under reduced pressure to remove the solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as the eluent to yield the desired product 8300084-5.
* I* I
wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-nitro- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5- (2-nitro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
Voorbeeld VExample V
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluor-5 methylf enoxy) benzoaat.Preparation of 3-tetrahydrofuryl-2-nitro-5- (2-cyano-4-trifluoro-5 methylphenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toe-voegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-cyano-4-trifluor-10 methylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.3-hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene (50 ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-nitro-5- (2-cyano-4-trifluoro-10 methylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring.
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reac-tiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij mag-15 nesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het 20 gewenste prodükt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofnryl-2-ni tro-5- ( 2-cyano-4-trif luormethylf enoxy) benzoaat.After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as an eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydrofnryl-2-nitro-5- (2-cyano-4-trifluoromethylph. enoxy) benzoate.
Voorbeeld VIExample VI
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-methylthio-5-(4-trifluormethyl-fenoxy)benzoaat.Preparation of 3-Tetrahydrofuryl-2-methylthio-5- (4-trifluoromethyl-phenoxy) benzoate.
25 3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen &50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-methylthio-5-(4-tri-fluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) 30 wordt langzaam toegevoegd bij kamertemperatuur onder roeren.3-hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene & 50 ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-methylthio-5- (4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring.
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactie-mengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij magnesium-sulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder vermin-35 derde druk gestript ter verwijdering van het oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiyerd door 8300084 * $ \ — 6 -- silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl- 2-methylthio-5- (4-trif luormethylf enoxy) benzoaat.After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove the solvent to leave a residue. This residue is purified by 8300084 * 6-6 silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydrofuryl-2-methylthio-5- (4- trifluoromethylphenoxy) benzoate.
5 Voorbeeld VIIExample VII
Bereiding van 3-têtrahydrofuryl-2-chloor-5-(2-broóm-4-ttifluor-methylfenoxy)benzoaat. 3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en 10 toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-chloor-5-(2-broom-4- trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het 15 reactiemengsel met water gewassen en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/ 20 tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-chloor-5-(2-broom- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-tetrahydrofuryl-2-chloro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate. 3-Hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene (50ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-chloro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as eluent to give the desired product, namely 3-tetrahydrofuryl-2-chloro-5- (2-bromo-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate .
Voorbeeld VIIIExample VIII
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-broom-5-(2-chloor-4-tri-25 fluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-tetrahydrofuryl-2-bromo-5- (2-chloro-4-tri-25-fluoromethylphenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en een toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-broom-5-(2-chloor- 3.0 4-trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met' water en boven watervrij magnesium--35 sulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing, wordt, vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder 8300084 _ 7 — * achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-5 broom-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.3-Hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene (50 ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and an addition funnel. A solution of 2-bromo-5- (2-chloro-3.0 4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as an eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydrofuryl-2-5 bromo-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate .
Voorbeeld IXExample IX
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-cyano-5-(2.4-diehloorfenoxy)-benzoaat.Preparation of 3-tetrahydrofuryl-2-cyano-5- (2,4-dichlorophenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), 10 tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-cyano-5-(2.4-dichloor-fenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toe-15 voeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat.3-Hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), 10 toluene (50ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-cyano-5- (2,4-dichloro-phenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate.
De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van 20 een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaaf/tdueen- ______ mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydro£uryl-2-cyano-5-(2.4-dichloor-fenoxy)benzoaat.The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent leaving a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / tduene mixtures as eluent to give the desired product, namely 3-tetrahydro uryl-2-cyano-5- (2,4-dichloro-phenoxy) benzoate. .
25 Voorbeeld XExample X
Bereiding van 3-tetrahydrofuryl-2-ethylthio-5-(2-chloor-4-broomf enoxy)benzoaat.Preparation of 3-Tetrahydrofuryl-2-ethylthio-5- (2-chloro-4-bromophenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydrofuran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in 30 een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-ethylthio-5-(2-chloor- 4-broomfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.3-Hydroxytetrahydrofuran (0.04 mol), toluene (50ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-ethylthio-5- (2-chloro-4-bromophenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring.
Nadat deze toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een 35 periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel gewassen met water en gedroogd boven watervrij mag- 8300084 < “v > 8 ' nesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript, ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-ehromatografie onder gebruikmaking van tolueen en 5 ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydrofuryl-2-ethyl thio-5-(2-chloor-4-broomfenoxy)benzoaat.After this addition is complete, stirring is continued for about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate 88300084. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and 5 ethyl acetate / toluene mixtures as eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydrofuryl-2-ethyl thio-5- (2-chloro-4-bromophenoxy). benzoate.
Voorbeeld XIExample XI
Bereiding van 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-10 fluormethylfenoxy)benzoaat, 3- hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triêthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4- 15 trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactiemengsel met water gewassen en boven watervrij magne-20 siumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-ehromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, 25 waarbij het gewenste.produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5~(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-benzoaat.Preparation of 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5- (2-chloro-4-tri-10 fluoromethylphenoxy) benzoate, 3-hydroxytetrahydropyran (0.04 mol), toluene (50 ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring. After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as the eluant to yield the desired product, namely 3-tetrahydropyranyl-2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy). -benzoate.
Voorbeeld XIIExample XII
Bereiding van 4-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-30 fluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 4-tetrahydropyranyl-2-nitro-5- (2-chloro-4-tri-30-fluoromethylphenoxy) benzoate.
4- hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), tolueen (50 ml) en triethyfamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toevoegingstrechter. Eén.oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4- 35 trifluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.4-Hydroxytetrahydropyran (0.04 mol), toluene (50ml) and triethyphamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. One solution of 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring.
83000848300084
Φ ATΦ AT
— 9 — * ♦ f- 9 - * ♦ f
Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reactie-mengsel met water gewassen en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder vermin-5 derde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel onder achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het gewenste produkt wordt verkregen, namelijk 4-tetrahydropyranyl-2-1 o nitro-5- (2-chloor-4-tr if luormethylfenoxy) benzoaat.After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent to leave a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as an eluent to yield the desired product, namely 4-tetrahydropyranyl-2-1 o nitro-5- (2-chloro-4-tr if fluoromethylphenoxy) benzoate.
Voorbeeld XIIIExample XIII
Bereiding van 3—tetrahydropyrany1-2-(methylthio-5-(2-chloor- 4-trifluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 3-tetrahydropyranyl -2- (methylthio-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
3-hydroxytetrahydropyran (0,04 mol), to-15 lueen (50 ml) en triëthylamine (0,04 mol) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder en toe-voegingstrechter. Een oplossing van 2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoylchloride (0,04 mol) in tolueen (20 ml) wordt bij kamertemperatuur onder roeren langzaam toegevoegd.3-Hydroxytetrahydropyran (0.04 mol), toluene (50ml) and triethylamine (0.04 mol) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer and addition funnel. A solution of 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoyl chloride (0.04 mol) in toluene (20 ml) is slowly added at room temperature with stirring.
20 Nadat de toevoeging is voltooid wordt het roeren gedurende een periode van ongeveer 8 uren voortgezet. Daarna wordt het reac-tiemengsel met water gewassen en boven watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel on-25 der achterlating van een residu. Dit residu wordt gezuiverd door silicagel-chromatografie onder gebruikmaking van tolueen en ethylacetaat/tolueen-mengsels als elueermiddel, waarbij het ger-wenste produkt wordt verkregen, namelijk 3-tetrahydropyranyl- 2-methylthio-5-(2-chloor-4-trif luormethylfenoxy)benzoaat.After the addition is complete, stirring is continued for a period of about 8 hours. The reaction mixture is then washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent leaving a residue. This residue is purified by silica gel chromatography using toluene and ethyl acetate / toluene mixtures as an eluent to yield the desired product, namely 3-tetrahydropyranyl-2-methylthio-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) ) benzoate.
30 Voorbeeld XIVExample XIV
Bereiding van 2-tetrahydropyranyl-2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)benzoaat.Preparation of 2-Tetrahydropyranyl-2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
2.3-dihydropyran (20 ml), 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoëzuur (0,05 mol) en para-35 tolueensulfonzuur (1 spatèl-tip) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder. Het mengsel 8300084 ψ «-2,3-dihydropyran (20 ml), 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid (0.05 mol) and para-35 toluenesulfonic acid (1 spatula tip) are placed in a glass reaction vessel equipped with a mechanical stirrer. The mixture 8300084 - «-
VV
— no — wordt bij. kamértemperatuur geroerd totdat de carbonzuurgroep, zoals bepaald door infraroodspectroscopie, niet langer in het mengsel aantoonbaar is» Daarna wordt het mengsel opgelost in methyleenchloride, gewassen' met: verdund waterig natriumcarbonaat 5 en gedroogd boven watervrij magnesiumsulfaat. De gedroogde oplossing wordt vervolgens onder verminderde druk gestript ter verwijdering van oplosmiddel en overmaat dihydropyran, waarbij het. gewenste produkt_ wordt verkregen, namelijk 2-tetrahydropyranyl- 2-nitro-5- ( 2-ehloor-i4-trif luormethylf enoxy)benzoaat.- no - is added. room temperature stirred until the carboxylic acid group, as determined by infrared spectroscopy, is no longer detectable in the mixture. The mixture is then dissolved in methylene chloride, washed with dilute aqueous sodium carbonate and dried over anhydrous magnesium sulfate. The dried solution is then stripped under reduced pressure to remove solvent and excess dihydropyran, leaving the. desired product is obtained, namely 2-tetrahydropyranyl-2-nitro-5- (2-chloro-14-trifluoromethyl-enoxy) benzoate.
10 Voorbeeld XVExample XV
Bereiding van 2-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfeno&y)bènzoaat.Preparation of 2-Tetrahydrofuryl-2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylpheno & y) benzoate.
Dihydrofuran (0,03 mol), 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)bênzoëzuur (0,025 mol), 15 methyleenchloride (25 ml) en p-tolueensulfonzuur (1 spatel-tip) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een magnetische roerder» Het reactiemengsel wordt bij kamertemperatuur geroerd totdat de carbonzuurgroep niet langer in het mengsel door IR kan worden aangetoond» Daarna wordt het reactiemengsel 20 gewassen met verdund waterig natriumcarbonaat en met water. De gewassen oplossing wordt gedroogd en door strippen bevrijd van oplosmiddel en niet-gereageerd uitgangsmateriaal, waarbij het gewenste produkt, 2-tetrahydrofuryl-2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)benzoaat', wordt verkregen.Dihydrofuran (0.03 mol), 2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoic acid (0.025 mol), 15 methylene chloride (25 ml) and p-toluenesulfonic acid (1 spatula tip) are placed in a glass reaction vessel, equipped with a magnetic stirrer »The reaction mixture is stirred at room temperature until the carboxylic acid group can no longer be detected in the mixture by IR» Then the reaction mixture is washed with dilute aqueous sodium carbonate and with water. The washed solution is dried and stripped from solvent and unreacted starting material to give the desired product, 2-tetrahydrofuryl-2-nitro-5- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) benzoate.
25 Voor de praktische toepassing als her biciden worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen opgenomen in herbicide preparaten, die een inerte drager en een herbicidiseh toxische hoeveelheid van een dergelijke verbinding bevatten. Dergelijke herbicide preparaten, 30 die eveneens kunnen worden aangeduid als formuleringen, maken het mogelijk-de actieve verbinding op geschikte wijze in een willekeurige gewenste hoeveelheid aan te brengen op de plaats van de onkruid-besmetting. Deze preparaten kunnen vaste stoffen zijn, zoals stuifseis, korrels of bevochtigbare poeders, of kunnen 35 vloeistoffen zijn, zoals oplossingen, aërosolen of emulgeerbare concentraten.For practical use as herbicides, the compounds of the invention are generally included in herbicidal compositions containing an inert carrier and a herbicidally toxic amount of such a compound. Such herbicidal preparations, which may also be referred to as formulations, allow the active compound to be suitably applied in any desired amount at the site of the weed infestation. These preparations can be solids, such as dust, granules or wettable powders, or can be liquids, such as solutions, aerosols or emulsifiable concentrates.
8300084 ψ * _ 11 _8300084 ψ * _ 11 _
Stuifselprodukten kunnen bijvoorbeeld worden bereid door malen en mengen van de actieve verbinding met een vaste inerte drager, zoals talksoorten, kleisoorten, silica’s, pyrofylliet en dergelijke. Korrelvormige preparaten kunnen wor-5 den bereid door impregneren van de verbinding, gewoonlijk opgelost in een geschikt oplosmiddel, op en in gegranuleerde dragers, zoals de attapulgieten of de vermiculieten, gewoonlijk met een deeltjesgroottetrajeet van ongeveer 0,3-1,5 mm. Bevochtig-bare poeders, die in water of olie tot iedere gewenste concen-10 tratie van de actieve verbinding kunnen worden gedispergeerd, kunnen worden bereid door opneming van bevochtigingsmiddelen in geconcentreerde stuifselpreparaten.Pollen products can be prepared, for example, by grinding and mixing the active compound with a solid inert carrier, such as talc, clays, silicas, pyrophyllite and the like. Granular preparations can be prepared by impregnating the compound, usually dissolved in a suitable solvent, on and in granulated carriers, such as the attapulgites or the vermiculites, usually with a particle size of about 0.3-1.5 mm. Wettable powders, which can be dispersed in water or oil to any desired concentration of the active compound, can be prepared by incorporating wetting agents into concentrated puff formulations.
In sommige gevallen zijn de actieve verbindingen voldoende oplosbaar in gebruikelijke organische oplos-15 middelen, zoals kerosine of xyleen, zodat zij direct kunnen worden gebruikt als oplossingen in deze oplosmiddelen. Dikwijls kunnen oplossingen van herbiciden onder superatmosferische druk als aerosolen worden gedispergeerd. De vloeibare herbicide preparaten, die de voorkeur genieten, zijn echter emulgeerbare con-20 centraten, die een actieve verbinding volgens de uitvinding en als inerte drager een oplosmiddel en een emulgeermiddel bevatten. Dergelijke emulgeerbare concentraten kunnen met water en/of ~~ olie tot iedere gewenste concentratie actieve verbinding worden versneden voor de toepassing als sproeisels (sprays) op de 25 plaats van de onkruid-besmetting. De emulgeermiddelen, die het meest algemeen worden gebruikt in deze concentraten, zijn niet-ionische of mengsels van niet-ionische met anionische oppervlak-actieve middelen. Door toepassing van sommige emulgeersysternen kan een omgekeerde emulsie (water in olie) worden bereid voor 30 de directe aanbrenging op onkruid-besmettingen.In some cases, the active compounds are sufficiently soluble in conventional organic solvents, such as kerosene or xylene, so that they can be used directly as solutions in these solvents. Often solutions of herbicides can be dispersed as aerosols under superatmospheric pressure. The preferred liquid herbicidal preparations, however, are emulsifiable concentrates which contain an active compound of the invention and as an inert carrier a solvent and an emulsifying agent. Such emulsifiable concentrates can be cut with water and / or oil to any desired active compound concentration for use as sprays at the site of the weed infestation. The emulsifiers most commonly used in these concentrates are nonionic or mixtures of nonionic with anionic surfactants. By using some emulsifying systems, a reverse emulsion (water in oil) can be prepared for direct application to weed infestations.
Een typisch herbicide preparaat volgens de uitvinding wordt geïllustreerd door het volgende voorbeeld, waarin de hoeveelheden zijn aangêgeven in gewichtsdelen.A typical herbicidal composition according to the invention is illustrated by the following example, in which the amounts are indicated in parts by weight.
Voorbeeld XVEExample XVE
35 Bereiding van een stuifselprodukt.35 Preparation of a pollen product.
8300084 __ 12 _ >8300084 __ 12 _>
Produkt van voorbeeld II 10Product of example II 10
Poedervormige talk 90Powdered talc 90
De bovengenoemde bestanddelen worden gemengd in een mechanisch maal-meng-apparaat en worden gemalen 5 tot een homogeen .vrij vloeiend stuifselprodukt met de gewenste deeltjesgrootte is verkregen. Dit stuifselprodukt is geschikt voor de directe aanbrenging op dè plaats van de onkruid-besmet-ting.The above ingredients are mixed in a mechanical milling mixer and milled until a homogeneous, free-flowing pollen product of the desired particle size is obtained. This pollen product is suitable for direct application to the weed infestation site.
De verbindingen volgens de uitvinding 10 kunnen op een willekeurige, in de techniek aanvaarde wijze als herbiciden worden toegepast» Eén methode voor de bestrijding van onkruiden omvat het in contact brengen van de plaats van deze onkruiden met een herbicide preparaat, bevattende een inerte drager en als essentieel actief bestanddeel, in een hoeveelheid, 15 die herbicidisch toxisch is voor deze onkruiden, een verbinding volgens de uitvinding». De concentratie van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding in de herbicide preparaten zal in sterke mate variëren met het type preparaat en met het doel waarvoor dit bestemd is, maar in het algemeen.zullen de herbicide pre-20 paraten ongeveer 0,05 tot ongeveer 95 gew.% van de actieve verbindingen volgens de uitvinding bevatten. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding zullen de herbicide preparaten ongeveer 5 tot ongeveer 75 gew.% van de actieve verbinding bevatten. De preparaten kunnen eveneens verdere stoffen bevatten, 25 zoals andere pesticiden, bijvoorbeeld insecticiden, nematoci- den, fungieiden en dergelijke, stabiliseermiddelen, spreidings-middelen, desactiveermiddelen, kleefmiddelen, hechtmiddelen ("stickers”), kunstmeststoffen, aetiveermiddelen, synergetica en dergelijke.The compounds of the invention can be used as herbicides in any manner accepted in the art. One method of controlling weeds involves contacting the site of these weeds with a herbicidal composition containing an inert carrier and as essential active ingredient, in an amount herbicidically toxic to these weeds, a compound according to the invention ». The concentration of the new compounds of the invention in the herbicidal compositions will vary widely with the type of composition and the purpose for which it is intended, but generally, the herbicidal compositions will be from about 0.05 to about 95 % by weight of the active compounds of the invention. In a preferred embodiment of the invention, the herbicidal compositions will contain about 5 to about 75% by weight of the active compound. The compositions may also contain further substances such as other pesticides, eg insecticides, nematocides, fungicides and the like, stabilizers, dispersants, deactivators, adhesives, adhesives ("stickers"), fertilizers, activators, synergetics and the like.
30 De verbindingen volgens de uityinding zijn eveneens bruikbaar indien zij met andere herbiciden en/of ontbladeringsmiddelèn, -uitdrogingsmiddelen, groeiremmende middelen en dergelijke in de hierboven beschreven, herbicide preparaten worden gecombineerd. Deze andere materialen kunnen onge- 35 veer 5 % tot ongeveer 95 % van de actieve bestanddelen in de her bicide preparaten omvatten. De toepassing van combinaties van 8300084 _ 13 _ % * deze andere herbiciden en/of ontbladeringsmiddelen, uitdro-gingsmiddelen» etc., met de verbindingen volgens de uitvinding verschaft herbicide preparaten, die meer doeltreffend zijn bij de bestrijding van onkruiden, en daarmee worden dikwijls resul-5 taten verkregen, die niet bereikbaar zijn met gescheiden preparaten van de afzonderlijke herbiciden. De andere herbiciden, ontbladeringsmiddelen, uitdrogingsmiddelen en de plantengroei-remmende middelen, waarmee de verbindingen volgens deze uitvinding kunnen worden gebruikt in de herbicide preparaten voor 10 de bestrijding van„onkruiden, kunnen omvatten chloorfenoxy-. herbiciden, zoals 2.4-D, 2.4.5-T, MCPA, MCPB, 4(2.4-DB), 2.4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2.4.5-TB, 2,4.5-TES, 3.4-DA, silvex en dergelijke, carbamaat-herbiciden, zoals IPC, CIPG, "swep", barban, BCPC, CEPG, GPPC en dergelijke, thiocarbamaat- en 15 dithiocarbamaat-herbiciden, zoals DCEC, methaan-natrium, EPTX, diallaat, PEBC, perbulaat, .vernolaat en dergelijke, gesubstitueerde ureum-herbiciden, zoals norea, siduron, dichloral-ureum, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TGA, diuron, linuron, monolinuron, _neburon, buturon, trimeturon en 20 dergelijke, symmetrische triazine-herbieiden, zoals simazine, chlorazine, atraone,. desmetryne, norazine, ipazine, pro-metryn, atrazine, triëtazine, simetone, prometone, propazine, ametryne en dergelijke, chlooracetamide-herbiciden, zoals alfa-chloor-N.N-dimethylacetamide, CDEA, CDAA, alfa-chloor-25 N-isopropylacetamide, 2-chloor-N-isopropylacetanilide, 4-(chloor- acetyl)-morfoline, l-(chlooracetyl)piperidine, en dergelijke; gechloreerde alifatische zuür-herbiciden, zoals TGA, dalapon, 2.3-dichloorpropionzuur, 2.2.3-TPA en dergelijke, gechloreerde benzoëzuur- en de fenylazijnzuur-herbiciden, zoals 2.3.6-TBA, 30 2.3.5.6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy- 3.6-dichloorfenylazijnzuur, 3-methoxy-2.6-rdichlaorfenylazijn-zuur, 2-methoxy-3.4.6-trichloarfenylazijnzuur, 2.4-dichloor-3-nitrobenzoëzuur en dergelijke, en verbindingen zoals aminotri-azool, maleïnezuurhydrazide, fenylmercuriacetaat, endothal, 35 biureet, technisch chlordaan, dimethyl-2.3.5.6-tetrachloor- tereftalaat, diquat, erbón, DNG, DNBP, dichloorbenil, DPA, 8300084 — J4 — * difenamide, dipropaline, trifluraline, solan,, dicryl, merphos, DMPA, DSM, MSM, kaliumazide, aerolexen, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2-(3.,4-diehloorfenyl)-4-methyl-l .2.4-oxadxazoli-dine, 3.5-dion, bromoxynil, cacodylinezuur, DMA, DPMF, cypromide, 5 DCB, DCPA, dichlgne, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isoeyil, kaliumcyanaat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinaat, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, .terbacil, térbutól, TCBA,. brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, natriumtetraboraat, calcium-10 cyanamide, DEE, efehylxanthogeendisulfide, sindone, sindone B, propanil en dergelijke.The compounds of the invention are also useful when combined with other herbicides and / or defoliants, desiccants, growth inhibitors and the like in the herbicidal compositions described above. These other materials can comprise from about 5% to about 95% of the active ingredients in the herbicidal compositions. The use of combinations of 8300084 - 13% * of these other herbicides and / or defoliators, desiccants, etc., with the compounds of the invention provides herbicidal compositions which are more effective in controlling weeds, and often become results obtained which are not attainable with separate preparations of the individual herbicides. The other herbicides, defoliators, desiccants, and the plant growth inhibitory agents with which the compounds of this invention can be used in the herbicidal weed control compositions may include chlorphenoxy-. herbicides, such as 2.4-D, 2.4.5-T, MCPA, MCPB, 4 (2.4-DB), 2.4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2.4.5-TB, 2.4.5-TES, 3.4- DA, silvex and the like, carbamate herbicides, such as IPC, CIPG, "swep", barban, BCPC, CEPG, GPPC and the like, thiocarbamate and dithiocarbamate herbicides, such as DCEC, methane sodium, EPTX, diallate, PEBC, perbulate, vernolate and the like, substituted urea herbicides, such as norea, siduron, dichloral urea, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TGA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon and the like herbicides, such as simazine, chlorazine, atraone ,. desmetryne, norazine, ipazine, pro-metryn, atrazine, triazine, simetone, prometone, propazine, ametryne and the like, chloroacetamide herbicides, such as alpha-chloro-NN-dimethylacetamide, CDEA, CDAA, alpha-chloro-N-isopropyl acetamide, 2-chloro-N-isopropylacetanilide, 4- (chloroacetyl) morpholine, 1- (chloroacetyl) piperidine, and the like; chlorinated aliphatic acid herbicides, such as TGA, dalapon, 2.3-dichloropropionic acid, 2.2.3-TPA and the like, chlorinated benzoic acid and the phenylacetic acid herbicides, such as 2.3.6-TBA, 2.3.5.6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, phenac, PBA, 2-methoxy-3,6-dichlorophenylacetic acid, 3-methoxy-2,6-dichlorophenylacetic acid, 2-methoxy-3,4,6-trichloarphenylacetic acid, 2,4-dichloro-3-nitrobenzoic acid and the like, and compounds such as aminotriazole , maleic hydrazide, phenyl mercuric acetate, endothal, biuret, technical chlordane, dimethyl-2.3.5.6-tetrachloroterephthalate, diquat, erbón, DNG, DNBP, dichlorobenil, DPA, 8300084 - J4 - * diphenamide, dipropaline, trifluraline, sol , merphos, DMPA, DSM, MSM, potassium azide, aerolexes, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2- (3,4-dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadxazolidine, 3.5-dione, bromoxynil, cacodylic acid, DMA, DPMF, cypromide, 5 DCB, DCPA, dichlgne, diphenatrile, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isoeyil, potassium cyanate, MAA, M AMA, MCPES, MCPP, MH, molinate, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA ,. brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, sodium tetraborate, calcium cyanamide, DEE, ephyl xanthogen disulfide, sindone, sindone B, propanil and the like.
.Bergelijke herbiciden kunnen eveneens bij de werkwijzen en in het preparaat volgens deze uitvinding worden gebruikt in de vorm van hun zouten, esters, amiden en 15 andere derivaten indien'dit mogelijk is in combinatie met de speciale moederverb indingen.Such herbicides may also be used in the methods and in the composition of this invention in the form of their salts, esters, amides and other derivatives if this is possible in combination with the special parent compounds.
Onkruiden zijn ongewenste planten, die groeien op plaatsen waarop zij niet wenselijk zijn, die geen economische waarde bezitten en die een storende invloed uitoefe-20 nen op de produktie van geteelde oogstplanten (oogstgewassen), op de groei van sierplanten of op.het welzijn van de levende have (vee). Vele types onkruiden zijn bekend, waaronder éénjarige planten, zoals rode ganzevoet, kattestaart, vossestaart, bloed-gierst, wilde mosterd, veldkers, Engels raaigras, kleefkruid, 25 hoornbloem, wilde haver, kaasjeskruid, postelein, hanepoot, waterpeper, vogelduizendknoóp, klis, wilde boekweit, kochia, rupsklaver, maisbolderik, jakobskruiskruid, melkdistel, koffie-Kruid, croton, euphea, warkruid, duivekervel, kruiskruid, hennep-netel, "knowel", wolfsmelk, spurrie, emex, jungle-rijst, fontein-30 kruid, hondevenkêl, tapijtkruid, dagbloem, bedstro, eendekroos (eendesla) en waternimf, tweejarige planten, zoals wilde peen (wortel), matricaria, wilde gerst, silene, kamille, klis (klit), koningskaars, rondbladige maluwe (malve), stieredistel, honds-tong, mot-koningskaars en rode sterdistel, of overblijvende plan-35 ten, zoals witte bolderik (dolik), overblijvend Engels raaigras, kweekgras, Johnson-gras, Canadese distel, haagbindkruid, Kermuda-gras, sehapezurittg, krulzuring, nootgras, veldhoornbloem, 8300084 * « — 15 - paardebloem, campanula, veldbindkruid, Russisch knoopkruid, schroefboon, vlasleeuwebek, duizendblad, aster, parelzaad, paardestaart, ijzerkruid, sesbania, bies, lisdodde en winterkers .Weeds are undesirable plants that grow in places where they are undesirable, which have no economic value and which have a disruptive influence on the production of cultivated harvest plants (harvest crops), on the growth of ornamental plants or on the well-being of the livestock (livestock). Many types of weeds are known, including annuals, such as red goosefoot, loosestrife, foxtail, blood millet, wild mustard, field cherry, English ryegrass, sticky herb, hornflower, wild oats, mallow, purslane, cepa, water pepper, bird knotweed, burdock, wild buckwheat, kochia, caterpillar, corn bilberry, ragwort, milk thistle, coffee-spice, croton, euphea, ragwort, hen's fever, ragwort, hemp-nettle, "knowel", spurge, spurrie, emex, jungle rice, fountain-30 herb, dog fennel, carpet herb, day flower, woodruff, duckweed (duck lettuce) and water nymph, biennial plants, such as wild carrot (carrot), matricaria, wild barley, silene, chamomile, burdock (burdock), royal candle, round-leaved mallow (mallow), bull thistle, canine -tongue, moth-king candle and red star thistle, or perennial plants, such as white bollard (hawk), perennial ryegrass, cultivated grass, Johnson grass, Canadian thistle, hagwort, Kermuda grass, sehapezurittg, curled sorrel, nut grass, field horn nflower, 8300084 * «- 15 - dandelion, campanula, field bindweed, russet buttonwort, screw bean, flax snapdragon, yarrow, aster, pearl seed, horsetail, verbena, sesbania, rush, bulrush and winter cherry.
5 Dergelijke onkruiden kunnen eveneens worden geklassifieeerd als breedbladige of grasachtige onkruiden. Het is economisch wenselijk de groei van dergelijke onkruiden te bestrijden zonder schade aan te brengen aan de nuttige planten of de levende have.Such weeds can also be classified as broadleaf or grassy weeds. It is economically desirable to control the growth of such weeds without harming beneficial plants or livestock.
10 Be nieuwe verbindingen volgens de uit vinding zijn in het bijzonder waardevol voor de onkruidbestrij-ding omdat zij toxisch zijn voor vele species , en groepen van onkruiden, terwijl betrekkelijk niet-toxisch zijn voor vele nuttige planten. De vereiste exacte hoeveelheid verbinding zal 15 afhangen van een verscheidenheid van factoren, waaronder de hardheid van de speciale onkruid-species, de weersomstandigheden, het type grond,, de aanbrengingsmethode, de aard van de nuttige planten in hetzelfde gebied en dergelijke. Terwijl aldus de aanbrenging van tot slechts ongeveer 28 g of 56 g actieve ver-20 binding per 4047 m voldoende kan zijn voor een goede bestrijding van een lichte besmetting met onkruiden, die groeien onder nadelige omstandigheden,. kan de aanbrenging van 4540 g of'meer 2 actieve verbinding per 4047 m nodig zijn voor een goede bestrijding van een dichte besmetting met harde overblijvende 25 onkruiden, die groeien onder gunstige omstandigheden.The new compounds of the invention are especially valuable for weed control because they are toxic to many species and weed groups, while relatively non-toxic to many beneficial plants. The exact amount of compound required will depend on a variety of factors, including the hardness of the special weed species, the weather conditions, the type of soil, the method of application, the nature of the beneficial plants in the same area, and the like. While thus applying up to only about 28 g or 56 g of active compound per 4047 m may suffice for good control of light infestation with weeds growing under adverse conditions. the application of 4540 g or more of 2 active compounds per 4047 m may be necessary for good control of dense infestation with hard perennial weeds growing under favorable conditions.
De herbicide toxiciteit van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kan worden geïllustreerd via vele van.de gevestigde, in de techniek bekende onderzoekings-technieken, zoals het onderzoek voor en na het opkomen van de 30 planten.The herbicidal toxicity of the new compounds of the invention can be illustrated by many of the established art-known research techniques, such as pre- and post-emergence research.
De herbicide activiteit van de verbindingen volgens de uitvinding werd aangetoond door proeven, die werden uitgevoerd voor het bestrijden van een verscheidenheid van onkruiden voor het opkomen van de planten. Bij deze proeven 35 werden kleine kunststof-kaspotten, gevuld met droge grond, inge zaaid met de verschillende onkruid-zaden. De potten werden 24 8300084The herbicidal activity of the compounds of the invention has been demonstrated by tests conducted to control a variety of weeds before plant emergence. In these experiments, small plastic greenhouse pots filled with dry soil were sown with the different weed seeds. The pots became 24 8300084
PP
v — 16 — uren of minder na de inzaaiing besproeid met water totdat de grond nat was en de te onderzoeken verbindingen, gerecepteerd als waterige emulsies van aceton-oplossingen, bevattende emul-geermiddelen, werden in de aangegeven concentraties op het op-5 pervlak van de grond gesproeid.v - 16 hours or less after sowing, sprayed with water until the soil was wet and the compounds to be tested, formulated as aqueous emulsions of acetone solutions containing emulsifiers, were applied to the surface area of the concentrations indicated at the indicated concentrations. sprayed on the ground.
. Na de sproeiing werden de grond-houders in de kas geplaatst en zonodig voorzien van aanvullende warmte en dagelijks of meer veelvuldig bewaterd. De planten werden gedurende een periode van 15-21 dagen onder deze omstandigheden 10 gehouden, na afloop van welke tijd de toestand van de planten en de beschadigingsgraad van . de planten werd gewaardeerd op een schaal van 0 tot 10 op de volgende wijze: 0 = geen beschadiging?; 1,2= lichte beschadiging; 3, 4 = tamelijke beschadiging; 5, 6 = tamelijk ernstige beschadiging; 7, 8, 9 = ernstige be-15 schadiging; 10 = dood en NE = niet opgekomen. De doeltreffendheid van dezè verbindingen wordt aangetoond door de onderstaande gegevens, die zijn aangegeven in tabel A . De getallen met decimale plaatsen zijn het resultaat van de middeling van twee of meer waarderingen, verkregen uit replicaat-proeven.. After the spraying, the soil holders were placed in the greenhouse and, if necessary, provided with additional heat and watered daily or more frequently. The plants were kept under these conditions for a period of 15-21 days, after which time the condition of the plants and the degree of damage. the plants were rated on a scale from 0 to 10 in the following manner: 0 = no damage ?; 1.2 = slight damage; 3, 4 = fairly damaged; 5, 6 = fairly serious damage; 7, 8, 9 = serious damage; 10 = dead and NE = did not occur. The effectiveness of these compounds is demonstrated by the data below, which are listed in Table A. The numbers with decimal places result from the averaging of two or more scores obtained from replicate experiments.
20 15e herbicide activiteit van de ver bindingen volgens de uitvinding werd eveneens aangetoond door proeven, die werden uitgevoerd voor het bestrijden van een verr scheidenheid van onkruiden'na het opkomen van de planten. Bij deze proeven werden de te onderzoeken verbindingen gerecepteerd 25 waterige emulsies en in de aangegeven dosis gesproeid op de bladeren van de verschillende onkruid-species, die een van te voren bepaalde grootte hebben bereikt. Na de sproeiing werden de planten in een kas geplaatst en dagelijks of meer veelvuldig bewaterd. Het water werd niet aangebracht op de bladeren 30 van de behandelde planten. De ernst van de beschadiging werd 10-35 dagen na de behandeling bepaald en deze werd gewaardeerd op de schaal van 0-10 als hierboven omschreven. De doeltreffendheid van deze verbindingen wordt aangetoond door de onderstaande gegevens, aangegeven in tabel B . De waarden, met deci- 35 male plaatsen zijn weer het resultaat van de middeling van replicaat-proeven.The herbicidal activity of the compounds of the invention has also been demonstrated by tests conducted to control a variety of weeds after the emergence of the plants. In these tests, the compounds to be tested were formulated with aqueous emulsions and sprayed at the indicated dose onto the leaves of the different weed species, which have reached a predetermined size. After spraying, the plants were placed in a greenhouse and watered daily or more frequently. The water was not applied to the leaves of the treated plants. Damage severity was determined 10-35 days after treatment and was rated on the 0-10 scale as described above. The effectiveness of these compounds is demonstrated by the data below, indicated in Table B. The values with decimal places are again the result of the averaging of replicate experiments.
8300084 * i " ' · " .....8300084 * i "'·" .....
•ê — 17-- ........... * * -"t‘ ~ ~ - 1 111 — weaot» . —; m —* o o 03 n a s - . ' Ο g ο <r η α\ ο ca - < ---00 — Κ — _ -» — in ο ο — —> cm ο ο CM § · §<r η -ί ο ο S ^ οι οι η ο — Ο Λ Ο Ο "Γ Ο Ο Γ> — 03 CM — »ι—ι C5 Si O' <t- ο σ ο ο * ί 2 2 10 ” — ο ο ο cm ^ ° 2 2 ° ! ° ' ' Μ , ί ί ο U· ο ο οι ο ρί -.....--γ...... -· I- - ~ ______ _ I ^ .. Λ .• ê - 17-- ........... * * - "t '~ ~ - 1 111 - weaot». -; m - * oo 03 nas -.' Ο g ο <r η α \ ο ca - <--- 00 - Κ - _ - »- in ο ο - -> cm ο ο CM § · § <r η -ί ο ο S ^ οι οι η ο - Ο Λ Ο Ο" Γ Ο Ο Γ> - 03 CM - »ι — ι C5 Si O '<t- ο σ ο ο * ί 2 2 10” - ο ο ο cm ^ ° 2 2 °! ° '' Μ, ί ί ο U · ο ο οι ο ρί -.....-- γ ...... - · I- - ~ ______ _ I ^ .. Λ.
— Ο Ο Ο αΐ . — ^ ° 0-0 03 CM « — — ÈJ Ν Ο g ύο η ·ί ο οι σ co ^-vocnoo 5 — — ~ : · . . "Τ ο - ο ο ο ο ο ο « ο Τ3 ί4Ν - — — < Ν — _ ”» δ ρ* Ö , 2 £<γοοογ·, c^oococnr j <y —· *-* ^ »* ^ ^ .· i J - * j .η § ' . ~ ο o ο» ο g ~ 2 2 ° ^ f .rl-u >1 CM — ¢0 CM· -1 -t I * g g . . : ί (j H ^ <i* ο ο σν ο <r- o o o o ï (UD. —1 —· — ‘ ^ ω · i .g -S - Ο Ο Μ O ~ σι *Λ Ο Οι N — — S Z.f* ;c-c fe ; o· ·,-»*'*> f-ι <r o o w ο o <r σχ o3 Q o !<ufJ > — — — » y ,α ai cS .- Ο Ο Ο αΐ. - ^ ° 0-0 03 CM «- - ÈJ Ν Ο g ύο η · ί ο οι σ co ^ -vocnoo 5 - - ~: ·. . "Τ ο - ο ο ο ο ο ο« ο Τ3 ί4Ν - - - <Ν - _ ”» δ ρ * Ö, 2 £ <γοοογ ·, c ^ oococnr j <y - · * - * ^ »* ^ ^ .I J - * j .η § '. ~ Ο o ο »ο g ~ 2 2 ° ^ f .rl-u> 1 CM - ¢ 0 CM · -1 -t I * gg.: Ί (j H ^ <i * ο ο σν ο <r- oooo ï (UD. —1 - · - '^ ω · i .g -S - Ο Ο Μ O ~ σι * Λ Ο Οι N - - S Zf *; cc fe; o · ·, - »* '*> f-ι <roow ο o <r σχ o3 Q o! <ufJ> - - -» y, α ai cS.
! H sr ε -» a H S H _ r-χ -3- cs o; ! — o arMiazssss « ^ . - ! tM 5 ο- Ι § o R <r M W W » w-3* σχ r-. co o • > - jz; ?3 PS K " ί U .! H sr ε - a H S H _ r-χ -3-cs o; ! - o arMiazssss «^. -! tM 5 ο- Ι § o R <r M W W »w-3 * σχ r-. co o •> - jz; ? 3 PS K "ί U.
ί g Js -OOOOY "T ° ° 2 Ξ δ n 3 g; ! o \a a · g pl'> 2<fOOO<jt tn-^οοσογ *“* ^ ^ ^ “ — atcooa -T-uioao * (M -r 03 p*- §o H ; S <r ox 03 o <r m ο ο a —. o o o o ' o o o o CM « —1 —t —T IN -,-,-, - O £ί g Js -OOOOY "T ° ° 2 Ξ δ n 3 g;! o \ aa · g pl '> 2 <fOOO <jt tn- ^ οοσογ *" * ^ ^ ^ "- atcooa -T-uioao * (M -r 03 p * - §o H; S <r ox 03 o <rm ο ο a -. oooo 'oooo CM «—1 —t —T IN -, -, -, - O £
03 O03 O
y p4 3-3- oooo co <r σ αν ai 03 — —I *—t —I —r —*' *“* ,-,-,030301- 04/ ^01¾ “ΙΟ CM - N Oi β) Θ “ ^ u a o * —1 M o ~ —y p4 3-3- oooo co <r σ αν ai 03 - —I * —t —I —r - * '* “*, -, -, 030301- 04 / ^ 01¾“ ΙΟ CM - N Oi β) Θ “^ Uao * —1 M o ~ -
ο” ο o r> °-Tο ”ο o r> ° -T
c) r— Ο Λ -3- °c) r— Ο Λ -3- °
-<j- O- <j- O
-Ο Ή"3· W w w-Ο Ή "3 · W w w
0 Π β H0 Π β H
30 -(3 2P « a > ό 3^2 *_i —ί ·η n ^ XJ « Ό -u <u β · ^ 3) Ö -¾ •H 3 Λ ,H 0; ƒ? ,q - tj t-* -p ^ y tj O O J4 - o o « So ω > (V, > > FM > 8300084 — 38 — 4*30 - (3 2P «a> ό 3 ^ 2 * _i —ί · η n ^ XJ« Ό -u <u β · ^ 3) Ö -¾ • H 3 Λ, H 0; ƒ? , q - tj t- * -p ^ y tj O O J4 - o o «So ω> (V,>> FM> 8300084 - 38 - 4 *
Tabel BTable B
Proeven na het opkomen van de planten.Taste after the plants emerge.
5 Verbinding; Prodnkt.van.VQorbeeld.il. Beschadigingswaardering5 Connection; Prodnkt.van.VQorbeeld.il. Damage valuation
Onkruid-species #Acre 1 0,5 0,25 0,125 .........(4047 m^) _' ' ___________ WMSD 10 10 10 10 BDWD 10 10 10 10 10 PIGW 10 10 10 10 JMWD 10 10 10 10 VTLF 3.0 10 10 10 MNGY 10 10 10 10 YLFX 10 10 10 3 15 BNGS 1.0 10 10 10 JNGS 30 10 10 10 OKGS 10 10 9 3 WOAT 1.0 10 5 2 CBGS 10 10 10 10 20 SPGT 10 ' 10 10 10 CÏGS 8 2 3 0 SUBT 10 30 30 30 COTN 3.0 ' 30 30 30 SOYB 30 7 6 4 25 PTBN 30 .5 7 6 ALFA 3.0 10 30 30 SORG 30 30 9 4 WÏÏT 1¾ 10 1 1 RICE 5 1 0 0 30 CORN 15 9 0 OAT 30 30 2 0 8300084 % ~ 19 — «rf ' «*. ~Weed species #Acre 1 0.5 0.25 0.125 ......... (4047 m ^) _ '' ___________ WMSD 10 10 10 10 BDWD 10 10 10 10 10 PIGW 10 10 10 10 JMWD 10 10 10 10 VTLF 3.0 10 10 10 MNGY 10 10 10 10 YLFX 10 10 10 3 15 BNGS 1.0 10 10 10 JNGS 30 10 10 10 OKGS 10 10 9 3 WOAT 1.0 10 5 2 CBGS 10 10 10 10 20 SPGT 10 '10 10 10 CÏGS 8 2 3 0 SUBT 10 30 30 30 COTN 3.0 '30 30 30 SOYB 30 7 6 4 25 PTBN 30 .5 7 6 ALFA 3.0 10 30 30 SORG 30 30 9 4 WHITE 1¾ 10 1 1 RICE 5 1 0 0 30 CORN 15 9 0 OAT 30 30 2 0 8300084% ~ 19 - «rf« «*. ~
Afkortingen voor dé planten (onkruiden) WMSD = Wilde mosterd CBGS * Bloedgierst BDWD = Bindkruid SPGT = Kortsteel PIGW - Rode ganzevoet CTGS = Dravik 5 JMWD * Jimson-kruid SDBT = Suikerbiet VTLF = Kaasjeskruid COTN * Katoen MNGY = Dagbloea SQYB = Sojaboon YLFX = Gele vossestaart PTBN = Pintoboon BNGS = Hanepoot ALFA = Alfalfa 10 JNGS = Johnson-gras SORG = Sorghum OKGS = Kweekgras WHT = Tarwe WOAT = Wilde haver 15 8300084Abbreviations for the plants (weeds). Yellow foxtail PTBN = Pinto bean BNGS = Hanepoot ALFA = Alfalfa 10 JNGS = Johnson grass SORG = Sorghum OKGS = Cultivated grass WHT = Wheat WOAT = Wild oats 15 8300084
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US35169782A | 1982-02-24 | 1982-02-24 | |
US35169782 | 1982-02-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8300084A true NL8300084A (en) | 1983-09-16 |
Family
ID=23381984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8300084A NL8300084A (en) | 1982-02-24 | 1983-01-11 | HETEROCYCLIC ESTERS OF PHENOXYBENZOIC ACIDS. |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58157778A (en) |
KR (1) | KR860000133B1 (en) |
AU (1) | AU556105B2 (en) |
BE (1) | BE895662A (en) |
BR (1) | BR8300459A (en) |
CA (1) | CA1175849A (en) |
CH (1) | CH653678A5 (en) |
DE (1) | DE3306339A1 (en) |
DK (1) | DK82883A (en) |
ES (1) | ES520010A0 (en) |
FR (1) | FR2521996B1 (en) |
GB (1) | GB2115418B (en) |
IL (1) | IL67513A (en) |
IN (1) | IN159369B (en) |
IT (1) | IT1164592B (en) |
NL (1) | NL8300084A (en) |
RO (2) | RO88222B (en) |
ZA (1) | ZA83146B (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR8704391A (en) * | 1986-08-28 | 1988-04-19 | Shell Int Research | COMPOUND, PROCESS FOR ITS PREPARATION, HERBICIDE COMPOSITION AND PROCESS TO COMBAT GROWTH OF UNWANTED PLANT |
CA2018845A1 (en) * | 1989-06-15 | 1990-12-15 | Tetsuo Jikihara | Diphenyl ether derivative, herbicidal composition containing the derivative as active ingredient, and process for producing the derivative |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5951950B2 (en) * | 1979-12-17 | 1984-12-17 | 三井東圧化学株式会社 | Tetrahydrofuran derivative |
AU6651581A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-06 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides |
JPS56113744A (en) * | 1980-02-13 | 1981-09-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative |
-
1982
- 1982-12-17 IL IL67513A patent/IL67513A/en unknown
- 1982-12-17 IN IN924/DEL/82A patent/IN159369B/en unknown
- 1982-12-20 AU AU91665/82A patent/AU556105B2/en not_active Ceased
-
1983
- 1983-01-10 ZA ZA83146A patent/ZA83146B/en unknown
- 1983-01-11 NL NL8300084A patent/NL8300084A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-01-19 FR FR8300779A patent/FR2521996B1/en not_active Expired
- 1983-01-20 BE BE0/209940A patent/BE895662A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-20 CA CA000419935A patent/CA1175849A/en not_active Expired
- 1983-01-20 KR KR1019830000200A patent/KR860000133B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-31 BR BR8300459A patent/BR8300459A/en unknown
- 1983-02-11 CH CH793/83A patent/CH653678A5/en not_active IP Right Cessation
- 1983-02-22 RO RO114628A patent/RO88222B/en unknown
- 1983-02-22 RO RO110112A patent/RO85315B/en unknown
- 1983-02-23 ES ES520010A patent/ES520010A0/en active Granted
- 1983-02-23 DK DK82883A patent/DK82883A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-02-23 JP JP58029202A patent/JPS58157778A/en active Pending
- 1983-02-23 DE DE19833306339 patent/DE3306339A1/en not_active Withdrawn
- 1983-02-23 IT IT47773/83A patent/IT1164592B/en active
- 1983-02-24 GB GB08305099A patent/GB2115418B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL67513A (en) | 1986-02-28 |
FR2521996A1 (en) | 1983-08-26 |
KR860000133B1 (en) | 1986-02-26 |
BR8300459A (en) | 1983-11-01 |
FR2521996B1 (en) | 1986-09-05 |
IT8347773A0 (en) | 1983-02-23 |
RO85315A (en) | 1984-09-29 |
ZA83146B (en) | 1983-10-26 |
IN159369B (en) | 1987-05-09 |
RO85315B (en) | 1984-10-30 |
CH653678A5 (en) | 1986-01-15 |
RO88222A (en) | 1985-12-30 |
GB2115418B (en) | 1986-05-08 |
AU556105B2 (en) | 1986-10-23 |
CA1175849A (en) | 1984-10-09 |
DE3306339A1 (en) | 1983-09-22 |
GB8305099D0 (en) | 1983-03-30 |
JPS58157778A (en) | 1983-09-19 |
DK82883A (en) | 1983-08-25 |
RO88222B (en) | 1985-12-31 |
ES8403882A1 (en) | 1984-04-01 |
KR840003246A (en) | 1984-08-20 |
IL67513A0 (en) | 1983-05-15 |
AU9166582A (en) | 1983-09-01 |
BE895662A (en) | 1983-05-16 |
IT1164592B (en) | 1987-04-15 |
DK82883D0 (en) | 1983-02-23 |
GB2115418A (en) | 1983-09-07 |
ES520010A0 (en) | 1984-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4279637A (en) | Herbicidal N-substituted 4-imidazolin-2-ones | |
US4289524A (en) | Herbicidal 3-(tetrahydrobenzothiazol-2-yl)tetrahydro-1,3,5-oxadiazin-4-ones | |
US3966811A (en) | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes | |
NL8001243A (en) | TETRAHYDROBENZOTHIADIAZOLYLIMIDAZOLIDINONES. | |
US4046554A (en) | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes | |
NL8300084A (en) | HETEROCYCLIC ESTERS OF PHENOXYBENZOIC ACIDS. | |
US4404018A (en) | Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids and herbicidal use | |
NL8301522A (en) | NEW HERBICIDE COMPOUNDS AND PREPARATIONS CONTAINING THEM. | |
US4427441A (en) | Phthalimides of phenoxybenzoic acids | |
US4197114A (en) | Alkyl N-3-alkoxy-, and N-3,5-dialkoxybenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides | |
US4443248A (en) | Phenoxyphenoxypropionic acids and derivatives, and their use as herbicides | |
US4354032A (en) | Alkyl N-3-halo-,N-3,5-dihalobenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides | |
US3941580A (en) | Herbicidal compositions | |
US4397677A (en) | Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines | |
US4402729A (en) | Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids | |
GB2125789A (en) | Herbicidal Trianzinyl aminocarbonyl-sulphonamides | |
US4618359A (en) | Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids useful as herbicides | |
US4225335A (en) | Dioxolane substituted acetanilids | |
US4402728A (en) | Heterocyclic anilines | |
US4201568A (en) | 2-(1-Ethylpropylamino)-3-cyano-4-methoxymethyl-5-nitro-6-methylpyridine | |
US4404021A (en) | Herbicidal α-cyanobenzyl 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoate | |
US4440567A (en) | Composition of matter | |
US4491469A (en) | Herbicidal oxime esters of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid | |
NL8301659A (en) | NEW HERBICIDE COMPOUNDS AND PREPARATIONS CONTAINING THEM. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: SANDOZ LTD. |
|
BV | The patent application has lapsed |