NL8204600A - Werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204600A NL8204600A NL8204600A NL8204600A NL8204600A NL 8204600 A NL8204600 A NL 8204600A NL 8204600 A NL8204600 A NL 8204600A NL 8204600 A NL8204600 A NL 8204600A NL 8204600 A NL8204600 A NL 8204600A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acid
- phosphoric acid
- nitric acid
- reaction
- chlorobenzene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
- C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/02—Preparation of esters of nitric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
... :-;2 :Γ 1 I -1- 22860/Vk/mb ·····.· '- - -Λ' :··#:-.··.·.-/-. ->o." .
- - r; -, - i. --.-
Korte aaaduiij-og: Werkwij ze v#or de bereiding van mononitrochloorbenzeen.
Sê^it^iriang heeft^betrekking op een werkwijze voor de bereiding Steü ipnonitrochloorb^zeen door nitreren van chloorbenzeen onder 5 toepassing v# een gemengd zu|r van salpeterzuur en fosforzuur als nitreermiddei,. f^niü|.troahloo^beEzeen met diverse soorten isomeren wordt toegepasrtals| tu&er^rodukt v|or bet bereiden van kleurstoffen, landbouwkundige #eotföaliSQ en am|ere industriële chemicaliën.
Bi^ bete# verkwijn voor het nitreren van chloorbenzeen . ¾ if -> - ii 10 wordt eesj getèëngdzupr van salpeterzuur en zwavelzuur in het algemeen toegepast als nibt’e#middel wiarbij de molaire verhouding salpeterzuur .- - :¾ r. -iaiv-i-,#.- - C-·. - tot ahlitebe&te^gsisged is |ij ongeveer een equimolaire hoeveelheid bij verb|hgd| te^^i|itüi%n. D§werkwijze waarbij een gemengd zuur van salpetensuarièn fosforzaaur Wöfet toegepast is eveneens bekend.
— si 15 Bij de werkwijze wairbij een gemengd zuur van salpeterzuur en zwavelzuur wordt toegepast zal door de dehydraterende werking van zwavel- Λ..'" ...../ zuur op water, als resultaat van de nitrering, mononitrochloorbenzeen op effectieve wijze worden verkregen, hoewel het een nadeel is dat de nevenreactie tot dinitrering wordt bevorderd met een verhoging van de 20 opbrengst hiervan. De vorming van dinitrochloorbenzeen verlaagt de zuiverheid van mononitrochloorbenzeen en ook is het gevaar van explosie aanwezig tijdens de reactie en de daarop volgende zuiveringstrappen. Daarom moet deze vorming van nevenprodukten zo goed mogelijk worden geregeld en de tolerantiegrens is in het algemeen 1000 dpm. Zodoende zal bij het 25 gebruik van salpeterzuur/zwavelzuur als gemengd zuur een opbrengst worden verkregen afhankelijk van salpeterzuur die maximaal ongeveer 90% is.
Bij deze werkwijze bevat het nitreringsreactieprodukt ook een grootste hoeveelheid aan ortho- en persverbindingen en een raetaverbinding .van minder dan 1% en de verhouding van de paraverbinding tot de orthover-30 binding is ongeveer 2.
Bij de industriële bereiding van mononitrochloorbenzeen is het gewenst om de isomeerverhouding te wijzigen in afhankelijkheid van de vraag. Het is raogelijk cxn de para/orthöverhouding van minder dan 2 te verkrijgen door het kiezen van de reactie-omstandigheden. Zo is het 35 bijvoorbeeld bekend dat de para/orthoverhouding wordt verlaagd door het verhogen van de reactietemperatuur,.waarbij echter voor de salpeterzuur/ * zwavelzuur mengmethode de bijvorming van dinitrochloorbenzeen nog wordt verhoogd bij verhoogde temperatuur en daarom moet de nitrering bij ver- 8204600 . iMs.-‘.JL·. v,·.
-2- 22860/Vk/mfa , · % hoogde temperaturen worden vermeden. Zodoende is er bij de salpeterzuur/ zwavelzuur mengmethode er een grens aan het wijzigen van de para/ortho-verhouding.
Anderzijds zal volgens de werkwijze onder toepassing van het 5 gemengde zuur van salpeterzuur en fosforzuur als nitreermiddel de para/ orthoverhouding worden verlaagd in vergelijking met de werkwijze waarbij het gemengd salpeterzuur/zwavelzuur wordt toegepast, doch de opbrengst aan eindprodukten is zeer sterk verlaagd. Indien de reactie wordt uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur en druk om de opbrengst te verhogen 10 wordt de vorming van dinitrochloorbenzeen verhoogd, hoewel deze niet zo hoog is als bij de methode waarbij het gemengde zuur salpeterzuur/ zwavelzuur wordt toegepast. Zodoende zal bij het toepassen op grote schaal de werkwijze onder gebruikmaking van het gemengde zuur salpeterzuur/ zwavelzuur gewoonlijk worden toegepast.
15 Met betrekking tot andere werkwijzen voor het verlagen van de para/orthoverhouding bij de nitreringsreactie van chloorbenzeen is een werkwijze bekend voor het toevoegen van fosforzuur aan het nitrerings-middel (Japanse octrooiaanvrage 52-42783). Volgens deze werkwijze kan de para/orthoverhouding met goed gevolg worden verlaagd door het ver-20 hogen van de hoeveelheid fosforzuur van 1,63 bij non-additie tot ongeveer 1,2. Deze octrooiaanvrage beschrijft een werkwijze onder toepassing van gemengd salpeterzuur/fosforzuur, waarbij het fosforzuur wordt gebruikt in een hoeveelheid van 0,90-2,56 molaire verhouding ten opzichte van chloorbenzeen en waarbij bijvoorbeeld de nitrering wordt uitgevoerd 25 onder toepassing van 2 mol fosforzuur en 1 mol salpeterzuur ten opzichte van 1 mol chloorbenzeen, waarbij de opbrengst echter ongeveer 80% is, zelfs bij een verhoging van de reactietemperatuur tot 100 °C. De reden voor deze lage opbrengst kan de volgende zijn: bij deze methode wordt orthofosforzuur (H^PO^) toegevoegd in een hoeveelheid die voldoende is 30 om te worden toegepast als gemengde zure component evenals voor het veranderen van de para/orthoverhouding en daarom is een waterige fosforzure oplossing met een lage concentratie aanwezig in grote hoeveelheden in het reactiesysteem. Ook wordt fosforzuur gebruikt in plaats van zwavelzuur als gemengde zure component, met een mindere werking ten aanzien van 35 zwavelzuur bij het dehydrateren met betrekking tot het verkregen water waarvan de hoeveelheid toeneemt met het voortgaan van de reactie. Daardoor wordt de snelheid van de nitreringsreactie verlaagd.
8204600 ....................................... .................. , ........................:......................... :; . :||||||Ι............................ , : ......................W^·:.- f.............. s I -3- 22860/Vk/mb _ Er is fen verbeterde werkwijze ontwikkeld door toevoeging van bepaalde meef^aardigp metaalkftalysatoren zoals molybdeen, mangaan, vanadium en wolfraam aan het gemengde zuur van salpeterzuur/fosforzuur, waarbij de c^breftgst: wordt vefhoogd, zoals beschreven in de Japanse 5 octrooiaanvrage 52-46928. Zelfs echter bij deze werkwijze is de opbrengst minder dim 9f| m bovendien ontstaan problemen met betrekking tot de milieuverontreiniging door de af te voeren vloeistof die zware metalen - bevat. : ·νί
Bovendien is een werkwijze ontwikkeld onder toepassing van sal-fcr peterzuur en sulfpnzuur zoals" beschreven in het Amerikaanse octrooischrift ;·· - . V·.· Λ-. . . * 3.077.502, wparbij epn vaste katalysator wordt toegepast met een sulfoxy-difluormethylgroep (Japanse Kpkai 50-154212), en een werkwijze onder toepassing vap een moleculaire zeefkatalysator en stikstofdioxide als nitreringsmiêdel in de gasfas# (Japanse Kokai 54-95521). Deze werkwijzen 15 hebben echter nadelen om op grote schaal te worden toegepast vanwege de kosten, de ingewikkeldheid bij het uitvoeren of door de lage opbrengst.
Een van de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen door nitreren van chloorbenzeen onder toepassing van een gemengd zuur 20 van salpeterzuur/fosforzuur, waarbij een hoge opbrengst van meer dan 95ί wordt verkregen en waarbij de vorming van nevenprodukten zoals dinibrochloorbenzeen wordt geregeld,
Volgens de onderhavige uitvinding wordt deze doelstelling bereikt door een werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen 25 door nitreren van chloorbenzeen onder toepassing van een gemengd zuur van salpeterzuur en fosforzuur als nitreermiddel, met het kenmerk, dat een molaire verhouding salpeterzuur tot chloorbenzeen wordt toegepast van niet meer dan equimolaire hoeveelheid in aanwezigheid van een geconcentreerd fosforzuur als fosforzure component en waarbij de ni-30 treringsreactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 50-120 °C, terwijl de fosforzuurconoentratie wordt gehouden op ten minste 72,4 gew.£ als Po0c tijdens de reactie, c b
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende beschrijving, waarbij is verwezen naar de bijgevoegde tekening, 35 waarbij: fig. 1 een grafiek is die het verband weergeeft tussen de temperatuur van de nitreringsreactie en de hoeveelheid dinitrochloor-benzeen dat als bijprodukt wordt verkregen, 8204600 -4- 22860/Vk/mb 7 fig. 2 een grafiek is die het verband aangeeft tussen de reaotietemperatuur en de opbrengst aan raononitrochloorbenzeen ten aanzien van salpeterzuur en fig. 3 een grafiek is die het verband weergeeft tussen de 5 molaire verhouding van salpeterzuur tot chloorbenzeen en de opbrengst aan mononitrochloorbenzeen ten aanzien van salpeterzuur bij de reactie-teraperatuur van 80 °C.
In de fig. 1, 2 en 3 stelt curve A de werkwijze volgens de uitvinding voor en curve B een conventionele werkwijze.
IQ Volgens de werkwijze van de uitvinding wordt mononitrochloor benzeen verkregen met een hoge opbrengst van meer dan 95%, bij voorkeur 98%, terwijl het ontstaan van bijprodukten zoals dinitrochloorbenzeen wordt geregeld en minder is dan 500 dpm ten opzichte van mononitrochloorbenzeen.
15 In fig. 1 wordt met curve B een bekende werkwijze weergegeven onder toepassing van het gemengde zuur salpeterzuur/zwavelzuur als nitreermiddel, waarbij het nitreren wordt uitgevoerd onder toepassing van 1 mol salpeterzuur en 1,5 mol zwavelzuur ten opzichte van 1 mol chloorbenzeen. Curve A geeft de werkwijze weer volgens voorbeeld I onder toe-20 passing van geconcentreerd fosforzuur als fosforzure component volgens de uitvinding, waarbij een geconcentreerd fosforzuur wordt toegepast met 76,5% en 0,8 mol salpeterzuur en 1,77 mol fosforzuur berekend als P„0_ ten opzichte van 1 mol chloorbenzeen.
d D
In fig. 2 stelt curve B een conventionele werkwijze voor onder 25 toepassing van 1 mol in de handel verkrijgbaar orthofosforzuur (H^PO^) met 61,5% PgO^ en 1 mol salpeterzuur ten opzichte van 1 mol chloorbenzeen. Curve A geeft de werkwijze volgens de uitvinding weer zoals vermeld in voorbeeld I en is vergelijkbaar met curve A in fig. 1.
In fig. 3 geeft curve B een voorbeeld weer onder toepassing van 30 in de handel verkrijgbaar orthofosforzuur in dezelfde hoeveelheid en concentratie als curve B van fig. 2 en curve A geeft eaivoorbeeld weer waarin geconcentreerd fosforzuur ^20,.=76,5^) wordt toegepast in dezelfde hoeveelheid als voor curve A van fig. 2.
De werkwijze volgens de uitvinding is gebaseerd op de kennis 35 die verkregen is uit de figuur.
De uitvoeringsvormen volgens de uitvinding zijn de volgende: het geconcentreerde fosforzuur dat kan worden toegepast volgens de uitvinding kan makkelijk worden verkregen door verdampen en concenteren van 8204600 ...............£, * -5- 22860/Vk/rab een normaal orthofos forzuur. Een in de handel verkrijgbaar* orthofosfor- ΐ:· " zuur hegft (een fosforzuurooncentratie van 85-89? (61,5-64,4 gew.? als Po0_),als hoogsteconcentratie. Het geconcentreerde fosforzuur dat hierbij worst toegepast heeft betrekking op een concentratie aan fosfor-5 zuur van méér dan 100?, te weten 72,4 gew.? als P20,_ of meer, bij voorkeur 74-80 gew.? als P^O^. Hêt geconcentreerde fosforzuur dat aldus is verkregen is een mengsel dat diverse gecondenseerde fosforzuren bevat zoals pyrcfosforzuur, tripolyfosforzuur en tetrapolyfosforzuur, !:i - 7",: - 'f/.
naast fosforzuur. Deze samenstellingen variëren in afhankelijkheid van 10 de zuiverheid van bet fosforzuur en de mate van concentratie, hoewel met betrekking tot het PgO^-gehalte kan worden gesteld dat dit 72,4? of meer is, om de gewenste werking volgens de uitvinding te verkrijgen.
Het is mogelijk om de werking volgens de uitvinding te verkrijgen door slechts één component van de bovenvermelde gecondenseerde fosforzuren 15 toe te passes als geconcentreerd fosforzuur, hoewel het moeilijk is om op economische wijze een enkelvoudige verbinding te bereiden. Het verdient de voorkeur dat het geconcentreerde fosforzuur na indampen wordt . toegepast in de vorm van een mengsel. Het indampen en concentreren kan op effectieve wijze worden uitgevoerd door het te verwarmen onder ver- 2C laagde druk en de gewenste concentratie aan PJD._ wordt ongeveer bepaald
d O
door de verwarmingstemperatuur. Zo is bijvoorbeeld voor 74? P_0_ een o ά 5 temperatuur van ongeveer 130 C vereist en voor 80? PgO^ een hemPer>atuur van ongeveer 180 °C.
Het nitreren volgens de uitvinding kan worden uitgevoerd door 25 chloorbenzeen in reactie te brengen met salpeterzuur in aanwezigheid van het bovenvermelde geconcentreerde fosforzuur. De concentratie aan fosforzuur moet tijdens de reactie zodanig worden gehandhaafd dat de concentratie aan fosforzuur in het restzuur na het beëindigen van de reactie niet lager is dan 72,4 gew.?, waarbij mononitrochloorbenzeen kan worden 30 verkregen met een hoge opbrengst. Daarom moet de concentratie en de hoeveelheid aan geconcentreerd fosforzuur dat wordt toegevoegd eerst worden bepaald waarbij rekening wordt gehouden met chloorbenzeen en de hoeveelheid salpeterzuur. De concentratie van geconcentreerd fosforzuur is 72,4 gew.? of meer berekend als P2°5» ^ij voorkeur 74-80 gew.?. Zo 35 zal tij het doen reageren van 46 g (0,72 mol) 98? salpeterzuur met 100 g (0,9 mol) chloorbenzeen geconcentreerd fosforzuur-worden gebruikt met 75 gew.? 1x1 ®en hoeveelheid van 356 g of meer en voor geconcentreerd fosForzuöF lit 8ü"gew.'?" Po0_ 122 g of meer worden toegepast.
-· * s 8 20 4 . ?r- W - r·· - - -6- 22860/Vk/mb
De reactietemperatuur is gelegen tussen 50 en 120°C, bij voorkeur tussen 60 en 100 °C. De werkwijze volgens de uitvinding kan worden uitgevoerd bij een temperatuur boven 120 °C, waarbij dan de bereiding van bijprodukten van de dinitroverbinding moet worden geregeld, hoewel onge-5 veer 120 °C een grens is voor het op effectieve wijze uitvoeren van de reactie ónder normale druk. Bij verhoogde temperaturen wordt de opbrengst ten opzichte van salpeterzuur verlaagd en de vorming van de dinitroverbinding verhoogd. Anderzijds bij een temperatuur die lager is dan 50 °C kan de gewenste hoge opbrengst niet worden verkregen.
10 Salpeterzuur wordt bij de reactie toegepast met een concentratie die bij voorkeur 95ί of meer is. De hoeveelheid is equimolair of minder ten opzichte van chloorbenzeen, bij voorkeur 0,2-0,8 mol. Bij een hoeveelheid die hoger is dan de equimolaire hoeveelheid zal de opbrengst ten aanzien van salpeterzuur worden verlaagd en het terugwinnen van salpeter-15 zuur wordt duurder.
De reactie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van geconcentreerd fosforzuur met een specifieke concentratie volgens de uitvinding waarbij een hoge opbrengst ten aanzien van salpeterzuur van meer dan 98%, ongeveer 100%, kan worden verkregen binnen een korte tijdsduur. Na beëindiging 20 van de reactie kan chloorbenzeen makkelijk worden teruggewonnen door destillatie, doch de terugwinning van salpeterzuur is moeilijk. Bij de conventionele werkwijzen,zal omdat de opbrengst ten aanzien van salpeterzuur niet meer is dan 95ί ingewikkelde bewerkingen nodig zijn om het niet gereageerde salpeterzuur terug te winnen. Volgens de uitvinding 25 echter is de opbrengst ten aanzien van salpeterzuur ongeveer 100%, waardoor dergelijke ingewikkelde bewerkingen niet nodig zijn.
Verder zal de opbrengst aan nevenprodukten zoals de dinitroverbinding worden geregeld door toevoeging van geconcentreerd fosforzuur en zal de reactietemperatuur zodoende niet van invloed zijn op de opbrengst 30 en kunnen zodoende binnen een ruim gebied worden geregeld zodat de verhouding paraverbinding/orthoverbinding kan worden gewijzigd in afhankelijkheid van de vraag.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de volgende, niet beperkende voorbeelden, waarbij de vermelde percentages 35 zijn gebaseerd op het gewicht.
8204600 ... -7- 22860/Vk/mb A. I y· y Vóórbeeld 1
Eea geconcentreerd fosforzuur met 76,5$ P«0C werd verkregen door het concentreren van een in de handel verkrijgbaar 85$ orthofosforzuur bij 150 ÖC onder een druk van^O mm kwik. Vervolgens werd 100 g (0,9 mol) 5 chloorbenzeen onder sterk roeden bij 80 °C en een mengsel van 46 g (0,72 mol) 98$ salpeterzuur en 297 g van het bovenvermelde geconcentreerde fosforzuur druppelsgewijs toegevoegd binnen 10 minuten. Daarna werd de reactie voortgezet bij 80 °C, gedurende anderhalf uur. Na beëindiging • . . S'-j' · · > 'ii r .· ' van de reactie werd het roeren gestopt en de organische fase werd afge-10 scheiden van de zure fase die moest worden afgevoerd.
'*>·: . vï.·
De Opbrengst aan moaonitrochloorbenzeen ten opzichte van HNO,
. '"Mv: - * J
was 99,5$ en de verhouding para/ortho 1,3. Dinitrochloorbenzeen was berekend op de hoeveelheid mononitrochloorbenzeen, aanwezig in een hoeveelheid van 200 dpm en de P-Q..-concentratie in het zuur dat moest worden J - do 15 afgevoerd bedroeg 73,3$.
Voorbeeld II
Onder sterk roeren werd 100 g (0,9 mol) chloorbenzeen gehouden op 100 °C en een gemengd zuur bestaande uit 23 g (0,36 mol) 98$ salpeterzuur en 290 g van het geconcentreerde fosforzuur zoals vermeld in voor-20 beeld I, druppelsgewijs toegevoegd binnen 10 minuten. Daarna werd de reactie uitgevoerd bij 100 °C gedurende anderhalf uur. De opbrengst bedroeg 99*5$» en de para/orthoverhouding was 1,0. De dinitroverbinding was aanwezig in een hoeveelheid van 250 dpm en de concentratie aan P_0_ 2 o in het af te voeren zuur bedroeg 74,8$.
25 Voorbeeld XII
Onder sterk roeren werd 100 g (0,9 mol) chloorbenzeen gehouden op 60 °C en een gemengd zuur bestaande uit 57 g (0,9 mol) 98$ salpeterzuur en 294 g van het geconcentreerde fosforzuur zoals vermeld in voorbeeld I werd druppelsgewijs gedurende 10 minuten toegevoegd. Daarna werd de 30 reactie uitgevoerd bij 60 °C gedurende anderhalf uur, De opbrengst bedroeg 98$ en de para/orthoverhouding was 1,5. De dinitroverbinding was aanwezig in een hoeveelheid van 200 dpm en de P00_-concentratie in het af te 2 5 voeren zuur bedroeg 72,5$.
Voorbeeld IV
35 Een geconcentreerd fosforzuur van 80$ berekend als P^ werd verkregen door het concentreren van een in de handel verkrijgbaar. 85$ fosforzuur bij 180 °C onder een druk van 20 mm kwik. Vervolgens werden 100 g (0,9 mol) chloorbenzeen onder sterk roeren bij 120 °C en een gemengd zuur 8204600 .8- 22860/Vk/mb bestaande uit 23 g (0,36 mol) 98ί salpeterzuur en 99 g van het bovenvermelde fosforzuur druppelsgewijs gedurende 10 minuten toegevoegd. Daarna werd de reactie uitgevoerd bij 120 °C gedurende anderhalf uur. De opbrengst bedroeg 99,5% en de para/orthoverhouding was 0,9. De di- 5 nitroverbinding was aanwezig in een hoeveelheid van 300 dpm en de P 0 - 2 5 concentratie in het af te voeren zuur bedroeg 75ί.
8204500
Claims (5)
1. Werkwijze voor de bereiding van mononitroohloorbenzeen door nitreren van chloorbenzeen onder toepassing van een gemengd zuur 5 van salpeterzuur en fosforzuur als nitreermiddel, met het kenmerk, dat een molaire verhouding salpeterzuur tot chloorbenzeen wordt toegepast van niet meer dan equimolair in aanwezigheid van geconcentreerd fosforzuur als forforzure component waarbij de nitrering wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 50-120 °C, terwijl de fosforzuurconcentratie wordt 10 gehouden op ten minste 72,4 gew.i als tijdens de reactie.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het geconcentreerde fosforzuur een concentratie heeft van 74-80 gew.J als P2°5‘
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 15 reactie wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 60-100 °C.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat salpeterzuur wordt gebruikt in een hoeveelheid van 0,2-0,8 mol ten opzichte van chloorbenzeen.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 20 reactie wordt uitgevoerd zodat de opbrengst aan mononitroohloorbenzeen ten opzichte van salpeterzuur $8¾ of meer bedraagt. Eindhoven, november 1982 820. f ;
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19177281 | 1981-12-01 | ||
| JP56191772A JPS5896044A (ja) | 1981-12-01 | 1981-12-01 | モノニトロクロルベンゼンの製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204600A true NL8204600A (nl) | 1983-07-01 |
| NL190114B NL190114B (nl) | 1993-06-01 |
| NL190114C NL190114C (nl) | 1993-11-01 |
Family
ID=16280262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8204600,A NL190114C (nl) | 1981-12-01 | 1982-11-26 | Werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4476335A (nl) |
| JP (1) | JPS5896044A (nl) |
| KR (1) | KR860000764B1 (nl) |
| BE (1) | BE895196A (nl) |
| CA (1) | CA1182132A (nl) |
| DD (1) | DD208605A5 (nl) |
| DE (1) | DE3244293A1 (nl) |
| FR (1) | FR2517299B1 (nl) |
| GB (1) | GB2112777B (nl) |
| IN (1) | IN154422B (nl) |
| IT (1) | IT1198416B (nl) |
| NL (1) | NL190114C (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4225023A1 (de) * | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dichlor-nitrobenzol |
| CN107417536A (zh) * | 2017-04-10 | 2017-12-01 | 浙江工业大学 | 一种邻二氯苯连续化单硝化反应的方法及专用装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH360201A (de) * | 1957-06-14 | 1962-02-15 | Mikroholz Gmbh | Verfahren zum Aufbringen von sehr dünngeschältem Holzfurnier auf eine Unterlage |
| FR2228767A1 (en) * | 1973-05-08 | 1974-12-06 | Monsanto Co | Nitration of haloaromatic cpds. in presence of phosphorus cpd. - to control ortho: para substn. ratio, pref. using sulphuric acid |
| US3957890A (en) * | 1973-05-09 | 1976-05-18 | Monsanto Company | Process for the nitration of haloaromatics |
| US3979467A (en) * | 1973-05-09 | 1976-09-07 | Monsanto Company | Process for the nitration of haloaromatics |
| JPS5246928A (en) * | 1975-10-13 | 1977-04-14 | Nippon Telegraph & Telephone | Impact type system |
| US4107220A (en) * | 1977-11-04 | 1978-08-15 | Monsanto Company | Gas phase nitration of chlorobenzene |
-
1981
- 1981-12-01 JP JP56191772A patent/JPS5896044A/ja active Granted
-
1982
- 1982-11-26 NL NLAANVRAGE8204600,A patent/NL190114C/nl not_active IP Right Cessation
- 1982-11-27 KR KR8205352A patent/KR860000764B1/ko active
- 1982-11-29 CA CA000416597A patent/CA1182132A/en not_active Expired
- 1982-11-30 BE BE0/209612A patent/BE895196A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-11-30 US US06/445,587 patent/US4476335A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-30 GB GB08234117A patent/GB2112777B/en not_active Expired
- 1982-11-30 DE DE19823244293 patent/DE3244293A1/de active Granted
- 1982-12-01 DD DD82245451A patent/DD208605A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-12-01 IN IN1399/CAL/82A patent/IN154422B/en unknown
- 1982-12-01 FR FR8220147A patent/FR2517299B1/fr not_active Expired
- 1982-12-01 IT IT24536/82A patent/IT1198416B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1182132A (en) | 1985-02-05 |
| IT8224536A0 (it) | 1982-12-01 |
| GB2112777B (en) | 1985-10-16 |
| NL190114C (nl) | 1993-11-01 |
| IT1198416B (it) | 1988-12-21 |
| KR860000764B1 (ko) | 1986-06-23 |
| IN154422B (nl) | 1984-10-27 |
| KR840002341A (ko) | 1984-06-25 |
| DE3244293C2 (nl) | 1990-05-03 |
| BE895196A (fr) | 1983-03-16 |
| JPS5896044A (ja) | 1983-06-07 |
| DE3244293A1 (de) | 1983-07-14 |
| JPS621940B2 (nl) | 1987-01-16 |
| DD208605A5 (de) | 1984-04-04 |
| FR2517299A1 (fr) | 1983-06-03 |
| NL190114B (nl) | 1993-06-01 |
| GB2112777A (en) | 1983-07-27 |
| US4476335A (en) | 1984-10-09 |
| FR2517299B1 (fr) | 1985-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sakaue et al. | Oxidation of aromatic amines with hydrogen peroxide catalyzed by cetylpyridinium heteropolyoxometalates | |
| JP4334867B2 (ja) | アルキル化芳香族化合物の酸化方法 | |
| CN102050741B (zh) | 制备硝基醇的方法 | |
| US3957890A (en) | Process for the nitration of haloaromatics | |
| NL8204600A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van mononitrochloorbenzeen. | |
| Zolfigol et al. | One-pot nitration of phenols under mild and heterogeneous conditions | |
| IE51947B1 (en) | Process for the preparation of orthotrifluoromethyl-aniline | |
| EP2197829B1 (fr) | Procede de synthese d'arylamines | |
| US5723676A (en) | Process for producing benzophenone compounds | |
| DE4317322A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Difluormethoxy- und Difluormethylhioarenen | |
| US4898996A (en) | Process for producing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| CN116981659A (zh) | 制备对映体富集的(2z)-2-(苯基亚氨基)-1,3-噻唑烷-4-酮亚砜衍生物的方法 | |
| US5354924A (en) | Process for the production of dinitrotoluene | |
| KR100869014B1 (ko) | 인산의 존재하에 모노니트로톨루엔의 연속 등온 제조 방법 | |
| Baumann | Displacement of nitrite ion in nitrobenzenes by sodium thiolates | |
| CA1340073C (en) | Process for the production of dinitrotoleune or mononitrobenzene | |
| US4145553A (en) | Manufacture of 4-nitroimidazoles | |
| Soulen et al. | Reaction of a phosphorus ylide with aroyl cyanides | |
| EP0256486B1 (en) | A method of producing alkali metal benzenesulfinates | |
| CN108689894B (zh) | 一种绿色高转化数的亚砜化合物的合成方法 | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| US5914429A (en) | Industrial process for the continuous preparation of sodium orthohydroxymandelate | |
| SU1747434A1 (ru) | Способ получени 3,3 @ ,5,5 @ -тетратретбутил-4,4 @ -дифенохинона | |
| SU1225842A1 (ru) | Способ получени 21,25-динитро-2,3,11,12-дибенз-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадекадиена-2,11 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19960601 |