NL8204546A - Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. - Google Patents
Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204546A NL8204546A NL8204546A NL8204546A NL8204546A NL 8204546 A NL8204546 A NL 8204546A NL 8204546 A NL8204546 A NL 8204546A NL 8204546 A NL8204546 A NL 8204546A NL 8204546 A NL8204546 A NL 8204546A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- water
- amine
- solution
- concentration
- aqueous solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
* - ' ' ' - - ''4# '·;· “; * . - * ΑΚΖ 1891
Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit een waterige oplossing daarvan door de oplossing te extraheren met een niet met water mengbare, alifatische, 4 tot 10 kool-5 stofatomen bevattende alcohol en de verkregen aminehoudende extract-vloeistof verder op te werken.
i
Een dergelijke werkwijze wordt aangegeven in het octrooischrift US 3 433 788. De opwerking van de alcoholische extractvloeistof, die nog enig water kan bevatten, vindt daarbij plaats door gefractioneerde 10 destillatie.
Daar de concentratie van geextraheerd amine in de alcohol doorgaans de helft of minder is van de concentratie in de oorspronkelijke waterige oplossing is deze wijze van opwerking energetisch onvoordelig.
Ethyleenamines worden veelal bereid uit ethyleendichloride en ammoniak 15 gevolgd door neutralisatie van het reactiemengsel met loog. Men verkrijgt dan een aminehoudende zoutoplossing (pekel) waaruit volgens US 3 448 152 de amines kunnen worden gewonnen door toevoeging van een organisch oplosmiddel, zoals een hogere alifatische alcohol, destillatie van water uit het mengsel onder vorming van een vast zout residu en 20 amine-oplossing in het organische oplosmiddel, afscheiding van het zout van deze oplossing en verdere opwerking hiervan. Naast een of meer onvoordelige destillatiebewerkingen komt hier nog de extra bewerking van zoutkristallisatie en afscheiding bij.
Gevonden is nu, dat de opwerking van de alcoholische extractvloeistof 25 doeltreffender en energetisch voordeliger kan worden uitgevoerd.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft tot kenmerk dat men de extractvloeistof opwerkt zoals in conclusie 1 nader geformuleerd.
Opgemerkt zij hier dat de vorming van carbamaten uit ethyleendiamines CX en koolzuur op zich bekend is. Het is op zichzelf eveneens bekend * 30 amines uit waterige carbamaat oplossingen terug te winnen door ontle- \ 8204546 - 2 - ΑΚΖ 1891
ν' X
ding (decarbonatatie) en ontwatering. Hiertoe kan worden verwezen naar Can. J. Chem. Eng., Vol. 49, blz. 767-781, (1971) en het oude octrooi-schrift DE 635 397.
Het verrassende nut van de werkwijze volgens de uitvinding is in begin-5 sel daarin gelegen, dat men door een eenvoudige, dubbele extractie een geconcentreerde amine (carbamaat)-oplossing verkrijgt voor destilla-tieve opwerking. De eerste extractie met alcohol wordt gevolgd door terugextractie met water van de in carbamaat vorm omgezette amines. Deze carbamaten zijn slecht oplosbaar in alcohol, maar zeer goed oplos-10 baar in water. Hierdoor wordt het mogelijk de concentratie ten minste te verdubbelen.
Onder concentratie van carbamaat in water wordt hier verstaan de concentratie op amine-basis, wat uitgedrukt in gew.% wordt gegeven door de gewichtsverhouding wXer' dus exclusief gebonden C02· 15 De onderhavige werkwijze is in algemene zin van toepassing op het winnen van ethyleenamines uit hun waterige oplossing en in het bijzonder uit oplossingen die door de gevolgde bereidingswijze tevens anorganisch zout, zoals natriumchloride of calciumchloride, opgelost bevatten.
Onder ethyleenamines worden hier verstaan ethyleendiamine en de daarvan 20 afgeleide ethyleenpolyamines, zoals diethyleentriamine, triethyleen-tetra amine, tetraethyleenpentamine, etc.
Van de bruikbare alifatische alcoholen met 4 tot 10. koolstofatomen komen vooral butanolen, pentanolen en al dan niet gesubstitueerde hexa-nolen, zoals 2-ethylhexanol, in aanmerking.
25 De voorkeur gaat uit naar n-butanol, isobutanol en n-pentanol.
De extractie met alcohol wordt bij voorkeur bij verhoogde temperatuur uitgevoerd wanneer zulks de verdelingscoëfficient begunstigt. De bereikbare amineconcentratie in de alcoholische extractvloeistof is als regel maximaal 3 tot 6 gew.%,-terwijl de oorspronkelijke concentratie 30 in pekeloplossingen in de praktijk veelal rond de 10 gew.% ligt.
Na omzetting van de geextraheerde amines met koolzuur tot carbamaten leidt de terugextractie met water gemakkelijk tot concentraties (op amine basis) van ten minste twee maal de oorspronkelijke concentratie. Bij voorkeur kiest men de hoeveelheid water bij deze tweede extractie \ 8204546 ;: - - ' r·;: - 3 - AKZ 1891 zodanig, dat de amineconcentratie ten minste 25 gew.% bedraagt. De terugextractie met water wordt bij voorkeur bij omstreeks kamertemperatuur uitgevoerd.
De geconcentreerde waterige carbamaatoplossing is na fasescheiding van 5 de alcoholgeschikt voor het daaruit op bekende wijze winnen van de ethyleenamines, terwijl de alcoholfase kan worden teruggeleid naar het eerste extxaefiepzoces.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt aan de hand van de volgende voorbeelden nader geïllustreerd.
10 Voorbeeld I
Een oplossing van 10 gew.% ethyleendiamine in een 20 gew.% natriumchlo-ride pekel werd in een tegenstroomapparaat bij 90°C geextraheerd met n-butanol onder toepassing van 2 gewichtsdelen butanol op 1 gewichts-deel pekel. Hierbij werd een alcoholische amine-oplossing verkregen met 15 5 gew.% ethyleendiamine.
De extractvloeistof werd gekoeld tot 30°C, met weinig water zoutvrij gewassen en vervolgens gemengd met water in een hoeveelheid van 15 gewichtsdelen water op 100 gewichtsdelen butanolvloeistof. In dit mengsel werd onder roeren koolzuur ingeleid tot geen koolzuur meer werd 20 opgenomen.
Na scheiding van de butanol- en waterfasen bleek in de butanolfase geen amine of carbamaat aantoonbaar, terwijl in de waterfase meer dan 99,8% van de oorspronkelijke hoeveelheid amine als carbamaat aanwezig was.
De verkregen waterige carbamaatoplossing werd hierna onder terugvloei-25 koeling gekookt waarbij uiteindelijk tot omstreeks 85% van het totaal als vrij amine werd verkregen.
Deze laatste op zichzelf bekende bewerking kan al dan niet in combinatie met een destillatieve ontwatering beter op technische schaal worden geoptimaliseerd.
30 Zoals bekend is vollediger decarbonatatie mogelijk wanneer bij verhoogde temperatuur en druk wordt gewerkt.
Voorbeeld II
De terugextractie met water volgens de uitvinding werd uitgevoerd op 1 een 5 gew.% oplossing van tetraethyleenpentamine in n-pentanol.
\ 8204546 < - 4 - AKZ 1891
Als in Voorbeeld I werd na menging van 20 gewichtsdelen water op 100 gewichtsdelen alcohol koolzuur doorgeleid en de waterfase afgescheiden. Het water bevatte meer dan 99,5¾ van de oorspronkelijke hoeveelheid amine waaruit na decarbonatatie ca. 95% vrij amine werd terug verkregen.
5 Voorbeeld III
Een oplossing van 6 gew.% ethyleendiamine in n-pentanol werd overeenkomstig Voorbeeld I met een beperkte hoeveelheid water en koolzuur behandeld.
Na fasenscheiding bleek vrijwel alle amine te zijn geextraheerd onder 10 vorming van een waterfase bevattende 50 gew.% carbamaat, berekend op amine basis.
Voorbeeld IV
Een terugextractie proef werd uitgevoerd met een oplossing van 6,8 gew.% van een technisch aminemengsel in n-pentanol. Genoemd mengsel be-15 stond voor 60 gew.% uit ethyleendiamine en voor 40 gew.% uit hogere amines, voornamelijk diethyleentriamine, triethyleentetraamine en tetra-ethyleenpentamine. Verkregen werd een waterfase, waarin 28,2 gew.% amine (carbamaat) en een alcoholfase zonder aantoonbaar aminegehalte.
\ 8204546
Claims (2)
1. Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit een waterige oplossing daarvan door de oplossing te extraheren met een niet met water mengbare, alifatische, 4 tot 10 koolstofatomen bevattende alcohol en 5 de verkregen aminehoudende extractvloeistof verder op te werken, met het kenmerk, dat. men de extractvloeistof opwerkt door daarin koolzuur te absorberen onder omzetting van de amines in carbamaten en deze opneemt in een zodanig beperkte hoeveelheid water dat de concentratie op amine-basis ten minste twee maal de concentratie in de 10 oorspronkelijke waterige oplossing is, waarna men de ethyleenamines op op zichzelf bekende wijze uit de verkregen carbamaatoplossing door decarbonatatie en ontwatering wint.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de hoeveelheid water zodanig beperkt dat de carbamaatconcentratie, berekend op 15 emine-basis, ten minste 25 gew.% bedraagt. 0 1 8204546 ï . :¾ : -;:V
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204546A NL8204546A (nl) | 1982-11-23 | 1982-11-23 | Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. |
| DE8383201643T DE3364210D1 (en) | 1982-11-23 | 1983-11-17 | Process for the recovery of ethylene amines from an aqueous solution |
| EP83201643A EP0110470B1 (en) | 1982-11-23 | 1983-11-17 | Process for the recovery of ethylene amines from an aqueous solution |
| US06/553,971 US4683337A (en) | 1982-11-23 | 1983-11-21 | Process for the recovery of ethylene amines from an aqueous solution |
| JP58218816A JPS59106442A (ja) | 1982-11-23 | 1983-11-22 | 水性溶液からエチレンアミンを回収する方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204546A NL8204546A (nl) | 1982-11-23 | 1982-11-23 | Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. |
| NL8204546 | 1982-11-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204546A true NL8204546A (nl) | 1984-06-18 |
Family
ID=19840635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8204546A NL8204546A (nl) | 1982-11-23 | 1982-11-23 | Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4683337A (nl) |
| EP (1) | EP0110470B1 (nl) |
| JP (1) | JPS59106442A (nl) |
| DE (1) | DE3364210D1 (nl) |
| NL (1) | NL8204546A (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE85043T1 (de) * | 1988-10-05 | 1993-02-15 | Akzo Nv | Verfahren zur gewinnung von ethylenamin. |
| DE102007022445A1 (de) * | 2007-05-10 | 2008-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| US8785695B2 (en) * | 2009-12-17 | 2014-07-22 | Basf Se | Method for purifying compounds containing amino groups |
| US8921601B2 (en) * | 2013-01-09 | 2014-12-30 | Chem Group, Inc. | Process for recovery of alkanolamines used in amine sweetening processes |
| MX2018009317A (es) | 2016-02-12 | 2018-11-09 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso para preparar etilenaminas y derivados de etilenaminas superiores. |
| KR102139560B1 (ko) | 2016-02-12 | 2020-07-31 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 고급 에틸렌 아민 및 에틸렌 아민 유도체의 제조 방법 |
| MX2018009316A (es) | 2016-02-12 | 2018-11-09 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso para convertir alquilenureas ciclicas en sus correspondientes alquilenaminas. |
| US10995077B2 (en) | 2016-02-12 | 2021-05-04 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process to prepare higher ethylene amines and ethylene amine derivatives |
| WO2019030192A1 (en) * | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR CONVERTING CYCLIC ALKYLENE UREA TO THEIR CORRESPONDING ALKYLENE AMINES |
| WO2019030195A1 (en) | 2017-08-11 | 2019-02-14 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLENE CYCLIC UREA |
| CA3071926C (en) * | 2017-08-11 | 2024-02-27 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for preparing ethyleneamine compounds |
| CN115057784B (zh) * | 2022-07-13 | 2024-04-05 | 山东胜邦绿野化学有限公司 | 一种辛菌胺废水处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE635397C (de) * | 1935-03-28 | 1936-09-28 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Gewinnung von AEthylendiamin aus seinen Salzen |
| US2362579A (en) * | 1941-07-18 | 1944-11-14 | Carbide & Carbon Chem Corp | Process for recovering organic compounds |
| US2400934A (en) * | 1945-06-28 | 1946-05-28 | Lilly Co Eli | Amines and purification thereof |
| US3433788A (en) * | 1966-04-27 | 1969-03-18 | Union Carbide Corp | Process for recovery of amines from aqueous solutions by solvent treatment and distillation |
| US3448152A (en) * | 1966-11-03 | 1969-06-03 | Jefferson Chem Co Inc | Amine recovery |
| BE791918A (fr) * | 1971-12-23 | 1973-05-24 | Texaco Development Corp | Procede de preparation d'un additif dispersant azote pour huiles |
| US3864402A (en) * | 1973-05-07 | 1975-02-04 | Texaco Inc | Purification of secondary alkyl amines |
| JPS5747663B2 (nl) * | 1973-07-20 | 1982-10-12 | ||
| DE2405911C3 (de) * | 1974-02-07 | 1979-05-23 | Lasar Isajevitsch Bljachman | Verfahren zur Isolierung von primären und sekundären Aminen |
-
1982
- 1982-11-23 NL NL8204546A patent/NL8204546A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-11-17 DE DE8383201643T patent/DE3364210D1/de not_active Expired
- 1983-11-17 EP EP83201643A patent/EP0110470B1/en not_active Expired
- 1983-11-21 US US06/553,971 patent/US4683337A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-22 JP JP58218816A patent/JPS59106442A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3364210D1 (en) | 1986-07-24 |
| JPH0414095B2 (nl) | 1992-03-11 |
| US4683337A (en) | 1987-07-28 |
| EP0110470A1 (en) | 1984-06-13 |
| JPS59106442A (ja) | 1984-06-20 |
| EP0110470B1 (en) | 1986-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8204546A (nl) | Werkwijze voor het winnen van ethyleenamines uit waterige oplossing. | |
| JP4712864B2 (ja) | トリメチロールプロパンの製造方法 | |
| US6299734B1 (en) | Preparation of an aqueous solution of free hydroxylamine | |
| GB1581770A (en) | Process for isolating gaseous hydrogen chloride from dilute aqueous hydrochloric acid | |
| JPH10513456A (ja) | アミノエチルエタノールアミンおよび／またはヒドロキシエチルピペラジンを製造するための方法 | |
| EP0096571B1 (en) | Process for recovering ethyleneamines | |
| US4119497A (en) | Process for the purification of acetonitrile | |
| US3700667A (en) | Method for manufacturing purified isocyanurates | |
| HUE027644T2 (en) | Process for the preparation of N, N'-carbonyldiimidazole | |
| US4212994A (en) | Process for the preparation of carboxylic acid | |
| US4305917A (en) | Method for preparing ammonia and hydrogen chloride from ammonium chloride | |
| JP2789045B2 (ja) | パラヒドロキシマンデル酸ナトリウムの新規な工業的製造方法 | |
| US4328366A (en) | Treatment of waste stream from pentaerythritol production | |
| JPH0239502B2 (ja) | Monomechiruhidorajinnokaishuhoho | |
| JPH02145545A (ja) | エチレンアミン類の回収方法 | |
| EP0040254B1 (en) | Process for preparing carboxylic acids by reaction of alkali metal carboxylates and liquid cation exchange agents | |
| EP0075459B1 (en) | Process for making triazoles | |
| CZ166693A3 (en) | Process for preparing isocyanic acid | |
| US3492354A (en) | Recovery of hexamethylene diamine | |
| RU2009117C1 (ru) | Способ получения монохлоралканов | |
| EP1468985B1 (en) | A process for the preparation of gabapentin free from inorganic acids anions | |
| RU2601749C1 (ru) | Способ получения 4'-фторспиро[циклопропан-1,3'-индол]-2'(1'н)-она | |
| KR20150055924A (ko) | 에틸렌아민류의 제조 방법 | |
| SU732244A1 (ru) | Способ получени монолауриламина | |
| DD153357A5 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumhydrogencarbonat und chlorwasserstoff |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |