NL8203342A - Werkwijze ter bereiding van floroglucinol. - Google Patents

Description

/ *3* N.O. 31309 1

Werkwijze ter bereiding van floroglucinol

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereidlng van floroglucinol, dat belangrijk is als een tussenprodukt voor sensibilisatoren en geneesmiddelen, in hoge opbrengsten, met het kenmerk, dat men waterstofperoxide omzet met een produkt, dat ten min-5 ste een carbinolverbinding bevat uit de groep bestaande uit carbinol-dihydroperoxide, dicarbinolhydroperoxide en tricarbinol verkregen door oxydatie van 1,3,5-triIsopropylbenzeen, in een heterogeen systeem bij aanwezigheid van een zure katalysator en een organisch oplosmiddel, dat inert is ten opzichte van waterstofperoxide en dat in staat is het oxy-10 datieprodukt op te lossen en het reactieprodukt met zuur ontleedt.

In het DDR octrooischrift 12239 en in het Amerikaanse octrooi-schrift 2.290.010 is beschreven, dat floroglucinol bereid wordt door oxydatie van l,3,5-tri!sopropylbenzeen (hierna aangehaald als TIPB) tot 1,3,5-trilsopropylbenzeentrlhydroperoxide (hierna aangehaald als THPO), 15 voorgesteld door de formule van het formuleblad, waarin A]_, A£ en A3 alle -00H voorstellen en ontleding van THPO met een zuur. In deze octrooischriften is echter geen bevestiging met betrekking tot carbinolverbindingen, die incidenteel geproduceerd worden door de oxydatie van TIPB, die worden voorgesteld door de formule van het formule-20 blad en carbinoldihydroperoxide (Αχ» -OH; A2 en Αβ= -00H), dicarbinolhydroperoxide (A]_ en A25* -OH; A3= -00H) en tricarbinol (Αχ, A2 en A3= -OH) (hierna heeft de uitdrukking "carbinolverbindingen" betrekking op deze verbindingen) omvatten; de beschreven werk-wijzen hebben betrekking op de ontleding van het oxydatieprodukt van 25 TIPB als zodanig of ontleding van THPO gelsoleerd uit het oxydatieprodukt bij aanwezigheid van een zuur en de opbrengst aan floroglucinol betrokken op het uitgangsprodukt TIPB is uiterst laag.

Kennis hebbende van deze carbinolverbindingen hebben aanvraagsters de bereiding van floroglucinol onderzocht en als gevolg daarvan werd 30 bevestigd dat, na ontleding met een zuur, deze carbinolverbindingen zelf geen floroglucinol geven en THPO, dat deze bevat, een lagere opbrengst aan floroglucinol geeft dan THPO, dat deze niet bevat.

Met het oog op het voorafgaande hebben aanvraagsters verder werk-wijzen onderzocht voor de bereiding van floroglucinol uit carbinolver-35 binding bevattende produkten verkregen door oxydatie van TIPB teneinde floroglucinol in een hoge opbrengst te verkrljgen. Dit heeft tot de onderhavige uitvinding geleid.

De onderhavige uitvinding verschaft een werkwijze voor de berei- 8203342 μ 1 2 ding van floroglucinol, gekenmerkt door reactie van waterstofperoxide met een produkt, dat ten minste δέη carbinolverbinding bevat verkregen door oxydatie TIPB, in een heterogeen systeem bij aanwezigheid van een zure katalysator en een organisch oplosmiddel, dat ten opzichte van wa~ 5 terstofperoxide inert is en in staat is het oxydatieprodukt op te los-sen en ontleding van het reactieprodukt met een zuur.

Oxydatie van TIPB geeft, naast het beoogde produkt THPO en de hiervoor vermelde carbinolverbindingen, verschillende bijprodukten voorgesteld door de formule van het formuleblad met inbegrip van dihy-10 droperoxide (Αχ* -Η; A2 en A3 * -OOH), monohydroperoxide (Αχ en A2= -H; A3= -OOH), monocarbinolmonohydroperoxide (Αχ= -H; A2= -OH; A3= -OOH), dicarbinol (Αχ= -Η; A2 en A3= -OH) en mo-nocarbinol (Αχ en A2= -H en A3= -OH) van TIPB.

Tot uitgangsprodukten, die voor de onderhavige uitvinding beschik-15 baar zijn behoren verschillende stadia van het oxydatieprodukt van TIPB, die deze carbinolverbindingen bevatten, zoals een oxydatieprodukt zelf, een oxydatieprodukt bevattende carbinolverbinding onder verwijde-ring van een deel van bijprodukten anders dan TIPB en/of de carbinolverbindingen, een oxydatieprodukt onder het zoveel mogelijk verwijderen 20 van bijprodukten anders dan de carbinolverbindingen en dergelijke. Om-dat echter grote verschillen van de reactiviteit ten opzichte van waterstofperoxide bestaan tussen de carbinolverbindingen en andere bijprodukten, zoals monocarbinolmonohydroperoxide en dicarbinol is het on-gewenst deze verbindingen onder dezelfde omstandigheden te laten rea-25 geren, met het oog op nadelige effecten op de opbrengst, het verbruik van waterstofperoxide, na behandelingen zoals afscheiding en zuivering, enz. Dienovereenkomstig is het bij de onderhavige uitvinding zeer ge-wenst produkten als uitgangsmateriaal te gebruiken, die verkregen zijn door voorafgaande verwijdering van bijprodukten anders dan de carbinol-30 verbindingen uit het produktmengsel verkregen door oxydatie van TIPB, bijvoorbeeld door extraktie met een waterige alkalische oplossing of herkristalllsatie. Bij voorkeur worden de bijprodukten anders dan de carbinolverbindingen in dit geval verwljderd tot hun gehalte in het uitgangsprodukt tot 30 gew.% of minder is verminderd.

35 Carbinolverbindingen, die uit het oxydatieproduktmengsel worden afgescheiden, kunnen 00k· gebruikt worden als het uitgangsprodukt voor de onderhavige uitvinding.

Waterstofperoxide wordt het voordeligst gebruikt in de vorm van een waterige oplossing, hoewel het mogelijk is waterstofperoxide ont-40 wikkelende produkten, zoals natriumperoxide, calciumperoxide enz. toe 8203342 m μ \ 3 te passen.

De gebruikte hoeveelheden waterstofperoxide zijn 1,5 tot 10 equi-valenten, bij voorkeur 2 tot 6 equivalenten betrokken op de carbonyl-groepen aanwezig in het oxydatiereactieprodukt, waarbij overmaat water-5 stofperoxide in kringloop kan worden gebracht. De concentraties van het waterige waterstofperoxide zijn in het algemeen 5 tot 50 gew.%, bij voorkeur 10 tot 40 gew.%.

De reactie tussen waterstofperoxide en het oxydatiereactieprodukt van TIPB wordt bij deze reactie uitgevoerd in een heterogeen systeem 10 bij aanwezigheid van een zure katalysator en een oplosmiddel, dat ten opzichte van waterstofperoxide inert is en in staat is het oxydatiereactieprodukt op te lossen.

Tot zure katalysatoren, die voor deze reractie geschikt zijn beho-ren zwavelzuur, perchloorzuur, zoutzuur, fosforzuur, p-tolueensulfon-15 zuur en chloorazijnzuur, waarvan zwavelzuur, perchloorzuur en fosforzuur in het bijzonder de voorkeur verdienen.

Geschikte hoeveelheden van deze zure katalysatoren zijn, hoewel afhankelijk van de aard van het zuur, in het algemeen blnnen het tra-ject van 0,05 tot 0,5 mol/1 uitgedrukt als concentratle in het waterige 20 waterstofperoxide. De hoeveelheid zure katalysator heeft een wezenlijke invloed op het rendement, dat wil zeggen, te grote hoeveelheden zure katalysator doen, hoewel werkzaam voor de vergroting van de reactie-snelheid, de stabiliteit van het beoogde produkt, THPO, achteruitgaan en dit resulteert in verlaagde rendementen THPO en vermindert dienten-25 gevolge het rendement aan floroglucinol bij de daarop volgende ontle-dingsreactie. Anderzijds brengen te geringe hoeveelheden zure katalysator onvoldoende omzettingen van de carbinolverbindingen teweeg en dien-tengevolge een gering rendement van THPO en natuurlijk resulteren de carbinolverbindingen, die in het reactieprodukt achterblijven, in een 30 verlaagd rendement aan fluroglucinol bij de volgende ontledingstrap.

Terwijl zeer grote hoeveelheden zure katalysator noodzakelijk zijn voor de bereiding van eenwaardige of tweewaardige fenolen, is een zeer geringe hoeveelheid daarvan werkzaam voor de bereiding van floroglucinol, zoals hiervoor vermeld. Dit feit werd voor de eerste maal door 35 aanvraagsters gevonden en is een kenmerk van de onderhavige uitvin-ding.

Oplosmiddelen, die toepasbaar zijn bij de reactie van de eerste trap zijn organische oplosmiddelen, die inert zijn ten opzichte van waterstofperoxide en in staat zijn het uitgangsmateriaal op te lossen, 40 namelijk het hiervoor vermelde oxydatieprodukt en omvatten gehaloge- 8203342 *· 4 neerde koolwaterstoffen en ethers, bijvoorbeeld dichloorethaan, mono-chloorbenzeen, o-dichloorbenzeen, trichloorethaan, tetrachloorethaan, chloorbroomethaan, isopropylether en n-butylether, waarvan dichloor-etbaan, monochloorbenzeen en isopropylether de voorkeur verdienen.

5 Alifatische en aromatische koolwaterstoffen zijn als oplosmiddel voor deze reactie ongewenst, aangezien zij niet grondig het oxydatie-reactieprodukt oplossen maar een dispersie daarvan in bet oplosmiddel vormen en dit veroorzaakt een verlaging in het rendement van het beoog-de THPO en een onvoldoende afscheiding van de-organische oplosmiddel-10 laag van de laag van de waterige waterstofperoxide-oplossing na vol-tooi'ing van de reactie. Ketonen, alcoholen en esters zijn eveneens ongewenst, aangezien zij reactief zijn met waterstofperoxide, het gebruik van een dergelijk oplosmiddel resulteert in een toegenomen verbruik wa-terstofperoxide en vorming van bijprodukten. Wanneer het oxydatiereac-15 tieprodukt met waterstofperoxide wordt omgezet zonder een of ander or-ganisch oplosmiddel wordt de olielaag te viskeus, blijven veel carbi-nolverbindingen niet omgezet, waardoor niet alleen het rendement van THPO verlaagd wordt, maar ook de scheiding van de olielaag van de waterige laag na voltooiing van de reactie moeilijk gemaakt wordt.

20 Wanneer het bij de onderhavige uitvinding gespecificeerde organi sche oplosmiddel wordt gebruikt, lost het oxydatiereactieprodukt van TIPB volledig daarin op en wordt in een iedeale heterogene toestand ge-bracht voor het in contact komen met het waterige waterstofperoxide, waardoor vrijwel geen carbinolverbinding niet omgezet achterblijft en 25 derhalve kan THPO, het tussenprodukt voor de bereiding van florogluci-nol bij de onderhavige werkwijze, met een hoge opbrengst verkregen wor-den. Bovendien vereenvoudigt het gebruik van het gespecificeerde oplosmiddel de scheiding van de waterige waterstofperoxide en de THPO bevat-tende organische oplosmiddellaag zodat de afgescheiden overmaat water-30 stofperoxide gemakkelijk effectief in kringloop kan worden gebracht.

Geschikte hoeveelheden van het gebruikte oplosmiddel liggen, hoe-wel afhankelijk van de aard van het oplosmiddel en de omstandigheden van de reactie, in het algemeen in het traject van 0,5 tot 10 maal het gewicht van het oxydatiereactieprodukt.

35 Wenselijke temperaturen van de reactie van het oxydatiereactiepro dukt met het waterige waterstofperoxide zijn voldoende hoog voor het oplosmiddel om het oxydatiereactieprodukt volledig op te lossen, en va-riSren gewoonlijk van 40°C tot 70°C.

De reactie van het oxydatieprodukt van TIPB met waterstofperoxide 40 kan hetzij discontinu hetzij continu worden uitgevoerd terwijl de uit- 8203342 ♦ ** 5 voering van de reactie zelf niet aan een of andere bijzondere beperking is gebonden. Het door de reactie voortgebrachte water kan door azeotrope destillatie gedurende of ηϋ de reactie verwijderd worden of kan door destillatie van de waterige laag van de olielaag na voltooilng van de 5 reactie, gescheiden worden.

Het aldus door reactie van de carbinolverbindingen in het oxydatiereactieprodukt met waterstofperoxide verkregen THPO wordt vervolgens op gebruikelijke wijze ontleed door het met een zure katalysator onmid-dellijk of, indien noodzakelijk, na verwijdering van zure katalysator 10 gebruikt bij de voorafgaande reactie en water in aanraking te brengen of na verdere verwijdering van een deel of alle oplosmiddel uit THPO en toevoeging van een ander oplosmiddel.

Na de ontleding kan floroglucinol van hoge zuiverheid verkregen worden uit het reactiemengsel bijvoorbeeld door destillatie ter verwij-15 dering van het oplosmiddel, extraktie en herkristallisatie. Referentievoorbeeld 1 (1) TIPB werd geoxydeerd door zuurstofgas te blazen in een mengsel van 100 gew.dln TIPB en 100 gew.dln water bij 95-100°C gedurende 72 uren onder roeren, terwijl de pH van het reactiemengsel door toevoeging 20 van een waterige natriumhydroxide-oplossing op 9-10 werd gehouden. Het oxydatiereactieprodukt werd verkregen als een olieachtig produkt door sacheiding van het reactiemengsel.

De samenstelling van het olieachtige produkt was als volgt: 13,7 gew.% THPO, 17,S gew.% carbinoldihydroperoxide, 2,5 gew.% di-25 carbinolhydroperoxide, 0,5 gew.% tricarbinol, 24,6 gew.% 1,3,5-triIso-propylbenzeendihydroperoxide, 13,9 gew.% carboninolhydroperoxide, 1,4 gew.% dicarbinbol, 9,8 gew.% 1,3,5-trilsopropylbenzeenmonohydro-peroxide, 1,0 gew.% TIPB en 14,8 gew.% rest.

(2-) Een waterige alkalische oplossing werd aan het verkregen oxy-30 datiereactieprodukt toegevoegd en de verkregen olie- en waterlagen wer-den gescheiden. De waterige alkalische laag werd geneutraliseerd en met dichloorethaan ge'dxtraheerd voor het verkrijgen van een dichloorethaan-oplossing van oxydatiereactieprodukt met de volgende samenstelling: 7,9 gew.dln THPO, 9,3 gew.dln carbinoldihydroperoxide, 1,7 gew.dln 35 dicarbinolhydroperoxide, 0,1 gew.dl tricarbinol, 0,2 gew.dl 1,3,5-tri-Isopropylbenzeendihydroperoxide, 78,0 gew.dln dichloorethaan en 2,8 gew.dln rest.

Voorbeeld I

(1) 100 gew.dln van de dichloorethaanoplossing van het oxydatie-40 reactieprodukt bereid volgens referentievoorbeeld 1 werden met 8203342 6 39,5 gew.dln van een waterige oplossing omgezet, die 20 gew.% water-stofperoxide (hoeveelheid waterstofperoxide: 5 equivalenten op basis van de carbinolgroep) en 1,0 gew.% zwavelzuur bevat onder roeren bij 60-63°C gedurende 4 uren. De verkregen olielaag werd afgescheiden, ge-5 neutraliseerd en met water gewassen, waarbij een reactieprodukt verkregen werd, dat bestond uit 16,6 gew.% THPO en 83,4 gew.% dichloorethaan e.d. Dit reactieprodukt bevatte vrijwel geen carbinolverbinding en het rendement aan THPO was 84,2% betrokken op de totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatieprodukt.

10 De van de olielaag afgescheiden waterige laag bevatte 16,6 gew.% waterstofperoxide en 0,98 gew.% zwavelzuur.

(2) Methylisobutylketon werd aan de hiervoor bereide dichloor-ethaanoplossing toegevoegd en het mengsel werd geconcentreerd en gede-hydrateerd, waarbij een methylisobutylketonoplossing van THPO werd ver-15 kregen. Deze oplossing (100 gew.dln) werd druppelsgewijze toegevoegd aan een mengsel van 0,00075 gew.dl perchloorzuur en 25 gew.dln aceton bij 56-60°C om het THPO te ontleden tot 5,6 gew.dln floroglucinol.

Het moment, waarbij de hydroperoxideconcentratie in het reactie-mengsel gemeten door jodometrie 0,1% werd, werd beschouwd als het eind-20 punt van de ontledingsreactie. Het rendement aan floroglucinol was 80,4% betrokken op gebruikt THPO.

Voorbeeld II

TIPB werd op dezelfde wijze geoxydeerd als in referentievoorbeeld 1, behalve de toepassing van chloorbenzeen in plaats van dichloorethaan 25 als oplosmiddel voor het extraheren van het oxydatieprodukt. Het in chloorbenzeen opgeloste oxydatiereactieprodukt werd met waterstofperoxide omgezet op dezelfde wijze als in voorbeeld I (1)·

De bij deze reactie verkregen olielaag bevatte vrijwel geen carbinolverbinding en het rendement aan THPO was 80,5% betrokken op de 30 totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatieprodukt.

Voorbeeld III

Een oplossing van het oxydatiereactieprodukt van TIPB in n-butyl-ether werd op dezelfde wijze verkregen als in referentievoorbeeld 1, 35 behalve dat n-butylether gebruikt werd in plaats van dichloorethaan als oplosmiddel voor de extraktie van het oxydatieprodukt. De oplossing van het oxydatieprodukt werd met waterstofperoxide op dezelfde wijze als in voorbeeld I omgezet. De bij deze reactie verkregen olielaag bevatte vrijwel geen carbinolverbinding en het rendement aan THPO was 78,0% be-40 trokken op de totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig 8203342 ♦ 7 in het gebruikte oxydatiereactieprodukt.

Voorbeeld IV

Het oxydatiereactieprtodukt (100 gew.dln) verkregen volgens referent ievoorbeeld 1 (1) (de behandeling van referentievoorbeeld 2 (2) 5 werd niet erop toegepast) werd in 400 gew.dln dichloorethaan opgelost en met 124.8 gew.dln van een oplossing omgezet, die 20 gew.% waterstof-peroxide en 1,0% zwavelzuur bevat (hoeveelheid waterstofperoxide: 5 equivalenten betrokken op de carbinolgroep) bij 60-63°G gedurende 4 uren onder roeren.

10 De samenstelling van de verkregen olielaag was als volgt: 5,5 gew.% THPO, 0,2 gew.% carbinoldihydroperoxide, 4,7 gew.% 1,3,5-tri-Isopropyleenbenzeendihydroperoxide, 1,3 gew.% monocarbinolmonohydroper-oxide, 0,1 gew.dl dicarbinol en 88,2 gew.% rest.

Het rendement aan THPO was 80,1% betrokken op de totale hoeveel-15 heid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatie-produkt.

Voorbeeld 5

Een waterige oplossing, die 20 gew.% waterstofperoxide en 1,0 gew.% zwavelzuur bevatte, werd bereid door toevoeging van water-20 stofperoxide en zwavelzuur aan de volgens voorbeeld 1(1) verkregen waterige laag.

Deze waterige waterstofperoxide-oplossing (39,5 gew.dln) werd omgezet met 100 gew.dln van de dichloorethaanoplossing van het oxydatiereactieprodukt verkregen volgens referentievoorbeeld 1, op dezelfde 25 wijze als in voorbeeld I (1). De verkregen olielaag en de waterige wa-terstofperoxide-oplossinglaag werden gescheiden.

Onder toepassing van de aldus verkregen waterige waterstofper-oxide-oplossing werd de reactie met het oxydatiereactieprodukt uitge-voerd op dezelfde wijze als hiervoor vermeld. Aldus werd de waterige 30 waterstofperoxide-oplossing vijfmaal in kringloop gebracht. De bij elke reactie verkregen olielaag bestond uit 16,4-16,8 gew.% THPO en 83,6-83,2 gew.% rest. Elke waterige laag voor de kringloop bevatte 16,5-16,8 gew.% waterstofperoxide en 1,0-0,97 gew.% zwavelzuur na vol-tooiing van elke voorafgaande reactie.

35 Het rendement aan THPO bij elke reactie was 83-85% betrokken op de totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatiereactieprodukt.

Vergelijkingsvoorbeeld 1

De olielaag (100 gew.dln; oxydatiereactieprodukt van TIPB) verkre-40 gen volgens de werkwijze van referentievoorbeeld 1 (1) werd met 8203342 1> 8 124.8 gew.dln van een waterige oplossing omgezet, die 20,0 gew.% water-stofperoxide en 1,0 gew.% zwavelzuur bevatte (hoeveelheid waterstofper-oxide: 5 equivalenten betrokken op carbinolgroep) bij 60~63°C gedurende 4 uren onder roeren. Gedurende de reactie werd de olielaag een sterk 5 viskeuze massa, waardoor de scheiding van de olie en de waterlaag na voltooilng van de reactie uiterst moeilijk werd.

De samenstelling van de olielaag was als volgt: 21,3 gew.% THPO, 5.8 gew.% carbinoldihydroperoxide, 23,6 gew.% 1,3,5-trilsopropylben-zeendihydroperoxide, 6,6 gew.% monocarbinolmonohydroperoxide, 0,6 gew.% 10 dicarbinol en 42,1 gew.% rest.

Het rendement aan THPO was 62,0% betrokken op de totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatie-produkt.

De concentratie van waterstofperoxide in de gewonnen waterige laag 15 bedroeg 16,3 gew.%.

Vergelijkingsvoorbeeld 2

Een tolueenoplossing van oxydatieprodukt van TIPB werd op dezelfde wijze verkregen als in referentievoorbeeld 1, behalve dat tolueen ge-bruikt werd in plaats van dichloorethaan als het oplosmiddel. Deze op- · 20 lossing werd met waterstofperoxide op dezelfde wijze omgezet als bij voorbeeld I (1). Gedurende de reactie was het reactiemengsel in een zo-danige toestand, dat vast produkt in de olielaag van het reactiemengsel gedispergeerd werd en de scheiding van de olie en de waterlaag na vol-tooi'ing van de reactie was ongunstig.

25 De samenstelling van de verkregen olielaag was als volgt: 13,3 gew.% THPO, 3,5 gew.% carbinoldihydroperoxide en 83,2 gew.% rest. Het rendement aan THPO was 67,4% betrokken op de totale hoeveelheid THPO en carbinolverbindingen aanwezig in het gebruikte oxydatieprodukt.

30 Vergelijkingsvoorbeeld 3

Een oplossing van oxydatiereactieprodukt van TIPB in methyliso-butylketon werd op dezelfde wijze verkregen als in referentievoorbeeld 1, behalve dat als oplosmiddel methylisobutylketon in plaats van dichloorethaan werd gebruikt. Deze oplossing werd met waterstofperoxide 35 omgezet op dezelfde wijze als in voorbeeld I (1).

De samenstelling van de olielaag na voltooilng van de reactie was als volgt: 12,3 gew.% THPO, 5,9 gew.% carbinoldihydroperoxide en 81.8 gew.% rest. De condentratie aan waterstofperoxide in de waterige laag was 14,1 gew.%.

8203342

Claims (6)

1. Werkwijze ter bereiding van floroglucinol, met het kenmerk, dat men een oxydatieprodukt, dat ten minste δέη carbinolverbinding uit de 5 groep bestaaande uit carbinoldihydroperoxide, dicarbinolhydroperoxide en tricarbinol verkregen door de oxydatie van 1,3,5-triisopropylbenzeen bevat, omzet met waterstofperoxide in een heterogeen systeem bij aanwe-zigheid van een zure katalysator en een organisch oplosmiddel, dat ten opzichte van waterstofperoxide inert is en het oxydatieprodukt kan op- 10 lossen en het reactieprodukt met een zuur ontleedt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als organisch oplosmiddel gehalogeneerde koolwaterstoffen of ethers toepast.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een hoeveelheid waterstofperoxide toepast in het traject van 1,5 tot 15 10 equivalenten betrofcken op de carbinolgroepen van de carbinolverbinr dingen.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat men het waterstofperoxide toepast in een waterige oplossing, die een con-centratie van 5 tot 50 gew.% heeft.

5. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat men als zure katalysator zwavelzuur, fosforzuur of perchloorzuur toepast.

6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men een concentratie zure katalysator toepast van 0,05 tot 0,5 mol/1 be-trokken op de waterige oplossing van waterstofperoxide. 25 ===== 8203342