NL8202252A - Niet-giftig stabilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren. - Google Patents

Niet-giftig stabilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren. Download PDF

Info

Publication number
NL8202252A
NL8202252A NL8202252A NL8202252A NL8202252A NL 8202252 A NL8202252 A NL 8202252A NL 8202252 A NL8202252 A NL 8202252A NL 8202252 A NL8202252 A NL 8202252A NL 8202252 A NL8202252 A NL 8202252A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
stabilizer
halogen
stabilizer mixture
containing polymers
ester
Prior art date
Application number
NL8202252A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23089251&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8202252(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of NL8202252A publication Critical patent/NL8202252A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

JIIBPP
t »
V
! I ! VO 3360 : 1 ; i » i l , Niet-giftig stahilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren.
De uitvinding heeft betrekking op een niet-giftig sta-| bilisatormengsel voor vormmassa's uit halogeen-bevattende polymeren, in ! ; het bijzonder die, velke ververkt vorden tot verpakkingsmateriaal voor levensmiddelen en geneeskundige of farmaceutische goederen. Het stabili-| 5 : satoemengsel bestaat volgens de uitvinding uit: : ongeveer gev, # di-dodecylt in-bis-t hi ogly colzuur ester j ; (n-CigHg^JgSniSCHgCHgCOO-Rjg .! i i ..: ' en ongeveer 60 gev.% dodecyltin-tris-tbioglycolzuurester 10 n.-Ct2H25Sn(SCH2CH2C00-R)3 , I vaarbij R een rechte of vertakte alkylgroep met 8-20 koolstofatomen, in het bijzonder de 2-ethylhexyl-(iso-octyl )-groep is.
De toepassing van orgsnotin-stabilisatoren voor sta-' bilisering tegen licht en varmfce van halogeen-bevattende polymerisatie-15 produkten, in het bijzonder polyvinylchloride en PVC-copolymeren, is reeds lang bekend.
Gebruikelijke stabilisatoren, zoals dibutyl- of dioctyl-. tinthiogLycolaten, in het bijzonder gemengd met de overeenkomstige mono-verbindingen, vertonen bij een gehalte aan mono van ongeveer 25 tot 30 20 gev.% vat betreft de stabilisatorverking een bijzonder gunstig synergist isch effect.
Gevonden verd, dat echter bij mengsels van bis-dodecyl-tin-thioglycolaten met de overeenkomstige monoverbindingen een verbeter-de stabilisatorverking bij een aanzienlijk hoger monogehalte vordt be-25 reikt en dat het mengsel volgens de uitvinding de optimale verking ver-toont (zie tabel).
Zoals. uit de tabel blijkt, is de stabilisatorverking van het synergistische mengsel volgens de uitvinding bij het E-PVC be-langrijk beter dan die van de vergelijkingsstabilisator; 00k bij het S-30 PVC ligfc zij hoger dan de vergelijkingsvaarde.
De uitstekende warmte-stabiliserende verking van de sta-bilisatormengsels volgens de uitvinding is temeer verrassend daar het tingehalte bijvoorbeeld van het stabilisatormengsel met een iso-octyl-thioglycolaat-groep met een tingehalte van 13,W aanzienlijk lager is dan 8202252 j ί - 1
I ‘ I
; 2 z i van de vergelijkingsstabilisator, die 17,5# tin bevat. Bij een keten- ί ·1 ‘ 1 ' · verlenging,in de estervaarde neemt de stabilisatorwerking van de dode- i | . . . ...
| cyltm-stabilisatormengsels volgens de uitvinding ondanks het nog lage-: retingehalte (11,5#, respectievelijk 9# bij dodecyl-, respectievelijk ‘ 5 tetradecylthioglycolaat) slechts in onbelangrijke mate af. Tot dusverre . gold voor alle bekende organotinstabilisatoren, dat de stabiliserende j | werkxng in hoofdzaak van het tingehalte van het produkt afhangb, dat | ] wil, zeggen met een lager wordend tingehalte neerat ook de werking duide-! ' lijk af. "'· · : i * :10 Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding heeft voorts het voordeel dat het ten opzichte van de gebruikelijke organo-; tinstabilisatoren nog· lagere toxiciteitsvaarden vertoont en dus als niet giftig moet worden ingedeeld.
. . Zo bedragen de letale doses (LD^q) voor ratten: 15 (C^HpJgSnThg ' handelsprodukt met een monogehalte van 25# == circa 750 mg/kg rat ; ^C8Hl7^2SnTil2 handelsprodukt met een monogehalte van 20# = circa. 2500 mg/kg rat m (C^^Snlhj, 20 + 60# C^Hg^SnTh^ = ^500 mg/kg rat (Th = iso-octylthioglycolaat)
Een onderzoek naar de systemische verdraaglijkheid bij ratten na een toediening gedurende 12 waken in het voer resulteerde in een zeer gunstig geen-ef feet -niveau van 600 dpm. Het geen-effect-niveau 25 voor dibutyltinthioglycolaat-verbindingen bedraagb daarentegen onge-veer 10 dpm en 25 dpm bij de dioctylverbindingen.
Een invloed op het lymfatische systeem bij warmbloedige dieren kon zelfs bij de hoogste doses niet worden vastgesteld.
Bij inhalatie-onderzoekingen met de stabilisatormeng-30 sels volgens de uitvinding bij ratten kon geen acuut inhalatie-risico worden vastgesteld.
Behalve een lage toxiciteit voor -warmbloedige dieren is de migratie van de stabilisator uit het FVC van belang; zij moet van-zelfsprekend zo gering mogelijk zijn.
35 Gevonden werd, dat de migratie van het stabilisatormeng sel volgens de uitvinding. zeer reel lager ligfc dan bij andere organotin- ----------82o 2"2 5Ϋ-------------------: f 1 5 : ! : ! & M ·. :
! I
; ' -.2 stabilisatoren. Zij ligt beneden 0,2 yug tin/dm proeffolie Ctegen 5 ^ug . | 1 tin/dm2 bij dioctyltinthioglycolaten). In beide gevallen bedroeg de hoe- ! 1 ; veelheid stabilisator in het PVC 1,5 gew.#.
; i . ! Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding is dus ' 5 : iu meefcvoudig opzicht bijzonder geschikt voor verpakkingsmateriaal op ! | PVC- of copolymeer-basis,. dat voor de verpakking van levensmiddelen en I : farmaceutische produkten of op geneeskundig gebied, bijvoorbeeld voor j * ; | ! bloedconserven, kunststofslangen voor infusies, wordt toegepast waar I ; bijzonder lage toxieiteitswaarden vereist warden ► i * : ; 10 Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding is niet- ; toxisch en kan vanvege de uiterst geringe migratie in. vergelijking. tot , andere organotinstabilisatoren in belangrijk geringere hoeveelheden in i ' j ; * het verpakte goed geraken. De toe te passen hoeveelheden aan stabilisa-: tor kunnen vanwege de goede stabiliserende werking van meet af aan ge-15 ring worden gehouden.
Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding is boven- : dien geurarm en vertoont een geringe vluchtigheid. Bi j de thermische : verwerking van vele thans gebruikelijke organotinstabilisatoren kan het personeel in belangrijke mate hinder van de vrijkomende stabilisator 20 krijgen. Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding bezit op grond van zijn hoog kookpunt en zijn lage dampdruk deze nadelen niet.
De dodecyltin-stabilisatorcomponenten kunnen volgens . bekende werkwijzen uit de overeenkomstige dodeeyltinehloriden of -oxyden en thioglycolzuuresters worden bereid.
25 Het stabilisatormengsel volgens de uitvinding wordt des- gewenst tezamen met andere bekende stabilisatoren, stabiliserende hulp-middelen, antioxydanten, UV-stabilisatoren, glijmiddelen, weekmakers enz. toegepast.. Zij worden in hoeveelheden van 0,1 - 3» in het bijzonder 1 -2 gewberekend op polymeer, toegepast.
30 Stabili safe or-werking
De warrnte-st abillserende werking van de dodecyltin-thioglycolaten werd bij een suspensie-PVC (VEST0LIT ® S 705*0 en een emuls’ie-PVC (VESTOLIT® E 7003) met behulp van een stabilimeter met automatische ,'Vortrieb" onderzocht.
35 De proeftemperatuur bedroeg 185°C. Als glijmiddel werd __2% HAFTOLUEE ® F0L toegevoegd.
8Γ0Γ2ΤΖ 1 · :
- i . *· . . I
i 1 I ' '
Als vergelijkingsstabilisator diende een tot dusverre ί : gebmikelijke stabilisatorv en wel di-n-butyltin-bis-thioglycolzuur-iso-ϊ octylester met een gehalte van 25# aan mono-n-butyltin-tris-thioglycol- * zuur-iso-octylester, Het tingehalte van.' deze stabilisator bedraagt IT »5#· i .
> ί i '* . · · | ! t ' ♦ - . ί .
ffrrr2T2-------- !P"" 1 -- i r* i - --1 "·' "" I - i 1 ! . j ; i : i : 5 . ; 1
: TABEL
I < Stabilisator ..VESTOLIT E T003; VESTOLIT S T05^ 1 ϊ ( , aaatal min, waar- aantal min, vssrua.
j · na donkerkleuring donkerkleuring ; p-ptreedt _ontreedt__: I 5; (c12H25i2SnI*2 _go _ 50 .
; j iX c-i^anim* - _6o - 50 - i~ I ; 0,8# (C^H^SnTh^ + j • Q>^ CtfeSn!Eh3 ' 65· ' 55. | ' 1 0,6# CCt2H25)2SnTh^ + TO 0,k% Ct2H25SnTh* " TO 55 . 0,4# (C^E^)2SnTh2’ + ; 0,6# C^H^SnTh^ (stabilisatormengsel ' volgens de uitvinding) 80 65 ; 15 0,2^ (Cl2H25)2SnTh2: + 0,8# C12H25SnTh3 H_65 _· 55 ·
0,T5% (nCkK9)2SnT8£% + V
0,25% nC^SnTh^ ( vergelijkings- 20 stabilisator) 65 55 0,4# + 0,6# C12fl25SnTh^ T5 60 0,4# (C12H25)2SnTh2 + 0,6% C12H25SnTb|_75_ 60 25 0,4# (C12H25)2SnTh| + 0,6% C12H25SnTh|_’'ΙΌ_ 60 0,k% (Cl2H25)2SnTh2 + 0,6# Cl2H25SnThg _-_TO_60
Si
Th = thioglycolzuuriso-octylester •j 30 Th = thioglycolzuurfcetradecylester 2
Th =· thioglycolzuurhexadecylester 3 — Th = thioglycolzuurdecylester k
Th = thioglycolzuurdodecylester - 8202252 ’

Claims (1)

  1. s 'V -j-:-:-;-1 i ' '1 I ! 1 ' - r . i i o ; I · 1 . · t ! C0HC1USIE j ; ; ί ; | I ; ' ...: i i Niet-toxxsch. stabilisatormengsel voor vormmassa's uit halogeen-bevattende polymeren, bestaande uit ongeveer kO gev.% didode- ! ! ; cyltin-bis-thioglycolzuurester (nC^H^ JgSnCSC^CHgCOO-Rjg en ongeveer 60 gev.$ dodecyltin-tris-thioglyeolzuurester n-C^Sn( SCH^CHgCOO-R)^, , 5 I waarbij R; een alkylgroep met rechte of vert site keten met 8-20 kool- j ! st of at omen, in het bijzonder de 2-ethylhexylgroep is. ! ' i ! 1 .! . »· ..1 i * ! ( ; i * i s * 8202252 ~
NL8202252A 1981-07-17 1982-06-03 Niet-giftig stabilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren. NL8202252A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28419681A 1981-07-17 1981-07-17
US28419681 1981-07-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8202252A true NL8202252A (nl) 1983-02-16

Family

ID=23089251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8202252A NL8202252A (nl) 1981-07-17 1982-06-03 Niet-giftig stabilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0070497B1 (nl)
JP (1) JPS5859248A (nl)
BE (1) BE893860A (nl)
DE (2) DE3223733A1 (nl)
FR (1) FR2509741A1 (nl)
GB (1) GB2102433B (nl)
IT (1) IT1156101B (nl)
NL (1) NL8202252A (nl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2599373B1 (fr) * 1986-05-30 1989-06-16 Ciba Geigy Ag Compositions a base de poly-(chlorure de vinyle) stabilisees par des composes laurylstanniques, application de ces compositions et procede pour stabiliser des matieres a mouler

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1346999A (en) * 1970-10-02 1974-02-13 Interstab Ltd Stabilisers for vinyl chloride resins
GB1510974A (en) * 1975-05-19 1978-05-17 M & T Chemicals Inc Stabilized vinyl chloride resins
EP0032106B1 (de) * 1979-12-07 1983-06-01 Ciba-Geigy Ag Gemische von n-Octylzinn-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Thermoplaste

Also Published As

Publication number Publication date
BE893860A (fr) 1983-01-17
DE3260900D1 (en) 1984-11-08
EP0070497B1 (de) 1984-10-03
JPH0160178B2 (nl) 1989-12-21
JPS5859248A (ja) 1983-04-08
GB2102433B (en) 1985-01-30
GB2102433A (en) 1983-02-02
IT8222080A0 (it) 1982-06-28
DE3223733A1 (de) 1983-05-26
EP0070497A1 (de) 1983-01-26
IT1156101B (it) 1987-01-28
FR2509741A1 (fr) 1983-01-21
FR2509741B1 (nl) 1985-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4193913A (en) Thermoplastic vinyl chloride polymers containing monoalkyl-tin-stabilizers
DK164148B (da) Parenteralt praeparat af nimodipin og fremgangsmaade til dets fremstilling
NL8202252A (nl) Niet-giftig stabilisatormengsel voor halogeen bevattende polymeren.
US3534121A (en) Organotin composition and resins stabilized therewith
Sabaa et al. N-Substituted maleimides as thermal stabilizers for plasticized poly (vinyl chloride)
US4496490A (en) Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
JPH0134260B2 (nl)
US3640947A (en) Non-toxic stabilized polyvinyl chloride products and stabilizer compositions
US2770611A (en) Halogenated polymers stabilized with a hexaorganodistannoxane
EP0773282B1 (en) Stabilization of non-halogenated 3-isothiazolones in aggressive systems
EP2643363B1 (de) Verfahren zur herstellung von peroxidarmem vernetztem vinyllactam-polymer
US4988750A (en) Non-toxic stabilizer for halogenated polymer
KR100276991B1 (ko) 중합체 조성물용 첨가제
USRE32935E (en) Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
US3649577A (en) Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith
US3446894A (en) Stabilization of vitamin c tablets
US3324078A (en) Stabilization of polyalkylene oxide with iodine compounds
KR890701674A (ko) 할로겐화된 중합체로 이루어진 혼합물을 안정화시키기 위한 방법
US20020002280A1 (en) Stabilized N-alkenyllactam
ES8107263A1 (es) Procedimiento para la fabricacion de un material plastico acrilico reticulado ionicamente
CA1045146A (en) Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers
EP0111829B1 (en) Radiation-resistant vinyl chloride resin compositions
DE1643886A1 (de) Stabilisatormischungen zur Stabilisierung von halogenhaltigen Polymerisatkunststoffmischungen
US3646081A (en) Polymeric tin mercaptides
DE1900172C3 (de) Stabilisierte, nicht giftige Formmassen auf der Basis von Vinylchlorid- Polymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed