NL8202219A - Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde voortbrengselen van siliciumnitride en aldus gevormde voortbrengselen. - Google Patents

Description

* ί* VO 3^09 / /

Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde voortbrengselen van siliciumnitride en aldus gevormde voortbrengselen.

De uitvinding betreft nieuwe verbindingen van het sillciumnitridetype in de vorm van voortbrengselen en een werkwijze voor het vervaardigen daarvan.

Siliciumnitride is voortreffelijk wat betreft zijn warrnte- en 5 oxydatiebestandheid en is bijzonder gunstig wat betreft zijn geringe thermische expansie, zijn hoge stootsterkte in de hitte en zijn hoge bestandheid tegen erosie door gesmolten metalen. Aangezien silicium-nitride zulke goede en unieke eigenschappen heeft, is het tot dusver veel gebruikt als een elektrisch- isolerend materiaal bij hoge tempera-10 turen, een materiaal voor elektronische onderdelen, een vuurvast materiaal bij de metaalindustrie, als materiaal voor onderdelen die hoge temperaturen moeten doorstaan, bindmiddelen voor sinterbehandelingen, bekledingsmateriaal, slijtage resistent materiaal, materiaal voor ge-bruik bij het bereiden van legeringen en dergelijke.

15 Tot dusver is siliciumnitride bereid door poedervormig silicium - op 1200 - 1300°C bij aanwezigheid van stikstof of ammoniak te verhit-ten of door een siHciumhoudend anorganisch of organisch monomeer bij aanwezigheid van stikstof of ammoniak te verhitten. Het tot dusver ge-bruikelijke siliciumnitride werd dus gewoonlijk verkregen in de vorm 20 van een poeder.

De reactie tussen silicium en stikstof gaat gepaard met warmte-ontwikkeling. Wanneer poedervormig silicium dus met stikstof vordt omge-zet ontstaat een sill ciumnitri defilm op het oppervlak van het poeder-vormige silicium, waardoor het moeilijk wordt de nitrideringsreactie 25 ook in het invendige van het siliciumpoeder te doen plaatsvinden met het gevolg dat het moeilijk is eeh zeer zuiver nitride te verkrijgen.

Indien een dergelijk siliciumnitridepoeder wordt vervaardigd tot een voorwerp met een tevoren bepaalde vorm voor de diverse boyen-genoemde doeleinden, zullen de voorwerpen het bezwaar hebben van een 8202219 - 2 - ,, φ * geringe sterkte. Meer in het bijzonder is een bindmiddel zoals magne-siumoxyde nodig om een gebruikelijk siliciumnitride tot de gewenste vorm te verwerken omdat het gebruikelijke nitride gewoonlijk in een poedervorm wordt verkregen, zodat de verkregen voorwerpen het bezwaar 5 hebben, dat ze een verlaagde kwaliteit hebben vat betreft warmteresi-stentie en mechanische sterkte.

:.: Voorts moet bij de produktie van gebruikelijke voorwerpen van siliciumnitride uit siliciumnitride of siliciumpoeder zeer zorgvaldig te werk worden gegaan bij temperatuursverhoging en dergelijke. Het is 10 dus bijzonder moeilijk gevormde voortbrengselen te verkrijgen met zeer goede warmteresistentie en mechanische eigenschappen.

De uitvinding beoogt nu gevormde s ili ci umnitridevoorwerpen die vrijzijn van de genoemde nadelen^en er werd nu gevonden, datffSS^hars-verbinding met .eS*1· silazangroep en een vinyl- of glyceridegroep moet 15 worden gesynthetiseerd als tussenprodukt voor siliciumnitride; wanneer de aldus verkregen verbinding.vervolgens verder wordt behandeld, b.v. gevormd of door smeltspinnen, ter verkrijging van het gewenste voort-brengsel en het gevormde voortbrengsel tenslotte in een ammoniak-of stikstofatmosfeer wordt verhit tot een siliciumnitride met de gewenste ' 20 vorm(o£ de silazangroep houdende harsverbinding wordt verwerkt of ge- impregneerd in een basismateriaal, zoals koolstofvezels,-een koolstof-materiaal, een met koolstofvezels versterkt koolstofmateriaal, silici-umearbide, siliciumnitride, een metaaloxyde zoals alumina, een kera-misch materiaal of een met keramische vezels versterkt materiaal en 25 vervolgens verhit in een ammoniak- of stikstofatmosfeer nitride in het basismateriaal ··, - verkregen dat qua hitteresistentie en oxydatiebestandheid is verbeterd. De uitvinding is op deze vondst gebaseerd.

De kern van de uitvinding berust op het feit, dat een verbin-30 ding met een silazangroep, gecopolymeriseerd met een polymeriseerbare groep, een verbinding met een polyalcohol en een silazangroep, een mengsel van deze verbindingen of .een basismateriaal dat daarmee is ge-impregneerd ter vorming in een tevoren bepaalde vorm wordt ver^armd' en ' vervolgens wordt verhit in een stikstof- of ammoniakatmosfeer en aldus 35 een verbinding van het siliciumnitride type wordt verkregen met de te- 8202219 - 3 - voren bepaalde vorm.

Men kan aldus ook een verbinding van het siliciumnitridetype in de vezelvorm verkrijgen door een dergelijk silazangroep houdend polycondensaat tot smelten te verhitten en vervolgens het aldus gesmol-5 ten polycondensaat via mondstukken te extruderen.

Een verbinding met een silazangroep, gecopolymeriseerd met een polymeriseerbare groep^kan in siliciumnitride vorden omgezet door hem in een stikstof- of ammoniakatmosfeer te verhitten. Meer in het bijzon-der kan een dergelijk siliciumnitride vorden verkregen door in een 10 organisch oplosmiddel een organohalogeensilaan met een polymeriseerba- l re groep5 zoals een vinylgroep met een met deze polymeriseerbare groep copolymeriseerbaar monomeer of een een aantal polymeriseerbare groepen houdend monomeer bij aanwezigheid van ammoniakgas of een ammoniak pro-ducerende verbinding om te zetten.

15 De polymeriseerbare monomeren omvatten styreen, divinylbenzeen, vinylchloride, vinylideenchloride, acrylonitrile, vinylacetaat, acryl-zuur, methylacrylaat, ethylacrylaat, andere acrylzuuresters, methyl-methacrylaat, ethylmethacrylaat en 2-ethylhexylmethaerylaat.

Het organische oplosmiddel ornvat methanol, ethanol, propanol, 20 andere alifatische alcoholen, polyvalente alcoholen, xyleen, n-hexaan en andere organische oplosmiddelen.

De bovengenoemde silazangroep houdende verbinding vordt verkregen door in een oplosmiddel een organohalogeensilaan met een polymeriseerbare groep om te zetten met een daarmee copolymeriseerbaar mono-25 meer of een monomeer met.een aantal polymeriseerbare groepen alsmede met-ammoniakgas of een ammoniak producerende verbinding. De reactietempera- tuur varieert daarbij afhankelijk van de aard van de uitgangsmat'erialen o 51 en ligt meestal tussen kamertemperatuur en 9u C, liefst tussen 30. en 80°C.

30 Het met het monomeer met tenminste een polymeriseerbare groep om te zetten organohalogeensilaan vordt veergegeven door de volgende algemene formule E(urSl-\ vaarin X een halogeenatoom, n een getal van U - 3 en B een vaterstof-35 atoom, alkylgroep, alkyleengroep, allylgroep, vinylgroep of arylgroep 82 02 2 1 9. - ------------ ----------------- - k - voorstellen.

De verbinding met een silazangroep die wordt omgezet met een polyvalente alcohol wordt verkregen door omzetting van het organohalo-silaan, de polyvalente alcohol en ammoniakgas of een ammoniak produce— 5 rende verbinding. Als polyvalente alcoholen kunnen glycerol en glycolen worden genoemd.

Gevormde voortbrengselen bestaande uit de silazanhoudende verbinding of een materiaal dat daarmee is gelmpregneerd, worden bij 1000 - l800°C, liefst 1500 - l600°C verhit in een ammoniak- of stik-10 stofatmosfeer, waarbij ze in siliciumnitridevoorwerpen worden omgezet.

Indien in dit geval de gevormde voortbrengselen van de silangroep hou-dende verbinding, d.w.z. een polycondensaat, abrupt op een hoge tempe-ratuur zou worden verhit, dan zouden ze een hitteschok ondergaan^waar-door een abrupte ontledingsreactie optreedt waardoor hun oorspronkelij- 15 ke vorm kan worden beschadigd. Ze worden daartoe bij voorkeur verhit met een verhittingssnelheid νέη 5 - 10°C per uur tot een temperatuur is bereikt van 600 - 700°C, vervolgens kunnen ze met een hogere verhittingssnelheid worden opgehit.

De silazangroep houdende verbinding kan worden verhit op een 20 temperatuur boven zijn smeltpunt waardoor hij vloeibaar of half gesmol-ten wordt en vervolgens worden vervormd tot vezels, films, vellen, platen en andere gewenste vorrnen met behulp van een gebruikelijke me-thode. Deze verbinding kan worden gemengd met koolstofvezels, grafiet-poeder, metaaloxydepoeders afe aluminapoeder of keramische poeders zoals 25 siliciumnitridepoeder of siliciumcarbidepoeder^ en vervolgens tot een voorwerp van een siliciumnitridetypeverbihding· worden verwerkt. Boven-dien kan de silazanhoudende verbinding in koolstofvezels, een met kool— stofvezels versterkt composietmateriaal, een' keramisch materiaal of een met keramische vezels versterkt •materiaal worden gelmpregneerd en yer-30 volgens worden gevormd tot een gevormd voortbrengsel van het silicium-nitridetype. Deze gevormde voortbrengselen van silici.umnitride worden zonder hulp van een bindmiddel verkregen, hetgeen een verschil maakt met de gebruikelijke gevormde siliciumnitridevoorwerpen, maar daardoor zijn ze juist bijzonder sterk, mechanisch stevig, tegen hitte resistent · 35 en tegen oxydatie bestand.

8202 2 1 - - --------------------- - , r -» - 5 -

Voorts kan een vezelvormig siliciumnitride worden gebruikt voor bet versterken van kunststoffen en rubbersfzoals polyesters, epoxy— barsen, fenolpolyimide .en rubbers^ alsmede voor bet versterken van een metaalmatrix, zoals aluminium, koper, titaan of een magnesiummatrix 5 en verder voor bet versterken van koolstof, glas, siliciumnitride of andere materialen.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet bepeikende voorbeelden.

Yoorbeeld I

10 Gemengd werden 100 'g vinylmethyldichloorsilaan als organochloor- silaan, 100 g.glycerol en 5 g methylacrylaatmonomeer met daarin 0,05 g benzoylperoxyde als polymerisatie-initiator. Het verkregen mengsel werd bij 30°C verwerkt in kleine boeveelheden met ammoniumcarbamaat als ammonium producerende verbinding om bet organochloorsilaan met het me-15 thylacrylaatmonomeer tot een copolymeer te copolymeriseren, dat met ammoniak wordt omgezet in een.polymeer met een silazangroep. De reac-tie werd gedurende 1 uur bij 30 - 50°C en daarna 3 uren bij 60 - 70°C uitgevoerd* Het reactieprodukt omvatte twee 3agen, een bovenlaag uit een wit gekleurd vloeibaar materiaal met ammoniumcbloride als nevenpro-20 dukt en een onderlaag bestaande uit een wit gekleurde harsachtige vaste stof. Het reactieprodukt werd op 80°C verwarmd om bet ammoniumchloride als nevenprodukt in glycerol op te lossen^waarbij de wit gekleurde harsachtige vaste stof van bet ammoniumchlbride werd gescheiden. Het aldus verkregen barsacbtige materiaal werd verhit en door mondstukken 25 geextrudeerd tot vezels.

Deze vezels werden met een snelheid van 5°C per uur in een ammo- niakgas of stroom in een buisvormige elektriscbe oven' op .10QQ°C verbi.t en vervolgens 10 minuten op 1500°C gebouden in een andere elektrische oven waarbij geel-groen-zwart .gekleurde vezels werden verkregen.

30 Deze vezels werden onderworpen aan'een rSntgenstraaldiffractie waarbij bleek dat ze boofdzakelijk uit -siliciumnitride bestonden.

• o

Zij badden een reksterkte van 150 kg/mm .

Yoorbeeld II

Voorbeeld I werd herbaald met dit verscbil. dat in plaats van 35 100 g vinylmethyldichloorsilaan 115 g daarvan werd gebruikt, waarbij 8202 21 9 —— — - 6 - ook een vezelvormig siliciumnitride werd verkregen. Ook dit vezelvor-mige siliciumnitride werd met een rontgenstraaldi ffractie bekeken en gevonden werd, dat ook .dit materiaal hoofdzakelijk uit oc-siliciumni-tride bestond.

5 Voorbeeld III

100 .g vinylmethyldichloorsilaan als organohalogeensilaan met een polymeriseerbare groep, 200 g glycerol en 15 g divinylbenzeen met daarin 1 gew.$ benzoylchloride werden gemengd en bij 30°C in kleine hoeveelheden verwerkt met 10 g ammoniumcarbamaat. Het verkregen mengsel 10 werd U uren op 65°C verwarmd tot de reactie volledig was verlopen.

In dit geval werd bij het verdere verloop van de reactie het ammonium-carbamaat gepyrolyseerd waarbij ammoniak vrijkwam met als gevolg de vorming van een wit gekleurd harsachtig materiaal.

Het aldus verkregen wit gekleurde harsachtige materiaal werd 15 van de glycerol als oplosmiddel en het ammoniumchloride als bijprodukt gescheiden. Het harsachtige materiaal werd vervolgens op 90°C verwarmd waardoor een viskeuze vloeistof ontstond die tot een film werd gevormd. Deze film werd in. een porseleinen schu.it je gebracht, voorts geplaatst in een cilindrische elektrische oven, daarna met een verhittingssnel-20 heid van 50°C per uur op 1000°C (in een amrnoniakatmosfee^ gebracht en verder op 1500°C in een stikstofatmosfeer verhit, waardoor een geel-groen-zwart gekleurde film ontstond.

De aldus verkregen film werd met rontgenstralen onderzocht waarbij bleek dat hij hoofdzakelijk uit ος-type siliciumnitride bestond 25 terwijl de rest uit een zeer kleine hoeveelheid ^3-siliciumnitride bestond. ·

De'film werd verder met een snelheid van 10°C per uur op 1300°C verhit en 2 uren in een luchtstroom op deze temperatuur gehouden waarbij een differentiele calorimeter (van Eigaku Electric Co., Ltd.} werd 30 gebruikt met als resultaat een gewichtsvermeerdering van de film van 2 2,1 mg/cm .

Voorbeeld IV

100 g vinylmethyldichloorsilaan werd gemengd met 20 g methyl-acrylaat met daarin 1% behzoylperoxyde waardoor een mengsel werd yer-35 kregen dat werd omgezet met 15 g ammoniumcarbamaat in-xyleen. De reac- 8202 2 1 9 -................

- 7 - tie verliep gedurende k uren bij 65°C, vaarna de xyleen uit het reactiemengsel verd vervijderd en een vit gekleurde rubber-elastische hars verd verkregen. De aldus verkregen hars verd gemengd met korte vezel-tjes siliciumcarbide van 3 mm lengte in een hoeveelheid van 35 gev. % 5 van de hars en daama gevormd tot een velachtig lichaam van 30 mm x 50 mm x 5 mm. Het aldus verkregen velachtige lichaam verd met een snel-held van 3°C per uur in een ammoniakgasatmosfeer op 1000°C verhit en verder in stikstofgas enige tijd op 1500°C verhit. Het verkregen pro-dukt had een buigsterkte van k60 kg/cm2. Werd dit produkt gedurende 1 10 uur in een luchtstroom op 700°C verhit, dan vas het resultaat, dat de gevichtsverandering vanhet produkt te vervaarlozen vas.

Yoorbeeld V

100 g siliciumtetraehloride verd gemengd met 100 g glycerol vaarna dit mengsel verd ververkt met 20 g ammoniumcarbamaat. Het geheel 15 verd aanvankelijk bij kamertemperatuur geroerd vaardoor een polycon- densatie optrad en daarna de temperatuur op 65°C verhoogd, velke tempe-ratuur gedurende 3 uren verd gehandhaafd. Het verkregen reactiemengsel verd van glycerol en ammoniumehloride als nevenprodukt bevrijd, vaarna een vit gekleurde viskeuze hars verd verkregen.

20 Een afzonderlijk bereid rond met koolvezel versterkte koolstof- matrixcomposietmateriaal met een dikte van 10 mm en een diameter van 100 mm verd met deze viskeuze hars onder verminderde druk geimpregneerd, in een ammoniakatmosfeer bij 1000°C met hitte behandeld en vervolgens in een stikstofatmosfeer verder bij 1500°C behandeld. Deze impregneer-25 en hittebehandelingen bij 1500°Cverden driemaal herhaald. Het aldus behandelde composietmateriaaT had een buigsterkte van 650 kg/cm het-geen een sterkteverhoging van ca. 20# is.

Yoorbeeld VI

50 g methyltriehloorsilaan verd met 100· g glycerol ververkt tot 30 een mengsel dat met 7,5 g ammoniumcarbamaat in kleine porties verd ververkt en 1+ uren bij 30°C verd omgezet. De reactie verd uitgevoerd onder stork schuimen, vaarbi j een vit gekleurd harsachtig materiaal verd verkregen. Het aldus verkregen reactiemengsel verd van de oveimaat glycerol bevrijd vaarna een vit gekleurde viskeuze hars verd verkregen 35 die bruikbaar is voor het impregneren' van een koolstof of keramisch ma- 82 02 2 1 9 -------------- - -- - 8 - teriaal.

Indien bij de boven weergegeven procedure de glycerol werd ver-vangen door 150 g xyleen was bet resultaat, dat de worming van silazan kon worden bevestigd door een infraroodanalyse, maar er werd een wit 5 gekleurd vast sediment gevoimd dat niet harsachtig was.

Voor een harsvorming was het dus nodig glycerol te gebruiken in geval dergelijke funetionele groepen aanwezig waren.

Voorbeeld 711 100 g dimethyldichloorsilaan werd gemengd met 100 g glycerol 10 waarna dit mengsel werd verwerkt met 15 g ammoniumcarbamaat bij 30°C.

Deze reactie werd hi -tiur bij 6o°C voortgezet waardoor een wit gekleurde geleiachtige hars werd verkregen.

Deze hars werd met poedervormig alumina in een gewichtshoeveel-heid van 2,5-maal de hoeveelheid van de hars verwerkt, goed gemengd, 15 ondergebracht in een metalen vorm van 10 mm dikte, 50 mm breedte en 80 mm lengte, en daama onder .verhitting onder druk gevormd. Het aldus gevoimde voorwerp werd in stikstofgas bij 1300°C verhit, waardoor een stevig langwerpig voortbrengsel werd verkregen met een buigsterkte van 380 kg/cm^.

20 Voorbeeld VIII

De verbindingen van tabel A werden met elkander omgezet onder de in tabel A weergegeven voorwaarden waarbi j silazangroep houdende verbindingen werden verkregen. Deze silazangroep houdende verbindingen werden tot de in tabel A weergegeven vormen verwerkt en onder de voor-25' waarden vdlgens tabel A met hitte behahdeld, waardoor gevormde voort-brengselen van het siliciumnitridetype werden verkregen met de in tabel A weergegeven eigenschappen.

820221- ““ * "" ~ “ -1-- -- Ε- ·* * -

- 9 - I L

I I | tt) ·Η <D I

•Η β 00 s CM β g m ► * -d pt, H β Η ^ 9 Ρ ’Ί §

D!h βώ| β β β Η P

rH(D fl 0) ^ fi <D ! O CD <D (L) ·Η

^ S §Jh S 3 β Φ β β .N-Pte,«CJ

a £ f> s μ o > s >ο ·η φ . β & ‘d d nio as β ω η ·η o a h j> O Φ CM ·Η H Φ CM d Ο *Η rfmSS’m fc* 53 —J & Χ3 Ο Ώ Qj <D Ρ ,Ο 0) βω d β φ β 1 a φ ο ο Β ω φ φ ..

φ >S aS'SQ) β φ ,η ο ε ι Ό ω ω

Qi-r) φ φ β φ ΦΦΦΟ-Ρ S- β ·Η ·Η η, ίι Ο d Ο ρ Η d ** Φ β Ρ Β ο3 ρ ρ d ,β β β Ρ d ρ Ρ η Φ Ρ ·η β Λ ·η m β φ ·η φ m β -η Λ ·£ β Ρ οβ Ρ Ρ Φ' ρ Λ ·η ο φ β g ^ >

fflS ScM O<M ,β CM ,Ω S

β β Ο 8 Φ Ο Μ υβΦ Η Ί* ^ Β Ml rri φ.Η -ΗΦ'βΟΟ ·η Ο 'β Μ β •ΗδΟ'Ο'σ Μ ο £ β ο ε g-^,βββ 2 “ 2 2 £ •Η ·Η Φ Μ φ Ο Ρ φ ω φ ·η φ ^ 'Ί Η S ^ |χ| η CJ Β β Η d C3 8 β Η Φ Μ ί Η ί ft Ρ ra β bO Φ β Φ " •Η 't-ι β Η Μ » . Φ Φ Ο β ,¾ fd β ε φ ·»-» β φ Ρ Φ g

So d ¢-1 ο ri Li j*! 03 & Ο 'S 3 3 2 ° +5 9-, ,οώ·Ηθ ε ο ο ο Φ s β ο ρ ο ι ο ρ η 2 ° $ ο J^1 ρ ο ε ο ι νο s η •Η ρ Β Ο CM Η X r* <2 Η Β .

•Η Ό β Η ·Η β I φ -Η Φ Φ «Η Φ 1¾¾ ε to Λ fi ω ο ο ε η χ · •Η Ρ β CM Μ ® Q 1 β 8 Κ Ή Η ·Η . Φ Η ε Φ Μ Η β S __ ο, ο ο φ 3 ρ Ηφ ο C* > ορ>ο ο ο Ρ ο φ Μ fi ω Ρ >Λ0Η <f & ο β'β β Ρ . , £ ρ-1 Φ φ ·γ) Ρ Φ β . Μ _jq 3 ρηφλ >a φ d φ Ο ^ β ^ ,β 3 ,φφβ ο J3> ε ο ε η φ ο β ^ cj 1 μ § ® g &π Φ Φ Η ·Η e " 'β ο Ρ Η > Φ Ρ Λ1 ·β _ OJ (1) φ > Μ . Φ Φ Ο a ε·βο ε ε -β β ^ § * 3 Λ 2 Η ·Η . ® 5 Ρ^Μβ-ΗΡβ,^ r ο ,^ρβΉ,ΜΡ'Β^'Ρ S W Ή Ο β ti fn »rj LTN p Ε ΦΗϋβφ Φβ-^ίπ Ο Μ S Φ »Η *β ^ ^ g ^ Ρ S ίΝίϊ,Μ&ΡβΓ» ο φ Φ Φ β ·Η ·Η ώ Φ >. !> a φ ιβ >ϋ>ω L φ ,1 J, J +5 I φ δΟ fn I ο3 ?? _ ® β β ρ φ β ΦΙΦΗ rt ,ρ3 2 δ ΦΦ ΡΦ isfHPP a! ·Η ΐ ιβ ,οηρν ρ?

ΪΗ Η ·η Φ m α) d+’S60 pTn’S

β >, 5-ι Ν d Η Ο S?n_j β β ^ d ίίρφΜ,η ορδΟπί ω®ί5? *Ά ·Η·Ηδ04£ίΦ >j ·φ ,¾ h ® 'β ' β S !>βΒ®«3 ΗΝΟΦ 5η^8 Ο ·ΗΟΟ·Η Μ Φ ·Η ^ ^ S § ώ Ο ϊΙ Η β>β ^ 2> g _.

> ί>,00^ βθΟΗ m„SS

Φ *5ηΟΒΦ Φ08Φ 1rt§m ¢5 Ο Λ @ fe bCQ Λ©Ηθ £ § s 5 8 ? aodbo β β Ι μ ο α η do β 5+^^^ d Ηβ··-5Ρω ^Sa° Φ ·Η Φ ·η d ra fl co d ε Η o fi β ca pdbD ra S® 'j ? ,ϋ hh ε β H S ·β “ H ^ Ο » >» ο β Β -φ >»·ι-ΐβρ a λ μ ® « a s>°9jy fe’Sj03 Φ ρ φ 5η > Φ φ > d ,β ·Η ·Η

So φ Ο β Ο ·Η <(ΗβΟΦ d^S!7 a § >5 ρ ·η φ β 2 _ Έ d 3 β^ ωβ d ω d «η a jj βφφ ο φφ β.Ν5

•η ε * φ β ο cm fi SdSS

fi Οβ'βΗ β H 92¾¾

In Οφβ·«-9Ρ ,ΟβΌββ

φ βφφτίφ ·Η I) ·Η « ϊ i9S5S-H

$> ΡΡΝ^ΙϊΧΐ QOJsSdn l-jod^t 82 0 2 2 1 9 - 10 - * S- φ cm φ cm

p S p S

p 1 ΐ g u ^ u ·> ο to a; bo

p p Ρ P

tn ω Λ O ij ο φ cm ω ο « Η «Η

A

Ci - ω Φ «Η C0 * Ο Ci 8 ω 1β <δ S ο

•Η Ο SO

Cl ο -ρ ο

Jo ο d Ο Ο I ο CO CVJ ΙΑ Η S Η ιέ ιέ '—» !>» ·Η |>j ·Η Μ Μ p ft Cl Λ ft Η ω +5 tn φ ρ m Ο Ρ Φ -ρ ρ > α> ^ -ρ α> t>s -ρ

Cl S Η Φ S Η Φ φ 3 ο ρ 3 ο ρ· r* ·Η ft ·Η ft «— d tn d tn S ί3 ΰ Cl · <! jiv. φ . φ λ £Κ- φ φ +5 1¾¾ +5 >d >d Η ιλ β η a lAS-ratt) Φ Η φ ·Η . Φ Η Φ ·Η Φ p CJ +3 Ο Ο +5 Ο d Β Ο > β ο ί>

Eh d Ci Φ Φ ώ ft ω oj

>ftrdbO f>ftT)hD

03 Φ Ο (ΠΦ^Ο Η Μ Ο Ρ Η Μ Ο +5

ι Φ ·Η Β Φ ·Η C

Ν Β Φ β Ν Β Φ Β φφφ.φ φφφ.φ > ^ Η Β > ^ Η β •d d Φ

I I Ci Cl ·Η bD

S ·Η Φ ϋ Φ S

log!* ώ P ° HO H «3

O S Η r»» ·Η O

Ci O § Φ P KO

•η O 3 tn +5 Φ o > t— bO Φ ? co •rj -Ρ B S β -

Id *r-3 a3 φ d ·ι-5 •h d S β d .rl

Β ρ I Φ Φ P

Φ H *H "Ό

Β Φ Ρ S ·Η P

β Φ ί> o d P d d Ci O d d d d p Φ H B i Η B Ci ·Η Φ 3 •H CM Φ to Β p 03 Φ P Ci P Ci

Ci β Φ O d

Ο φ Η Ρ O 00 U

Ο d ·>~3 H S

h ci -η a ρ a p

ρ Φ £ Φ ο Φ *H

o is fi bO · ·π d B

•η φ φ a d β o ΒΒΡΡΦΗΦΗ Ρ Φ N >> > § Η Φ P tn d B d Λ Ν Φ d Η ·ΗΡ · BBN bDPi>dBp •ηφφρφ ·Η d d Φ >pbOeobD Q H !> n 8202 2 1 8--------------------------------------------------------

Claims (5)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde voorwerpen van het siliciumnitridetype, met het kenmerk, dat men een siliciumhalogenide en een polymeriseerbare groep houdend organohalogeensilaan met de formule waarbij X een halo- 5 geenatoom, n een getal van U - i en E een vaterstofatoom, alkylgroep, alkyleengroep, allylgroep, vinylgroep of arylgroep voorstellen, een met de polymeriseerbare groep copolymeriseerbaar monomeer of een mono— meer met een aantal van deze polymeriseerbare groepen,, glycerol of een glycol alsmede ammoniakgas of een amrnoniak producerende verbinding om-10 zet in een verbinding met een silazangroep die gecopolymeriseerd is met de polymeriseerbare groep, Aldus verkregen verbindingen :met een silazangroep, verbindin-gen met een silazangroep tezamen met een polyvalente alcohol, meng-sels van beide voomoemde verbindingen of mengsels van de drie voor-15 noemde materialen met een basismateriaal vormt tot een gevormd voort-brengsel met een tevoren bepaalde vorm, en daarna het aldus verkregen gevormde voortbrengsel in een atmosfeer van stikstofgas of amrnoniak verhit tot een gevormd voortbrengsel van het s iliciumnitri detype.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als basis materiaal koolstofvezels, grafietpoeder, aluminapoeder, siliciumnitride-poeder of siliciumcarbidepoeder vordt gebruikt.

3· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ther-misch vormen vordt uitgevoerd door het te smelten materiaal tot smelten 25 te verhitten en dit gesmolten materiaal vervolgens door mondstukken tot vezels te extruderen. b. ¥erkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ther-misch vormen vordt uitgevoerd door het materiaal tot smelten te yer-hitten en daarna het gesmolten materiaal in het basismateriaal te im-30 pregneren vaardoor een geJmpregneerd basismateriaal als gevormd yoort-hrengsel vordt verkregenv ____ 5» Werkwijze volgens conclusie b, met het kenmerk., dat als basis- 82 0 2 2T9 -ϊ * * - 12 - materiaal koolstofvezels, een met koolstofvezels versterkt koolstof-composietmateriaal, een keramisch materiaal of een met keramiscbe ve-zels versterkt materiaal wordt gebruikt.

6. Werkwijze volgens conclusies 1, 3 of 1+, met bet kenmerk ,dat 5 bet monomeer een vinylverbinding, styreen, divinylbenzeen, vinylcblo-ride, vinylideencbloride, acrylonitrile, vinylacetaat, aery Izmir, me-tbylacrylaat, ethylacrylaat, methylmetbacrylaat, ethylmethacrylaat, of 2-etbylbexylmethacrylaat is. • 7· Werkwijze volgens conclusie 1, 3 of 1+, met bet kenmerk, dat de 10 silazangroep houdende verbinding bij 1500 - l600°C in siliciumnitride wordt omgezet.

8. Vezelvormig gevormd materiaal, verkregen volgens conclusie-3. ✓ ----------8202 2 1 9 --------------------------------------------- --