NL8105091A - Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen. - Google Patents

Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen. Download PDF

Info

Publication number
NL8105091A
NL8105091A NL8105091A NL8105091A NL8105091A NL 8105091 A NL8105091 A NL 8105091A NL 8105091 A NL8105091 A NL 8105091A NL 8105091 A NL8105091 A NL 8105091A NL 8105091 A NL8105091 A NL 8105091A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
reaction zone
stage
feed
catalyst
temperature
Prior art date
Application number
NL8105091A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Hydrocarbon Research Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hydrocarbon Research Inc filed Critical Hydrocarbon Research Inc
Publication of NL8105091A publication Critical patent/NL8105091A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/26Hexahydroxylic alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

ί * .....IQ 2kQ5 ......
* ^
Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen.
De uitvinding heeft betrekking op de katalytische hydro-genering van aldosen zoals glucose ter bereiding van glycerol en andere polyolen- De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een meertrapswerkwi j ze waarin een deel van de suikers gevormd uit de tweede of 5 alditol (sorbitol) hydrogenolyse-trap naar een derde hydrogeneringstrap wordt gepasseerd voor verdere omzetting in glycerol'.
Er is opgemerkt dat bij de katalytische hydrogenolyse van alditolen, zoals sorbitol, in een vastebedreactor onder toepassing van een nikkelkatalysator ter bereiding van polyolen, zoals glycerol en 10 glycolen uit de voeding van alditolen (sorbitol) tevens respectievelijk enige polyglycerolen en aldosen (glucose) worden gevormd. Dehydrogenering van alcoholen tot suikers in dehydratering van glycerol tot polyglycerolen geeft het probleem dat dergelijke materialen in de winningstrap worden geconcentreerd vanwege de gebruikelijke recirculeringsstroom naar 15 de sorbitolkraakreactiezone, die niet alleen niet-omgezette sorbitol en alditolen bevat maar tevens de suikers en polyglycerolen welke noch in de destillatietrao worden verwijderd noch door het oplosmiddel in een extractietrap, indien toegepast, worden geëxtraheerd. Ter voorkoming van een dergelijke concentratie van suikers en polyglycerolen, die voor 20 de procestrappen nadelig is, heeft men een spuistroom uit de destillatie-scheidingstrap afgevoerd. Met de spuitstroom gaan echter waardevolle produkten en reactanten en tevens de suikers uit het proces verloren, waardoor de opbrengsten worden verminderd en de kosten verhoogd. Eet is aldus gewenst de suikers, polyglycerolen en niet-omgezet sorbitol via 25 enige geschikte herverwerkingstrappen te winnen.
De hydrogenolyse van sorbitol wordt beschreven door Clark, Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 50 nr. 8, (augustus 1S58)s blz. 1125. Een waterige oplossing met k0% - 99%'s D-sorbitol werd toegepast met 1$ calciumhydroxydepromotor en 50% nikkel-op-kiezelgoer-30 katalysator gesuspendeerd in de toevoer in een geroerde reactor. De omstandigheden toegepast ter bereiding van glycerol, ethyleenglycoi, propy-leenglycol en verdere ondergeschikte produkten waren een waterstof-deeldruk van lUö - 392 kg/crn^, een temperatuur van 215 - 2li-5°C en een reactieperiode tot UOO minuten (6,7 uur).
8105091 * ï 2 Hét Amerikaanse octrooischriffc 2.965· 619 beschrijft een soortgelijke werkwijze ter'bereiding van glycerol en glycolen uit sui-keralcoholen onder toepassing van een gesuspendeerde nikkel-op-kiezel-goerkatalysator in een'autoclaaf-type reactor. De reactieomstandigheden 5 zijn een temperatuur van 200 - 300°C, een druk van 500 - 1000 atmosfeer en een pH van 8 — 10', gevolgd door filtratie ter verwijdering van katalysator en isolering van de produkten.
In de Journal of Applied Chemistry, deel 19, blz. · ^3 - ^5 teschrijven Van Ling et al. hydrogeneringsproeven ter bereiding 10 van glycerol onder toepassing van een gesuspendeerde katalysator in een autoclaaf react or van toevoeren van saccharose, glucose en fructose in een methanol-wateroplossing. De toegepaste katalysator was CuO-CeO^-SiO^, waarbij aan de voeding 0 — 3% Ca (OHl^ was toegevoegd. De toegepaste reactieomstandigheden waren een temperatuur van 200 - 25Q°C, een druk.
15 van 100 - 300 atmosfeer en een reactieperiode van 10 - 120 minuten.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.^X1·580 beschrijft dat door toepassing van een enkele- of veeltraps-kokende bedreactor met opwaartse stroming met een temperatuur van 93 - 288°C en een waters tof deel-druk van k9 - 2k5 kg/cm uit sacchariden glycerol en glycolen kunnen 20 worden gevormd. Voorbeelden van de omstandigheden toegepast ter omzetting van een sorbitoltype voeding in glycerol in een enkele trapsreac- tie waren een temperatuur van ongeveer 190°C, een waterstofdeeldruk 2 van 119 kg/cm , een ruimtelijke snelheid (LHSV) van 1,2 liter vloeistof per uur, en een nikkel-op-aluminakatalysator ter bereiding van 25 globaal 50 gew.$ glycerol en 20. gew.% ethyleenglycol en propyleengly-col, waarbij de rest uit methanol, ethanol, isopropanol en andere produkten bestond (kolom 5, regels ^0 — 53).·
Aangenomen wordt dat geen van deze bekende methodes momenteel commercieel wordt toegepast voor de continue bereiding van 30 glycerol en verwante produkten. Aldus zijn verdere verbeteringen van de omzetting van aldosen en alditolen niet alleen gewenst om een continue uitvoering, gematigde reactieomstandigheden en verhoogde glycerolpro-duktomzettingen te bereiken, in het bijzonder wanneer verbeterde katalysatoren in vaste-bed-reactoren worden toegepast, maar tevens om het 35 verlies van vaardevolle suikers en glycolen, die gewoonlijk via een spuistroom uit de destillatietrap worden'verwijderd, te voorkomen» 8105091 t * * * 3
De uitvinding beschrijft een verbeterde, meertrappige katalytische reactiewerkwijze voor de hydrogenering van aldosen, zoals glucose, mannose en saccharose, ter bereiding van alditolen en poly-olen, zoals glycerol en andere polyolprodukten. In de tweede of alditol-5 hydrogenolysereactietrap worden enige extra materialen zoals niet-omge-zet sorbitol, alditolen met 4-5 koolstof at omen, suikers met 4-6 koolstofatomen en polyglycerolen gevormd. Deze verbindingen zijn hoog-kokende visceuze materialen die bij hoge temperaturen de neiging hebben te ontleden. Bij de scheiding van deze verbindingen van andere poly-10 olen worden zij verkregen als een mengsel en bij verschillende tempe-ratuumiveau * s afhankelijk van de toegepaste scheidingstechniek, die uit vacuumdestillatie of een combinatie van extractie en destillatie kan bestaan.
Ter vermijding- van ontleding van de niet-omgezette al-15 dosen en alditolverbindingen en voor het voor verdere omzetting gemakkelijk recirculeren van deze materialen naar de katalytische reactie-trappen is gebleken dat het voordelig is in het naar de reactietrappen te recirculeren visceuze mengsel water, met of zonder enige laagkoken— de alcoholen, zoals ethanol of methanol, te injecteren. Het doel van een 20 dergelijke waterinjectie is ‘het mengsel snel te koelen tot beneden de ontledingstemperatuur van de visceuze verbindingen in het mengsel,, en het tevens mogelijk te maken dat het materiaal door het met een laag visceus oplosmiddel te verdunnen, gemakkelijk kan worden verpompt. Ter vermijding van ontleding van de verbindingen in het te recirculeren 25 mengsel kan verder aan de warmtebehoefte van de toevoer ter verhitting daarvan tot de reactietemperatuur worden voldaan door de wat er stof stroom voor te verhitten en/of hogedrukstoom in de reactor te injecteren.
Als verdere procesverbetering ter voorkoming van verlies van suikers met 4-6 koolstofatomen en polyglycerolen uit de twee-30 de of alditolhydrogenolysetrap veroorzaakt door de gebruikelijke afvoer daarvan via een spuistroom na de produktdestillatietrappen, is in het bijzonder voordelig gebleken het spuistroommateriaal, dat dergelijke suikers bevat, verder in een derde hydrogeneringsreactietrap, gewoonlijk onder strengere omstandigheden dan voor de eerste en tweede 35 reactietrap van toepassing zijn, in reactie te brengen. In een dergelijke derde reactietrap worden de resterende suikers verder katalytisch 8105091 k gehydrogeneerd ter "bereiding van alditolen en alcoholen, in aanwezigheid van een katalysator zoals nikkel ondersteund op silica-alumina. Het is te verwachten dat· de andere aanwezige aldosematerialen tevens in alditolen zullen worden omgezet in aanwezigheid van. dezelfde katalysator.
5 Door een dergelijke extra katalytische reactietrap worden eventueel na de tweede trap of sorhitolkraakreaetor achterblijvende suikers opnieuw in alcoholen omgezet, en aldus significante verliezen van reactanten .en produkten uit de werkwijze vermeden.
Opgemerkt wordt dat. deze tweedetraps sorbitolhydroge-10 nolysereactor behalve suikers enige hoeveelheid polyglycerol (gevormd door debydrate-ringen polymerisatiereactie }· en andere verbindingen soortgelijk aan polyglycerol in de sorhitolkraakreaetor kunnen worden bereid. Haar men aanneemt zal de. vorming van deze verbindingen toenemen naarmate de· reactietemperatuur boven ongeveer 200°C stijgt. Wanneer 15 aldus de gebruikelijke spuistroom naar een derde reactietrap wordt gepasseerd zal tevens ophoping van polyglycerolen worden vermeden, indien deze verbinding niet'wordt'gekraakt met een grotere snelheid dan waarmee deze in de tweède-trapsreactör wordt gevormd. Hoewel het ge- -wenst is de concentratie van ongewenste suikers' in de polyolprodukten 20 te beperken door de katalytische sorbitolkraakreactieomstandigheden zodanig te regelen dat in het systeem geen polyglycerol wordt opgehooptis het om. een dergelijke opeenhoping van polyglycerolen te voorkomen en de opbrengst van glycerolprodukten te verhogen gewoonlijk noodzakelijk uit de de'stillatietrap een spuistroom af te voeren. Wanneer deze spuistroom 25 aldus naar een derde reactor met strengere omstandigheden wordt gepasseerd zal de opbrengst van nuttige produkten uit de werkwijze worden verhoogd. »
Figuur 1 toont een drietraps katalytische werkwijze voor de hydrogenering van glucose ter vorming van polyolen, onder recir-30 culatie van enige nevenprodukt suikers naar de aldosehydrogenerings- en/ of alditolhydrogenolysetrappen voor verdere omzetting, en de verdere reactie van zwaar materiaal.in een derde-traps katalytische reactor.
Zoals voorgesteld in de tekening wordt een glucose-watervoedingsoplossing·bij 10 .met een alkalisch promotormateriaal, zo-35 als calciumhydroxyde, bij 11 gemengd. Het verkregen mengsel wordt onder druk gebracht en met waterstof uit 12' via voorverhitter 1¼ naar de ka- 8105091 5 talytische vastebed-reactor 16 gepasseerd voor de hydrogeneringsreac-tie waarbij ia hoofdzaak sorbitol wordt gevormd. Het bij 11 toegevoegde promotormateriaal moet voldoende zijn om de pH van de toevoerstroom in het traject van T - ΐ-k te houden, om aantasting van de katalysator door 5 uitloging in reactor l6 te voorkomen. De katalysator is bij voorkeur een gereduceerde en gestabiliseerde nikkel-op-silica-aluminadrager, en bevat gewoonlijk 50 - 66 gev.fo nikkel. Yoor de katalysator kan een deel-tjesafmeting van 0,15 - 0,63 cm worden toegepast. De reactieomstandig-- heden die men in reactor 16 kan toepassen om een omzetting van ten min-10 ste ongeveer 90 gew.# van de glucosevoeding in sorbitoloplossing te bereiken zijn een temperatuur van 130 - 180°C, een waterstofdeeldruk 2 van 35 - 1^0 kg/cm en een ruimtelijke snelheid van 0,5 - 3»5 uur -De verkregen sorbitoloplossing wordt als stroom 17 uit de reactor 16 af gevoerd en naar de fasescheidingstrap 18 geleid, 15 waaruit de topfractiedampstroom 19 die in hoofdzaak waterstof bevat wordt afgevoerd en naar de waterstofzuiveringstrap βθ geleid. Desgewenst kan uit het proces bij 20.enig sorbitolprodukt worden verwijderd. Het resterende vloeistofdeel 21 wordt met gerecirculeerde waterstof bij 62 en verse waterstof uit 12 geleid naar een vaste-bed-reactor 26 die 20 een katalysator, zoals ongeveer 50 - 65 gev.% nikkel ondersteund op silica-aluminadrager, bevat voor de hydrogenolyse van het sorbitol. Wederom moet bij 11a voldoende basisch promotormateriaal worden toegevoegd om de pH van de voeding in een traject van J - 1¾ in te stellen.
De voor reactor 26 geschikte reactieomstandigheden zijn 25 een temperatuur van 215 - 260°C, een waterstof deeldruk van 8^ - 1 kO kg/ 2 cm en een ruimtevloexstofsnelhexd per uur van 1,5 - 3,0 voor het bereiken van een omzetting van ten minste ongeveer 30 gev.$ van de sorbitol-(of andere alditol) toevoer in polyolen, in hoofdzaak glycerol en een lagere concentratie van glycolen. De levensduur van de katalysator wordt 30 op ongeveer 10 - 200 uur, bij voorkeur 15 - 100 uur gehouden door periodieke regeneratie van de katalysator, hetgeen nodig is om zijn activiteit te handhaven, en wel door te voorzien in twee, parallel verbonden reactoren 26 en 26a zodat wanneer de ene reactor in gebruik is, de katalysator in de andere reactor kan worden geregenereerd. De afgewerkte 35 katalysator wordt geregenereerd door deze eerst te wassen met een oplosmiddel, zoals water, en vervolgens in aanraking te brengen met redu- 8105091 f i ψ 6 cerend gas zoals -waterstof "bij een temperatuur boren de react iet empera-• tuur: bijvoorbeeld 260 - 345°C, en bij een verlaagde .druk zoals atmosferische druk gedurende een periode van 2 - 10 uur.
De reactieprodukten uit reactor 26 (of 26a) worden 5 bij 27 afgevoerd en naar een winnings- of schei dings trap 28 gepasseerd, waaruit bij 29 wat er stof-bevattend gas wordt verwijderd dat naar de waterstofzuiveringstrap 40 wordt geleid. De achterblijvende vloeistof-stroom 30 wordt naar winningstrap 32 gepasseerd, die gewoonlijk uit éen . of meer destillatiekolommen bestaat, waarbij de eindkolom wordt bedre-10 ven bij een subatmosferische druk'van 10 - 100 nm Hg. Een dampstroom die ’ alcoholen bevat wordt verwijderd bij 33, waterdamp wordt verwijderd bij 34glycolen worden af gevoerd bij 35, en 4o - 90 gew.^'s glycerolpro-dukt bij 36. Hiet-omgezet sorbitol wordt verwijderd bij 38 en gedeeltelijk naar de dehydrogenolysereactietrappen 16 en 26 gerecirculeerd zo-15 als voor de verdere hierna beschreven verwerking gewenst is. Tevens kan desgewenst de zware afvoerstroom 38 die C^- en Cg suikers en poly-glycerolen bevat worden verdund met alcohol ,. zoals methanol uit 33 en water 34 en voor verdere omzetting in alditolen. naar reactor 16 worden gerecirculeerd.
20 ' Een belangrijk alternatief voor het recirculeren van de verdunde stroom 38 naar reactor 16 is de stroom onder druk te brengen en deze met waterstof bij 42 via voorverhitter 44 als voeding naar een derdetraps-katalytische reactor 46 te leiden. Deze reactor is bij voorkeur een vaste-bed-eenheid en wordt gewoonlijk bij strengere om- 25 standigheden bedreven dan de reactoren 16 en 26, zoals een temperatuur o 2 van 230 - 285 C, een waterstofdeeldruk van 140 - 210 kg/cm en een ruim- te-snelheid van 0,5 - 2,0 Vf/hr/Vr. De toevoerstroom 40 bevat gewoonlijk 5-15 gev.% concentratie van aldosen en alditolen, waarbij de rest uit glycerolen en water bestaat. De toegepaste katalysator kan de-30 zelfde zijn als in de eerstetrapsreactor 16 en. is bij voorkeur 50 - ' 66 gew.% nikkel op een inerte drager, zoals silica-alumina. Men bereikt., een praktisch totale omzetting van de resterende suikers en alditolen zodat extra glycerol en glycolen worden verkregen. Tevens worden poly-giycerolen in deze trap volledig weggereageerd.
35 De reactieprodukten uit reactor 46 worden bij 48 afge voerd en naar de scheidingstrap 50 gepasseerd. Op soortgelijke wijze 8105091
•X
* τ als voor scheidingstrap 28 -wordt een waterstof-bevattende gasstroom. bij k9 afgevoerd en naar de waterstofzuiveringstrap 60 gepasseerd. De resterende vloeistofstroom 52 wordt naar de winningstrap 5^· gepasseerd, waarbij een dampstroom wordt afgevoerd bij 55, alcoholen bij 56, water 5 bij 57 en. een geschikte polyolproduktstroom bij 58 soortgelijk, als voor de winningstrap 32.
8105091

Claims (10)

1. Werkwijze voor de katalytische omzetting van mono- sacchariden ter bereiding van polyolen, met het kenmerk, dat in de vol-• gende trappen: > (a)- een toevoerstroom wordt aangevoerd die ten minste 5. ongeveer 20 gev.% monosaccharide-oplossing bevat en een pH heeft van 7-11»; (b) de toevoer en het waterstofgas worden verhit- tot een temperatuur van ten minste ongeveer 100°C, waarna het verhitte toe-voerstroommengsel door eeh eerste-traps katalytische vaste-bed reactie- 10 zone die een metaalkatalysator met hoge activiteit bevat wordt geleid; (c) de eerste reactiezone wordt gehandhaafd op een tem- o 2 peratuur van 130 — 180°C, een waterstofdeeldruk van 35 - TkO kg/cm en een ruimtesnelheid van 0,5 - 3,5 Y/hr/V, teneinde een omzetting van ten minste ongeveer 90 gew.$ van de toevoer in alditolen te bereiken;
15 Cd) produkt dat alditoloplossing bevat wordt afgevoerd en met ..een promotormateriaal en waterstofgas naar' een tweetraps-vaste-bed-reactiezone wordt geleid die een fijnverdeelde gestabiliseerde metaalkatalysator met hoge activiteit bevat; (e) genoemde tweede reactiezone-omstandigheden worden 20 gehandhaafd op een temperatuur binnen het traject van 220 - 255°C , «en waterstofdeeldruk van 8h - 1UO kg/cm en een ruimtevloeistofsnelheid van 1,5 - 3,0 per uur (LHSV), teneinde een omzetting van, ten minste ongeveer 30 gew.$ van het alditol in produkt en te bereiken; (f) uit de tweede reactiezone een produkt stroom wordt 25 af gevoerd waarin het alditol voor ongeveer 30 - 80 gew.% wordt omgezet onder vorming van glycerol en glycolprodukten, en de polyol-bevattende stroom naar een winningstrap wordt gepasseerd waaruit in hoofdzaak gly-cerolprodukt wordt verwijderd; en (g) een zware spui'stroom die aldose en alditolen ver- 30 dund met alcohol en/of water bevat naar de eerste-t.raps-reactiezone wordt gerecirculeerd voor verdere omzetting in respectievelijk alditolen en glycerolen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 8105091 katalysator in de eerste reactiezone testaat uit gestabiliseerde nikkel met ïioge activiteit op een silica-alumirmdrager die 50 - 66 gev.% poreuze nikkel bevat , een deelt jesdiameter heeft van 0*15-0,63'cnr, eetr spe-cifiek oppervlak van lUo - 180 m [g. 5 3- Werkwijze volgens conclusie 1,.met het kenmerk, dat de katalysator in de tweede reactiezone 50 - 65 gew.£ poreuze nikkel op een inerte drager omvat, een deeltjesafi&eting heeft van 0,15 - 0,6k cm en de levensduur van de katalysator 8 — 200. uur is alvorens deze ter ; behoud van activiteit moet worden geregenereerd;
10 Werkwijze'volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de pE van de toevoerstroom. naar elke reactiezone binnen, het traject van 7,5 - 12 wordt gehouden door toevoeging van natriumhydroxyde in een hoeveelheid van 0,1 - 2,0 gewv# van de toevoerstroom.ter vermijding van uitloging van metaal uit de katalysator·. 15 5* Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de omstandigheden van de eerste reactiezone worden, gehandhaafd op een temperatuur van lUo — 1J0°CS. een waterstofdeeldruk. van 52,5 — 102 kg/em^, een ruimtesnelheid. van 0,6 - 3,3 "V/hr/Y en een waterstof-gas/vloeistof-. voedingverhouding van 1Q00 - 50QG bij standaardomstandigheden.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de toevoer naar de eerste-traps-zone 30 - 6θ gew.£ glucose in water-oplossing is en de glucoseomzetting daarin 98,5 - 99 »9 gev.$ in sorbitol is. 7· . Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 25 toevoerstroom naar de eerste zone 2Q .- 5Q gev.$ mannose-oplossing en het produkt mannitoloplossing is.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de toevoerstroom naar de tweede reactiezone 20 - 60 gev./o sorbitol in waterige oplossing bevat, de reactiezoneomstandigheden worden gehandhaafd 30 op een temperatuur in het traject van 225 - 250°C, een wat er stof de el- 2 druk van 9öi - 119 kg/cm , en een ruimte-vloeistof-snelheid per uur van 2,Q - 2,7, en de levensduur van de katalysator 20 - 200 uur bedraagt alvorens deze geregenereerd moet worden, waarbij de sorbitolvoedingsoplos-sing voor ongeveer 30 - 70 gew./£ wordt omgezet en in hoofdzaak glycerol-35 produkten worden verkregen met als rest glycolen.
9· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 8105091 ν' ~ r _ : ....." : ίο ι ; - ; toevoerstroom naar de eerste trap 30 - 60 gew.$ glucose in alcohol-; : oplossing en de toevoerstroom naar de twee-traps-reactiezone 15-50 ; gev. $ sorhitol in alcoholoplossing is.
10. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat L 5 ie katalysator in de tweede-traps-reactiezone na ten minste ongeveer ; ' 20 uren wordt geregenereerd door deze te wassen met een oplosmiddel en ; gedurende ten minste 2 uur hij een temperatuur van. 260 - 3k5°C met waterstof in aanraking te brengen, waarna de katalysator opnieuw wordt ; toegepast.
11. Werkwijze ter bereiding van glycerol door katalytische omzetting van mono-sacchariden, met het kenmerk, dat deze de volgende trappen omvat: (a) een toevoerstroom wordt voorzien die ongeveer 20 -6θ· gev.% monosaccharide-oplossing- in water bevat en een pH heeft van· 15 7,5 - 12 ter vermijding van·, uitloging van-metaal uit de katalysator; (b.) de toevoer en het waterstofgas worden voorverhit ; op een temperatuur van ongeveer 100- 120°C, waarna het verhitte voe-dingsstroommengsel door een eerste-traps vaste-bed—katalytische reac- tiezone wordt geleid met een hoge activiteit nikkelkatalysator die 50 -20 66 gaw.% nikkel op silica-aluminadrager bevat en een deeltjesafmeting heeft binnen het traject van 0,16 - 0,6¾ cm; (c) de eerste reactiezone bij standaardomstandigheden wordt gehandhaafd op een temperatuur van 1U0 - 170°C, een waterstofdeel- 2 druk van 52,5 - 102 kg/cm , een ruimte-snelheid van 0,6 - 3,3 V/hr/V, 25 en een waterstofgas/vloeistof-voedingsverhouding van 1200 - U000, teneinde een omzetting van ten minste ongeveer 90 gew.$ van de voeding in alditolen te bereiken; (d) produkt dat in hoofdzaak sorbitol in wateroplos-sing bevat wordt af gevoerd en met waterstof en promotormateriaal wordt 30 gepasseerd naar· een tweede-traps-reactiezone die wordt gehandhaafd op een temperatuur binnen het traject van 225 - 250°C, een waterstofdeel-druk van 98 - 133 kg/cm , een ruimte-vloeistof-snelheid per uur van 2,0 - 2,7, en een levensduur van de katalysator van 20 - 90 uur voor regeneratie, teneinde een omzetting van het sorbitol te bereiken van 30 -35 T0 gew.$, waarbij glycerol wordt verkregen met als rest glycolen; (e) uit de tweede reactiezone een stroom, die glycerol 8105091 I I · [ i £ ! : π i * ‘ . en glycolprodukten bevat, wordt afgevoerd en gepasseerd naar een destil- : latiesectie die een vacuumdestillatiewiuningstrap omvat gehandhaafd op 5 - 10 mm Eg druk ter verwijdering van alcoholen en waterdamp, waarbij ï een glycerolprodukt met hoge zuiverheid wordt verkregen, en ; 5 (f) niet-omgezet sorbitol naar de tweede reactietrap wordt gerecirculeerd, en een zware spuistroom die aldose en alditol verdund met alcohol bevat wordt gerecirculeerd naar de eerste-trapsreactie-; zone voor verdere omzetting in alditolen.
12. Werkwijze voor de katalytische omzetting van mono- 1Q sacchariden ter vorming van polyolen, met het kenmerk,, dat deze de volgende trappen omvat: (a) een toevoerstroom wordt toegevoerd die ten minste ongeveer 20 gev.# monosaccharide-oplossing bevat en een pH heeft ven T - ' 15 (b) de toevoer en het waterstofgas worden voorverhit tot een temperatuur van ten minste ongeveer 100°C, waarna het verhitte voedingsstroommengsel door een eerste-traps vaste-bed-katalytische . reactiezone wordt gepasseerd die. een hoge activiteit metaalkatalysator bevat; 20 (c) de eerste reactiezone wordt gehandhaafd op omstandig heden van een temperatuur van 130 - 180°C, een waterstofdeeldruk van 35 - lUO kg/cm , een ruimt e-snelheid van 0,5 - 3,5 V/hr/V, teneinde een omzetting van de voeding in alditolen'van ten minste ongeveer 90 gew„# te bereiken; 25 (d) produkt dat alditoloplossing bevat wordt afgevoerd en met een promotormateriaal en waterstofgas wordt gepasseerd naar een tweede-traps vaste-bed-reactiezone die een fijnverdeelde gestabiliseerde metaalkatalysator met hoge activiteit bevat; (e) de omstandigheden van de tweede reactiezone worden 30 gehandhaafd op een temperatuur binnen het traject van 220 - 255°C', een 2 waterstofdeeldruk van 8U - 1 kQ kg/cm , en een ruimte-vloeistof-snelheid per uur van 1,5 - 3,0, teneinde een omzetting van ten minste ongeveer 30 gew.# van het alditol in produkten te bereiken; (f) uit de tweede reactiezone een produkt stroom wordt 35 afgevoerd waarin het alditol voor 30 - 80 gew.# wordt omgezet waarbij glycerol en glycolprodukten worden verkregen, en de polyol-bevattende 8 1 0 5 0 9 1 u· : I ' ‘ ~ 1 ' I 12 i | | stroom wordt gepasseerd'naar een winningstrap waaruit in hoofdzaak j ; glycerolprodukt wordt afgevoerd; : ! (g) uit genoemde winningstrap een zware spuistroom die l i ; . suikers en polyglycolen "bevat wordt afgevoerd, en gepasseerd naar een i 5' derde-traps-katalytische reactiezone voor verdere omzetting in alditolen. f t ; 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat i : de katalysator toegepast in de derde-traps-reactiszone "bestaat uit 50 -|. : 60 gew.% nikkel op silica-aluminadrager, en de reactiezoneomstandighe- ; [. den worden gehandhaafd op een temperatuur "binneü het traject van 230 - ; TG[ 288°C, een waterstofdeeldruk van 1^0 - 210 kg/cm^ en een ruimtelijke l snelheid van 0,5-2 Vf/hr/Vr. ; > * { * i r ' " - i j * r t r ί i » ί ί ’ l i ' 8105091
NL8105091A 1981-01-21 1981-11-10 Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen. NL8105091A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22699881 1981-01-21
US06/226,998 US4380678A (en) 1981-01-21 1981-01-21 Multi-stage aldoses to polyols process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8105091A true NL8105091A (nl) 1982-08-16

Family

ID=22851333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8105091A NL8105091A (nl) 1981-01-21 1981-11-10 Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4380678A (nl)
JP (1) JPS57140734A (nl)
CA (1) CA1208240A (nl)
DE (1) DE3142514A1 (nl)
GB (1) GB2091254B (nl)
NL (1) NL8105091A (nl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026927A (en) * 1989-11-16 1991-06-25 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Hydrocracking of carbohydrates making glycerol, glycols and other polyols
IT1256801B (it) * 1992-01-31 1995-12-15 Novamont Spa Catalizzatore di idrogenazione, procedimento per la sua preparazione ed impiego, particolarmente per l'idrogenazione e/o idrogenolisi di carboidrati e polioli.
IT1256802B (it) * 1992-01-31 1995-12-15 Novamont Spa Catalizzatore di idrogenazione, procedimento per la sua preparazione ed impiego, particolarmente per l'drogenazione e/o idrogenolisi di carboidrati e polioli.
US6900361B2 (en) 2001-05-08 2005-05-31 Battelle Memorial Institute Process for lactose conversion to polyols
EP2239334A1 (en) * 2003-05-06 2010-10-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Purification of biologically-produced 1,3-propanediol
GB0325386D0 (en) * 2003-10-30 2003-12-03 Davy Process Techn Ltd Process
US20070135301A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Sud-Chemie Inc. Catalyst for the production of polyols by hydrogenolysis of carbohydrates
WO2008071642A1 (de) * 2006-12-15 2008-06-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1,2-ethylenglycol und 1,2-propylenglycol durch heterogen katalysierte hydrogenolyse eines polyols
ES2817876T3 (es) * 2007-03-08 2021-04-08 Virent Inc Síntesis de combustibles líquidos a partir de hidrocarburos oxigenados
CN101781166B (zh) * 2010-03-18 2013-06-05 西安近代化学研究所 二元醇的制备方法
CN101781167B (zh) * 2010-03-18 2013-04-17 西安近代化学研究所 二元醇和多元醇的合成方法
WO2015124498A1 (en) * 2014-02-24 2015-08-27 Biochemtex S.P.A. Integrated process for producing cellulosic pulp and polyols stream
DK3416740T3 (da) * 2016-02-19 2021-02-08 Intercontinental Great Brands Llc Fremgangsmåder til dannelse af multiple værdistrømme ud fra biomassekilder

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA523789A (en) * 1956-04-10 Shell Development Company Conversion of carbohydrates to polyhydric alcohols
DE1075582B (de) * 1960-02-18 Inventa A.G. für Forschung und Patentverwertung, Luzern (Schweiz) Verfahren zur Her-,tellung von mehrwertigen Alkoholen aus Hexiten
US2965679A (en) * 1960-12-20 Process for the production of glycerol
DD35860A (nl) *
US3341609A (en) * 1967-09-12 Process reactor
US2852570A (en) * 1958-09-16 Process for preparing polyhydric
US2004135A (en) * 1932-12-23 1935-06-11 Du Pont Production of polyhydric alcohols
US2174651A (en) * 1937-05-17 1939-10-03 Hercules Powder Co Ltd Hydrogenation process
US2456633A (en) * 1946-11-29 1948-12-21 Universal Oil Prod Co Catalyst preparation
US2549416A (en) * 1948-02-04 1951-04-17 Du Pont Preparation of alcohols
GB688515A (en) * 1950-04-06 1953-03-11 Bataafsche Petroleum Process for preparing polyhydric alcohols by catalytic reduction of carbohydrates
US2851390A (en) * 1955-06-30 1958-09-09 Marc A Chavannes Fabric and method of manufacture
GB801732A (en) * 1955-07-29 1958-09-17 Melle Usines Sa Improvements in or relating to a process for producing polyalcohols by hydrogenationof corresponding sugars
DE1096891B (de) * 1956-04-12 1961-01-12 Inventa Ag Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen aliphatischen Alkoholen
DE1077204B (de) * 1957-11-16 1960-03-10 Inventa A G Fuer Forschung Verfahren zur Herstellung von Glycerin und Glykolen aus Zuckeralkoholen
DE1129939B (de) * 1958-07-09 1962-05-24 Inventa A G Fuer Forschung Verfahren zur Herstellung von Glycerin und Glykolen durch Hydrierspaltung von Saccharose
DE1277832B (de) * 1962-07-20 1968-09-19 Atlas Chem Ind Verfahren zur Herstellung von Glycerin durch kontinuierliche einstufige Hydrogenolyse von reduzierbaren Zuckern
GB1150490A (en) * 1966-05-28 1969-04-30 Kyowa Chemicals Kabushiki Kais Separation of Glycerol from other Triols by Distillation
US3471580A (en) * 1968-04-19 1969-10-07 Hydrocarbon Research Inc Production of glycerol from saccharides
US3676364A (en) * 1970-09-23 1972-07-11 Du Pont Regeneration of nickel-aluminum catalysts by polycarboxylic acid washing
US3965199A (en) * 1972-04-26 1976-06-22 Ici United States Inc. Hydrogenation and hydrogenolysis of carbohydrates with tungsten oxide promoted supported nickel catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
DE3142514A1 (de) 1982-09-16
CA1208240A (en) 1986-07-22
US4380678A (en) 1983-04-19
GB2091254A (en) 1982-07-28
JPS57140734A (en) 1982-08-31
JPH0331695B2 (nl) 1991-05-08
GB2091254B (en) 1985-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6841704B2 (en) Process for preparing cumene which is used in the preparation of phenol
JP2951510B2 (ja) クメンヒドロペルオキシドの二段階分解
EP2207762B1 (en) Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
EP0548986B1 (en) Process for producing phenol and methyl ethyl ketone
NL8105091A (nl) Meertrapswerkwijze voor de omzetting van aldosen in polyolen.
KR940002207A (ko) 1,3-프로판디올의 제조방법
EP0631569B1 (en) Production of xylitol
EP0581530B1 (en) Catalytic removal of peroxide contaminants from a methanol-tertiary butyl alcohol recycle stream
US7799958B2 (en) Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation
CA1191871A (en) Catalytic hydrogenolysis of alditols to produce polyols
EP0340827B1 (en) Process for the preparation of cyclohexanol and/or cyclohexanone
US20190039979A1 (en) Process for the production of alkylene glycols
EP1326820B1 (en) Hydrogenation of cleavage effluents in phenol production
EP0653407B1 (en) Conjoint production of ditertiary butyl peroxide and tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
EP0599883B1 (en) Continuous process for the preparation of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)hexanal and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol
US5041682A (en) Working up reaction mixtures containing cyclohexanol cyclohexanone and cyclohexyl hydroperoxide
EP1666443B1 (en) Process for producing cumene and process for propylene oxide production including the production process
CA1202643A (en) Two-stage aldoses to polyols process
US5659102A (en) Production of iso olefin oligomers
EP0710640B1 (en) Recovery and purification of tertiary butyl alcohol
EP1380561B1 (en) Continuous process for recovering acetone from a waste stream resulting from acetone purification
EP0653402B1 (en) Use of supported lead oxide catalyst in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
EP0653405B1 (en) Use of supported palladium/platinum catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide
EP0653408A1 (en) Use of supported palladium/gold catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: HRI, INC.

BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed