NL8104360A

NL8104360A - PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE GYMP MIX OF FINE PARTICULAR SYNTHETIC CALCULATE SULPHATE DIHYDRATE

Info

Publication number: NL8104360A
Application number: NL8104360A
Authority: NL
Original assignee: Knauf Westdeutsche Gips
Priority date: 1980-10-29
Filing date: 1981-09-22
Publication date: 1982-05-17
Also published as: FR2497190A2; FR2497190B2; BE890832A

Description

- 1 -- 1 -

Werkwijze voor het bereiden van een anhydriet-gipsmengsel uit uit fijne deeltjes bestaand synthetisch calciumsulfaat-dihydraat.A process for preparing an anhydrite gypsum mixture from fine particle synthetic calcium sulfate dihydrate.

De uitvinding betreft een werkwijze voor het bereiden van een homogeen mengsel van in wezen anhydriet en calciumsulfaat-dihydraat en in de vorm van compact gemaakte delen, uit fijndelig synthetisch calciumsulfaat-5 dihydraat uit de rookgasontzwaveling of fosforzuurbereiding, waarbij een een neutraal ingesteld calciumsulfaatmateriaal versneller wordt toegevoegd, dit calciumsulfaatmateriaal op een bepaald vrij watergehalte wordt gebracht, dit mengsel zonder toevoeging van bindmiddelen compact wordt 10 gemaakt tot in de vorm van stukjes, na het compactmaken een bewaring van ten minste 20 uur plaatsvindt, na het bewaren tot een verkorreling van 0 tot 16 mm wordt gemalen en de volgende korrelverdeling wordt ingesteld: 10 tot 40 % onder 0,2 mm, 20 tot 45 % van 0,2 tot 1 mm, 15 15 tot 40 % van 1 tot 3,15 mm en 5 tot 30 % van 3,15 tot maximaal 16 mm; zodanig dat het homogene korrelige mengsel 70 tot 92 gew. % anhydriet en 8 tot 25 gew, % calciumsulfaat-dihydraat en een tijd van stijfworden van minder dan 12 minuten verkrijgt, hetgeen een 20 aanvulling is op de octrooipublikatie P2904 071.9-45.The invention relates to a process for preparing a homogeneous mixture of essentially anhydrite and calcium sulphate dihydrate and in the form of compacted parts, from finely divided synthetic calcium sulphate-5 dihydrate from the flue gas desulfurization or phosphoric acid preparation, in which a neutral adjusted calcium sulphate material is accelerated added, this calcium sulfate material is brought to a certain free water content, this mixture is compacted without the addition of binders, it is made into pieces, after compaction a storage of at least 20 hours takes place, after storage until granulation from 0 to 16 mm is ground and the following grain distribution is set: 10 to 40% below 0.2 mm, 20 to 45% from 0.2 to 1 mm, 15 15 to 40% from 1 to 3.15 mm and 5 to 30% from 3.15 to a maximum of 16 mm; such that the homogeneous granular mixture is 70 to 92 wt. % anhydrite and 8 to 25 wt% calcium sulfate dihydrate and a time of stiffening of less than 12 minutes, which is additional to patent publication P2904 071.9-45.

Op grond van deze werkwijze kunnen grote hoeveelheden afvalstoffen, die op het ogenblik in de chemische industrie of bij de rookgasontzwaveling als uit fijne deeltjes bestaand synthetisch hydraat ontstaan, weer 25 in het produktieproces worden teruggeleid. Een dergelijk recyclen is een belangrijke bijdrage ter oplossing van de vele milieuproblemen, omdat hierdoor de opslag van deze materialen op vuilstortplaatsen, op vuilnisbelten of in rivieren en wateren kan worden vermeden. Zo kan 30 het bij de rookgasontzwaveling vóór alles in met kolen gestookte elektriciteitscentrales voorkomende calciumsulfaat-dihydraat naar het mijnbedrijf bij de kolenwinning teruggevoerd worden.Due to this method, large quantities of waste materials, which currently form in the chemical industry or in flue gas desulfurization as synthetic hydrate consisting of fine particles, can be recycled back into the production process. Such recycling is an important contribution to solving the many environmental problems, because it can avoid the storage of these materials in landfills, on landfills or in rivers and waters. For example, the calcium sulphate dihydrate, which occurs primarily in flue gas desulphurisation in coal-fired power plants, can be recycled to the coal mining mine.

Bij een bekende (Duits Auslegeschrift 29 04 071) 35 werkwijze van de in de aanhef genoemde soort wordt volgens 8104360 - 2 - het oudere recht het uit fijne deeltjes bestaande calciumsulfaat-dihydraat in een toestand van fijne deeltjes door ontwateren in anhydriet omgezet, dat dan met versneller wordt vermengd, op een bepaald vrij watergehalte 5 wordt gebracht en de overige werkwijzestappen doorloopt.In a known (German Auslegeschrift 29 04 071) process of the type mentioned in the opening paragraph, according to 8104360 - 2 - the earlier law, the fine-particle calcium sulfate dihydrate in a fine particle state is converted into anhydrite by dewatering, which is then is mixed with accelerator, brought to a certain free water content 5 and goes through the other process steps.

Dit heeft het nadeel, dat bij uitvoering van de werkwijze een brandaggregaat voor uit fijne deeltjes bestand materiaal moet worden gebruikt, waarmee per dag slechts een relatief geringe hoeveelheid kan worden gegloeid.This has the drawback that, when carrying out the method, a combustion aggregate for fine particle-resistant material must be used, with which only a relatively small amount can be fired per day.

10 Daarom is een doel van de uitvinding het ver schaffen van een werkwijze van de in de aanhef genoemde soort, waarmee een eindprodukt, dat dezelfde eigenschappen als het eindprodukt van de bekende werkwijze bezit, in opmerkelijk grotere hoeveelheid dan met de bekende werkwijze 15 kan worden bereikt. De uitvinding voorziet om dit doel te bereiken erin dat als neutraal ingesteld calciumsulfaat-materiaal het calciumsulfaatdihydraat wordt verschaft, het compact gemaakte, van versneller voorziene mengsel voor de opslag bij 400 tot 700°C tot anhydriet-II wordt 20 gegloeid, en aan het in stukjes-vorm gebrande en compact-gemaakte aanwezige anhydriet-II na afkoeling op omgevingstemperatuur 1,7 tot 5,25 gew. % water wordt toegevoegd.Therefore, it is an object of the invention to provide a method of the type mentioned in the preamble, with which an end product, which has the same properties as the end product of the known method, can be produced in remarkably larger quantity than with the known method reached. To achieve this object, the invention provides that as a neutral adjusted calcium sulfate material, the calcium sulfate dihydrate is provided, the compacted accelerated mixture is stored to anhydrite-II at 400 to 700 ° C for storage, and pieces-form roasted and compacted present anhydrite-II after cooling at ambient temperature 1.7 to 5.25 wt. % water is added.

De gewichtspercentages versneller van het korrelige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding 25 hebben betrekking op het als uitgangsprodukt dienend neutraal ingesteld dihydraat, waaraan eventueel een neutraliseringsmiddel is toegevoegd. De gewichtspercentages water hebben betrekking op het in compact-gemaakte toestand gebrande anhydriet-II, waarbij het watergehalte 30 door toevoeging van water wordt ingesteld. Het bewaren na de toevoeging van water vindt plaats bij normale omgevingstemperatuur, om ieder verdampen van het water te vermijden,en veilig te stellen, dat het toegevoegde water de vorming van dihydraat dient. Ook het persen 35 resp. compactmaken vindt plaats bij normale omgevingstemperatuur. Het is mogelijk, de aangegeven korrel-verdeling van het korrelige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding door éên enkel maalproces te bereiden of door malen, ziften en mengen te bereiden.The accelerator weight percentages of the granular anhydrite gypsum mixture according to the invention relate to the neutral adjusted dihydrate serving as starting material, to which a neutralizing agent has optionally been added. The weight percentages of water relate to the anhydrite-II roasted in the compacted state, the water content being adjusted by adding water. Storage after the addition of water takes place at normal ambient temperature, in order to avoid any evaporation of the water, and to ensure that the added water serves to form dihydrate. Also the pressing 35 resp. compacting takes place at normal ambient temperature. It is possible to prepare the indicated grain distribution of the granular anhydrite gypsum mixture according to the invention by a single grinding process or by grinding, sieving and mixing.

40 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt reeds 8104360 - 3 - het calciumsulfaat-dihydraat van versneller voorzien en, met als doel het compactmaken, op een bepaald watergehalte ingesteld. Dit met versneller en water vermengd calciumsulfaat-dihydraat wordt daarna tot een vorm van stukjes 5 compact gemaakt, waartoe een vrij watergehalte van 0-4 gew. %, bij voorkeur 1-3 gew. % wordt ingesteld. Dit tot in een stukjesvorm compactgemaakt materiaal wordt door gloeien in anhydriet-II veranderd, dat daarna bij omgevingstemperatuür na besproeien met water wordt 10 opgeslagen en vervolgens aan de verdere werkwijzestappen, zoals malen, wordt onderworpen. Het voordeel van de werkwijze volgens de uitvinding/ten opzichte van het Duitse Auslegeschrift 29 04 071 bestaat eruit, dat het gloeien tot anhydriet-II in stukjesvorm plaatsvindt en 15 hiertoe een roosterband kan worden gebruikt. Het gebruik van een roosterband voor het gloeien is voordelig, wanneer het om grote hoeveelheden gaat, zoals dit bij afvalgips het geval is, omdat de roosterband bij grote hoeveelheden, zoals bijv. 1000 ton per dag, bijzonder 20 economisch werkt. Een roosterband kan slechts uit stukjes bestaand materiaal gloeien en niet uit fijne deeltjes bestaand materiaal.In the process according to the invention, already 8104360-3 - the calcium sulfate dihydrate is accelerated and, with the aim of compacting, adjusted to a specific water content. This calcium sulfate dihydrate, which is mixed with accelerator and water, is then compacted into a shape of pieces, for which purpose a free water content of 0-4 wt. %, preferably 1-3 wt. % is set. This compacted material is turned into anhydrite II by calcination, which is then stored at ambient temperature after spraying with water and then subjected to further process steps, such as grinding. The advantage of the process according to the invention / in relation to German Auslegeschrift 29 04 071 consists in that the annealing to anhydrite II takes place in pieces and that a grid belt can be used for this purpose. The use of a grating belt for annealing is advantageous when dealing with large quantities, as is the case with waste plaster, because the grating belt works particularly economically with large quantities, such as 1000 tons per day. A grating belt can glow only pieces of material and non-fine particles.

Een roosterband kan zo worden ingesteld, dat het gipsbed in de bovenste stand ongeveer 700°C heeft, 25 dan een temperatuurverval naar de onderste toestand wordt gevormd, en de onderste stand 400°C heeft. Hierbij ontstaat dan bij het gloeien een anhydriet-II, dat zowel gedeelten bevat, die bij 400°C, die bij 700°C en die bij alle temperaturen tussen 400 en 700°C gebrand zijn.A grid belt can be adjusted so that the gypsum bed in the top position has about 700 ° C, then a temperature drop to the bottom position is formed, and the bottom position has 400 ° C. An anhydrite II is then formed during the annealing process, which contains both parts which are burned at 400 ° C, those at 700 ° C and which are burned at all temperatures between 400 and 700 ° C.

30 Een bij een dergelijke temperatuurverdeling gebrand anhydriet-II is voor het doel van de uitvinding bijzonder voordelig.An anhydrite II burned at such a temperature distribution is particularly advantageous for the purpose of the invention.

Door de toevoeging van de versneller voor het compactmaken wordt gewaarborgd, dat deze dan na het 35 gloeien tot anhydriet-II homogeen in de anhydriet- briket is verdeeld. Aan de tot anhydriet gegloeide en op omgevingstemperatuur gebrachte briketten wordt dan slechts nog water in een hoeveelheid van 1,7 tot 5,25 gew. % door bijv. besproeien toegevoegd, waarbij dit water 40 dan in korte tijd als kristalwater wordt gebonden.The addition of the compaction accelerator ensures that it is then homogeneously distributed in the anhydrite briquette after annealing to anhydrite II. Water is then added to the briquettes which have been annealed to anhydrite and brought to ambient temperature in an amount of 1.7 to 5.25 wt. % by, for example, spraying, this water 40 then being bound as crystal water in a short time.

8104360 - 4 -8104360 - 4 -

Daarmee ontstaat dan na de opslagtijd van ten minste 20 uur een gehalte van circa 8 tot 25 gew. % calcium-sulfaat-dihydraat in het na het compactmaken en gloeien ontstaan, uit stukken bestaand materiaal. Dit materiaal 5 bezit dan na het bewaren de hardheid, die vereist is om voor de gewenste korrelverdeling het vereiste percentage fijne korrels en het vereiste percentage grove korrels veilig te vermalen. Het door de toevoeging van de versneller en het water bereikt percentage aan calcium-10 sulfaat-dihytdraat geeft ook een korte tijd van stijfworden bij de verwerking van het korrelige anhydriét-gipsmengsel, dat op grond van zijn korrelverdeling droog verblaasbaar en/of pneumatisch vervoerbaar is. De hoeveelheid van de toegevoegde versneller en de duur van de bewaring 15 zijn zo op elkaar afgestemd, dat het gewenste gehalte aan calciumsulfaat-dihydraat alleen op grond van de na het compactmaken en gloeien optimale watergehalte onder vermijding van een overschot aan versneller is bereikt.This results in a content of about 8 to 25% by weight after the storage time of at least 20 hours. % calcium sulfate dihydrate in pieces formed after compaction and annealing. After storage, this material 5 has the hardness required to safely grind the required percentage of fine grains and the required percentage of coarse grains for the desired grain distribution. The percentage of calcium 10 sulphate dihydrate obtained by the addition of the accelerator and the water also gives a short period of stiffening in the processing of the granular anhydrite gypsum mixture, which due to its grain distribution is dry-blowable and / or pneumatically transportable . The amount of the accelerator added and the duration of storage 15 are so coordinated that the desired calcium sulfate dihydrate content is achieved only on the basis of the optimum water content after compaction and annealing, avoiding an excess of accelerator.

20 Wanner de 8 tot 25 gew. % calciumsulfaat- dihydraat van het anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding niet gehaald wordt, dan is noch een voldoend korte tijd van stijfworden noch een voldoend snelle toeneming van vastheid het geval. Wordt het aangegeven 25 dihydraatgehalte overschreden, dan kan weliswaar de tijd van stijfworden bruikbaar zijn, maar is toch de toeneming van de vastheid ontoereikend. De minimale duur van opslag blijkt uit de eis, dat al het water ter vorming van dihydraat dient te worden verbruikt, en 30 zo direkt mogelijk na het bewaren dient te worden gemalen.When the 8 to 25 wt. % calcium sulphate dihydrate of the anhydrite-gypsum mixture according to the invention is not achieved, then neither a sufficiently short time of stiffening nor a sufficiently fast increase of firmness is the case. If the indicated dihydrate content is exceeded, it may be that the stiffening time can be used, but the increase in firmness is nevertheless insufficient. The minimum storage period is evident from the requirement that all water to form dihydrate must be consumed and must be ground as soon as possible after storage.

Bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer circa 1 tot 3 gew. % versneller ter opneming van kristalwater en harding aan het neutraal ingestelde calciumsulfaat-dihydraat wordt toegevoegd. Wanneer deze 35 waarden al te sterk onder- of overschreden worden, dan werkt de werkwijze volgens de uitvinding niet meer volledig naar tevredenheid.It is particularly efficient and advantageous if approximately 1 to 3 wt. % accelerator for the incorporation of water of crystallization and curing is added to the neutral calcium sulphate dihydrate. When these values are too much under- or exceeded, the method according to the invention no longer works completely satisfactorily.

Bijzonder doelmatig en voordelig is het ook, wanneer als versneller kaliumsulfaat of een mengsel van 40 kaliumsulfaat en kalk in een verhouding van 2:1 tot 1:2 8104360 - 5 - wordt gebruikt. Deze versnellers zijn in vergelijking tot andere, bijv. zinksulfaat bijzonder goedkoop.It is also particularly efficient and advantageous if the accelerator is potassium sulfate or a mixture of 40 potassium sulfate and lime in a ratio of 2: 1 to 1: 2 8104360-5. These accelerators are very cheap compared to others, e.g. zinc sulfate.

Bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer het anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding /10 tot 20 5 gew. % calciumsulfaat-dihydraat en 90 tot 80 gew. % anhy-driet-II bezit, wanneer de tijd van stijfworden kleiner dan 10 minuten is en/of de maximale korrelgrootte van het anhydriet-gipsmengsel 8 mm is. Hierbij is het materiaal optimaal voor het hoofddoel van de toepassing, nl. op 10 de dam- en pijlerbouw afgesteld.It is particularly efficient and advantageous if the anhydrite-gypsum mixture according to the invention contains 10 to 20 wt. % calcium sulfate dihydrate and 90 to 80 wt. % of anhydrite-II, when the stiffening time is less than 10 minutes and / or the maximum grain size of the anhydrite gypsum mixture is 8 mm. The material is optimally suited for the main purpose of the application, namely for dam and pillar construction.

Bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer het homogene korrelige anhydriet-gipsmengsel in de kolenmi jnbouw wordt gebruikt, in het bijzonder voor het Y' *t-<· l( /\ oprichten van pijlerafstand-begeleidingsdammen en voor 15 de pijlerbouw onder het pneumatisch inbrengen en/of transporteren en voorts voor het achtervullen en/of besprenkelen en consolideren.It is particularly efficient and advantageous if the homogeneous granular anhydrite gypsum mixture is used in coal mining, in particular for erecting pillar spacing dams and for pillar construction under the pneumatic insertion and / or transport and furthermore for the filling and / or sprinkling and consolidation.

Het korrelige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding met bijv. een korrelsamenstelling van 20 ten minste 30 % onder 0,2 mm en met grove korrels tot bijv.The granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention with, for example, a grain composition of at least 30% below 0.2 mm and with coarse grains to, for example,

8 mm is in de mijnbouw in groeven ter vervaardiging van pijlerafstand-begeleidingsdammen en uitbouwpijlers toepasbaar. Kiest men bij het vermalen een andere korrelverdeling, bijv. een verkorreling van 0 tot 5 mm, dan is het korrelige 25 mengsel ook voor het achtervullen of ook voor het besprenkelen en consolideren bruikbaar. De hardheid en dichtheid van het korrelige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding is geringer dan die van korrelig natuur-anhydriet, zodat de slijtage bij pneumatisch transporteren 30 resp. droog verblazen van het anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding is verminderd.8 mm can be used in mining in grooves for the manufacture of pillar spacing guide dams and extension pillars. If a different grain distribution is chosen during grinding, eg a granulation of 0 to 5 mm, the granular mixture can also be used for backfilling or also for sprinkling and consolidation. The hardness and density of the granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention is less than that of granular natural anhydrite, so that the wear during pneumatic conveying is resp. dry blowing of the anhydrite-gypsum mixture according to the invention is reduced.

Het korrelig mengsel volgens de uitvinding is voor de genoemde doeleinden zonder meer bruikbaar, omdat zijn eigenschappen uit het volgende bestaan: het korrelig 35 mengsel is zonder grofkorrelige toeslagstoffen, zoals bijv. veegkorrels, droog verblaasbaar en heeft weinig afschuring. Is versneller ter regeling van de tijd van stijfworden noodzakelijk, dan kan deze poedervormig of opgelost in aanmaakwater worden gedoseerd. Dit anhydriet-40 gipsmengsel is na het verblazen aan de uittreeplaats 8104360 - 6 - onder toevoeging van water tot een pijler stapelbaar of tot achtervullen of besproeien geschikt. Er bestaat behoefte aan een slechts geringe water-vastestof-waarde, die ongeveer bij 0,1 tot 0,2 ligt. Door het percentage 5 grove korrels resp. de korrelverdeling is de behoefte aan aanmaakwater verminderd. De tijd van stijfworden is kort, en er wordt een hoge vroege vastheid en hoge eindvastheid bereikt. In de pijlerbouw kan zonder afgeschoten ruimte worden gewerkt. Daarmee zijn de belangrijk-10 ste eigenschappen voor de toepassing in de mijnbouw gegeven, zodat op deze manier uit uit fijne deeltjes bestaand synthetisch calciumsulfaat-dihydraat korrelig materiaal zuiver zonder toeslagstoffen en met een eenvoudig recept voor een hoofdgebied van toepassing 15 bruikbaar is gemaakt.The granular mixture according to the invention is readily usable for the above-mentioned purposes, because its properties consist of the following: the granular mixture is dry-blastable and has little abrasion without coarse-grained additives, such as, for example, sweeping grains. If accelerator is necessary to control the stiffening time, it can be dosed in powdered form or dissolved in mixing water. This anhydrite-40 gypsum mixture is stackable after filling at the exit point 8104360-6 with the addition of water up to a pillar or for backfilling or spraying. There is a need for only a low water-solid value, which is approximately 0.1 to 0.2. By the percentage of 5 coarse grains resp. the grain distribution has reduced the need for mixing water. The stiffening time is short, and high early fastness and high final fastness are achieved. In pillar construction it is possible to work without space. This gives the most important properties for use in mining, so that fine particles of synthetic calcium sulphate dihydrate granular material made pure in this way without additives and with a simple recipe for a main area of use can be used.

In het bijzonder tezamen met de toepassing in de kolenmijnbouw of dergelijke toepassing is het zinvol, het korrelig anhydriet-gipsmengsel te bereiden. ij de toepassing van een dergelijk mengsel in de kolenmijnbouw, 20 zoals boven is beschreven, vindt echter een pneumatisch transport plaats van het droge mengsel tot aan de toe-passingsplaats. Daar wordt het met water bevochtigd en tot een dam of ander lichaam opgestapeld of aangesproeid. Voor dit geval van toepassing heeft een dergelijk mengsel 25 de juiste eigenschappen. In overeenstemming met de in het voorafgaande weergegeven uitvoeringsvormen wordt daarmee een aanzienlijke technische vooruitgang bereikt, omdat de toepassing van uit fijne deeltjes bestaand synthetisch dihydraat voor dit doel tot nu toe niet moge-30 lijk was.Particularly together with the coal mining or the like use, it makes sense to prepare the granular anhydrite gypsum mixture. However, in the use of such a mixture in coal mining, as described above, pneumatic transport takes place from the dry mixture to the point of application. There it is moistened with water and piled up or sprayed into a dam or other body. For this case of application, such a mixture 25 has the correct properties. In accordance with the above embodiments, considerable technical progress is thereby achieved, since the use of fine particle synthetic dihydrate for this purpose has hitherto not been possible.

VOORBEELDEXAMPLE

Uit fijne deeltjes bestaand rookgasgips-dihydraat werd met 2 gew. % versneller (1 gew. % kaliumsulfaat + 1 gew. % calciumhydroxyde) homogeen vermengd en 35 op een gehalte aan vrij water van 0,8 gew. % gebracht en in aansluiting daarop op een walspers tot een uit stukken bestaand calciumsulfaat-dihydraat verperst. Het uit stukken bestaand en met versneller vermengd calciumsulfaat-dihydraat werd met een roosterband bij temperaturen 40 van 400 tot 700°C tot anhydriet-II gegloeid. Het gegloeide 8104360 - 7 - produkt werd na plaats gevonden hebbende afkoeling tot omgevingstemperatuur met 3,1 % water besproeid. Dit kon in een doorlooptrommel plaatsvinden, waar het uit stukken bestaande gips doorheen loopt en daarbij uit een sproeimond 5 met water werd bevochtigd. Het water werd door de anhydriet- II-brikettén snel en graag opgenomen. In aansluiting daarop werden de bevochtigde anhydriet-II-briketten bij omgevingstemperatuur ten minste 24 uur bewaard.Fine particulate flue gas gypsum dihydrate was added with 2 wt. % accelerator (1 wt% potassium sulfate + 1 wt% calcium hydroxide) homogeneously mixed and 35 at a free water content of 0.8 wt. % and subsequently pressed on a roller press to form a piece of calcium sulfate dihydrate. The fragmented and accelerated mixed calcium sulfate dihydrate was calcined to anhydrite II with a grid belt at temperatures from 400 to 700 ° C. The calcined 8104360-7 product was sprayed with 3.1% water after cooling to ambient temperature. This could take place in a flow-through drum, through which the gypsum consisting of pieces passes and was thereby moistened with water from a spray nozzle. The water was quickly and gladly absorbed by the anhydrite II briquettes. Subsequently, the wetted anhydrite II briquettes were stored at ambient temperature for at least 24 hours.

Wanneer na deze opslag een fase-analyse van 10 deze briketten werd uitgevoerd, dan werd vastgesteld, dat deze briketten in overeenstemming met dit voorbeeld uit 85 % anhydriet-II en 15 % calciumsulfaat-dihydraat bestonden. Deze uit een anhydriet-gipsmengsel bestaande briketten werden daarna inueen hamermolen tot een korrelig 15 anhydriet-gipsmengsel gemalen met een korrelgrootte-verdeling van 12 % van 3,15 tot 12 mm 30 % van 1 tot 3,15 mm 25 % van 0,2 tot 1 mm 20 33 % van < 0,2 mmWhen a phase analysis of these briquettes was carried out after this storage, it was determined that these briquettes consisted of 85% anhydrite II and 15% calcium sulfate dihydrate in accordance with this example. These briquettes consisting of an anhydrite gypsum mixture were then ground in a hammer mill to a granular anhydrite gypsum mixture with a grain size distribution of 12% from 3.15 to 12 mm 30% from 1 to 3.15 mm 25% of 0.2 up to 1 mm 20 33% of <0.2 mm

Dit produkt kan in deze vorm voor het oprichten van steuninspanningsbegeleidingsdammen of voor pijlerbouw of voor het achtervullen en consolideren worden gebruikt. Eigenschappen van proeflichamen uit dit 25 korrelig anhydriet-gipsmengsel: water-vastestof-verhouding 0,14 tijd van stijfworden 11 minuten drukvastheid (MN/m2) na 5 uur (vroege vastheid) 7,5 30 na 24 uur 17 na 7 dagen 28,6 - conclusies - 8104360This product can be used in this form for erecting support effort dams or for pillar construction or for backfilling and consolidating. Properties of test bodies from this 25 granular anhydrite gypsum mixture: water-solid ratio 0.14 time of stiffening 11 minutes compressive strength (MN / m2) after 5 hours (early strength) 7.5 30 after 24 hours 17 after 7 days 28, 6 - conclusions - 8104360

Claims

A process for preparing a homogeneous mixture consisting essentially of anhydrite and calcium sulphate dihydrate and in the form of compacted parts, of fine particle synthetic calcium sulphate dihydrate 5 and of the flue gas desulphurisation or phosphoric acid preparation, with a neutral adjusted calcium sulphate accelerator material is added, this calcium sulphate material is brought to a certain free water content, this mixture is added to the shape of pieces without addition of binder, compaction takes place, after compaction a storage of at least 20 hours takes place, after storage until granulation from 0-16 mm is ground, and the following grain distribution is set: 10 to 40% below 0.2 mm, 20 to 45% from 0.2 to 1 mm, 15 to 40% from 1 to 3.15 mm and 5 to 30% from 3.15 to a maximum of 16 mm; such that the homogeneous granular mixture with 70 to 92 wt. % anhydrite and 8 to 25 wt. % of calcium sulfate dihydrate and with a stiffening time of less than 12 minutes, in addition to 20 p 29 04 071.9-45, characterized in that the calcium sulfate dihydrate, which has been compacted, is used as the neutral adjusted calcium sulfate material. accelerated mixture is fired for storage at 400 to 700 ° C until anhydrite II is dissolved, and 1.7 to 5.25 wt.% of the anhydrite II present in the form of burnt and compacted form after cooling to ambient temperature. % water is added.

2. Method according to claim 1, characterized in that 1 to 3 wt. % accelerator for the incorporation of water of crystallization and curing until neutralized calcium sulfate dihydrate is added.

3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the accelerator used is potassium sulfate 35 or a mixture of potassium sulfate and lime in a ratio of 2: 1 to 1: 2. 8104360 "- 9 -

Method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that a granular mixture with 10 to 20 wt. % calcium sulfate dihydrate and 90-80 wt. % anhydrite-II is formed.

Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the stiffening time is less than 10 minutes.

6. Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that the maximum grain size of the mixture is 8 mm.

7. Use of the homogeneous granular mixtures prepared in accordance with the invention according to one or more of the preceding claims in coal mining, in particular for erecting pillar straightening dams and for pillar construction under pneumatic insertion and / or transport and further for backfilling and / or spraying and consolidating. 8104360