NL8000176A - PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE PLASTER MIXTURE FROM FINE-DIVIDED SYNTHETIC ANHYDRITE - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE PLASTER MIXTURE FROM FINE-DIVIDED SYNTHETIC ANHYDRITE Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000176A NL8000176A NL8000176A NL8000176A NL8000176A NL 8000176 A NL8000176 A NL 8000176A NL 8000176 A NL8000176 A NL 8000176A NL 8000176 A NL8000176 A NL 8000176A NL 8000176 A NL8000176 A NL 8000176A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- anhydrite
- finely divided
- mixture
- water
- synthetic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/06—Calcium sulfate cements starting from anhydrite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
Description
# * Λ 49 472/Bos/AS - 1 -# * Λ 49 472 / Bos / AS - 1 -
Werkwijze ter bereiding van een anhydriet-gipsmengsel uit fijnverdeeld synthetisch anhydriet.Process for preparing an anhydrite gypsum mixture from finely divided synthetic anhydrite.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van een homogeen mengsel uit anhydriet en calciumsulfaatdihydraat in de vorm van gecompacteerde deeltjes uit fijn-verdeeld synthetisch anhydriet door 5 het anhydriet op een bepaald gehalte aan vrij water te brengen, dit mengsel zonder toevoeging van bindmiddel te compacteren in de vorm van stukken en na het compacteren gedurende enige tijd te bewaren teneinde hard te worden en daarna de stukken klein te maken.The invention relates to a method for preparing a homogeneous mixture of anhydrite and calcium sulphate dihydrate in the form of compacted particles of finely divided synthetic anhydrite by bringing the anhydrite to a certain content of free water, without adding binder. compacting in the form of pieces and stored for some time after compaction in order to harden and then making the pieces small.
10 Fijnverdeeld, respectievelijk poedervormig synthetisch anhydriet onstaat in grote hoeveelheden, bijvoorbeeld bij de productie van waterstoffluoride. Vanwege de fijnheid ervan kan het in vele toepassingsgebieden niet onvermengd worden toegepast. Het moet derhalve met 15 korrelvormige toeslagstoffen, zoals bijvoorbeeld zand of gebroken kalksteen, worden vermengd. Dit geldt bijvoorbeeld voor een metselspecie uit synthetisch anhydriet of voor een estrik uit synthetisch anhydriet. In andere gebieden, waar het onvermengd wordt gebruikt, zoals bij-20 voorbeeld bij de bereiding van vloeibare estrik of in de mijnbouw (zie "Glückauf", 114, no. 7, blz. 297-301 (1978)), moet het fijnverdeelde synthetische anhydriet met een grote hoeveelheid aanmaakwater worden aangemaakt tot een vloeiende brij. Het nadeel van deze grote hoeveelheid 25 aanmaakwater is daarin gelegen, dat anhydrietlichamen met relatief geringe sterkte ontstaan. Als men de behoefte aan aanmaakwater zou kunnen verlagen, hetgeen echter praktisch niet mogelijk is, zouden lichamen met hogere sterktes worden bereikt. Fijnverdeeld synthetisch 30 anhydriet wordt daarbij tot nu toe niet pneumatisch getransporteerd, waarbij daaraan ook het grote gedeelte korrels boven 1 mm tot bijvoorbeeld 6 mm of meer ontbreekt. Fijnverdeeld synthetisch anhydriet wordt derhalve alleen met water gemengd hydromechanisch getrans-35 porteerd. Een droge pneumatische toevoer is tot nu toe wegens de ontoelaatbaar hoge stofontwikkeling niet mo- 80 0 0 1 76 - 2 - gelijk.10 Finely divided or powdered synthetic anhydrite is formed in large quantities, for example in the production of hydrogen fluoride. Due to its fineness, it cannot be used unmixed in many areas of application. It must therefore be mixed with granular additives such as, for example, sand or crushed limestone. This applies, for example, to a synthetic anhydrite mortar or a synthetic anhydrite screed. In other areas where it is used unmixed, such as, for example, in the preparation of liquid screed or in mining (see "Glückauf", 114, No. 7, pp. 297-301 (1978)), the finely divided synthetic anhydrite with a large amount of mixing water is made into a smooth slurry. The drawback of this large amount of mixing water is that anhydrite bodies with relatively low strength are formed. If one could reduce the need for production water, which is practically not possible, bodies with higher strengths would be achieved. Finely divided synthetic anhydrite has heretofore not been pneumatically conveyed, which also lacks the large part of grains above 1 mm to, for example, 6 mm or more. Therefore, finely divided synthetic anhydrite is transported hydromechanically only with water mixed. A dry pneumatic feed has hitherto not been possible because of the impermissibly high dust development. 80 0 0 1 76 - 2 -.
Uit het Duitse "Offenl-^egungsschrift" 26 58 915 is een werkwijze van het bovengenoemde type bekend, waarbij het anhydriet op een bepaald gehalte aan vrij water 5 wordt gebracht, dit mengsel zonder toevoegen van bindmiddel door persen tot een stukvorm wordt gecompacteerd en na het compacteren wordt bewaard om hard te worden, waarna de gecompacteerde stukken worden kleingemaakt.German Offenlegungsschrift 26 58 915 discloses a process of the above-mentioned type, in which the anhydrite is brought to a certain content of free water, this mixture is compacted into a piece shape without pressing of binder and after the compacting is kept to harden, after which the compacted pieces are crushed.
Bij deze werkwijze kan echter een kristalwateropname 10 alleen plaats vinden, respectievelijk dihydraat alleen dan ontstaan, wanneer wordt uitgegaan van een geschikt reactief anhydriet, waarbij de kristalwateropname, respectievelijk dihydraatvorming, niet regelbaar en relatief gering zijn. Het gehalte aan vrij water moet 0-4% 15 bedragen en het bewaren vindt plaats, om een verdampen van het water mogelijk te maken. De gecompacteerde stukken worden gebroken om stukken van een gelijkmatige grootte te verkrijgen. Dit mengsel in de vorm van verdichte delen is er echter niet voor bedoeld of geschikt, 20 als hydraulisch afbindend materiaal, bijvoorbeeld voor uitbouwdoeleinden in de mijnbouw, te worden gebruikt.In this process, however, a crystal water uptake 10 can only take place, or dihydrate only, if a suitable reactive anhydrite is assumed, in which the crystal water uptake or dihydrate formation, respectively, are not controllable and relatively low. The free water content should be 0-4% and storage takes place to allow the water to evaporate. The compacted pieces are broken to obtain even sized pieces. However, this mixture in the form of compacted parts is not intended or suitable to be used as a hydraulic binding material, for example for mining development purposes.
Een oogmerk van de uitvinding is derhalve het verschaffen van een werkwijze van het bovengenoemde type, waarbij een hydraulisch, respectievèijk onder watertoevoeging 25 afbindend korrelvormig anhydriet-gipsmengsel kan worden bereid, dat bij verbeterde sterkte zonder stofontwikkeling droog pneumatisch transporteerbaar en verblaasbaar is en een korte hardwordingstijd vertoont.It is therefore an object of the invention to provide a method of the above-mentioned type, wherein a hydrophilic and hydrophilic gypsum-gypsum mixture can be prepared, which can be dry, pneumatically transportable and blowable, and with a short hardening time, with improved strength without dust development. shows.
Het uit de bovengenoemde publicatie in 30 "Glückauf" bekende, voor 100% uit fijnverdeeld, respectievelijk poedervormig synthetisch anhydriet bestaande, onder toevoeging van water afbindende materiaal, heeft voor uitbouwdoeleinden in de mijnbouw de volgende nadelen: De sterkte, in het bijzonder de vroege sterkte, 35 is gering; er zijn bij het achtervullen, respectievelijk bij het opvullen, dure bekistingen noodzakelijk; de hardwordingstijd is te lang; de water-vaste stofwaarde is te hoog; bij pneumatisch transport, respectievelijk bij droog verblazen, treedt een ongewenste stofontwikke- 80 0 0 1 76 #· · - 3 - ling op. Ook hier is derhalve de behoefte aanwezig tot het verschaffen van een op fijnverdeeld synthetisch anhydriet gebaseerd materiaal, dat in de mijnbouw zonder ongewenste stofontwikkeling pneumatisch transporteerbaar 5 of droog verblaasbaar is, zonder dure bekistingen voor uitbouwdoeleinden toepasbaar is, een korte hardwordings-tijd bezit en een verbeterd sterktegedrag bezit.The 100% finely divided or powdered synthetic anhydrite material, known from the above publication in "Glückauf", with the addition of water-binding material, has the following drawbacks for mining development purposes: The strength, in particular the early strength 35 is minor; expensive formwork is required for backfilling or filling; the curing time is too long; the water solid value is too high; Undesirable dust development 80 0 0 1 76 # · - - 3 - occurs during pneumatic transport or when blown dry. Here, too, there is therefore a need to provide a finely divided synthetic anhydrite-based material which can be pneumatically transported or dry-blown in mining without undesired dust development, which can be used without expensive formwork for removal purposes, has a short hardening time and possesses improved strength behavior.
Het is ook bekend uit het Duitse octrooischrift 1.297.563, voor de vervaardiging van pijlergalerij 10 begeleidingsdammen en uitbouwpijlers in het mijnbedrijf korrelvormig anhydriet met een korrelgrootte van 0-6 mm en een korrelaandeel van ten minste 30% beneden 0,2 mm, te gebruiken. Het kan in deze toestand zonder toeslagstoffen droog worden verblazen en/of pneumatisch worden 15 getransporteerd. Voor deze toepassing worden heden ten dage grote hoeveelheden natuurlijk anhydriet gebruikt.It is also known from German patent 1,297,563 to use granular anhydrite with a grain size of 0-6 mm and a grain content of at least 30% below 0.2 mm for the production of pillar gallery 10 guide dams and expansion pillars in the mining company. . In this condition it can be blown dry and / or pneumatically conveyed without additives. Large amounts of natural anhydrite are currently used for this application.
Dit natuurlijke anhydriet komt in grote afzettingen in de natuur voor en wordt daar afgebouwd en in geschikte molens tot de voor het gebruik in het mijnbedrijf ver-20 eiste korrelgroottesamenstelling gemalen. Er is verder uit het Duitse "Auslegeschrift" 22 16 039 bekend, voor uitbouwdoeleinden in de mijnbouw een hydraulisch af-bindend materiaal toe te passen, dat uit natuurlijk anhydriet met een korrelaandeel tot 30% beneden 0,2 mm 25 bestaat, waarbij het natuurlijk anhydriet een korrel-grootteverdeling tot 25 mm als bovenste korrelgrens, minder dan 5 gew.% beneden 0,06 mm en een aandeel aan calciumsulfaat halfhydraat van ca. 0,5-10 gew.%, betrokken op de totale hoeveelheid, bezit. Deze op natuur-30 lijk anhydriet gebaseerde materialen bezitten weliswaar de hiervoor genoemde gewenste eigenschappen, zijn echter niet gebaseerd op fijn verdeeld synthetisch anhydriet? ook is het pneumatisch transporteren of droog verblazen van deze materialen verbonden met een tamelijk hoge slij-35 tage, daar deze materialen uit gesteente met een relatief grote hardheid worden gewonnen.This natural anhydrite occurs in large deposits in nature and is tapered there and ground in suitable mills to the grain size composition required for mining operation. It is also known from German "Auslegeschrift" 22 16 039 to use for hydraulic purposes in the mining industry a hydraulic-curing material consisting of natural anhydrite with a grain content of up to 30% below 0.2 mm, whereby the natural anhydrite has a grain size distribution of up to 25 mm as the upper grain limit, less than 5 wt.% below 0.06 mm and a proportion of calcium sulfate semi-hydrate of about 0.5-10 wt.%, based on the total amount. Although these natural anhydrite-based materials have the aforementioned desirable properties, are they not based on finely divided synthetic anhydrite? pneumatic conveying or blow-drying of these materials is also associated with a fairly high wear rate, since these materials are recovered from rocks of relatively high hardness.
Volgens de uitvinding worden nu de bovengenoemde oogmerken bereikt door een werkwijze van het reeds genoemde type, die daardoor is gekenmerkt, dat aan het 800 0 1 76 - 4 - neutraal gestelde anhydriet 0,5-2,5 gew.% versneller voor de kristalwateropname en harding worden toegevoegd, een gehalte aan vrij water van 2,0-4,5 gew.% wordt ingesteld, een bewaartijd van ten minste 20 uren plaats vindt, 5 na het bewaren wordt gemalen tot een korrelgroottever-deling van 0-16 mm en de volgende korrelverdeling wordt ingesteld: 10-40% onder 0,2 mm, 20-45% van 0,2-1 mm, 15-40% van 1-3,15 mm en 5-30% van 3,15 tot maximaal 16 mm; op zodanige wijze dat een homogeen korrelvormig anhydriet-10 gipsmengsel uit 70-92 gew.% synthetisch anhydriet en 8-25 gew.% calciumëulfaatdihydraat en met een hardwor-dingstijd van minder dan 12 min. ontstaat.According to the invention, the aforementioned objects are now achieved by a method of the aforementioned type, which is characterized in that 0.5-2.5% by weight of an accelerant for the crystal water absorption of the anhydrite which is neutralized 800 0 1 76 - 4 - and curing are added, a free water content of 2.0-4.5 wt% is set, a storage time of at least 20 hours takes place, 5 after storage is ground to a grain size distribution of 0-16 mm and the following grain distribution is set: 10-40% below 0.2 mm, 20-45% from 0.2-1 mm, 15-40% from 1-3.15 mm and 5-30% from 3.15 to maximum 16 mm; in such a way that a homogeneous granular anhydrite-10 gypsum mixture is formed from 70-92% by weight of synthetic anhydrite and 8-25% by weight of calcium sulfate dihydrate and with a curing time of less than 12 minutes.
Het gewichtspercentage versneller van het korrelvormige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding 15 heeft betrekking op het als uitgangsprodukt dienende, neutraal gestelde anhydriet, waaraan eventueel een neutralisatiemiddel is toegevoegd. Het gewichtspercentage water heeft eveneens betrekking op het neutraal gestelde anhydriet, waarbij het watergehalte door toevoegen van 20 water wordt ingesteld. Het bewaren vindt plaats bij normale kamertemperatuur, om ieder verdampen van het water te vermijden en er zeker van te zijn, dat het toegevoegde water voor de vorming van dihydraat dient. Ook het persen, respectievelijk compacteren, vindt bij nor-25 male kamertemperatuur plaats. Het is mogelijk, de aangegeven korre lverde ling door één enkele maal-rbehandeling te verkrijgen, of door malen, zeven en mengen te verkrijgen.The weight percent accelerator of the granular anhydrite gypsum mixture according to the invention relates to the neutral anhydrite which serves as the starting product, to which a neutralizing agent has optionally been added. The weight percentage of water also relates to the neutralized anhydrite, the water content being adjusted by adding water. Storage is at normal room temperature to avoid any evaporation of the water and to ensure that the added water serves to form dihydrate. Pressing or compacting also takes place at normal room temperature. It is possible to obtain the indicated grain distribution by a single grinding operation, or by grinding, sieving and mixing.
Door het toevoegen van de versneller voor het 30 compacteren wordt gewaarborgd, dat de voor een optimaal compacteren vereiste relatief geringe hoeveelheid water van 2,0-4,5 gew.% vrijwel volledig in kristalwater wordt omgezet en niet voor een aanzienlijk deel gedurende het bewaren verdampt. Zodoende ontstaat er na de bewaartijd 35 van ten minste 20 uren een gehalte van ca. 10-25 gew.% calciumsulfaatdihydraat in het na het compacteren ontstane materiaal in de vorm van stukken. Dit materiaal bezit dan na het bewaren de hardheid, die vereist is om voor de gewenste korrelgrootteverdeling het vereiste 80 0 0 1 76 ψ * - 5 - aandeel aan fijne korrels en het vereiste aandeel aan grote korrels zeker te vermalen. Het door het toevoegen van de versneller bereikte aandeel aan calciumsulfaat-dihydraat levert ook een korte hardwordingstijd bij de 5 verwerking van het korrelvorraige anhydriet-gipsmengsel, dat op grond van zijn korrelgrootteverdeling droog verblaasbaar en/of pneumatisch transporteerbaar is. De hoeveelheid van de toegevoegde versneller en de duur van de bewaring zijn zo op elkaar afgestemd, dat het gewenste 10 gehalte aan calciumsulfaatdihydraat alleen op grond van het voor het compacteren optimale watergehalte onder vermijding van een overmaat aan versneller is bereikt.By adding the accelerator for compacting, it is ensured that the relatively small amount of water of 2.0-4.5% by weight required for optimum compacting is almost completely converted into water of crystallization and not to a considerable extent during storage. evaporated. Thus, after the storage time of at least 20 hours, a content of about 10-25% by weight of calcium sulfate dihydrate is formed in the material formed after compaction in the form of pieces. After storage, this material has the hardness required for the desired grain size distribution to be able to grind the required 80 0 0 1 76 ψ * - 5 - proportion of fine grains and the required proportion of large grains. The proportion of calcium sulfate dihydrate achieved by the addition of the accelerator also provides a short hardening time in the processing of the granular anhydrite-gypsum mixture, which, due to its grain size distribution, is dry-blowable and / or pneumatically transportable. The amount of the accelerator added and the duration of storage are coordinated so that the desired content of calcium sulfate dihydrate is achieved only on the basis of the optimum water content for compacting, while avoiding an excess of accelerator.
Alle fijnverdeelde synthetische anhydrieten kunnen voor het korrelvormige mengsel volgens de uitvin-15 ding worden omgezet, wanneer zij met een gehalte aan vrij water van 2,0-4,5% en een toevoeging aan versneller van bijvoorbeeld 1,0% calciumhydroxide en 0,5% kaliumsulfaat worden gecompacteerd en aansluitend ten minste 20 uren, bij voorkeur ten minste 24 uren, aan een tussen-20 bewaring worden onderworpen, zodat het voor de compac-tering toegevoegde vrije water in kristalwater wordt omgezet. Door de tussentijdse bewaring van tenminste 20 uren neemt de hardheid van het gecompacteerde anhydriet zo sterk toe, dat het gecompacteerde anhydriet met 25 geschikte molens tot een korrelgrootteverdeling van 0 tot maximaal 16 mm kan worden vermalen. De gewenste korrelverdeling hangt van het zeer specifieke toepassings-doel af. Evenwel is voor vrijwel alle toepassingsdoelen een korrelverdeling van 0-16 mm voldoende.All of the finely divided synthetic anhydrites can be converted for the granular mixture according to the invention when they have a free water content of 2.0-4.5% and an addition to accelerator of, for example, 1.0% calcium hydroxide and 0, 5% potassium sulfate are compacted and subsequently stored for at least 20 hours, preferably at least 24 hours, so that the free water added before compaction is converted into crystal water. Due to the intermediate storage of at least 20 hours, the hardness of the compacted anhydrite increases so much that the compacted anhydrite can be ground to a grain size distribution of 0 to a maximum of 16 mm with suitable grinders. The desired grain distribution depends on the very specific application purpose. However, a grain distribution of 0-16 mm is sufficient for almost all application purposes.
30 Wanneer het gehalte aan calciumsulfaatdihy draat van het anhydriet-gipsmengsel beneden de volgens de uitvinding gegeven ondergrens van 8 gew.% ligt, dan treedt er noch een voldoende korte hardwordingstijd noch een voldoende snelle stijging van de sterkte op. Wanneer 35 de aangegeven bovengrens van 25 gew.% dihydraat wordt overschreden, dan kan weliswaar de hardwordingstijd bruikbaar zijn, maar is echter de toename van de sterkte ontoereikend. De ten minste toegepaste duur van de bewaring volgt uit het vereiste, dat alle water voor de son o 176 - 6 - vorming van dihydraat moet worden verbruikt en zo mogelijk onmiddellijk na het bewaren moet worden gemalen.When the calcium sulphate dihydrate content of the anhydrite-gypsum mixture is below the lower limit of 8% by weight given according to the invention, neither a sufficiently short setting time nor a sufficiently rapid increase in strength occurs. If the indicated upper limit of 25% by weight of dihydrate is exceeded, the hardening time may be useful, but the increase in strength is insufficient. The minimum storage time used follows from the requirement that all water for the formation of dihydrate should be consumed and, if possible, ground immediately after storage.
De mogelijkheid van de bereiding van het an-hydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding met de hier-5 voor genoemde eigenschappen is verrassend. Er wordt daarbij een volledige rehydratisering, zoals bijvoorbeeld beschreven in het Duitse "Auslegeschrift" 21 46 777 , met een aansluitencfe brandbehandeling vermeden.The possibility of preparing the anhydrite-gypsum mixture according to the invention with the above-mentioned properties is surprising. Complete rehydration, as described, for example, in German "Auslegeschrift" 21 46 777, with subsequent fire treatment is avoided.
Daardoor wordt de bereiding van het anhydriet-10 gipsmengsel volgens de uitvinding zeer economisch. Het korrelvormige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding bestaat bijvoorbeeld volgens de fasenanalyse uit in doorsnede 8-25% calciumsulfaatdihydraat en 70-92% calciumsulfaat watervrij. De bereiding van een dergelijk 15 mengsel werd tot nu toe niet beschreven en een dergelijk mengsel werd ook tot nu toe nergens toegepast, omdat het wegens de hoge dihydraathoeveelheden zeer korte hardwor-dingstijden heeft.Therefore, the preparation of the anhydrite-10 gypsum mixture according to the invention becomes very economical. The granular anhydrite gypsum mixture according to the invention consists, for example, according to the phase analysis, in cross section of 8-25% calcium sulfate dihydrate and 70-92% calcium sulfate anhydrous. The preparation of such a mixture has not been described heretofore, and such a mixture has also not been used anywhere since it has very short curing times due to the high dihydrate amounts.
Het is bijzonder doelmatig en voordelig, wanneer 20 het homogene korrelvormige anhydriet-gipsmengsel in de steenkoolmijnbouw wordt toegepast, in het bijzonder voor het oprichten van pijlergalerijbegeleidingsdammen en voor de pijlerbouw onder pneumatische toevoer en/of transport, evenals voor het achtervullen en/of bespren-25 kelen en consolideren.It is particularly efficient and advantageous when the homogeneous granular anhydrite gypsum mixture is used in coal mining, in particular for erecting pillar gallery guidance dams and for pillar construction under pneumatic supply and / or transport, as well as for backfilling and / or sprinkling. 25 throats and consolidation.
Het korrelvormige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding met bijvoorbeeld een korrelsamenstel-ling van ten minste 30% onder 0,2 mm en met grove korrels tot bijvoorbeeld 8 mm, is in de mijnbouw in mijn-30 bedrijven voor het vervaardigen van pijlergalerijbe- geleidingsdammen en uitbouwpijlers toepasbaar. Kiest men bij het malen een andere korrelverdeling, bijvoorbeeld een kleinere van 0-5 mm korrelgrootteverdeling, dan is het korrelvormige mengsel ook voor het achter-35 vullen en ook voor het besprenkelen en consolideren toepasbaar. De hardheid en dichtheid van het korrelvormige anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding is geringer dan die van korrelvormig natuurlijk anhydriet, zodat de slijtage bij pneumatisch transport, respec 80 0 0 1 76 f * - 7 - tievelijk droog verblazen van het anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding is verminderd.The granular anhydrite gypsum mixture according to the invention with, for example, a granular composition of at least 30% below 0.2 mm and with coarse granules up to, for example, 8 mm, is in the mining industry in mine-plants for the production of pillar gallery guidance dams and extension pillars applicable. If a different grain distribution is chosen when grinding, for example a smaller 0-5 mm grain size distribution, the granular mixture can also be used for back-filling and also for sprinkling and consolidation. The hardness and density of the granular anhydrite gypsum mixture according to the invention is lower than that of granular natural anhydrite, so that the wear during pneumatic transport, respectively, blow-dry the anhydrite gypsum mixture according to the invention has been reduced.
Het korrelvormige mengsel volgens de uitvinding is voor de genoemde doeleinden zonder meer toepasbaar, 5 daar zijn eigenschappen in de volgende punten zijn gelegen: Het korrelvormige mengsel is zonder grofkorrelige toeslagstoffen droog verblaasbaar en heeft weinig slijtage. Wanneer een versneller voor de regulering van de hardwordingstijd noodzakelijk is, dan kan deze poeder-10 vormig opgelost in het aanmaakwater worden gedoseerd.The granular mixture according to the invention can readily be used for the aforementioned purposes, since its properties lie in the following points: The granular mixture can be dry-blown without coarse-grained additives and has little wear. If an accelerator for the control of the curing time is necessary, this powder-10 can be dosed dissolved in the preparation water.
Dit anhydriet-gipsmengsel kan na het blazen op de uit-tredeplaats onder toevoeging van water worden opgebouwd tot een pijler of is geschikt voor het achtervullen of besprenkelen. Er is slechts een geringe water-vaste 15 stofwaarde noodzakelijk, die ongeveer bij 0,1-0,2 ligt.This anhydrite-gypsum mixture can be built up into a pillar after blowing at the exit site with the addition of water or is suitable for backfilling or sprinkling. Only a small water-solid value is needed, which is approximately 0.1-0.2.
Door het aandeel aan grove korrels, respectievelijk de korrelgrootteverdeling, is de behoefte aan aanmaakwater verlaagd. De hardwordingstijd is kort en er wordt een hoge vroege sterkte en een hoge eindsterkte bereikt. Bij 20 de pijlerbouw kan zonder bekisting worden gewerkt. Daardoor zijn de belangrijkste eigenschappen voor het toepassen in het mijnbedrijf gegeven, zodat op deze wijze uit fijn verdeeld synthetisch anhydriet korrelvormig materiaal zonder meer zonder toeslagstoffen en met een-25 voudige receptuur voor een belangrijk toepassingsgebied toepasbaar is gemaakt.Due to the proportion of coarse grains or the grain size distribution, the need for mixing water has been reduced. The curing time is short and a high early strength and a high final strength are achieved. In pillar construction, work can be done without formwork. As a result, the most important properties for use in the mining company have been given, so that finely divided synthetic anhydrite granular material can thus be used without any additives and with a simple formulation for an important area of application.
In het bijzonder tezamen met de toepassing in de steenkoolmijnbouw of dergelijke toepassingen is het zinvol, het korrelvormige anhydriet-gipsmengsel volgens 30 de uitvinding te bereiden. Bij de toepassing van een dergelijk mengsel in de steenkoolmijnbouw, zoals boven beschreven, vindt evenwel een pneumatisch transport plaats van het droge mengsel tot aan de toepassingsplaats.In particular together with the use in coal mining or the like, it makes sense to prepare the granular anhydrite gypsum mixture according to the invention. However, when such a mixture is used in coal mining, as described above, pneumatic transport takes place from the dry mixture to the application site.
Daar wordt het met water nat gemaakt en tot een dam of 35 dergelijk lichaam opgebouwd of besprenkeld. Voor dit toepassingsgeval heeft een dergelijk mengsel de juiste eigenschappen. Volgens de hiervoor gegeven uiteenzettingen wordt daardoor een belangrijk technisch voordeel bereikt, daar de toepassing van fijn verdeeld synthetisch 80 0 0 1 76 - 8 - anhydriet voor dit doel tot nu toe niet mogelijk was.There it is wetted with water and built up or sprinkled into a dam or the like. Such a mixture has the right properties for this application case. According to the above explanations, an important technical advantage is thereby achieved, since the use of finely divided synthetic 80 0 0 1 76 - 8 anhydrite has not hitherto been possible for this purpose.
In het bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer als fijnverdeeld synthetisch anhydriet een anhydriet wordt gebruikt, dat bij de productie van 5 waterstoffluoride ontstaat. Het op basis van dit anhydriet volgens de uitvinding bereide anhydriet-gipsmengsel kan zonder stofontwikkeling pneumatisch worden getransporteerd.It is particularly efficient and advantageous if an anhydrite is used as the finely divided synthetic anhydrite, that hydrogen fluoride is produced in the production. The anhydrite-gypsum mixture prepared on the basis of this anhydrite according to the invention can be pneumatically conveyed without dust formation.
Maar ook uit fijnverdeelde synthetische chemische gipssoorten (calciumsulfaatdihydraat of calcium-10 sulfaat ..halfhydraat) , zoals deze in de fosforzuurindustrie en bij de ontzwaveling van rookgassen ontstaan, kan fijnverdeeld synthetisch anhydriet worden bereid, dat voor hetzelfde doel toepasbaar is. De bereiding van fijnverdeeld synthetisch anhydriet uit deze fijnverdeelde syn-15 thetische gipssoorten is eenvoudig en kan door branden in bekende brandaggregaten, zoals bijvoorbeeld stroom-drogers of wervellaagovens, worden uitgevoerd. Tot nu toe werd evenwel een dergelijke omzetting van fijnver-deelde synthetische gipssoorten tot fijnverdeeld syn-20 thetisch anhydriet niet technisch uitgevoerd, daar voor fijnverdeeld anhydriet slechts een gering toepassingsgebied bestaat.But also finely divided synthetic anhydrite, which can be used for the same purpose, can also be prepared from finely divided synthetic chemical gypsum (calcium sulphate dihydrate or calcium sulphate half hydrate), such as these arise in the phosphoric acid industry and in the desulfurization of flue gases. The preparation of finely divided synthetic anhydrite from these finely divided synthetic gypsum types is simple and can be carried out by firing in known combustion units, such as, for example, flow dryers or fluidized ovens. However, hitherto such conversion of finely divided synthetic gypsum to finely divided synthetic anhydrite has not been technically carried out, since finely divided anhydrite has only a limited field of application.
In het bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer als fijnverdeeld synthetisch anhydriet een 25 anhydriet wordt gebruikt, dat uit fijnverdeeld synthetisch calciumsulfaatdihydraat, bijvoorbeeld uit de fosforzuurbereiding of bij voorkeur uit de wassing van rookgas, door ontwatering is gewonnen.It is particularly expedient and advantageous if an anhydrite is used as finely divided synthetic anhydrite, which has been obtained by dewatering from finely divided synthetic calcium sulphate dihydrate, for example from the phosphoric acid preparation or preferably from the washing of flue gas.
Op grond van de uitvinding kunnen dus grote 30 hoeveelheden afvalstoffen, die heden ten dage in de chemische industrie of bij de ontzwaveling van rookgas als fijnverdeeld synthetisch dihydraat of halfhydraat ontstaan, weer worden teruggevoerd in het produktie-proces. Een dergelijke recycling is een belangrijke 35 bijdrage aan de oplossing van de vele milieuproblemen, daar hierdoor het lozen van deze materialen op stortplaatsen, op afvalhopen of in rivieren en wateren, vermijdbaar wordt. Zo kan het bij de rookgasontzwaveling voor alle dingen in op kolen werkende centrales ontstane 80 0 0 1 7ö - 9 - calciumsulfaatdihydraat in het mijnbedrijf bij de steenkoolwinning worden téruggevoerd.On the basis of the invention, large quantities of waste materials which are presently produced in the chemical industry or in the desulfurization of flue gas as finely divided synthetic dihydrate or semi-hydrate, can be recycled into the production process. Such recycling is an important contribution to the solution of the many environmental problems, since it avoids the discharge of these materials into landfills, on waste heaps or in rivers and waters. For example, 80 0 0 1 7ö - 9 - calcium sulphate dihydrate from coal mining in the mining industry can be recycled during coal mining for flue gas desulphurisation for all things.
In het bijzonder doelmatig en voordelig is het, wanneer het anhydriet-gipsmengsel volgens de uit-5 vinding 10-20 gew.% calciumsulfaatdihydraat vertoont, wanneer de hardwordingstijd minder dan 10 min. is en/of de maximale korrelgrootte van het anhydriet-gipsmengsel 8 mm is. Hierbij is het materiaal optimaal afgesteld op het belangrijkste toepassingsdoeleinde, n.l. op de bouw 10 van dammen en pijlers.It is particularly efficient and advantageous if the anhydrite gypsum mixture according to the invention shows 10-20 wt.% Calcium sulfate dihydrate, if the curing time is less than 10 min and / or the maximum grain size of the anhydrite gypsum mixture 8. mm. The material is optimally adjusted to the main application purpose, i.e. on the construction 10 of dams and pillars.
In het bijzonder doelmatig en voordelig is het voorts, wanneer aan het neutraal gestelde anhydriet 1-2 gew.% versneller voor de kristalwateropname en hard-wording worden toegevoegd. Deze op de voor de bereiding 15 van het anhydriet-gipsmengsel volgens de uitvinding toegepaste anhydriet betrokken hoeveelheid aan versneller is voldoende voor de meeste bekende synthetische anhy-drietsoorten, waarborgt voldoende korte bewaarduur en is, daar deze gering is, niet duur. In het bijzonder 20 doelmatig en voordelig is het, wanneer als versneller kaliumsulfaat of kalk (Ca(OH) 2) of een mengsel van deze beide, wordt toegepast, daar deze versnellers goedkoop ter beschikking staan.It is also particularly effective and advantageous if 1-2% by weight accelerator for the crystallization of water and hardening are added to the neutralized anhydrite. This amount of accelerator used for the preparation of the anhydrite-gypsum mixture according to the invention is sufficient for most known synthetic anhydrite triplets, ensures a sufficiently short shelf life and, because it is small, is inexpensive. It is particularly expedient and advantageous if potassium sulphate or lime (Ca (OH) 2) or a mixture of the two is used as the accelerator, since these accelerators are cheaply available.
In het bijzonder doelmatig en voordelig is 25 het dan, wanneer het gehalte aan water van het anhydriet voor het compacteren wordt ingesteld op 3-4 gew.%. Hierbij zijn gewenst aandeel aan dihydraat, geschiktheid tot compacteren van het fijnverdeelde anhydriet en bewaartijd optimaal op elkaar afgestemd.It is then particularly expedient and advantageous if the water content of the anhydrite before compaction is adjusted to 3-4% by weight. The desired proportion of dihydrate, suitability for compaction of the finely divided anhydrite and storage time are optimally coordinated with each other.
30 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is further elucidated by means of the following examples.
Voorbeeld I.Example I.
Fijnverdeeld, synthetisch anhydriet, zoals dit ontstaat bij de productie van waterstoffluoride na 35 malen, heeft een korrelgrootteverdeling van gemiddeld 1,0 gew.% groter dan 0,2 mm en 88 gew.% kleiner dan 0,06 mm en een gehalte aan kristalwater van 0 gew.%.Finely divided, synthetic anhydrite, such as this arises in the production of hydrogen fluoride after 35 grinding, has an average grain size distribution of 1.0 wt.% Greater than 0.2 mm and 88 wt.% Less than 0.06 mm and a content of crystal water of 0 wt%.
Dit uitgangsmateriaal werd met 3,0 gew.% calciumhydroxide geneutraliseerd. Daarna werd een versneller, be- onn n17fi - 10 - staande uit 1,5 gew.% calciumhydroxide en 1,0 gew.% kaliumsulfaat, toegevoegd en aansluitend hierbij 4 gew.% water gevoegd en het mengsel werd gehomogeniseerd. Aansluitend werd het mengsel geperst op een walspers tot 5 calciumsulfaat in de vorm van stukken. Het calciumsulfaat ontstond in stukken met een grootte van gemiddeld 20-50 mm. Dit calciumsulfaat in de vorm van stukken werd onderworpen aan een tussenbewaartijd van 20 uren. Daarna had het calciumsulfaat in de vorm van stukken 3,5 gew.% 10 kristalwater opgenomen, was het zeer hard geworden en had het een puntvastheid van 7 N bereikt. Door deze kristal-wateropname was dit calciumsulfaat in de vorm van stukken tot een anhydriet-gipsmengsel geworden en bestond uit ca. 75% anhydriet, 15% gips en 10% andere stoffen. De 15 slijtage van dit materiaal lag bij 0,6 gew.% onder 1 mm.This starting material was neutralized with 3.0 wt% calcium hydroxide. Then, an accelerator consisting of 1.5 wt% calcium hydroxide and 1.0 wt% potassium sulfate was added, followed by 4 wt% water, and the mixture was homogenized. The mixture was then pressed on a roller press to form calcium sulfate in the form of pieces. The calcium sulfate originated in pieces with an average size of 20-50 mm. This piece of calcium sulfate was subjected to an intermediate holding time of 20 hours. Thereafter, the calcium sulfate in the form of pieces had taken up 3.5% by weight of crystal water, had become very hard and had reached a point strength of 7N. Due to this crystal water uptake, this calcium sulfate in the form of pieces had become an anhydrite-gypsum mixture and consisted of about 75% anhydrite, 15% gypsum and 10% other substances. The wear of this material was 0.6 wt% below 1 mm.
Wanneer men dit stukvormige en harde anhydriet-gipsmengsel op een hamermolen maalde, verkreeg men een korrelvormig anhydriet-gipsmengsel met een korrelgrootteverdeling van ca. 15 gew.% groter dan 3,15 mm, ca. 32 gew.% tussen 20 1,0 en 3,15 mm, ca. 23 gew.% tussen 0,2 en 1,0 mm en ca. 30 gew.% kleiner dan 0,2 mm. Wanneer dit korrelvormige anhydriet-gipsmengsel werd aangemaakt met een water-vaste stofverhouding van 0,13, dan werd het na 10 min. hard, 2 bereikte na 5 uren een druksterkte van 9,2 MN/m , na 2 25 24 uren een druksterkte van 18,0 MN/m en na 7 dagen een 2 druksterkte van 26,8 MN/m .When this piece-shaped and hard anhydrite gypsum mixture was ground on a hammer mill, a granular anhydrite gypsum mixture with a grain size distribution of about 15% by weight greater than 3.15 mm, about 32% by weight between 1.0 and 3.15 mm, about 23 wt% between 0.2 and 1.0 mm and about 30 wt% less than 0.2 mm. When this granular anhydrite-gypsum mixture was prepared with a water-solid ratio of 0.13, it hardened after 10 min, 2 reached a compressive strength of 9.2 MN / m after 5 hours, and a compressive strength after 24 hours. of 18.0 MN / m and after 7 days a 2 compressive strength of 26.8 MN / m.
Voorbeeld II.Example II.
Fijnverdeeld, synthetisch anhydriet, zoals dit uit fijnverdeeld, synthetisch rookgasgips (calciumsulfaat-30 dihydraat) door branden in een wervellaag werd bereid, heeft een korrelgrootteverdeling van gemiddeld 0,1 gew.% groter dan 0,2 mm en van 99 gew.% kleiner dan 0,06 mm en een kristalwatergehalte van 0,1 gew.%. Dit uitgangsmateriaal ontstaat reeds neutraal. Het werd met 4 gew.% 35 water en 1,5 gew.% versneller, n.l. 0,5 gew.% kaliumsulfaat en 1,0 gew.% calciumhydroxide, homogeen gemengd en aansluitend op een walsenpers geperst tot calciumsulfaat in de vorm van stukken. Het calciumsulfaat werd verkregen in stukken met een gemiddelde grootte van 800 0 1 76 - 11 - 20-50 ram. Dit calciumsulfaat werd onderworpen aan een tussentijdse bewaring gedurende 20 uren. Daarna had het calciumsulfaat in de vorm van stukken 3,6 gew.% kristalwater opgenomen, was het zeer hard geworden en had het 5 een puntvastheid van 6,5 N bereikt. Door deze kristal-wateropname was dit calciumsulfaat een anhydriet-gips-mengsel geworden en bestond uit ca. 80 gew.% anhydriet, 16,5 gew.% gips en 3,5 gew.% andere stoffen. De slijtage van dit materiaal lag bij 0,9 gew.% onder 1 mm. Wanneer 10 men dit stukvormige en harde anhydriet-gipsmengsel op een hamermolen maalde, verkreeg men een korrelvormig anhydriet-gipsmengsel met een korrelgrootteverdeling van ca. 7 gew.% groter dan 3,15 mm, ca. 36 gew.% tussen 1,0 en 3,15 mm, ca. 24 gew.gew.% tussen 0,2 en 1,0 mm 15 en ca. 33 gew.% kleiner dan 0,2 mm. Wanneer dit korrelvormige anhydriet-gipsmengsel met een water-vaste stof-verhouding van 0,15 werd aangemaakt, werd het hard na 5 min., bereikte het na 5 uren een druksterkte van 3,8 2 2 NM/m , na 24 uren een druksterkte van 12,4 MN/m en na 2 20 7 dagen een druksterkte van 27,6 MN/m .Finely divided synthetic anhydrite, such as this was prepared from finely divided synthetic flue gas gypsum (calcium sulfate-30 dihydrate) by swirl firing, has a grain size distribution of on average 0.1 wt% greater than 0.2 mm and 99 wt% smaller than 0.06 mm and a crystal water content of 0.1 wt%. This starting material is already neutral. It was added with 4 wt% water and 1.5 wt% accelerator, i.e. 0.5% by weight of potassium sulfate and 1.0% by weight of calcium hydroxide, homogeneously mixed and subsequently pressed on a roller press into calcium sulfate in the form of pieces. The calcium sulfate was obtained in pieces with an average size of 800 0 76 - 11 20 - 50 ram. This calcium sulfate was subjected to an intermediate storage for 20 hours. Thereafter, the calcium sulfate in the form of pieces had taken up 3.6 wt% crystal water, had become very hard and had reached a point strength of 6.5 N. Due to this crystal water uptake, this calcium sulfate had become an anhydrite-gypsum mixture and consisted of about 80% by weight of anhydrite, 16.5% by weight of gypsum and 3.5% by weight of other substances. The wear of this material was 0.9% by weight below 1mm. When this piece-shaped and hard anhydrite gypsum mixture was ground on a hammer mill, a granular anhydrite gypsum mixture with a grain size distribution of about 7% by weight greater than 3.15 mm, about 36% by weight between 1.0 and 3.15 mm, about 24 wt.% Between 0.2 and 1.0 mm and about 33 wt.% Less than 0.2 mm. When this granular anhydrite gypsum mixture was prepared with a water-solid ratio of 0.15, it hardened after 5 min., After 5 hours it reached a compressive strength of 3.8 2 NM / m, after 24 hours compressive strength of 12.4 MN / m and after 2 20 7 days a compressive strength of 27.6 MN / m.
De verschillende gegevens betreffende de in deze voorbeelden gebruikte uitgangsmaterialen en behandelingsomstandigheden, alsmede van daaruit vervaardigde proeflichamen, zijn vermeld in de tabllen 25 A en B.The various data concerning the starting materials and treatment conditions used in these examples, as well as test bodies made therefrom, are given in Tables 25 A and B.
Tabellen A en BTables A and B
800 0 1 76 - 12 -TABEL A.800 0 1 76 - 12 - TABLE A.
Eigenschappen van fijnverdeeld, synthetisch anhydriet voor en na de behandeling volgens de uitvinding.Properties of finely divided synthetic anhydrite before and after the treatment according to the invention.
Fijnverdeeld, Fijnverdeeld syn- synthetisch anhydriet thetisch anhydriet uit produktie van wa- bereid uit fijn-terstoffluoride verdeeld, synthe tisch rookgasgips (calciumsulfaat-dihydraat) (Zuiverheidsgraad 95%) (Zuiverheidsgraad 98%)Finely divided, Finely divided synthesized anhydrite thetic anhydrite from production of fine hydrogen fluoride dispersed, synthetic flue gas gypsum (calcium sulfate dihydrate) (Purity level 95%) (Purity level 98%)
Korrelgrootteverdeling van fi jnverd. synth. anhydriet voor het ccmpacteren_Grain size distribution of finned. synth. anhydrite for compacting_
Deeltjesgrootte >0,2 irm (%) 1 0,1Particle size> 0.2 irm (%) 1 0.1
Deeltjesgrootte <0,06 nm (%) 88 99'Particle size <0.06 nm (%) 88 99 '
Toevoegingen en omstandigheden bij het conpacteren_Additions and conditions when contacting_
Neutralisatietoevoeging (%) 3 calciunhydroxide 0Neutralization Addition (%) 3 Calcium Hydroxide 0
Versnellertoevoeging (%) 1 kaliumsulfaat en 1,0 calciunhy- 1,5 calciumhydroxide droxide en 0,5 kaliumsulfaatAccelerator addition (%) 1 potassium sulfate and 1.0 calcium hydroxide 1.5 calcium hydroxide hydroxide and 0.5 potassium sulfate
Vochttoevoeging (%) 4 4Moisture addition (%) 4 4
Perskracht (kN/cm) 2,7 2,3Pressing force (kN / cm) 2.7 2.3
Eigenschappen van calciumsulfaat in de vorm van stukken na het ccmpacteren en aansluitend bewaren gedurende 20 uren______Properties of calcium sulfate in the form of pieces after compaction and subsequent storage for 20 hours______
Stukgrootte 20-50 mm (%) 86 85Piece size 20-50 mm (%) 86 85
Stukgrootte < 20 nm (%) 14 15Piece size <20 nm (%) 14 15
Puntvastheid (N) 7 6,5Point strength (N) 7 6.5
Slijtage kleiner dan 1 mm (%) 0,6 0,9Wear less than 1 mm (%) 0.6 0.9
Kristalwateropname (%) 3,5 3,6Crystal water absorption (%) 3.5 3.6
Waterbestendigheid goed goedWater resistance good good
Anhydriet/gips-verhouding (%) ca. 75:15 ca. 80:16,5 800 0 1 76 - 13 - vervolg tabel A.Anhydrite / gypsum ratio (%) approx. 75:15 approx. 80: 16.5 800 0 1 76 - 13 - continued table A.
Korrelgrootteverdeling van korrelig anhydrlet/gipsmengsel na het italenGrain size distribution of granular anhydrlet / gypsum mixture after italen
Korrelgrootte > 3,15 urn (%) 20 12Grain size> 3.15 µm (%) 20 12
Korrelgrootte tussen 1,0 en 3,15 itm (%) 32 31Grain size between 1.0 and 3.15 µm (%) 32 31
Korrelgrootte tussen 0,2 en 1,0 itm (%) 33 34Grain size between 0.2 and 1.0 µm (%) 33 34
Korrelgrootte <0,2 mn (%) 15 23Grain size <0.2 mn (%) 15 23
TaBELB.TABELB.
Hardwardingstijd en druksterktes van proef lichamen uit volgens de uitvinding behandeld fijnverdeeld, synthetisch anhydriet.Hardening time and compressive strengths of test bodies of finely divided synthetic anhydrite treated according to the invention.
Proeflichamen uit Proeflichamen uit volgens de uitvin- volgens de uitvinding ding behandeld behandeld fijnverdeeld, fijnverdeeld, synthetisch anhydriet synthetisch arihy- uit fijnverdeeld, driet uit produktie synthetisch rockgas-van waterstoffluo- gips (calciumsulfaat-ride dihydraat) (Zuiverheidsgraad (Zuiverheidsgraad 95%) 98%)Test bodies from Test bodies from treated according to the invention according to the invention, treated, finely divided, finely divided, synthetic anhydrite, synthetic arihy- from finely divided, three from synthetic rock gas production of hydrogen fluoride (calcium sulfate-ride dihydrate) (Purity level (Purity 95%)) 98 %)
Eigenschappen van proef-lichamen uit volgens de uitvinding behandeld fi jn-verdeeld, synth.anhydrietProperties of test bodies from finely divided synthetic anhydrite treated according to the invention
Watsr-vaste stof verhouding 0,13 0^15Watsr solids ratio 0.13 0 ^ 15
Hardwordingstijd (min) 10 5Hardening time (min) 10 5
Druksterkte (MN/m2) na 5 uren (vroege sterkte) 9,2 3,8 na 24 uren 18,0 12,4 na 7 dagen 26,8 27,6 800 0 1 76Compressive strength (MN / m2) after 5 hours (early strength) 9.2 3.8 after 24 hours 18.0 12.4 after 7 days 26.8 27.6 800 0 1 76
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2904071 | 1979-02-03 | ||
| DE19792904071 DE2904071B1 (en) | 1979-02-03 | 1979-02-03 | Process for producing an anhydrite-gypsum mixture from fine-particle synthetic anhydrite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000176A true NL8000176A (en) | 1980-08-05 |
Family
ID=6062057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000176A NL8000176A (en) | 1979-02-03 | 1980-01-11 | PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE PLASTER MIXTURE FROM FINE-DIVIDED SYNTHETIC ANHYDRITE |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE881438A (en) |
| DE (1) | DE2904071B1 (en) |
| FR (1) | FR2453118B1 (en) |
| NL (1) | NL8000176A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3205147A1 (en) * | 1982-02-13 | 1983-08-18 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Hydraulically setting multi-component mixture as a lining and stowing material in mine operation |
| DE3827612A1 (en) * | 1988-08-13 | 1990-02-15 | Viktor Dr Ing Gobiet | Building material for use in underground operation |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1180181A (en) * | 1957-07-26 | 1959-06-02 | Electricite De France | Consolidation process for gypsum and anhydrite grounds |
| DE1169355B (en) * | 1961-06-16 | 1964-04-30 | Knauf Geb | Process for the production of large-sized products from fine-grained sulphurous-acid calcium, which falls off in the chemical industry |
| DE1297563B (en) * | 1966-03-11 | 1969-06-19 | Knauf Westdeutsche Gips | Production of longwall braces and supporting pillars in the mine |
| DE2205028C3 (en) * | 1972-02-03 | 1978-08-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of a pneumatically conveyable anhydrite |
| DE2216039C3 (en) * | 1972-04-01 | 1981-09-17 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Hydraulically setting material for expansion purposes in mining |
| JPS5361590A (en) * | 1976-11-16 | 1978-06-02 | Central Glass Co Ltd | Production of granular dihydrate gypsum from hydrofluoric acid by-productgypsum |
| DE2658915B2 (en) * | 1976-12-24 | 1979-10-31 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Process for the production of lumpy calcium sulfate dihydrate |
| BR7905689A (en) * | 1978-09-05 | 1980-05-13 | United States Gypsum Co | PERFECTED PROCESS FOR MAKING PLASTER BOARD AND PERFECTED PROCESS FOR PREPARING AND MANUFACTURING CALCINATED PLASTER |
-
1979
- 1979-02-03 DE DE19792904071 patent/DE2904071B1/en active Granted
-
1980
- 1980-01-11 NL NL8000176A patent/NL8000176A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-01-25 FR FR8001665A patent/FR2453118B1/en not_active Expired
- 1980-01-30 BE BE0/199177A patent/BE881438A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2904071C2 (en) | 1983-12-29 |
| FR2453118B1 (en) | 1985-11-22 |
| BE881438A (en) | 1980-05-16 |
| DE2904071B1 (en) | 1980-07-24 |
| FR2453118A1 (en) | 1980-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6936087B2 (en) | Soil conditioning agglomerates containing calcium | |
| USRE29783E (en) | Process for treating aqueous chemical waste sludges and compositions produced thereby | |
| US20080003174A1 (en) | Process for the physiochemical conditioning of chemical gypsum or phospho-gypsum for use in formulation for cement and other construction materials | |
| US4436556A (en) | Process for consolidating soil and frost protection layers produced thereby | |
| US20210395158A1 (en) | Compacted polyhalite and a process for the production thereof | |
| EP0109506B1 (en) | Fly ashes in storable form and production process | |
| US3445323A (en) | Manufacture of plasterboard from synthetic gypsum | |
| NO884866L (en) | PROCEDURE FOR AA TRANSFER WASTE TO A PELLET FORM MATERIAL. | |
| KR20020096785A (en) | Artificial aggregate manufactured by using phospho-gypsum | |
| US3642509A (en) | Hydraulic composition | |
| NL8000176A (en) | PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE PLASTER MIXTURE FROM FINE-DIVIDED SYNTHETIC ANHYDRITE | |
| NL8000481A (en) | PROCESS FOR PREPARING A CALCIUM SULPHATE SEMI-HYDRATE DIHYDRATE MIXTURE FROM FINE DIVIDED SYNTHETIC CALCIUM SULPHATE SEMI-HYDRATE | |
| JPH0459278B2 (en) | ||
| Misnikov | Technological Scheme of Complex Peat Processing for Obtaining of Multifunctional Hydrophobic and Hydrophilic Powders | |
| JP2503771B2 (en) | Solidifying material for cohesive soil of volcanic ash | |
| JP4014400B2 (en) | Soil treatment material composition and method for producing the same | |
| CN101229548A (en) | Multipurpose use method of town building ruins | |
| JPS6045960B2 (en) | Consolidation material for sludge | |
| NL8104360A (en) | PROCESS FOR PREPARING AN ANHYDRITE GYMP MIX OF FINE PARTICULAR SYNTHETIC CALCULATE SULPHATE DIHYDRATE | |
| DE3442926C1 (en) | Process for the pneumatic conveying of a blowable extremely fine-grain gypsum-based construction material composition from above ground to underground for use | |
| JPH0739845A (en) | Production of recycling materials from refuse incineration ashes, sewer sludge incineration ashes and the like | |
| DE3109632A1 (en) | Mechanically compressible material | |
| Kapustin et al. | Composition, Properties and Using Fields of Product of Phosphogypsum Recycling | |
| GB2375347A (en) | Stabilisation of clay materials; forming aggregate | |
| AT382860B (en) | Mechanically compactable material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |