DE3040688C2 - Process for the production of an anhydrite-gypsum mixture from finely divided synthetic calcium sulfate dihydrate - Google Patents

Process for the production of an anhydrite-gypsum mixture from finely divided synthetic calcium sulfate dihydrate

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DE3040688C2
DE3040688C2 DE19803040688 DE3040688A DE3040688C2 DE 3040688 C2 DE3040688 C2 DE 3040688C2 DE 19803040688 DE19803040688 DE 19803040688 DE 3040688 A DE3040688 A DE 3040688A DE 3040688 C2 DE3040688 C2 DE 3040688C2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines homogenen Gemisches im wesentlichen aus Anhydrit und Calciumsulfat-Dihydrat und in Form kompaktierter Teile, aus feinteiligem synthetischen Calciumsulfat-Dihydrat aus der Rauchgasentschwefelung oder Phosphorsäureherstellung, bei dem einem neutral gestellten Calciumsulfat-Material Anreger zugegeben wird, dieses Calciumsulfat-Material auf einen bestimmten freien Wassergehalt gebracht wird, diese Mischung ohne Zusatz von Bindemitteln zu stückiger Form kompaktiert wird, nach dem Kompaktieren eine Lagerung von mindestens 20 Stunden erfolgt, nach der Lagerung auf eine Körnung von 0 bis 16 mm gemahlen wird und folgende Kornverteilung eingestellt wird: 10 bis 40% unter 0,2 mm, 20 bis 45% von 0,2 bis 1 mm, 15 bis 40% von 1 bis 3,15 mm und 5 bis 30% von 3,15 bis maximal mm; derart, daß das homogene körnige Gemisch mit bis 92 Gew.-% Anhydrit und 8 bis 25 Gew.-% CaI-' ciumsuIfat-Dihydrat und mit einer Ansteifzeit kleiner als Minuten anfällt, gemäß Patent 29 04 07LThe invention relates to a method of manufacture a homogeneous mixture essentially of anhydrite and calcium sulfate dihydrate and in the form of compacted Parts, made of finely divided synthetic calcium sulphate dihydrate from flue gas desulphurisation or Phosphoric acid production in which stimulants are added to a neutral calcium sulphate material this calcium sulphate material is brought to a certain free water content, this mixture is compacted into lumpy form without the addition of binders, storage after compacting takes place for at least 20 hours, is ground to a grain size of 0 to 16 mm after storage and the following grain distribution is set: 10 to 40% below 0.2 mm, 20 to 45% from 0.2 to 1 mm, 15 to 40% from 1 to 3.15 mm and 5 to 30% from 3.15 to a maximum of mm; such that the homogeneous granular mixture with up to 92% by weight anhydrite and 8 to 25% by weight calcium sulfate dihydrate and with a setting time of less than Minutes accrues, according to patent 29 04 07L

Aufgrund dieses Verfahrens können große Mengen von Abfallstoffen, die heute in der chemischen Industrie oder bei der Rauchgasentschwefelung als feinteiliges synthetisches Dihydrat anfallen, wieder in den Produktionsprozeß zurückgeführt werden. Ein solches Recycling ist ein wichtiger Beitrag zur Lösung der vielen Umweltprobleme, da hierdurch die Ablagerung dieser Materialien auf Deponien, auf Halden oder in Flüssen und Gewässern vermeidbar wird. So kann das bei der Rauchgasentschwefelung vor allen Dingen in Kohlekraftwerken anfallende Caichimsulfat-Dihydrat in den Grubenbetrieb bei der Kohlegewinnung zurückgeführtBecause of this process, large amounts of waste materials can be found in the chemical industry today or incurred in the flue gas desulphurization as finely divided synthetic dihydrate, back into the production process to be led back. Such recycling is an important contribution to solving the many Environmental problems, as this results in the deposition of these materials in landfills, on heaps or in rivers and water becomes avoidable. This can be the case with flue gas desulphurisation, especially in coal-fired power plants accruing caichim sulfate dihydrate in the Mine operations in coal production returned

ίο werden.ίο be.

Bei einem bekannten (DE-AS 29 04071) Verfahren der eingangs genannten Art wird gemäß dem älteren Recht das feinteilige Calciumsulfat-Dihydrat im feinteiligen Zustand durch Entwässern in Anhydrit umgewandelt, der rlann mit Anreger versetzt wird, auf einen bestimmten freien Wassergehalt gebracht wird und die sonstigen Verfahrensstufen durchläuft. Die* hat den Nachteil, daß zur Durchführung des Verfahrens ein Brennaggregat für feinteiliges Material verwendet werden muß, mit dem pro Tag nur eine relativ geringe Menge kalziniert werden kann.In a known (DE-AS 29 04071) method of the type mentioned is according to the older Right the finely divided calcium sulfate dihydrate in the finely divided Condition converted into anhydrite by dehydration, which is then mixed with stimulant, on a certain level Free water content is brought and the other process steps go through. The * has the Disadvantage that a firing unit for finely divided material is used to carry out the process must, with which only a relatively small amount can be calcined per day.

Eine Aufgabe der Erfindung ist es somit, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, mit dem ein Endprodukt, das die gleichen Eigenschaften wie das Endprodukt des bekannten Verfahrens aufweist, in beachtlich größerer Menge als mit dem bekannten Verfahren herstellbar ist Die Erfindung sieht zur Lösung dieser Aufgabe vor. daß als neutral gestelltes Calciumsulfat-Material das Calciumsulfat-Dihydrat vorgesehen wird, die kompaktierte, mit Anreger versehene Mischung vor der Lagerung bei 400 bis 700° C zu Anhydrit II kalziniert wird und dem in stückiger Form erbrannten und kompaktiert vorliegenden Anhydrit II nach Abkühlung auf Raumtemperatur 1,7 bis 5,25 Gew.-% Wasser zugesetzt wird.It is therefore an object of the invention to provide a method of the type mentioned to create an end product with the same properties as the Has end product of the known method, in considerably larger amount than with the known method can be produced. The invention provides for solving this problem. that as a neutral calcium sulfate material the calcium sulfate dihydrate is provided, the compacted mixture provided with stimulant before storage at 400 to 700 ° C is calcined to anhydrite II and burned in lump form and compacts existing anhydrite II after cooling to room temperature 1.7 to 5.25 wt .-% water is added.

Es ist grundsätzlich bekannt (DE-AS 21 46 777), auf einem Rostband in einem Temperatui bereich von 400 bis 700°C zu brennen, und auch bekannt (DE-AS 24 01 716), einen Teil eines CaSO4-Dihydrates gezielt in abbindefähige Calciumsulfate umzuwandeln. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der bekannte Brenn-Temperaturbereich auf eine bestimmte Substanz und zu einem bestimmten Zeitpunkt angewendet; auch wird die Einstellung des Mengenverhältnisses von Dihydrat und äbbindefähigern CaSO* durch gezielte Hydratation zu einem bestimmten Zeitpunkt und mit einer bestimmten Wassermenge auf eine bestimmte Substanz angewendet. It is basically known (DE-AS 21 46 777) to burn on a grate belt in a Temperatui range of 400 to 700 ° C, and also known (DE-AS 24 01 716), a part of a CaSO 4 dihydrate in a targeted manner to convert settable calcium sulphates. In the method according to the invention, the known burning temperature range is applied to a specific substance and at a specific point in time; The setting of the proportions of dihydrate and bindable CaSO * is also applied to a certain substance through targeted hydration at a certain point in time and with a certain amount of water.

Die Gew.-% Anreger des erfindungsgemäßen körnigen Anhydrit-Gips-Gemisches beziehen .- ^h auf das als Ausgangsprodukt dienende, neutral gestellte Dihydrat, dem gegebenenfalls ein Neutralisationsmittel zugegeben ist. Die Gew.-7o Wasser beziehen sich auf den im kompaktierten Zustand erbrannten Anhydrit II, wobei der Wassergehalt durch Zugeben von Wasser eingesieiil wird, ""»ic Lagerung imiAi "lVassci tuguuc ei luigi Lei normaler Raumtemperatur, um jedes Verdunsten des Wassers zu vermeiden und sicherzustellen, daß das zugesetzte Wasser der Bildung von Dihydrat dient Auch das Pressen bzw. Kontaktieren erfolgt bei normaler Raumtemperatur. Es ist möglich, die angegebene Kornverteilung des erfindungsgeniäßeri körnigen Änhydrit-Gips-Gemisches durch einen einzigen Mahlvorgang herzustellen oder durch Mahlen, Sichten und Mischen herzustellen.The% by weight of the activator of the granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention is based on the neutralized dihydrate serving as the starting product, to which a neutralizing agent is optionally added. The weight 7o water refer to the erbrannten in the compacted state, anhydrite II, wherein the water content by adding water introduced is sieiil, """ic storage imiAi" lVassci tuguuc ei Luigi Lei normal room temperature to each evaporation to avoid the water and ensure that the added water is used for the formation of dihydrate The pressing or contacting takes place at normal room temperature.It is possible to produce the specified particle size distribution of the inventive granular anhydrite-gypsum mixture by a single grinding process or by grinding, sifting and mixing to manufacture.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird schon das Calciumsulfat-Dihydrat mit Anreger versehen und auf zum Zwecke der Kompaktierung einen bestimmtenIn the process according to the invention, the calcium sulfate dihydrate is already provided with stimulant and applied for the purpose of compaction a certain

Wassergehalt eingestellt Dieses mit Anreger und Wasser versetzte Caldumsulfat-Dihydrat wird dann zu stükkiger Form kompaktiert, wozu ein freier Wassergehalt von 0—4Gew.-%, vorzugsweise 1—3Gew.-°/o eingestellt wird. Dieses zu stückiger Form kcmpaktierte Material wird durch Kalzinieren in Anhydrit II umgewandelt, das dann bei Raumtemperatur nach Besprühen mit Wasser gelagert und danach den weiteren Verfahrenssciritten, wie z. B. Mahlung, unterzogen wird. Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem der DE-AS 29 04 071 besteht darin, daß das Kalzinieren zu Anhydrit II in stückiger Form erfolgt und hierfür ein Rostband verwendet werden kann. Die Verwendung eines Rostbandes für die Kalzinierung ist dann vorteilhaft, wenn es sich um große Mengen handelt, wie dies bei Abfailgipsen der Fall ist, weil das Rostband bei großen Mengen, wie z. B. 1000 t/d, besonders wirtschaftlich arbeitet Ein Rostband kann aber nur stückiges Material kalzinieren und kein feinteüiges.Water content adjusted. This caldum sulfate dihydrate, mixed with activator and water, then becomes too thick Form compacted, including a free water content from 0-4% by weight, preferably 1-3% by weight will. This material, which is packaged in a lumpy form is converted into anhydrite II by calcination, which is then sprayed with at room temperature Water and then the further procedural steps, such as B. grinding, is subjected. The advantage of the method according to the invention compared to that of DE-AS 29 04 071 is that the calcining to anhydrite II takes place in lump form and a grate band can be used for this. Using a Grate belt for calcination is advantageous when it comes to large quantities, as is the case with Abfailgipsen is the case because the grate band in large quantities, such as. B. 1000 t / d, works particularly economically A grate band can only calcine lumpy material and not finely divided material.

Ein RostLind kann so eingestellt werden, daß das Gipsbett in der ob j -en Lage etwa 7000C hat, dann ein TemperaturgefaUe zur unteren Lage sich ausbildet und die untere Lage 4000C hat Hierbei entsteht dann beim Kalzinieren ein Anhydrit IL der sowohl Anteile enthält die bei 4000C, die bei 7000C und die bei allen Temperaturen zwischen 400 und 7000C erbrannt worden sind. Ein bei einer solchen Temperaturverteilung erbrannter Anhydrit II ist für den erfindungsgemäßen Zweck besonders vorteilhaftA RostLind can be adjusted so that the gypsum bed is about 700 0 C in the whether j -en location, then a TemperaturgefaUe forms itself to the lower position and the lower layer has 400 0 C. In this case, then a anhydrite IL occurs during calcination of both portions contains those at 400 0 C, which have been burned at 700 0 C and at all temperatures between 400 and 700 0 C. Anhydrite II which is burned off with such a temperature distribution is particularly advantageous for the purpose according to the invention

Durch die Zugabe des Anregers vor dem Kompaktiercn wird gewährleistet, daß dieser dann nach dem Kalzinieren zu Anhydrit II homogen in den Anhydrit-Brikett verteilt ist Zu den zu Anhydrit kalzinierten und auf Raumtemperatur gebrachten Briketts wird dann nur noch Wasser in einer Menge von I1. bis 5,25 Gew.-% durch z. B. Besprühen zugesetzt wobei dieses Wasser dann in kurzer Zeit als Kristallwasser gebunden wird. Somit ergibt sich nach der Lagerungszeit von mindestens 20 Stunden ein Gehalt von ca. 8 bis 25 Gew.-°/o Calciumsulfat-Dihydrat in dem nach dem Kompaktieren und Kalzinieren anfallenden stückigen Material. Dieses Material besitzt dann nach der Lagerung die Härte, die erforderlich ist um für die gewünschte Kornverteilung den erforderlichen Feinkornanteil und den erforderli-By the addition of the exciter before Kompaktiercn ensures that the latter is then homogeneously after calcination to anhydrite II distributed in the anhydrite briquette The calcined to anhydrite and is cooled to room temperature placed briquettes then only water in an amount of I. 1 to 5.25 wt .-% by z. B. spraying added, this water is then bound in a short time as water of crystallization. Thus, after a storage time of at least 20 hours, there is a content of approx. 8 to 25% by weight of calcium sulfate dihydrate in the lumpy material obtained after compacting and calcining. After storage, this material has the hardness required to achieve the required fine-grain proportion and the required

«SMVll *_»« Wn*S· «*CU*l«»«B mVMVl CjX* Vl lllUIUVU· t-f\*l UUICU U^Il Zusatz des Anregers und des Wassers erreichte Anteil an Calciumsulfat-Dihydrat ergibt auch eine kurze Anstei/zeit bei der Verarbeitung des körnigen Anhydrit-Gips-Gemisches, das aufgrund seiner Kornverteilung trocken verblasbar und/oder pneumatisch förderbar ist. Die Menge des zugegebenen Anregers und die Dauer der Lagerung sind so aufeinander abgestimmt daß der gewünschte Gehalt an Calciurrsulfat-Dihydrat allein aufgrund des nach dem Kompaktieren und Kalzinieren optimalen Wassergehaltes unter Vermeidung eines "SMVll * _""Wn * S ·" * CU * l """B mVMVl CjX * Vl lllUIUVU · tf \ * l UUICU U ^ Il addition of the stimulator and the water achieved proportion of calcium sulfate dihydrate also results in a short increase / time when processing the granular anhydrite-gypsum mixture, which due to its particle size distribution can be blown dry and / or conveyed pneumatically. The amount of stimulant added and the duration of storage are coordinated so that the desired content of calcium sulfate dihydrate is achieved solely on the basis of the optimal water content after compacting and calcination while avoiding a

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ca. 1 bis 3 Gew.-% Anreger zur Kristallwasseraufnahme und Härtung zum neutral gestellten Calciumsulfat-Dihydrat zugegeben werden. Wenn diese Werte allzu stark unter- oder überschritten werden, dann arbeitet das erfindungsgemäße Verfahren nicht mehr voll zufriedenstellend. approx. 1 to 3% by weight of stimulator for uptake of water of crystallization and hardening can be added to the neutralized calcium sulfate dihydrate. If these values are too strong are fallen below or exceeded, then works according to the invention Procedure no longer fully satisfactory.

Besonders zweckmäßig und vorteilhaft ist es auch, wenn als Anreger Kaliumsulfat oder eine Mischung von Kaliumsulfat und Kalk im Verhältnis von 2 :1 bis 1 :2 verwendet wird. Diese Anreger sind im Vergleich zu anderen, z. B. Zinksulfat besonders billig.It is also particularly expedient and advantageous if potassium sulfate or a mixture of Potassium sulfate and lime in a ratio of 2: 1 to 1: 2 is used. These stimulators are compared to others, e.g. B. zinc sulfate particularly cheap.

Das erfindungsgemäße Anhydrit-Gips-Gemisch weist z. B. 10 bis 20 Gew.-% Calciumsulfat-Dihydrat und 90 bis 80 Gew.-°/o Anhydrit II auf, die Ansteifzeit ist z. B.The anhydrite-gypsum mixture according to the invention has z. B. 10 to 20 wt .-% calcium sulfate dihydrate and 90 up to 80% by weight anhydrite II, the setting time is z. B.

k'einer als 10 Minuten und/oder die maximale Korngröße des Anhydrit-Gips-Gemisches ist z. B. 8 mm. Hierbei ist das Material optimal auf den Hauptverwendungszweck, nämlich auf den Damm- und Pfeilerbau abgestellt no less than 10 minutes and / or the maximum grain size the anhydrite-gypsum mixture is z. B. 8 mm. Here, the material is optimally suited to the main purpose, namely based on the dam and pillar construction

Das homogene körnige Anhydrit-Gips-Gemisch wird nämlich in der Regel im Kohlebergbau verwendet z. B. zur Errichtung von Strebstreckenbegleitdämmen und zum Pfeilerbau unter pneumatischer Einbringung und/ oder Förderung sowie zum Hinterfüllen und/oder Anspritzen und Konsolidieren.The homogeneous granular anhydrite-gypsum mixture is namely usually used in coal mining z. B. for the erection of embankments supporting the stretcher line and for the construction of pillars with pneumatic introduction and / or conveying as well as for backfilling and / or injection and consolidate.

Das erfindungsgemäße körnige Anhydrit-Gips-Gemisch mit z. B. einer Kornzusammensetzung von mindestens 30% unter 0,2 mr,i und mit Grobkorn bis z. B. 8 mm ist im Bergbau in Grubenbetrieben zur Herstellung von Strebstreckenbegleitdämmen und Ausbaupfeilern verwendbar. Wählt man bei der Vermahlung eine andere Kornverteilung, z. B. eine von 0 bis 5 mm Körnung, so ist das körnige Gemisch auch zum Hinterfüllen oder auch zum Anspritzen und Konsolidieren verwendbar. Die Härte und Dichte des erfindungsgemäßen körnigen Anhydrit-Gips-Gemisches ist geringer als die von körnigem Naturanhydrit so daß der Verschleiß beim pneumatischen Fördern bzw. trockenen Verblasen des erfindungsgemäßen Anhydrit-Gips-Gemisches verringert ist.The granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention with z. B. a grain composition of at least 30% below 0.2 mr, i and with coarse grain up to z. B. 8 mm is used in mining in mining operations for the manufacture of longwall dams and supporting pillars usable. If you choose a different grain distribution for grinding, e.g. B. a grain size of 0 to 5 mm, The granular mixture can also be used for backfilling or for spraying and consolidating. The hardness and density of the granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention is lower than that of granular natural anhydrite so that the wear during pneumatic conveying or dry blowing of the anhydrite-gypsum mixture according to the invention is reduced.

Das erfindungsgemäße körnige Gemisch ist für die genannten Zwecke ohne weiteres einsetzbar, da seine Eigenschaften in folgenden Punkten liegen: Das körnige Gemisch ist ohne grobkörnige Zuschlagstoffe, wie z. B.The granular mixture according to the invention can be used for the purposes mentioned without further ado, since its Properties lie in the following points: The granular mixture is without coarse-grained additives, such as. B.

Fegekorn, trocken verblasbar und hat wenig Abrieb. Ist Anreger zur Regulierung der Ansteifzeit notwendig, so kann dieser pulverförmig oder gelötet im Anmachwasser zudosiert werden. Dieses Anhydrit-Gips-Gemisch ist nach dem Verblasen an der Austrittssteile unter Zusatz von Wasser zu einem Pfeiler schichtbar oder zum Hinterfüllen oder Anspritzen geeignet Es wird nur ein geringer Wasserfeststoffwert benötigt der etwa bei 0,1 bis 0,2 liegt Durch den Grobkornanteil bzw. die Kornverteilung ist der Anmachwasserbedarf herabgesetzt.Sweeping grain, can be blown dry and has little abrasion. is Stimulator to regulate the setting time is necessary, it can be powdered or soldered in the mixing water are added. This anhydrite-gypsum mixture is added to the outlet parts after blowing Can be layered with water to form a pillar or suitable for backfilling or spraying. Only one low water-solids value is required, which is around 0.1 to 0.2 due to the coarse-grain fraction or the grain distribution the need for mixing water is reduced.

Die Ansteifzeit ist kurz, und es wird eine hohe Frühfe-The setting time is short and there will be a high early spring

Werden die 8 bis 25 Gew.-% Calciumsulfat-Dihydrat des erfindungsgemäßen Anhydrit-Gips-Gemisches unterschritten, dann liegt weder eine ausreichend kurze Ansteifzeit noch ein ausreichend schneller Festigkeitsanstieg vor. Wird der angegebene Dihydrat-Gehalt , überschritten, so kann zwar die. Ansteifzeit brauchbar sein, ist jedoch der Festigkeitsanstieg unzureichend. Die Mindestdetier der Lagerung ergibt sich aus der Forderung, daß alles Wasser zur Bildung von Dihydrat verbraucht werden soil und möglichst unmittelbar nach der Lagerung gemahlen werden soll.If the 8 to 25% by weight calcium sulfate dihydrate of the anhydrite-gypsum mixture according to the invention is not reached, then there is neither a sufficiently short setting time nor a sufficiently rapid increase in strength. Will the specified dihydrate content , exceeded, the. Setting time useful however, the increase in strength is insufficient. The minimum amount of storage is based on the requirement that all water for the formation of dihydrate should be consumed and as soon as possible after the Storage should be ground.

Besonders zweckmäßig und vorteilhaft ist es, wennIt is particularly useful and advantageous if

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bau kann ohne Verschlag gearbeitet werden. Damit sind die wichtigsten Eigenschaften für den Einsatz im Grubenbetrieb gegeben, so daß auf diese Art und Weise aus feintciligem synthetischen Calciumsulfat-Dihydrat körniges Material pur ohne Zuschlagstoffe und mit einfacher Rezeptur für einen Hauptanwendungsbereich verwendbar gemacht istconstruction can be carried out without a crate. These are the most important properties for use in mining operations given so that in this way from fine synthetic calcium sulfate dihydrate granular Pure material, without additives and with a simple recipe, can be used for one main area of application is made

Insbesondere zusammen mit der Anwendung im Kohlebergbau oder ähnlichen Anwendungen ist es sinnvoll, das erfindungsgemäße körnige Anhydrit-Gips-Gemisch herzustellen. Bei der Anwendung eines solchen Gemisches im Kohlebergbau, wie oben beschrieben, er-In particular in conjunction with use in coal mining or similar applications, it makes sense to to produce the granular anhydrite-gypsum mixture according to the invention. When using such a Mixture in coal mining, as described above,

»Igt jedoch eine pneumatische Förderung des trocke-2n Gemisches bis zurVerwendungsstelle. Dort wird es lit Wasser benetzt und zu einem Damm oder sonstigen .örper aufgeschichtet oder angespritzt Für diesen Anendungsfall hat ein solches Gemisch die richtigen Eianschaffen. Gemäß den vorstehenden Ausführungen ird damit ein erheblicher techdischer Fortschritt erelt, da die Verwendung von feinteiligem synthetischen 'ihydrat für diesen Zweck bisher nicht möglich war.“However, the dry 2n is conveyed pneumatically Mixture up to the point of use. There it will lit water wetted and layered or sprayed on to form a dam or other body. For this application such a mixture has the right egg creation. According to the above if a considerable technical progress is achieved with it, since the use of finely divided synthetic hydrate for this purpose has not previously been possible.

1010

Beispielexample

Feinteiliger Rauchgasgips-Dihydrai y:rd mit Gew.-% Anreger (1 Gew.-% K ■'! -nsul-Lt + 1 Gew.-°/o Calciumhydroxid) homogen ,-rmischt tid auf einen Gehalt an freiem Wasser /G' rV" Gew.-°/o ebracht und anschließend auf einer '."? dienpresse zu :ückigem Güciumsulfat-Dihydrat - -mreßt Das stückie und mit Anreger versetz'. Caiciumsulfat-Dihydrat ird auf einem Rostband bei Te.: peraturen von 400 bis 000C zu Anhydrit II kalziniert Das kalzinierte Produkt ■ird nach erfolgter Abkühlung auf Raumtemperatur lit 3,1 % Wasser besprüht Dies kann in einer Durchluftrommel geschehen, in welcher der stückige Gips indurchläuft und dabei aus einer Düse mit Wasser beiuchtet wird. Das Wasser wird von den Anhydrit II-Brietts schnell und begierig aufgenommen. Anschließend ■erden die befeuchteten Anhydrit II-Briketts bei Raum- ;mperatur mindestens 24 Stunden gelagertFinely divided flue gas gypsum dihydrate : roughly with% by weight of exciter (1% by weight of K I-insul-Lt + 1% by weight of calcium hydroxide) homogeneously, mixed tid to a content of free water / G ' r V "% by weight and then on a'."? service press to: ückigem Güciumsulfat-Dihydrat - -mreß the piece and with stimulant offset '. Calcium sulfate dihydrate is calcined to anhydrite II on a grate belt at temperatures of 400 to 00 0 C. The calcined product is sprayed with 3.1% water after cooling to room temperature Plaster of paris runs through and is moistened with water from a nozzle. The water is quickly and eagerly absorbed by the Anhydrite II brietts. Then ■ the moistened Anhydrite II briquettes are stored at room temperature for at least 24 hours

Wird nach dieser Lagerung eine Phasenanalyse dieser iriketts durchgeführt, so stellt man fest, daß diese Brietts entsprechend diesem Beispiel aus 85% Anhydrit II nd 15% Caiciumsulfat-Dihydrat bestehen. Diese aus inem Anhydrit-Gips-Gemisch bestehenden Briketts 'erden dann auf einer Hammermühle zu einem körnien Anhydrit-Gips-Gemisch gemahlen mit einer Kornrößen-Verteilung vonIf a phase analysis of these iriquettes is carried out after this storage, it is found that these brietts in accordance with this example consist of 85% anhydrite II and 15% calcium sulfate dihydrate. This out A briquette consisting of an anhydrite-gypsum mixture is then ground on a hammer mill to form a granulate Anhydrite-gypsum mixture ground with a grain size distribution from

12% von 3,15 bis 12 mm12% from 3.15 to 12 mm

30% von 1 bis 3,15 mm 25% von 0,2 bis 1 mm30% from 1 to 3.15 mm 25% from 0.2 to 1 mm

33% von < 0,2 mm33% of <0.2 mm

Dieses Produkt kann in dieser Form zur Errichtung on Stützstrebenbegleitdämmen oder zum Pfeiierbau der zum Hinterfüllen und Konsolidieren verwendet /erden.This product can be used in this form for the construction of supporting strut dams or for piling which is used / ground for backfilling and consolidation.

Eigenschaften von Prüfkörpern aus diesem körnigen inhydrit-Gips-Gemisch:Properties of test specimens made from this granular inhydrite-gypsum mixture:

5050

5555

6060

6565

Wasser-Feststoff-VerhältnisWater to solid ratio 0.140.14 AnsteifzeitStiffening time 11 Minuten11 minutes Druckfestigkeit (M N/m2)Compressive strength (MN / m 2 ) nach 5 Stunden (Frühafter 5 hours (morning 7,57.5 festigkeit)strength) nach 24 Stundenafter 24 hours 1717th nach 7 Tagenafter 7 days 28,628.6

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung eines homogenen Gemisches im wesentlichen aus Anhydrit und CaI-dumsulfat-Dihydrat und in Form kompaktierter Teile, aus feinteiligem synthetischen Calriumsulfat-Dihydrat aus der Rauchgasentschwefelung oder Phosphorsäureherstellung, bei dem einem neutral gestellten Calciumsulfat-Material Anreger zugegeben wird, dieses Calciumsujfat-Material auf einen bestimmten freien Wassergehalt gebracht wird, diese Mischung ohne Zusatz von Bindemitteln zu stükkiger Form kompaktiert wird, nach dem Kompaktieren eine Lagerung von mindestens 20 Stunden erfolgt, nach der Lagerung auf eine Körnung von 0—16 mm gemahlen wird und folgende Kornverteilung eingestellt wird: 10 bis 40% unter 0,2 mm, 20 bis 45% von 0,2 bis \ mm, 15 bis 40% von i bis 3,15 mm und 5 bis 30% von 3,15 bis maximal 16 mm; derart, daß das homogene körnige Gemisch mit 70 bis 92Gew.-% Anhydrid und 8 bis 25Gew.-% CaI-ciumsulfat-Dihydrat und mit einer Ansteifzeit kleiner als 12 Minuten anfällt, gemäß Patent 29 04 071, dadurch gekennzeichnet, daß als neutralgestelltes Calciumsulfat-Material das Caiciumsulfat-Dihydrat verwendet wird, die kompaktierte, mit Anreger versehene Mischung vor der Lagerung in bekannter Weise bei 400 bis 700° C zu Anhydrit II kalziniert wird und dem in stückiger Form erbrannten und kompaktiert vorliegenden Anhydrit II nach Abkühlung auf Raumtemperatur 1,7 bis 5,25 Gew.-% Wasser zugesetzt wird.1. Process for the production of a homogeneous mixture essentially of anhydrite and calcium sulphate dihydrate and in the form of compacted parts, of finely divided synthetic calcium sulphate dihydrate from flue gas desulphurisation or phosphoric acid production, in which a neutral calcium sulphate material is added, this calcium sufate -Material is brought to a certain free water content, this mixture is compacted into lumpy form without the addition of binders, after compacting it is stored for at least 20 hours, after storage it is ground to a grain size of 0-16 mm and the following grain distribution is set becomes: 10 to 40% below 0.2 mm, 20 to 45% from 0.2 to \ mm, 15 to 40% from i to 3.15 mm and 5 to 30% from 3.15 to a maximum of 16 mm; in such a way that the homogeneous granular mixture with 70 to 92% by weight anhydride and 8 to 25% by weight calcium sulfate dihydrate and with a setting time of less than 12 minutes is obtained, according to patent 29 04 071, characterized in that the neutralized calcium sulfate -Material the calcium sulphate dihydrate is used, the compacted mixture provided with stimulator is calcined to anhydrite II in a known manner at 400 to 700 ° C before storage and the anhydrite II, which is burnt and compacted in lump form, after cooling to room temperature 1, 7 to 5.25% by weight of water is added. 2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 1 bis 3 Gew.-% Anreger zur Kristallwasseraufnahme und Härtung zum neutralgestellten Calciumsulfat-Dihydrat zugegeben werden.2 The method according to claim 1, characterized in that that 1 to 3 wt .-% stimulator for the absorption of water of crystallization and hardening to the neutralized Calcium sulfate dihydrate can be added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Anreger Kaliumsulfat oder eine Mischung von Kaliumsulfat und Kalk im Verhältnis von 2 :1 bis 1 :2 verwendet wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that potassium sulfate or a stimulator Mixture of potassium sulfate and lime in a ratio of 2: 1 to 1: 2 is used.
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