NL8100982A - Nieuwe amineoxyden met perfluoralkylgroep en toepassing daarvan in brandblusmiddelen. - Google Patents
Nieuwe amineoxyden met perfluoralkylgroep en toepassing daarvan in brandblusmiddelen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100982A NL8100982A NL8100982A NL8100982A NL8100982A NL 8100982 A NL8100982 A NL 8100982A NL 8100982 A NL8100982 A NL 8100982A NL 8100982 A NL8100982 A NL 8100982A NL 8100982 A NL8100982 A NL 8100982A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- surfactants
- amine oxides
- fluorinated
- surfactant
- amine oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D1/00—Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
- A62D1/0071—Foams
- A62D1/0085—Foams containing perfluoroalkyl-terminated surfactant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
- C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
- C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
- Y10S516/04—Protein or carboxylic compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
- Y10S516/05—Organic amine, amide, or n-base containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/06—Protein or carboxylic compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/07—Organic amine, amide, or n-base containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
- Y10S516/909—The agent contains organic compound containing sulfoxy*
- Y10S516/91—The compound contains nitrogen, except if present solely as NH4+
- Y10S516/911—The compound contains -S[O2]NHH where substitution may be made for the hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
* V.O.1516
Nieuwe amineoxyden met perfluoralkylgroep en toepassing daarvan in brandblusmiddelen.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe amineoxyden van de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin CF- ,, voorstelt een rechte of vertakte geperfluoreerde keten, n zn+i waarin n een geheel getal is variërend van 1-20, 5 - a een geheel getal is variërend van 2-10, b een geheel getal is variërend van 0-10, R^ is hetzij een waterstofatoom, hetzij een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, en R^ zijn alkylradicalen met 1-6 koolstofatomen.
10 Onder de nieuwe industriële produkten volgens de uitvinding en be antwoordend aan de algemene formule 1 zijn die waarin a = 2, p = 3,
Rj en Rj zijn methylradicalen en is waterstof of een methylradicaal van bijzonder belang. Deze nieuwe amineoxyden kunnen worden bereid volgens de klassieke bereidingsmethode van amineoxyden, bijvoorbeeld door 15 reactie van de overeenkomstige aminen met waterstofperoxyde (zie bijvoorbeeld KIRKOTHMER 3ème ed. vol.2 p.259-271). De aminen die bruikbaar zijn voor de bereiding van de amineoxydsxvolgens de uitvinding/dat wil zeggen de verbindingen van de algemene formule 2 waarin a, p, n, , R^ en R^ dezelfde betekenis hebben als boven zijn eerder beschreven bijvoorbeeld 20 in het Franse octrooi 2.088.594. Deze sulfamidoaminen kunnen interessante uitgangsverbindingen zijn voor de bereiding van gefluoreerde oppervlakte aktieve middelen van het kationische of amfotere type. Zo heeft men in de Franse octrooischriften 2.084.888, 2.088.941, 2.128.028 en 2.390.426 de' oppervlakte-aktieve middelen beschreven verkregen door quatemisering 25 van deze aminen met alkylhalogeniden,dat wil zeggen kationische oppervlakte-aktieve middelen en betalnen verkregen door quatemisering van dezelfde aminen met zouten van halogeencarbonzuren, verzadigde alifati-sche lactonen of α-alkenische zuren. Karakteristieke voorbeelden van deze verschillende produkten worden gegeven door de formuels 3, 4 en 5 30 van het formuleblad.
Deze gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen kunnen de oppervlaktespanning van waterige oplossingen aanzienlijk verlagen en kunnen uit dien hoofde worden toegepast als bevochtigingsmiddelen, schulmmiddelen, emulgatoren en dispergeermiddelen. vanwege de belangrijke verlaging van 8100982 -2- S' de oppervlaktespanning die deze verbindingen aan water geven zijn deze produkten ook toegepast voor de bereiding van oppervlakte-aktieve mengsels die als basis dienen voor de bereiding van brandblusmiddelen bestemd voor het bestrijden van koolwaterstofbranden.
.5„. — Vastgesteld is dat de amineoxydeavolgens de uitvinding duidelijk - betere oppervlakte-aktieve eigenschappen hebben dan de kationische of amfotere verbindingen die in onderstaande tabel & worden vermeld... Deze. verschillen worden geïllustreerd door de resultaten van metingen van de verlaging van de oppervlaktespanningen van waterige oplossingen die in 10 de tabel zijn vermeld.
TABEL Ά • · Oppervlakte- spanningen van 0,1 * s waterige
Formules oplossingen van geluoreerde produkten
in dynes/cm bij 20°C
15 6 27 7 17 20 8 17 9 16,8 25 10 " 15,4
De goede oppervlakte-aktieve" eigenschappen van de amineoxyden 30 volgens de uitvinding kunnen ook worden aangetoond door hun vermogen een film te vormen op het oppervlak van een koolwaterstof als men een waterige oplossing van het oppervlakte-aktieve middel op de koolwaterstof 8100982 -3- a ^ afzet. Uit de Franse octrooischriften 1.405.794 en 2.009.827 is het bekend. dat- de opperviakte-aktieve waterige oplossingen die een film vormen op het oppervlak van de koolwaterstoffen kunnen worden toegepast als brandblusmiddelen. Het filmvormend vermogen van een opperviakte-aktieve -5 waterige- oplossing is een functie van zijn opperviakte-aktieve spanning Y , de opperviakte-aktieve spanning van de koolwaterstof X en de.....
£ A
- tussenvlaksspanning X tussen de beide media door de relatie 11 van het formuleblad.
Het filmvormend vermogen is des te beter naarmate de uitspreidings-10 coëfficiënt S een hogere positieve waarde heeft. De opperviakte-aktieve -waterige oplossingen zullen zich derhalve des te beter uitspreiden naarmate hun opperviakte-aktieve spanning en hun tussenvlaksspanning betrokken op de koolwaterstof minder hoge waarden zijn.
De doelmatigheid van een filmvormend brandblusmiddel is in het bij-15 zonder afhankelijk van de uitspreidingssnelheid van de film die kan worden vastgesteld aan de hand van de proef betreffende de uitspreidings-_ snelheid,- dat wil zeggen de tijd die een voorafbepaald volume opperviakte-aktieve oplossing nodig heeft om een bepaald oppervlak van.de koolwaterstof volledig te bedekken. Deze snelheid kan op de volgende wijze worden 20 bepaald.
Een glazen bekertje van 120 mm diameter wordt voor de helft gevuld - met de-betrokken koolwaterstof. Men zet 0,1 cm^ van de oppervlakte-aktie-ve oplossing af in het centrum van het koolwaterstof oppervlak. Het ver- .
schil in reflecterend vermogen maakt het mogelijk de voortgang van de 25 gefluoreerde film te volgen en aldus de tijd in seconden te bepalen dat het oppervlak volledig is bedekt. Deze uitspreidingsproef wordt uitgevoerd met oplossingen van opperviakte-aktieve middelen van verschillende 3 concentraties (uitgedrukt in mg fluor per 100 cm oplossing). in zoet water en in zeewater. Drie referentie-oplosmiddelen zijn toegepast met 30 verschillende opperviakte-aktieve spanningen:
Cyclohexaan : X =25,3 dynes/cm bij 20°C
&
benzine P : γ , = 22,4 A
n.hexaan : Y =18,4
A
In het geval dat het referentieoplosmiddel benzine F of hexaan is 8100982 -4- f ^ waarop de uitspreiding moeilijker verloopt dan op het cyclohexaan wordt het voluem van de op het oplosmiddel af te zetten oplossing op 0,5 cm^ gebracht.
Het voor deze proef toegepaste zeewater is synthetisch zeewater 5 met onderstaande samenstélling 1,1% MgCl2, 6H20 0,16 % CaCl2, 2 H20 0,4 % Na2S04 2,5 % NaCl 10 95,84% gedestilleerd water
Het amineoxyde van de formule 10 bezit uitstekende filmvormende eigenschappen als aangetoond door de proef betreffende de uitspreidings-snelheid waarvan de resultaten zijn vermeld in tabel B.
De tijden die nodig zijn voor het verkrijgen van een volledige 15 uitspreiding zijn aangegeven in seconden en de letter p duidt aan dat de uitspreiding slechts gedeeltelijk was.
TABEL B
Resultaten van de opper- oplossing zoet water j oplossing zeewater vlakte-actieve oplossing--
20 in mg fluor/100 cnr cyclohexaan benzine F cyclohexaan benzine F
86 11,5 19,5 22,5 36,5 69 14 21 26 43 52 18,5 27,5 40 p
34 P P P
25 Ofschoon geen enkele uitspreiding op hexaan plaats vindt zelfs bij 3 een concentratie van 250 mg fluor op 100 cm oplossing kunnen deze resultaten als uitstekend worden beschouwd, omdat in de praktijk de meeste in de literatuur beschreven gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen niet de vorming van duurzame films veroorloven op koolwaterstoffen waarvan de 30 oppervlaktespanning kleiner is dan die van het cyclohexaan. zo vormen de verbindingen met de formules 7 en 8 van tabel A geen film op benzine F en spreiden zij zich slechts geheel uit op cyclohexaan voor de concen- 3 traties 86 en 69 mg fluor op 100 cm en in 40 tot 60 seconden.·
De amfotere derivaten zoals de verbindingen van de formules 7, 8 8100982 5*- "HÉ -5- en 9 van tabel A zijn derhalve als zodanig niet bruikbaar In brandblus-mengsels. Men kan hen daarentegen voor deze toepassing gebruiken door hen bijvoorbeeld te combineren met ander gefluoreerde oppervlakte-actieve middelen. Dergelijke mengsels zijn beschreven in het Franse octrooi-- 5 schrift 2.308.674. Men kan hen ook gebruiken in combinatie, met niet- gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen zoals die welke zijn beschreven in het-Franse octrooischrift 2.009.827. De toevoeging van een niet-ge-fluoreerd oppervlakte-aktief middel aan een waterige oplossing van een gefluoreerd oppervlakte-aktief middel maakt het namelijk mogelijk de 10 tussenvlaksspanning tussen de waterige oplossing en de koolwaterstof te verlagen en de uitspreidingscoëfficient te verhogen. Verschillende typen oppervlakte-aktieve koolwaterstoffen kunnen aldus worden toegepast voor het verbeteren van de uitspreiding van waterige oplossingen van een gefluoreerd oppervlakte-aktief middel op de koolwaterstoffen en zowel de 15 ionische als de niet-ionische oppervlakte-aktieve middelen kunnen goede resultaten geven. Deze synergie van gefluoreerde en niet-gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen kan worden geïllustreerd door het filmvormend vermogen vermeld in tabel C van een waterige oplossing bestaande uit: 1 deel verbinding van de formule 8 20 3 delen niet-ionisch oppervlakte-aktief middel verkocht onder het handelsmerk TRITON X 100 (octylfenol geëthoxyleerd met 10 ethyleenoxyde groepen van de firma ROHM & HAAS).
TABEL C
Concentratie aan gefluoreerd oplossing zoet water j oplossing zeewater ____ 25 _oppervlakte-aktief middel ^ _ï_
uitgedrukt in mg fluor/100 cm cyclohexaan benzine F cyclohexaan benzineF
86 3,5 5 1,5 2,5 69 3 10 1,5 2,5 52 5 19 2 3,5 30 34 9 p 4 9,5
17 P “ P P
3
Bij de concentratie van 86 mg fluor op· 100 cm oplossing geeft bovenstaand mengsel op basis van de formule 8 van tabel a een film op hexaan maar deze film spreidt zich slechts zeer gedeeltelijk uit.
35 Deze aanzienlijke verbetering van de uitspreidingseigenschappen 81 0 0 9 82 r -6- ί- < door toevoeging van een niet-gefluoreerd oppervlakte-aktief middel is ook bruikbaar bij de ami.neoxydenvolgens de uitvinding en zelfs zijn onder die omstandigheden de filmvormende eigenschappen van de amineoxyden zeer veel beter dan die van de bovenvermelde gefluoreerde oppervlakte-5 aktieve middelen. Zo verschaf te een waterig mengs elfbestaande uit: .
1 deel verbinding van de formule 10 3 delen Triton X 100
de uitspreidingsresultaten vermeld in tabel D
TABEL D
_ _______Concentratie van gefluoreerd oplossing zoet water oplossing zeewater oppervlakte-aktief middel _ , . . _ , , , _
ff. ... . ,, ΛΛ 3 cyclohexaan benzine F cyclohexaan benzine F
uitgedrukt in mg fluor/100 cm 86 1 1 1,5 1,5 69 11 1,5 1,5 15 52 1 1,5 2 2 34 1,5 1,5 4 4 17 11,5 11 15 10
Een vergelijking van de tabellen B en D bevestigt de betere werking van de amineoxyden volgens de uitvinding des te meer omdat laatst-20 genoemd mengsel dat het amineoxyde en het niet-ionische oppervlakte-ak-tieve middel bevat zich volledig uitspreidt over hexaan bij de concentratie van 86 mg fluor op 100 cm^ in 7,5 seconden in het milieu van zoet water en in 23 seconden in het milieu van zeewater. Het identieke mengsel met het amfotere oppervlakte-aktieve middel van de formule 8 van 25 tabel A in plaats van het amineoxyde maakt bij dezelfde concentratie een volledige uitspreiding over hexaan niet mogelijk.
De betere werking van de amineoxyden boven deze amfotere derivaten is des te opmerkelijker dat deze laatste verbindingen reeds als gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen kunnen worden beschouwd waarmede 30 uitstekende uitdovende .eigenschappen kunnen worden verkregen. Zo heeft het industriële produkt "Light water FC2Q3" van de Firma MINNESOTA MINING & MANUFACTURING Co.), dat waarschijnlijk een der meest gebruikte mengsels op dit gebied is bij een gelijk fluorgehalte filmvormende eigenschappen die iets minder goed zijn dan die van het amfotere derivaat 8100982
gecombineerd met het Triton X 100. Zijn uitspreidingsresultaten (Tabel E) I
zijn daarentegen zeer veel minder dan die van de amineoxyden (tabel D). I
_________TABEL E______I
Concentraties van , , I
PC 203 uitgedrukt oplossing zoet water oplossing zeewater | —5 in mg.fluor/100 cm^ cyclohexaan benzine F cyclohexaan benzine F 1
86 5,5 6,5 5 8,5 I
69 6,5 11,5 7 11 I
52 17 27,5 13 19 I
34 p p 35 50 I
10 17 - - P P I
De amineoxyden voIgens de uitvinding kunnen derhalve worden toege- I
past op het gebied van de brandblusmiddelen van het type I
AFFF ("Aqueous Foam Forming Film") vooral gecombineerd met andere al dan I
. niet gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen. Het brandblussend con- I
15 centraat kan voorts nog andere bekende toevoegsels bevatten zoals I
schuimmiddelen (koolwaterstof oppervlakte-aktieve middelen), antigel- I
vormende middelen, oplosmiddelen en schuimstabilisatoren, chelaterende I
middelen, corrosievertragers en elektrolieten. Het schuimvormende middel I
kan ook bestaan uit proteïne hydrolysaten, want deze nieuwe oppervlakte- I
.20 aktieve middelen gedragen zich vanwege hun chemische aard bijzonder goed I
met de proteinische emulgatoren. I
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande I
voorbeelden. I
Voorbeeld I I
25 In een reactor bevattend 512 g van een verbinding van de formule 12, I
500 g95's ethanol en 200 g water brengt men onder roeren bij 35°C 100 g I
70%’s waterstofperoxyde. Het mengsel wordt vervolgens gedurende 24 minu- I
ten op deze temperatuur onder roeren gehandhaafd. Vervolgens voegt men I
toe 1 g aktieve kool en verwarmt men onder reflux gedurende 2 uren. Het I
30 mengsel wordt vervolgens gefiltreerd en door afdampen in vacuo ver- I
krijgt men 547 g van een witte vaste stof met een smeltpunt onder ont- I
leding tussen 135 en 138°C die massaspectrometrisch infrarood spectro- I
metrisch en vanwege de kemspin magnetische resonantie wordt geidentifi- I
8100982 -8- r ceerd als het gehydrateerde amineoxyde van de formule 13.
Door chemische analyse, dat wil zeggen door titreren van deze verbinding met chloorwaterstofzuur voor en na omzetting van het restamine in het quaternaire amoniumzout door reactie met methyl jodyde verkreeg 5 men de volgende waarden: gehalte aan niet omgezet tertiair amine : 1% gehalte aan amineoxyde : 88,5 %
De oppervlakte-aktieve spanningen van waterige oplossingen van deze o verbinding zijn de volgende bij 20 C: 10 1000 dpm van het amine-oxyde : 13,4 dynes/cm 100 dpm van het amine-oxyde : 13,4 dynes/cm 10 dpm van het amine-oxyde : 29 dynes/cm
De goede uitspreidingseigenschappen van dit amineoxyde blijken uit de tabellen B en D.
15 Voorbeeld II.
Volgens de methode beschreven in voorbeeld I, doch onder toepassing van een verbinding van de formule 14 50 g ethanol 95% rs 20 g water 20 20 g 70%'s H.^ verkreeg men 66 g van het gehydrateerde amineoxyde van de formule 15 dat bij chemische analyse blijkt te bestaan uit: 1% niet omgezet restamine 85% amineoxyde.
25 De oppervlakte-aktieve spanningen van waterige oplossingen- van deze o verbinding bij 20 C zijn de volgende: 1000 dpm van het amine-oxyde : 17 dynes/cm 100 dpm van het amine-oxyde :21,9 dynes/cm 10 dpm van het amine-oxyde :24,8 dynes/cm 30 Voorbeeld III.
Volgens dezelfde methode als beschreven in voorbeeld I doch onder toepassing van 52,6 g van de verbinding van formule 16 50 g 95%'s ethanol 20 g water 35 10 g 70% *s H202 verkreeg men 57 g gehydrateerd amineoxyde van de formule 17.
8100982 -9-
De oppervlakte-aktieve spanningen van waterige oplossingen van dit produkt zijn de volgende bij 22°C: 1000 dpm van het amine-oxyde : 16,3 dynes/cm 100 dpm van het amine-oxyde : 16,3 dynes/cm 5 Deze verbinding werd beproefd als brandblusmiddel volgens de bovenbeschreven uitspreidingsproef gemengd met Triton X 100 (3 delen . .
Triton X 100 op 1 deel van het amineoxyde).
De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel F
__________TABEL F_______ 10 Concentraties aan Oplossing zoet water . Oplossing zeewater
in mg fluor/100 cm3 cyclohexaan benzine F cyclohexaan . benzine F
86 1 1,5 1 1 69 12 11 15 52 1 2 1,5 1 34 2 4,5 2,5 2,5 17 15 p 14 17
Voorbeeld IV
Volgens dezelfde methode als beschreven in voorbeeld I gebruikte 20 men: 50 g 95% *s ethanol 20 g water 10 g 70% 's H202 alsmede 57 g vaii een verbinding van de formule 18.
25 Het voor deze proef toegepaste sulfamidamine is een mengsel van verschillende homologen waarin de gefluoreerde keten R 4-14 koolstof-atomen bevat. De gewichtssamenstelling van het toegepaste produkt was de volgende: C^F^-derivaat 1% C gF^2-derivaat 50 30 C8F17 -deri-vaat 31
Cicf2i"derivaat
Ci2F2s-derivaat 4 C14F29~deriVllt 2 en de gemiddelde molecuulmassa 570.
8100982 ψ -10-
Men verkreeg aldus 61 g van een witte vaste stof die werd geïdentificeerd als het gehydrateerde amineoxyde van de formule 19 en die bij analyse uit 82% amineoxyde bleek te bestaan.Het gehalte aan vrij amine was 1,6%. De oppervlakte-aktieve spanningen van waterige oplossingen 5 van deze verbinding zijn de volgende bij 20°C: 1000 dpm : 17 dynes/cm 100 dpm :21,9 dynes/cm 10 dpm :24,8 dynes/cm
De resultaten van de bovenbeschreven uitspreidingsproef voor een 10 mengsel uit 1 deel amineoxyde en 3 delen .Triton X 100 zijn vermeld in tabel G.
TABEL G
Concentratie aan Oplossing zoet water Oplossing zeewater amineoxyde uitgedrukt t
15 in mg fluor/100 cm^ cyclohexaan benzine F cyclohexaan benzine F
84 2 4 4,5 7 69 3 4,5 7,5 9 52 4 7,5 10,5 13,5 34 . 7,5 12,5 26,5 29
20 17 p P P P
8100982
Claims (2)
1. Amineoxyden met perfluoralkylgroep beantwoordend aan de algemene formule 1 van het formuleblad waarin: - n een geheel getal is variërend van 1-12 - a een geheel getal is variërend van 2-10 5. p een geheel getal is variërend van 0-10 - R^ hetzij een waterstofatoom voorstelt, hetzij een alkylradicaal met 1-6 koolstof atomen - en R3 alkylradicalen voorstellen met 1-6 koolstof-atomen.
2. Amineoxyden volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat a = 2, p = 3, is waterstof of een methylradicaal, en en R^ zijn methyl-radicalen. - - 3. Toepassing als oppervlakte-aktieve middelen van de amineoxyden volgens de conclusies 1-2. 15- 4.- Toepassing als oppervlakte-aktieve middelen in brandblusmiddelen van de amineoxyden volgens de conclusies 1-2. - 5. Toepassing als oppervlakte-aktieve middelen in brandblusmiddelen van de amineoxyden volgens de conclusies 1 en 2 gecombineerd met andere al dan niet gefluoreerde oppervlakte-aktieve middelen. 8100982 V ψ R, /2 Vzn+r^· -S02-N-(CH2)p- N~>0 * ^R R\j 3 . 2 XR2 CnW<CV.\SY f (CH2V\ R1 R3 3 CH Θ/'·3 Θ C/2n*1 C2WH SH6 N^“CH3 C1 ^ CH 3 ^ CH ®/ 3 Θ CnF2n+1 C2H4502WH C3H6 N — CH2 - COO \ CH3 CH. 5 / 3 CnF2n+1 C2H4S02NH C3H6 N ~ CH2 “ CH2 * CQ0& XcH3 5 0/CH3 Cr?4 'jC-,HJIS0_NH C-H.N—CH- Cl®
6 IJ 2 4 2 J o \ J uH3
7. CH Φ/ 3 © C6ri3C2H4S02KH C3HÊNrCH2”C0° CH3 8 ©/H3 Θ C6F13C2H4S02NH C3H6N-CH£-CH2-COQ CH3 P C U K Produits Chimiques Ugine Kuhlmann 8100982 r o cv re re X X X CJ U X co D Q \ / - 5 5 “ V =” ? x” \ / * \ / SS 2 re o n jy ' I re o ei X i X r*: s x.X u λ U Urv, , V3 U 'l U \l/ s V Ξ" \l/ 2' CV X 2 S , X U 1 1. cv * i •C 3· \Q vo 1 « u_. X X x _ ?- cv - 03 re " unm 2 <J X o 1 U ^ u „tv u ui x o *q· 2 l Wl 1 CO X pg ** __x cv o x x X cj u in
2 CV CV u, cv je u_ ° x = o re to cv cn , u vO CV ££*“ cv u “ . u n £r *>T U- U° CD U O cv X x m CO . X X <Da x- o x° Uv /U S =" =n \ f / ' \ / t U U \ / 2 re cv re * v/ 2 vo X x x re o re \ / X °\ Y /U u ψ u \ / * cΓ ©i \ / 'g X X >> IN UN x co <χ U -r- 2 U vo + CV cj tv *"’s X X cv O _C? co « .U X W *A. .O >e cv (J V CJ -_' x X . ~ X LJ . cv CP) 2 O 2 x ~3* u cv <~ tv < 2 £2 - x *“ ίο O vJ? cv -7 »— cn cn ^ o . Zpg u. ·*- 2C 11 rn CJ PM CV ΓΛ x u O tv x^ η n cj pg ¾ ^ re cj Ό Ό j, π CJ U va LJ“ cv tJ o - u 5 8100982
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8004519A FR2477144A1 (fr) | 1980-02-29 | 1980-02-29 | Nouveaux oxydes d'amines a groupement perfluoroalkyle et utilisation de ces produits dans des compositions extinctrices |
| FR8004519 | 1980-02-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8100982A true NL8100982A (nl) | 1981-10-01 |
| NL189407B NL189407B (nl) | 1992-11-02 |
| NL189407C NL189407C (nl) | 1993-04-01 |
Family
ID=9239143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8100982,A NL189407C (nl) | 1980-02-29 | 1981-02-27 | Amineoxiden alsmede mengsels die deze amineoxiden als oppervlakte-actieve stof bevatten. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983769A (nl) |
| JP (1) | JPS56128751A (nl) |
| BE (1) | BE887577A (nl) |
| BR (1) | BR8101207A (nl) |
| CA (1) | CA1158664A (nl) |
| CH (1) | CH647232A5 (nl) |
| DE (1) | DE3107018C2 (nl) |
| FR (1) | FR2477144A1 (nl) |
| GB (1) | GB2070595B (nl) |
| NL (1) | NL189407C (nl) |
| SE (1) | SE447898B (nl) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4770324A (en) * | 1985-12-13 | 1988-09-13 | Colgate-Palmolive Company | Dental cream package |
| FR2609751B1 (fr) * | 1987-01-20 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation de mousses a base de tensioactifs a groupement perfluore pour ameliorer le balayage au gaz d'une formation petroliere |
| US5454978A (en) * | 1993-04-28 | 1995-10-03 | Calgon Corporation | Inhibiting deposition of oil on surface of water-carrying system |
| WO1997046283A1 (en) * | 1996-06-06 | 1997-12-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fire-fighting agents containing adsorbable fluorocarbon surfactants |
| GB2331457B (en) * | 1997-11-12 | 2001-07-04 | Graviner Ltd Kidde | Fire or explosion suppressants and methods |
| WO1999029373A1 (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fire-fighting agents containing adsorbable fluorocarbon surfactants |
| US6159917A (en) * | 1998-12-16 | 2000-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Dry cleaning compositions containing hydrofluoroether |
| US6127430A (en) * | 1998-12-16 | 2000-10-03 | 3M Innovative Properties Company | Microemulsions containing water and hydrofluroethers |
| US6262128B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-07-17 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous foaming compositions, foam compositions, and preparation of foam compositions |
| US6592659B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of fluorinated silanes |
| US6861149B2 (en) * | 2001-11-27 | 2005-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of self-emulsifying fluorinated alkoxysilanes |
| KR20050044701A (ko) * | 2001-12-07 | 2005-05-12 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 수성 발포성 조성물 |
| US7652115B2 (en) * | 2003-09-08 | 2010-01-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polyether isocyanate derived silane compositions |
| US7141537B2 (en) | 2003-10-30 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Mixture of fluorinated polyethers and use thereof as surfactant |
| US7803894B2 (en) * | 2003-12-05 | 2010-09-28 | 3M Innovatie Properties Company | Coating compositions with perfluoropolyetherisocyanate derived silane and alkoxysilanes |
| US7321018B2 (en) * | 2003-12-23 | 2008-01-22 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of fluorinated oligomeric silanes |
| KR20060132889A (ko) * | 2004-01-30 | 2006-12-22 | 그레이트 레이크스 케미칼 코퍼레이션 | 제조 방법 및 시스템, 조성물, 계면활성제, 모노머 유닛,금속 착체, 포스페이트 에스테르, 글리콜, 수성 막 형성발포제, 및 발포 안정제 |
| JP2007526912A (ja) | 2004-01-30 | 2007-09-20 | グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション | 製造方法並びにシステム、組成物、界面活性剤、モノマー単位、金属錯体、燐酸エステル、グリコール、水性皮膜形成フォーム、及びフォーム安定剤 |
| CA2553930A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| WO2005074593A2 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| US20080196908A1 (en) * | 2005-03-01 | 2008-08-21 | Schaefer Ted H | Fire Fighting Foam Concentrate |
| US20070027349A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Stephan Brandstadter | Halogenated Compositions |
| US20090137773A1 (en) * | 2005-07-28 | 2009-05-28 | Andrew Jackson | Production Processes and Systems, Compositions, Surfactants, Monomer Units, Metal Complexes, Phosphate Esters, Glycols, Aqueous Film Forming Foams, and Foam Stabilizers |
| US7553985B2 (en) * | 2005-11-02 | 2009-06-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated surfactants |
| JP2009545653A (ja) * | 2006-08-03 | 2009-12-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | テロマー組成物および製造方法 |
| US8318656B2 (en) | 2007-07-03 | 2012-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| US8258341B2 (en) | 2009-07-10 | 2012-09-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyfluorosulfonamido amine and intermediate |
| US9168408B2 (en) * | 2010-03-25 | 2015-10-27 | The Chemours Company Fc, Llc | Surfactant composition from polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines |
| US8779196B2 (en) * | 2010-03-25 | 2014-07-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polyfluoroalkylsulfonamido alkyl halide intermediate |
| US8729138B2 (en) * | 2010-03-25 | 2014-05-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Mixture of polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines |
| US8242312B2 (en) | 2010-11-12 | 2012-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Urethane and urea fluorosurfactants |
| CN102284171B (zh) * | 2011-07-06 | 2013-05-08 | 扬州江亚消防药剂有限公司 | 耐寒耐海水型水成膜泡沫灭火剂的制备方法 |
| WO2013106383A1 (en) | 2012-01-10 | 2013-07-18 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluorinated silane dispersions |
| US8809577B2 (en) * | 2012-07-20 | 2014-08-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process to produce fluorinated betaines |
| CN110478847B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-08-13 | 中国科学技术大学 | 一种基于短链氟碳的环保型水成膜泡沫灭火剂 |
| CN114796964B (zh) * | 2022-03-31 | 2023-07-28 | 珠海金禹科技有限公司 | 一种环保型水系灭火剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759019A (en) * | 1954-08-09 | 1956-08-14 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoro amine compounds and quaternary derivatives |
| FR2035589A5 (nl) * | 1969-02-19 | 1970-12-18 | Minnesota Mining & Mfg | |
| US3772195A (en) * | 1969-06-12 | 1973-11-13 | Minnesota Mining & Mfg | Fire extinguishing composition comprising a fluoroaliphatic surfactant fluorine-free surfactant |
| FR2088594A5 (nl) * | 1970-04-17 | 1972-01-07 | Ugine Kuhlmann | |
| US4090967A (en) * | 1975-12-19 | 1978-05-23 | Ciba-Geigy Corporation | Aqueous wetting and film forming compositions |
-
1980
- 1980-02-29 FR FR8004519A patent/FR2477144A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-01-20 SE SE8100304A patent/SE447898B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-01-28 GB GB8102541A patent/GB2070595B/en not_active Expired
- 1981-02-09 JP JP1703981A patent/JPS56128751A/ja active Granted
- 1981-02-19 BE BE0/203835A patent/BE887577A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-25 DE DE3107018A patent/DE3107018C2/de not_active Expired
- 1981-02-26 CA CA000371818A patent/CA1158664A/fr not_active Expired
- 1981-02-27 CH CH1345/81A patent/CH647232A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-27 NL NLAANVRAGE8100982,A patent/NL189407C/nl not_active IP Right Cessation
- 1981-02-27 BR BR8101207A patent/BR8101207A/pt unknown
-
1988
- 1988-01-25 US US07/147,667 patent/US4983769A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2477144B1 (nl) | 1984-08-10 |
| SE447898B (sv) | 1986-12-22 |
| GB2070595A (en) | 1981-09-09 |
| DE3107018A1 (de) | 1982-01-07 |
| BE887577A (fr) | 1981-08-19 |
| NL189407B (nl) | 1992-11-02 |
| JPS56128751A (en) | 1981-10-08 |
| GB2070595B (en) | 1983-10-12 |
| FR2477144A1 (fr) | 1981-09-04 |
| SE8100304L (sv) | 1981-08-30 |
| JPS6257182B2 (nl) | 1987-11-30 |
| BR8101207A (pt) | 1981-09-01 |
| CA1158664A (fr) | 1983-12-13 |
| US4983769A (en) | 1991-01-08 |
| DE3107018C2 (de) | 1985-01-10 |
| CH647232A5 (fr) | 1985-01-15 |
| NL189407C (nl) | 1993-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8100982A (nl) | Nieuwe amineoxyden met perfluoralkylgroep en toepassing daarvan in brandblusmiddelen. | |
| EP2969055B1 (en) | Perfluoroalkyl composition with reduced chain length | |
| JP3215418B2 (ja) | 消火コンセントレート（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）として有用な水性フィルム形成発泡性溶液 | |
| US4099574A (en) | Fire-fighting compositions | |
| US4420434A (en) | Perfluoralkyl anion/perfluoroalkyl cation ion pair complexes | |
| US4472286A (en) | Perfluoroalkyl anion/perfluoroalkyl cation ion pair complexes | |
| DK169763B1 (da) | Fluorerede telomerforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling deraf og anvendelse af sådanne forbindelser især i brandslukningsmidler | |
| US4042522A (en) | Aqueous wetting and film forming compositions | |
| US5616273A (en) | Synergistic surfactant compositions and fire fighting concentrates thereof | |
| US4049556A (en) | Foam fire extinguishing agent | |
| US20150251035A1 (en) | Perfluoroalkyl Functionalized Polyacrylamide for Alcohol Resistant-Aqueous Film-Forming Foam (AR-AFFF) Formulation | |
| JPS6221778B2 (nl) | ||
| AU2014236292A1 (en) | Poly-perfluoroalkyl substituted polyethyleneimine foam stabilizers and film formers | |
| JPS5836037B2 (ja) | 含フツ素界面活性剤組成物 | |
| US4038195A (en) | Fire fighting compositions | |
| JPS5918389B2 (ja) | ふっ素化された化合物およびフィルム形成濃厚組成物 | |
| US5061383A (en) | Emulsifying film foam | |
| US4822498A (en) | Fire-extinguishing composition | |
| JPH0112503B2 (nl) | ||
| JPH0379030B2 (nl) | ||
| SU929124A1 (ru) | Пенообразователь дл тушени пожаров | |
| CN115814327A (zh) | 一种水成膜泡沫灭火剂及其制备方法 | |
| JPH0242514B2 (nl) | ||
| JPS6019256B2 (ja) | 水性泡消火剤 | |
| JPS603380B2 (ja) | 含フツ素ジアミンおよびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19980901 |