JPS5918389B2 - ふっ素化された化合物およびフィルム形成濃厚組成物 - Google Patents
ふっ素化された化合物およびフィルム形成濃厚組成物Info
- Publication number
- JPS5918389B2 JPS5918389B2 JP51000434A JP43476A JPS5918389B2 JP S5918389 B2 JPS5918389 B2 JP S5918389B2 JP 51000434 A JP51000434 A JP 51000434A JP 43476 A JP43476 A JP 43476A JP S5918389 B2 JPS5918389 B2 JP S5918389B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- tables
- perfluoroalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
- C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規パーフルオルアルキル基含有界面活性剤に
関するものである。
関するものである。
界面活性剤の重要性はこれらが湿潤剤、乳化剤、可溶化
剤および（または）分散剤として作用するということに
ある。界面活性剤は多くの部類の化合物から作られてき
たが極めて最近パーフルオルアルキル基（Ｒｆ）を含ん
だ界面活性剤が報告された。Ｒｆ置換された界面活性剤
は任意の他の界面活性剤よりも液体の表面張力を減少す
ることが知られているので特に価値がある。例えば水に
おいてふつ素化された界面活性剤により１７ダイン／Ｃ
ｍより小さな表面張力が得られるのに対してふつ素化さ
れない炭化水素同族体は水の表面張力を約３０ダイン／
礪に下げるにすぎない。この理由でふつ素化された界面
活性剤は乳化重合、自己艶出し床ワックス、電鍍、腐食
防止剤、ペイントならびに消火組成物のような種々の領
域での応用が発見された。種々のふつ素化された両性な
らびに陽イオン性の界面活性剤は米国特許第２７６４６
０２号、第３５５５０８９号ならびに第３６８１４１３
号、および独国公開公報第２１２０８６８号、第２１２
７２３２号、第２１６５０５７号ならびに第２３１５３
２６号に発表されている。
剤および（または）分散剤として作用するということに
ある。界面活性剤は多くの部類の化合物から作られてき
たが極めて最近パーフルオルアルキル基（Ｒｆ）を含ん
だ界面活性剤が報告された。Ｒｆ置換された界面活性剤
は任意の他の界面活性剤よりも液体の表面張力を減少す
ることが知られているので特に価値がある。例えば水に
おいてふつ素化された界面活性剤により１７ダイン／Ｃ
ｍより小さな表面張力が得られるのに対してふつ素化さ
れない炭化水素同族体は水の表面張力を約３０ダイン／
礪に下げるにすぎない。この理由でふつ素化された界面
活性剤は乳化重合、自己艶出し床ワックス、電鍍、腐食
防止剤、ペイントならびに消火組成物のような種々の領
域での応用が発見された。種々のふつ素化された両性な
らびに陽イオン性の界面活性剤は米国特許第２７６４６
０２号、第３５５５０８９号ならびに第３６８１４１３
号、および独国公開公報第２１２０８６８号、第２１２
７２３２号、第２１６５０５７号ならびに第２３１５３
２６号に発表されている。
本発明の化合物もまたＲｆ基を含むがこれら化合物は前
記特許に発表された界面活性剤とは実質的に異つている
。本発明の界面活性剤を作るのに使うことができる可能
な中間体はＲｆ−アルキレンチオールのマレイン酸およ
びマレイン酸塩への付加が記載されている米国特許第３
４７１５１８号およびＲｆチオールの付加生成物がマレ
イン酸ジアルキルおよびマレイン酸モノアルキルである
米国特許第３７０６７８７号に発表されている。
記特許に発表された界面活性剤とは実質的に異つている
。本発明の界面活性剤を作るのに使うことができる可能
な中間体はＲｆ−アルキレンチオールのマレイン酸およ
びマレイン酸塩への付加が記載されている米国特許第３
４７１５１８号およびＲｆチオールの付加生成物がマレ
イン酸ジアルキルおよびマレイン酸モノアルキルである
米国特許第３７０６７８７号に発表されている。
独国公開公報第２２１９６４２号にはジアルキルアミノ
アルキルアクリレートおよびメタクリレートとのＲｆア
ルキレンチオール付加生成物が発表されており、この化
合物は陽イオン性界面活性剤で１・２−ジカルボキシル
部分を持つていない。従来の技術のすべてのふつ素化さ
れた両性界面活性剤は適当な第３アミンをラクトン、ス
ルトンまたはハロゲン化された酸のようなアルキル化剤
で４級化することによつて合成されるが本発明の両性界
面活性剤は発がん性のおそれのあるアルキル化剤を使わ
ないで簡単な開環反応によつて作られる。本発明の界面
活性剤は特に他のふつ素化されたまたはふつ素化されな
い界面活性剤と共に使う場合に優れた湿潤剤である。さ
らにこれらの界面活性剤は遥かに経済的にそして安全に
製造することができる。本発明は好ましくは両性または
陽イオン性でありそして良好な界面活性の性質を持つ新
規ふつ素化された化合物ならびにこれらの製法に関する
。
アルキルアクリレートおよびメタクリレートとのＲｆア
ルキレンチオール付加生成物が発表されており、この化
合物は陽イオン性界面活性剤で１・２−ジカルボキシル
部分を持つていない。従来の技術のすべてのふつ素化さ
れた両性界面活性剤は適当な第３アミンをラクトン、ス
ルトンまたはハロゲン化された酸のようなアルキル化剤
で４級化することによつて合成されるが本発明の両性界
面活性剤は発がん性のおそれのあるアルキル化剤を使わ
ないで簡単な開環反応によつて作られる。本発明の界面
活性剤は特に他のふつ素化されたまたはふつ素化されな
い界面活性剤と共に使う場合に優れた湿潤剤である。さ
らにこれらの界面活性剤は遥かに経済的にそして安全に
製造することができる。本発明は好ましくは両性または
陽イオン性でありそして良好な界面活性の性質を持つ新
規ふつ素化された化合物ならびにこれらの製法に関する
。
これらふつ素化された化合物は式およびその異性体
〔式中、Ｒｆは６〜１０個の炭素原子を持つ直鎖状また
は分枝鎖状のパーフルオルアルキル基であり、Ｒ１は分
枝鎖状または直鎖状の、１〜１２個の炭素原子を持つア
ルキレン基であり、ｙは１または零であり、Ｘは酸素原
子または−ＮＲ一基（ここでＲは水素原子、１〜６個の
炭素原子を持つアルキル基または１〜６個の炭素原子を
持つヒドロキシアルキル基である）であり、Ｑは式およ
び（式中Ｒ２は２〜１２個の炭素原子を持つ直鎖状また
は分枝鎖状のアルキレン基であり、ｋは１または零であ
つて、ただしＸが酸素である場合はｋは１であるものと
し、Ｒ３とＲ４とは相互に無関係に水素原子、置換され
ていないかまたは水酸基または−ＮＲ３Ｒ４により置換
された１または２個の炭素原子を持つアルキル基、ある
いは２〜２０個のアルコキシ単位を持つポリエトキシ基
またはポリプロポキシ基であつて、ただしＸが酸素であ
る場合にはＲ３とＲ４とは水素原子でないものとし、Ｒ
５は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基またはベンジル基であり、ＡθはＣｌＯ．Ｂｒθ、
ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ３θ およびＣＨ３ＯＳＯ３θから
成る群から選んだ陰イオンであり、Ｇθは式および （式中ｎは１〜５である） で表わされる群から選んだものである） で表わされる基から選んだ脂肪族アミノ基である〕で表
わすことができる。
は分枝鎖状のパーフルオルアルキル基であり、Ｒ１は分
枝鎖状または直鎖状の、１〜１２個の炭素原子を持つア
ルキレン基であり、ｙは１または零であり、Ｘは酸素原
子または−ＮＲ一基（ここでＲは水素原子、１〜６個の
炭素原子を持つアルキル基または１〜６個の炭素原子を
持つヒドロキシアルキル基である）であり、Ｑは式およ
び（式中Ｒ２は２〜１２個の炭素原子を持つ直鎖状また
は分枝鎖状のアルキレン基であり、ｋは１または零であ
つて、ただしＸが酸素である場合はｋは１であるものと
し、Ｒ３とＲ４とは相互に無関係に水素原子、置換され
ていないかまたは水酸基または−ＮＲ３Ｒ４により置換
された１または２個の炭素原子を持つアルキル基、ある
いは２〜２０個のアルコキシ単位を持つポリエトキシ基
またはポリプロポキシ基であつて、ただしＸが酸素であ
る場合にはＲ３とＲ４とは水素原子でないものとし、Ｒ
５は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基またはベンジル基であり、ＡθはＣｌＯ．Ｂｒθ、
ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ３θ およびＣＨ３ＯＳＯ３θから
成る群から選んだ陰イオンであり、Ｇθは式および （式中ｎは１〜５である） で表わされる群から選んだものである） で表わされる基から選んだ脂肪族アミノ基である〕で表
わすことができる。
本発明はさらに炎焼性液体の蒸発を抑えることによつて
火を消すまたは火を止めるためのフイルム形成の水性濃
厚組成物ならびにこれら組成物を使う消火（火を消すか
または火を止める）法に関する。
火を消すまたは火を止めるためのフイルム形成の水性濃
厚組成物ならびにこれら組成物を使う消火（火を消すか
または火を止める）法に関する。
Ｑが（１−ａ）で表わされる基である（１）式および（
）式で表わされる化合物はその分子内塩の形で溶液とし
て存在し、式または で表わされる一般構造を持ち、従つて両性界面活性剤で
ある。
）式で表わされる化合物はその分子内塩の形で溶液とし
て存在し、式または で表わされる一般構造を持ち、従つて両性界面活性剤で
ある。
Ｑが（１−ａ）で表わされる基である本発明の化合物は
無水マレイン酸または無水イタコン酸とパーフルオルア
ルキル基含有のチオールとポリアミンまたはアミノアル
コールとから作られる。
無水マレイン酸または無水イタコン酸とパーフルオルア
ルキル基含有のチオールとポリアミンまたはアミノアル
コールとから作られる。
代表的にはこれらは２段階で作られる。すなわち先ず無
水マレイン酸または無水イタコン酸を等モル量の少くと
も１個の第３アミノ基を含むアルコールまたは少くとも
もう１個の第１、第２または第３アミノ基を含む第１ま
たは第２アミンと反応させて式または （式中Ｘは前記と同じ意味であり、Ｑは（１−ａ）で表
わされる基である）で表わされる構造を持つ不飽和中間
体半エステルまたは半アミドを作る。
水マレイン酸または無水イタコン酸を等モル量の少くと
も１個の第３アミノ基を含むアルコールまたは少くとも
もう１個の第１、第２または第３アミノ基を含む第１ま
たは第２アミンと反応させて式または （式中Ｘは前記と同じ意味であり、Ｑは（１−ａ）で表
わされる基である）で表わされる構造を持つ不飽和中間
体半エステルまたは半アミドを作る。
で表わされる構造を持つ不飽和中間体半エステルまたは
半アミドを作る。
半アミドを作る。
この構造を持つ化合物はビニル重合の共単量体として文
献に記載されている。
献に記載されている。
例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）マレイン酸
アミド、米国特許第２８２１５２１号▼ｒ１◆ Ｑか−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である化合物にお
いてはこの中間体を環化させて式で表わされる構造の化
合物を作る。
アミド、米国特許第２８２１５２１号▼ｒ１◆ Ｑか−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である化合物にお
いてはこの中間体を環化させて式で表わされる構造の化
合物を作る。
これらの化合物は新規であり、これらの構造はＮＭＲお
よび酸性水素の不在によつて確認された。
よび酸性水素の不在によつて確認された。
前記無水物から開環によつて中間体を作る代りに他の合
成経路を使うことができる。例えば低級アルキルマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸半エステルのエステル
交換またはアミド化転移を使用することができる。この
新規界面活性剤の合成はパーフルオルアルキル置換され
たチオールを前記中間体の二重結合にアルカリ触媒によ
つて付加する２番目の反応段階で完了する。
成経路を使うことができる。例えば低級アルキルマレイ
ン酸、フマル酸またはイタコン酸半エステルのエステル
交換またはアミド化転移を使用することができる。この
新規界面活性剤の合成はパーフルオルアルキル置換され
たチオールを前記中間体の二重結合にアルカリ触媒によ
つて付加する２番目の反応段階で完了する。
この反応は通常前記の環式型の中間体が生成されること
を除いては室温で進行する。この場合チオールの付加は
８５℃またはそれ以上の温度で起るだけである。別法と
してこの合成経路を逆にしてＲｆ−チオールを不飽和の
環式無水物またはその低級アルキルモノエステルにアル
カリ触媒または遊離基機構によつて付加することができ
る。
を除いては室温で進行する。この場合チオールの付加は
８５℃またはそれ以上の温度で起るだけである。別法と
してこの合成経路を逆にしてＲｆ−チオールを不飽和の
環式無水物またはその低級アルキルモノエステルにアル
カリ触媒または遊離基機構によつて付加することができ
る。
この中間体を次に少くとも１個の第３アミノ基を含むア
ルコール、あるいは少くとももう１個の第１、第２また
は第３アミノ基を含む第１または第２アミンと反応させ
て所望の生成物を得る。生成物の高収率と高純度とのた
めに第１の合成経路が好ましい。等モル量の不飽和環式
無水物とアミノアルコールとを塊状または溶液のいずれ
かで反応させることによつてモノエステルを容易に合成
することができる。
ルコール、あるいは少くとももう１個の第１、第２また
は第３アミノ基を含む第１または第２アミンと反応させ
て所望の生成物を得る。生成物の高収率と高純度とのた
めに第１の合成経路が好ましい。等モル量の不飽和環式
無水物とアミノアルコールとを塊状または溶液のいずれ
かで反応させることによつてモノエステルを容易に合成
することができる。
等モル量の不飽和環式無水物とポリアミンとを溶剤中５
０℃以下の温度で反応させることによつてモノアミドを
作ることができる。有用な溶剤は例えばメチルエチルケ
トン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、パークロルエチ
レン、１・１・１−トリクロルエタン、ジクロルメタン
、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロ
リドンである。これらのアミドはまた水中または水と前
記の溶剤との混合物中でカナダ国特許第８２８１９５号
に詳細に記載されたアミンの水溶液に前記無水物を加え
ることによつて作ることができる。モノエステルまたは
モノアミドへのＲｆ置換されたチオール付加は溶液また
は塊状で２０〜１００℃において行われる。
０℃以下の温度で反応させることによつてモノアミドを
作ることができる。有用な溶剤は例えばメチルエチルケ
トン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、パークロルエチ
レン、１・１・１−トリクロルエタン、ジクロルメタン
、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロ
リドンである。これらのアミドはまた水中または水と前
記の溶剤との混合物中でカナダ国特許第８２８１９５号
に詳細に記載されたアミンの水溶液に前記無水物を加え
ることによつて作ることができる。モノエステルまたは
モノアミドへのＲｆ置換されたチオール付加は溶液また
は塊状で２０〜１００℃において行われる。
有用な溶剤はアルコール例えばメタノール、エタノール
、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−またはイ
ソーフタノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール
、シクロヘキサン、ベンジルアルコール等、あるいはエ
ーテル例えばジメチルエーテル、メチルエチルエーテル
、ジエチルエーテル、ジ一ｎ−プロピルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、メチルｎブチルエーテル、エチル
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等、あるいはケトン例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルｎ〜プロピルケトン、ジエチルケ
トン、ヘキサノン−２、ヘキサノン−３、メチルｔ−ブ
チルケトン、ジ一ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピル
ケトン、ジイソブチルケトン、クロルアセトン、ジアセ
チル、アセチルアセトン、タンチルオキシド、シクロヘ
キサノン等、あるいはＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、クロルベン
ゼン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ジオ
キサン、ニトロベンゼン、トルエン等である。水、ある
いは水と前記溶剤のいずれかとの混合物もまた使用する
ことができる。好ましいのはメタノール、エタノール、
イソプロパノール、カルビトールまたはブチルカルビト
ールを含む溶剤混合物、あるいは水である。
、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−またはイ
ソーフタノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール
、シクロヘキサン、ベンジルアルコール等、あるいはエ
ーテル例えばジメチルエーテル、メチルエチルエーテル
、ジエチルエーテル、ジ一ｎ−プロピルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、メチルｎブチルエーテル、エチル
ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等、あるいはケトン例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルｎ〜プロピルケトン、ジエチルケ
トン、ヘキサノン−２、ヘキサノン−３、メチルｔ−ブ
チルケトン、ジ一ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピル
ケトン、ジイソブチルケトン、クロルアセトン、ジアセ
チル、アセチルアセトン、タンチルオキシド、シクロヘ
キサノン等、あるいはＮ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、ベンゼン、クロルベン
ゼン、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、ジオ
キサン、ニトロベンゼン、トルエン等である。水、ある
いは水と前記溶剤のいずれかとの混合物もまた使用する
ことができる。好ましいのはメタノール、エタノール、
イソプロパノール、カルビトールまたはブチルカルビト
ールを含む溶剤混合物、あるいは水である。
次の反応例えばプロパンスルトンでの４級化でアルコー
ルを除去しなければならない場合にはＮ−メチル−ピロ
リドンと低沸点アルコール例えばメタノールとの混合物
が好ましい。マレイン酸モノエステルまたはマレイン酸
モノアミドは既にアミノ基を含むのでチオール付加を接
触反応化するのにさらにアミンを追加して加える必要が
ない。こうして得られた新規界面活性剤は水または水／
共溶剤混合物中に直接可溶性である。
ルを除去しなければならない場合にはＮ−メチル−ピロ
リドンと低沸点アルコール例えばメタノールとの混合物
が好ましい。マレイン酸モノエステルまたはマレイン酸
モノアミドは既にアミノ基を含むのでチオール付加を接
触反応化するのにさらにアミンを追加して加える必要が
ない。こうして得られた新規界面活性剤は水または水／
共溶剤混合物中に直接可溶性である。
この溶液は本質的に中性である。希薄水溶液では第３ア
ミノアルキル−モノエステルまたはモノアミドは重合体
状集合体を作り、非常に高い粘度となる。これらのゲル
型溶液は共溶剤例えばブチルカルビトール、あるいは非
イオン系共界面活性剤例えばエトキシル化されたアルキ
ルーフエノールの添加によつて容易に破壊される。．Ｑ
が式（１−ｂ）および（１−ｃ）で表わされる基である
本発明の化合物は前記のように作られた両性界面活性剤
の４級化によつて作られる。
ミノアルキル−モノエステルまたはモノアミドは重合体
状集合体を作り、非常に高い粘度となる。これらのゲル
型溶液は共溶剤例えばブチルカルビトール、あるいは非
イオン系共界面活性剤例えばエトキシル化されたアルキ
ルーフエノールの添加によつて容易に破壊される。．Ｑ
が式（１−ｂ）および（１−ｃ）で表わされる基である
本発明の化合物は前記のように作られた両性界面活性剤
の４級化によつて作られる。
この４級化反応は不活性溶剤の存在または不在の下で行
うことができる。適当な溶剤はジエチルエーテル、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等である。反応温度は厳密ではなく４級化剤の反応
性によりＯ〜約１５０℃の範囲であつてもよい。
うことができる。適当な溶剤はジエチルエーテル、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等である。反応温度は厳密ではなく４級化剤の反応
性によりＯ〜約１５０℃の範囲であつてもよい。
得られる第４アンモニウム化合物は不活性溶剤を使う場
合しばしば固体として得られる。
合しばしば固体として得られる。
これらは容易に分離し洗浄し乾燥することができる。こ
れら生成物は技術上熟練者によく知られている非溶剤の
添加によつて溶液から単離することができる。これらの
生成物は所望により適当な溶剤または溶剤混合物から再
結晶することによつてさらに精製することができる。粘
ちような液体として得られた生成物は適当な溶剤で抽出
することによつてさらに精製することができる。アミノ
アルコールが少くとも３個のアミノ基を含みその中の少
くとも２個が第１または第２アミノ基であるジオールま
たはポリアミンであればこれを２モルの無水マレイン酸
または無水イタコン酸と２モルのＲｆ−アルキレンチオ
ールと反応させてビス−Ｒｆ−アルキレンチオこはく酸
半アミ※ＺＵ×ド、半エステルならびにスクシンイミド
を作る。
れら生成物は技術上熟練者によく知られている非溶剤の
添加によつて溶液から単離することができる。これらの
生成物は所望により適当な溶剤または溶剤混合物から再
結晶することによつてさらに精製することができる。粘
ちような液体として得られた生成物は適当な溶剤で抽出
することによつてさらに精製することができる。アミノ
アルコールが少くとも３個のアミノ基を含みその中の少
くとも２個が第１または第２アミノ基であるジオールま
たはポリアミンであればこれを２モルの無水マレイン酸
または無水イタコン酸と２モルのＲｆ−アルキレンチオ
ールと反応させてビス−Ｒｆ−アルキレンチオこはく酸
半アミ※ＺＵ×ド、半エステルならびにスクシンイミド
を作る。
これらは式およびその異性体
〔式中Ｔは式
（式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味である）で表
わされる窒素含有の２価の基であり、Ｒｆ、Ｒ１、ｘお
よびｙは前記と同じ意味である〕で表わすことができる
。
わされる窒素含有の２価の基であり、Ｒｆ、Ｒ１、ｘお
よびｙは前記と同じ意味である〕で表わすことができる
。
（１）式および（）式でＸが酸素原子である化合物にお
いてはＱは式（式中Ｒ２とＲ３とＲ４とは前記と同じ意
味である）で表わされる第３アミノ基含有のアルコール
から誘導される。
いてはＱは式（式中Ｒ２とＲ３とＲ４とは前記と同じ意
味である）で表わされる第３アミノ基含有のアルコール
から誘導される。
前記のアルコールの具体的な例は次のようである。
（Ｉ）式または（）式でＸが−ＮＲである場合にはこの
ような部分は少くとも１個の他のアミノ基を含む第１ま
たは第２アミンから誘導することができる。
ような部分は少くとも１個の他のアミノ基を含む第１ま
たは第２アミンから誘導することができる。
このようなアミンは式（式中Ｒ−Ｒ４ならびにｋは前記
と同じ意味である）で表わすことができる。
と同じ意味である）で表わすことができる。
前記アミンの実例は次のようである。
Ｑが式（ｌ−ｂ）で表わされる基である式（Ｉ）または
（）で表わされる化合物は相当するアミンから式（式中
Ｒ５とＡとは前記と同じ意味である）で表わされる構造
の化合物で４級化することによつて誘導される。
（）で表わされる化合物は相当するアミンから式（式中
Ｒ５とＡとは前記と同じ意味である）で表わされる構造
の化合物で４級化することによつて誘導される。
式Ｒ５Ａの適当な化合物はＲ５が１〜４個の炭炭原子を
持つアルキル基で、Ａが少くとも約１％の水に対する溶
解度を持つ式ＮＨ４＋Ａ−で表わされるアンモニウム塩
を作る任意の陰イオンである化合物である。
持つアルキル基で、Ａが少くとも約１％の水に対する溶
解度を持つ式ＮＨ４＋Ａ−で表わされるアンモニウム塩
を作る任意の陰イオンである化合物である。
Ｒ５Ａの有用な例はメチル一、エチル−、プロピル一、
イソプロピル一、ブチルー、イソブチル一、第２ブチル
−クロライドおよびブロマイドあるいは塩化ベンジルで
ある。ｎ−アルキルハライドすなわちｎ−プロピルまた
はｎ−ブチル−ハライドは好ましい。またメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルコールのトルエン、ベン
ゼンまたはクロルベンゼンスルホネートエステルならび
に硫酸メチルまたは硫酸エチルは有用である。硫酸メチ
ルまたは硫酸エチル（Ｒ２ＳＯ４）を使う場合、本発明
の生成物中の陰イオンＡは通常ＲＳＯ４−ととの混合物
であろう。
イソプロピル一、ブチルー、イソブチル一、第２ブチル
−クロライドおよびブロマイドあるいは塩化ベンジルで
ある。ｎ−アルキルハライドすなわちｎ−プロピルまた
はｎ−ブチル−ハライドは好ましい。またメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルコールのトルエン、ベン
ゼンまたはクロルベンゼンスルホネートエステルならび
に硫酸メチルまたは硫酸エチルは有用である。硫酸メチ
ルまたは硫酸エチル（Ｒ２ＳＯ４）を使う場合、本発明
の生成物中の陰イオンＡは通常ＲＳＯ４−ととの混合物
であろう。
また鉱酸例えばＨＣｌ．ＨＢｒ．ＨＩ，．Ｈ３ＰＯ４ま
たはＨ２ＳＯ４、あるいは有機酸例えば酢酸、ぎ酸、ア
クリル酸は有用である。Ｑが式（１−ｃ）で表わされる
基である（１）または（）の構造を持つ化合物は同様に
相当するアミンから式（式中Ｈａｌは塩素、臭素または
よう素であり、Ｒ６は１〜５個の炭素原子を持つアルキ
レン基ま（式中ＲｌＯは水素原子または１〜６個の炭素
原子を持つアルキル基である）で表わされるもので４級
化することによつて誘導される。
たはＨ２ＳＯ４、あるいは有機酸例えば酢酸、ぎ酸、ア
クリル酸は有用である。Ｑが式（１−ｃ）で表わされる
基である（１）または（）の構造を持つ化合物は同様に
相当するアミンから式（式中Ｈａｌは塩素、臭素または
よう素であり、Ｒ６は１〜５個の炭素原子を持つアルキ
レン基ま（式中ＲｌＯは水素原子または１〜６個の炭素
原子を持つアルキル基である）で表わされるもので４級
化することによつて誘導される。
本発明の化合物を作るのに使われるパーフルオルアルキ
ルチオールは従来の技術においてよく知られている。
ルチオールは従来の技術においてよく知られている。
例えば式ＲｆＲｌ−ＳＨで表わされるチオールは米国特
許第２８９４９９１号、第２９６１４７０号、第２９６
５６７７号、第３０８８８４９号、第３１７２１９０号
、第３５４４６６３号ならびに第３６５５７３２号を含
めた多数の特許明細書に記載されている。すなわち米国
特許第３６５５７３２号明細書には式（式中Ｒ１は１〜
１６個の炭素原子を持つアルキレン基であり、Ｒｆはパ
ーフルオルアルキル基であり、式Ｒｆ−Ｒ１−Ｈａｌで
表わされるハロゲン化物はよく知られており、ＲｆＩと
エチレンとを遊離基条件の下で反応させればＲｆ（ＣＨ
２ＣＨ２）ＡＩが得られるのに対しＲｆＣＨ２ｌとエチ
レンとを反応させればＲｆＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ＡＩ
が得られるのは米国特許第３０８８８４９号、第３１４
５２２２号、第２９６５６５９号ならびに第２９７２６
３８号明細書に記載される通りである）で表わされるメ
ルカプタンが発表されている。
許第２８９４９９１号、第２９６１４７０号、第２９６
５６７７号、第３０８８８４９号、第３１７２１９０号
、第３５４４６６３号ならびに第３６５５７３２号を含
めた多数の特許明細書に記載されている。すなわち米国
特許第３６５５７３２号明細書には式（式中Ｒ１は１〜
１６個の炭素原子を持つアルキレン基であり、Ｒｆはパ
ーフルオルアルキル基であり、式Ｒｆ−Ｒ１−Ｈａｌで
表わされるハロゲン化物はよく知られており、ＲｆＩと
エチレンとを遊離基条件の下で反応させればＲｆ（ＣＨ
２ＣＨ２）ＡＩが得られるのに対しＲｆＣＨ２ｌとエチ
レンとを反応させればＲｆＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ＡＩ
が得られるのは米国特許第３０８８８４９号、第３１４
５２２２号、第２９６５６５９号ならびに第２９７２６
３８号明細書に記載される通りである）で表わされるメ
ルカプタンが発表されている。
米国特許第３６５５７３２号明細書にはさらに式〔式中
ｋとＲ″ とは１〜１６個の炭素原子を持つアルキレン
基であり、ｋとビ との炭素原子の合計は２５より大で
ないものとする。
ｋとＲ″ とは１〜１６個の炭素原子を持つアルキレン
基であり、ｋとビ との炭素原子の合計は２５より大で
ないものとする。
Ｒｆは４〜１４個の炭素原子を持つパーフルオルアルキ
ル基であり、Ｘは−Ｓまたは−ＮＲ／′−（ここでＲ″
７は水素原子であるかまたは１〜４個の炭素原子を持つ
アルキル基である）である〕で表わされる化合物が記載
されている。
ル基であり、Ｘは−Ｓまたは−ＮＲ／′−（ここでＲ″
７は水素原子であるかまたは１〜４個の炭素原子を持つ
アルキル基である）である〕で表わされる化合物が記載
されている。
米国特許第３５４４６６３号明細書には式（式中Ｒｆは
５〜１３個の炭素原子を持つパーフルオルアルキル基で
ある）で表わされるメルカプタンはパーフルオルアルキ
ルアルキレンヨーダイドをチオ尿素と反応させるか、あ
るいはＲｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｈａｌで表わされるハライ
ドの脱ハロゲン化水素によつて作ることのできるパーフ
ルオルアルキル置換されたエチレン（Ｒｆ−ＣＨ−ＣＨ
２）にＨ２Ｓを付加させることによつて作ることができ
る。
５〜１３個の炭素原子を持つパーフルオルアルキル基で
ある）で表わされるメルカプタンはパーフルオルアルキ
ルアルキレンヨーダイドをチオ尿素と反応させるか、あ
るいはＲｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｈａｌで表わされるハライ
ドの脱ハロゲン化水素によつて作ることのできるパーフ
ルオルアルキル置換されたエチレン（Ｒｆ−ＣＨ−ＣＨ
２）にＨ２Ｓを付加させることによつて作ることができ
る。
ヨーダイドのＲｆ−Ｒ１−１とチオ尿素との反応次いで
加水分解によりメルカプタンＲｆ−ＲｌＳＨを得るのは
好ましい合成経路である。
加水分解によりメルカプタンＲｆ−ＲｌＳＨを得るのは
好ましい合成経路である。
この反応は直鎖状と分枝鎖状のヨーダイドの両方に適用
することができる。オーストラリア国特許願第３６８６
８号明細書には一般式（式中ｍは１〜３である） で表わされる多くの有用なパーフルオルアルコキシアル
キルヨーダイドが記載されている。
することができる。オーストラリア国特許願第３６８６
８号明細書には一般式（式中ｍは１〜３である） で表わされる多くの有用なパーフルオルアルコキシアル
キルヨーダイドが記載されている。
ここで特に好ましいものは式
（式中Ｒｆは６〜１２個の炭素原子を持つパーフルオル
アルキル基である）で表わされるチオールである。
アルキル基である）で表わされるチオールである。
これらのＲｆ−チオールはＲｆＣＨ２ＣＨ２ｌとチオ尿
素とから極めて高収率で作ることができる。好ましいパ
ーフルオルアルキルアルキレンチオールの実例は次のよ
うである。
素とから極めて高収率で作ることができる。好ましいパ
ーフルオルアルキルアルキレンチオールの実例は次のよ
うである。
特に好ましいパーフルオルアルキルアルキレンチオール
はならびにこれらの混合物である。
はならびにこれらの混合物である。
本発明の界面活性剤を作るのに使用することのできる不
飽和環式無水ジカルボン酸は無水マレイン酸およびアル
キル一またはハロゲン一置換された無水マレイン酸例え
ば無水シトラコン酸、クロル無水マレイン酸またはジク
ロル無水マレイン酸であつてもよい。
飽和環式無水ジカルボン酸は無水マレイン酸およびアル
キル一またはハロゲン一置換された無水マレイン酸例え
ば無水シトラコン酸、クロル無水マレイン酸またはジク
ロル無水マレイン酸であつてもよい。
好ましいものは無水イタコン酸および無水マレイン酸、
最も好ましいものは無水マレイン酸である。前記した本
発明の化合物は有効な界面活性剤であり、従つて界面活
性剤を必要とするすべての応用面に使用することができ
る。
最も好ましいものは無水マレイン酸である。前記した本
発明の化合物は有効な界面活性剤であり、従つて界面活
性剤を必要とするすべての応用面に使用することができ
る。
これらの界面活性剤は当業界の熟練者には自明である従
来の界面活性剤として使用される。本界面活性剤を使用
できる特殊な例は塗料、ワツクス、乳剤、ペイントにお
いて湿潤剤としてである。これらは他のふつ素化されて
いない界面活性剤と配合する場合消火剤として特に有用
である。これら界面活性剤の特別の利点は水生の生物に
対する毒性の低いことである。Ｑが（１−ａ）で表わさ
れる基で表わされる本発明の化合物の特別の利点は例え
ばβ−ラクトンまたはプロパンスルトンのような発がん
性アルキル化剤の使用を必要とする特定の４級化反応段
階なしで作られた両性の界面活性剤であるということで
ある。
来の界面活性剤として使用される。本界面活性剤を使用
できる特殊な例は塗料、ワツクス、乳剤、ペイントにお
いて湿潤剤としてである。これらは他のふつ素化されて
いない界面活性剤と配合する場合消火剤として特に有用
である。これら界面活性剤の特別の利点は水生の生物に
対する毒性の低いことである。Ｑが（１−ａ）で表わさ
れる基で表わされる本発明の化合物の特別の利点は例え
ばβ−ラクトンまたはプロパンスルトンのような発がん
性アルキル化剤の使用を必要とする特定の４級化反応段
階なしで作られた両性の界面活性剤であるということで
ある。
従来の両性界面活性剤はこのような４級化段階を必要と
する。本発明の化合物は特に非ふつ素化界面活性剤と組
合わせて使う場合水性の消火剤の製造に特に有用である
。このような製剤は優れた炭化水素消火性を持つている
。本発明の好ましい界面活性剤はＱが（１−ａ）で表わ
される基である（ａ）式または（ａ）式の両性界面活性
剤である。
する。本発明の化合物は特に非ふつ素化界面活性剤と組
合わせて使う場合水性の消火剤の製造に特に有用である
。このような製剤は優れた炭化水素消火性を持つている
。本発明の好ましい界面活性剤はＱが（１−ａ）で表わ
される基である（ａ）式または（ａ）式の両性界面活性
剤である。
非常に好ましいものはＲｆが６〜１２個の炭素原子を持
つ線状パーフルオルアルキル基であり、Ｒ１がエチレン
基であり、ｙが零である活性剤である。最も好ましい界
面活性剤はＸがＮＲで、Ｑが式（１−ａ）で表わされる
基で、Ｒ２が２〜５個の炭素原子を持つ直鎖状アルキレ
ン基であり、Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基で
あり、Ｒ３とＲ４とがメチル基またはエチル基である界
面活性剤である。またバーネツトおよびジスマン〔ジヤ
ーナル・オブ・フイジクス・アンド・ケミストリ一６５
巻４４８頁（１９６１年）〕によつて言われているよう
に例えば非イオン系とアニオン系のＲｆ一界面活性剤を
単独または古典的炭化水素共界面活性剤と組合わせたよ
うな異なる型のＲｆ一界面活性剤の混合物から表面張力
相乗効果が達成されることはよく知られている。
つ線状パーフルオルアルキル基であり、Ｒ１がエチレン
基であり、ｙが零である活性剤である。最も好ましい界
面活性剤はＸがＮＲで、Ｑが式（１−ａ）で表わされる
基で、Ｒ２が２〜５個の炭素原子を持つ直鎖状アルキレ
ン基であり、Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基で
あり、Ｒ３とＲ４とがメチル基またはエチル基である界
面活性剤である。またバーネツトおよびジスマン〔ジヤ
ーナル・オブ・フイジクス・アンド・ケミストリ一６５
巻４４８頁（１９６１年）〕によつて言われているよう
に例えば非イオン系とアニオン系のＲｆ一界面活性剤を
単独または古典的炭化水素共界面活性剤と組合わせたよ
うな異なる型のＲｆ一界面活性剤の混合物から表面張力
相乗効果が達成されることはよく知られている。
米国特許第３２５８４２３号明細書のチューブ等もまた
有効な消火剤としてあるＲｆ一界面活性剤または界面活
性剤混合物の水溶液を単独または溶剤その他の添加物と
組合わせての使用を発表している。
有効な消火剤としてあるＲｆ一界面活性剤または界面活
性剤混合物の水溶液を単独または溶剤その他の添加物と
組合わせての使用を発表している。
チユーブ等の調査によれば異なるＲｆ界面活性剤系を含
む多くの他の消火剤は米国特許第３３１５３２６号およ
び第３７７２１９５号の各明細書に記載のように発表さ
れている。Ｒｆ一界面活性剤を含む消火剤は２つの仕方
で作用する。
む多くの他の消火剤は米国特許第３３１５３２６号およ
び第３７７２１９５号の各明細書に記載のように発表さ
れている。Ｒｆ一界面活性剤を含む消火剤は２つの仕方
で作用する。
（ａ）泡としてはこれらは初期消火剤として使われる。
（ｂ）蒸気密封剤としてこれらは燃料および溶剤の再発
火を防止する。
火を防止する。
他の既知消火剤のいずれよりも遥かに優れたふつ素化学
消火剤とするのはこの２番目の性質である。
消火剤とするのはこの２番目の性質である。
これらのＲｆ一界面活性剤の消火剤は通常ＡＦＦＦ〔水
性フイルム形成泡（ＡｑｕｅＯｕｓＦｉｌｍＦＯｒｍｉ
ｎｇＦＯａｍ８）を表わす〕として知られている。
性フイルム形成泡（ＡｑｕｅＯｕｓＦｉｌｍＦＯｒｍｉ
ｎｇＦＯａｍ８）を表わす〕として知られている。
ＡＦＦＦ剤は非極性で水と混ざらない溶剤が水よりも軽
い時でも水溶液が湿つてこのような溶剤上に広がるよう
な程度にこれらＲｆ−界面活性剤はこの水溶液の表面張
力を下げるのでそのような役割を演する。これらは急速
に炎を消して再発火や再引火を防止する燃料または溶剤
蒸気の障壁を形成する。２つの混合しない相が自然に拡
がるのに必要な基準はハーキンス等によつて教えられて
いる〔ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイ４４巻２６６５頁（１９２２年）〕。
い時でも水溶液が湿つてこのような溶剤上に広がるよう
な程度にこれらＲｆ−界面活性剤はこの水溶液の表面張
力を下げるのでそのような役割を演する。これらは急速
に炎を消して再発火や再引火を防止する燃料または溶剤
蒸気の障壁を形成する。２つの混合しない相が自然に拡
がるのに必要な基準はハーキンス等によつて教えられて
いる〔ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエテイ４４巻２６６５頁（１９２２年）〕。
自然に拡がる傾向の尺度は次のように拡がり係数（ＳＣ
）で定義される。（ここでＳＣ＝拡がり係数 γ８一下方の液相の表面張力 γｂ一上方の水性相の表面張力 γｉ＝上方の水性相と下方の液相との間の界面張力）こ
のＳＣが正であればこの界面活性剤溶液は拡がりフイル
ム形成が起らなければならない。
）で定義される。（ここでＳＣ＝拡がり係数 γ８一下方の液相の表面張力 γｂ一上方の水性相の表面張力 γｉ＝上方の水性相と下方の液相との間の界面張力）こ
のＳＣが正であればこの界面活性剤溶液は拡がりフイル
ム形成が起らなければならない。
ＳＣが大であればあるほど拡がる傾向は大きくなる。こ
のことはあるＲｆ一界面活性剤（または複数）と古典的
炭化水素界面活性剤混合物との混合物で達成されるよう
に最低可能な水性表面張力と最低界面張力とを必要とす
る。市販のＡＦＦＦ剤は主としていわゆる６％または３
％配分方式で今日使用される。
のことはあるＲｆ一界面活性剤（または複数）と古典的
炭化水素界面活性剤混合物との混合物で達成されるよう
に最低可能な水性表面張力と最低界面張力とを必要とす
る。市販のＡＦＦＦ剤は主としていわゆる６％または３
％配分方式で今日使用される。
６％とはＡＦＦＦ剤６部と水（真水、海水または少し塩
気のある水）９４部とを混合または配分して、普通の泡
製造装置で必要なところでいつでも通用するという意味
である。
気のある水）９４部とを混合または配分して、普通の泡
製造装置で必要なところでいつでも通用するという意味
である。
同様に３％配分のＡＦＦＦ剤はこのＡＦＦＦ剤３部と水
９７部とを混合し適用するような方法で混合する。今日
ＡＦＦＦ剤は燃料溶剤火災の危険が存在するところはど
こでもそして特に高価な装置を保護しなければならない
ところで使われる。
９７部とを混合し適用するような方法で混合する。今日
ＡＦＦＦ剤は燃料溶剤火災の危険が存在するところはど
こでもそして特に高価な装置を保護しなければならない
ところで使われる。
これらは多くの方法で一般に普通の携帯用泡ノズルを使
つて適用することができるが、また例えば振動タレツト
泡ノズル、表面下射出装置（石油タンクフアーム）、固
定した非発音スプリンクラ一方式（化学処理領域、精製
所）、アンダーウイングおよびォーバーヘッドハンガー
デルージ方式、インライン配分方式（誘導計量装置）、
または家庭または乗物で使われるエーロゾル型処理単位
のような他の方法によつて適用することもできる。ＡＦ
ＦＦ剤は例えば木、布、紙、ゴムまたはプラスチックの
火災のようなＡ類の火災、あるいは例えば炎焼性の溶剤
、ガソリン、ガスまたはグリース、特にグリースの火災
のようなＢ類の火災の推奨された消火剤である。単独ま
たは乾燥化学消火剤（ツイ７方式）と共に適当に使用す
ればこれらは顕著な安全作用で蒸気を覆う泡を発生する
。ＡＦＦＦ剤は一般に燃料火災の消防の新基準を設定し
、従来使用されたたん白泡のどの性能をもはるかに凌ぐ
。
つて適用することができるが、また例えば振動タレツト
泡ノズル、表面下射出装置（石油タンクフアーム）、固
定した非発音スプリンクラ一方式（化学処理領域、精製
所）、アンダーウイングおよびォーバーヘッドハンガー
デルージ方式、インライン配分方式（誘導計量装置）、
または家庭または乗物で使われるエーロゾル型処理単位
のような他の方法によつて適用することもできる。ＡＦ
ＦＦ剤は例えば木、布、紙、ゴムまたはプラスチックの
火災のようなＡ類の火災、あるいは例えば炎焼性の溶剤
、ガソリン、ガスまたはグリース、特にグリースの火災
のようなＢ類の火災の推奨された消火剤である。単独ま
たは乾燥化学消火剤（ツイ７方式）と共に適当に使用す
ればこれらは顕著な安全作用で蒸気を覆う泡を発生する
。ＡＦＦＦ剤は一般に燃料火災の消防の新基準を設定し
、従来使用されたたん白泡のどの性能をもはるかに凌ぐ
。
しかし今日の市販ＡＦＦＦ剤の性能は工業が所望するほ
ど究極的なものではない。ＡＦＦＦ剤の非常に高価なた
めに広い用途が限定され、従つて同じ効果を達成するの
に少いふつ素化学品しか必要でない非常に有効なＡＦＦ
Ｆ剤を開発することが必須である。さらに現在利用でき
るＡＦＦＦ剤の二次的性質を改良することが不可欠であ
る。新規ＡＦＦＦ剤頃ａ）低毒性（ＡＦＦＦ剤が大量に
施される時そしてこのような薬剤が受け入れる川や湖を
汚染する機会がある場合には魚毒性は極めて本質的な要
素であり、このことはＡＦＦＦ剤をしばしば使う試験地
での主要な問題である）と（ｂ）低化学的酸素要求量（
ＣＯＤ）と良好な生物分解性（生物学的処理系で微生物
の活性を妨げないように）と（ｃ）重い非腐食性の合金
よりもむしろアルミニウムで作られた軽量の容器中に使
用できるような低腐食性と（ｄ）改良された長期間貯蔵
安定性と（ｅ）一般に使われているドライケミカル消火
器との良好な相容性と（ｆ）改良された蒸気密封特性お
よび密封速度と最も重要には（ｇ）３％および６％配分
系を使う代りに１％またはそれ以下の配分系でＡＦＦＦ
剤を使用することが可能になるほどの高い性能とを持つ
ていなければならない。このことはＡＦＦＦ剤１部を水
９９部と混合または水９９部で希釈できるという意味で
ある。このような高度に有効な濃厚液はＡＦＦＦ剤の貯
蔵要件が非常に減少し、あるいは貯蔵施設が存在する場
合利用できる消火剤の収容力が非常に増大するので重要
である。従つて沖合いの油井堀り機械や沖合いの原子カ
ステーシヨンや都市消防トラック等のように貯蔵容量が
限定されるところでは１％配分系用のＡＦＦＦ剤は非常
に重要である。今日ＡＦＦＦ剤から期待される性能は大
抵の国で規定されている（例えば米国海軍規格ＭＩＬ−
Ｆ２４３８５およびその後の修正）。本発明に記載の新
規ＡＦＦＦ剤は今日の ＡＦＦＦ剤と比べて制御時間や消火時間や耐再燃性のよ
うな一次的作業特性に関して優れているばかりでなく、
さらにその極めて高い効率のために１％配分系で使用さ
れる可能性を提供する。
ど究極的なものではない。ＡＦＦＦ剤の非常に高価なた
めに広い用途が限定され、従つて同じ効果を達成するの
に少いふつ素化学品しか必要でない非常に有効なＡＦＦ
Ｆ剤を開発することが必須である。さらに現在利用でき
るＡＦＦＦ剤の二次的性質を改良することが不可欠であ
る。新規ＡＦＦＦ剤頃ａ）低毒性（ＡＦＦＦ剤が大量に
施される時そしてこのような薬剤が受け入れる川や湖を
汚染する機会がある場合には魚毒性は極めて本質的な要
素であり、このことはＡＦＦＦ剤をしばしば使う試験地
での主要な問題である）と（ｂ）低化学的酸素要求量（
ＣＯＤ）と良好な生物分解性（生物学的処理系で微生物
の活性を妨げないように）と（ｃ）重い非腐食性の合金
よりもむしろアルミニウムで作られた軽量の容器中に使
用できるような低腐食性と（ｄ）改良された長期間貯蔵
安定性と（ｅ）一般に使われているドライケミカル消火
器との良好な相容性と（ｆ）改良された蒸気密封特性お
よび密封速度と最も重要には（ｇ）３％および６％配分
系を使う代りに１％またはそれ以下の配分系でＡＦＦＦ
剤を使用することが可能になるほどの高い性能とを持つ
ていなければならない。このことはＡＦＦＦ剤１部を水
９９部と混合または水９９部で希釈できるという意味で
ある。このような高度に有効な濃厚液はＡＦＦＦ剤の貯
蔵要件が非常に減少し、あるいは貯蔵施設が存在する場
合利用できる消火剤の収容力が非常に増大するので重要
である。従つて沖合いの油井堀り機械や沖合いの原子カ
ステーシヨンや都市消防トラック等のように貯蔵容量が
限定されるところでは１％配分系用のＡＦＦＦ剤は非常
に重要である。今日ＡＦＦＦ剤から期待される性能は大
抵の国で規定されている（例えば米国海軍規格ＭＩＬ−
Ｆ２４３８５およびその後の修正）。本発明に記載の新
規ＡＦＦＦ剤は今日の ＡＦＦＦ剤と比べて制御時間や消火時間や耐再燃性のよ
うな一次的作業特性に関して優れているばかりでなく、
さらにその極めて高い効率のために１％配分系で使用さ
れる可能性を提供する。
さらにこれら新規ＡＦＦＦ剤は経済学はもちろん生態学
の立場からも望ましい二次的性質を提供する。前記した
ように本発明はさらに炎焼性液体の蒸発を抑制すること
によつて火を消すかまたは火を防ぐための水性のフイル
ム形成濃厚組成物に関するものであり、この組成物は有
効な組成物を作るには種種の界面活性剤の混合物は約２
６ダイン／Ｃｒｆｌより小さい表面張力とならなければ
ならない。
の立場からも望ましい二次的性質を提供する。前記した
ように本発明はさらに炎焼性液体の蒸発を抑制すること
によつて火を消すかまたは火を防ぐための水性のフイル
ム形成濃厚組成物に関するものであり、この組成物は有
効な組成物を作るには種種の界面活性剤の混合物は約２
６ダイン／Ｃｒｆｌより小さい表面張力とならなければ
ならない。
（Ａ）〜（Ｅ）の各成分は特定の化合物または化合物の
混合物から成ることができる。前記組成物は前述のよう
に水で希釈する場合非常に有効な消火製剤を形成する濃
厚液であり、炎焼性液体の表面にわたつて粘り強いフイ
ルムを付着する泡を作り、前記液体のさらに蒸発するの
を防ぎ、消火するものである。これは炎焼性溶剤の火災
特に低水溶性の炭化水素および極性溶剤特に例えばガソ
リン、ヘプタン、トルエン、ヘキサン、Ａｖガス、ＶＭ
Ｐナフサ、 １シクロヘキサン、ターペンチンならびに
ベンゼンのような炭化水素燃料、あるいは例えば酢酸ブ
チル、メチルイソブチルケトン、ブタノール、酢酸エチ
ルのような水溶性の低い極性溶剤、あるいは例えばメタ
ノール、アセトン、イソプロパノール、１メチルエチル
ケトン、エチルセロソルブのような水溶性の高い極性溶
剤に対し好ましい消火剤である。
混合物から成ることができる。前記組成物は前述のよう
に水で希釈する場合非常に有効な消火製剤を形成する濃
厚液であり、炎焼性液体の表面にわたつて粘り強いフイ
ルムを付着する泡を作り、前記液体のさらに蒸発するの
を防ぎ、消火するものである。これは炎焼性溶剤の火災
特に低水溶性の炭化水素および極性溶剤特に例えばガソ
リン、ヘプタン、トルエン、ヘキサン、Ａｖガス、ＶＭ
Ｐナフサ、 １シクロヘキサン、ターペンチンならびに
ベンゼンのような炭化水素燃料、あるいは例えば酢酸ブ
チル、メチルイソブチルケトン、ブタノール、酢酸エチ
ルのような水溶性の低い極性溶剤、あるいは例えばメタ
ノール、アセトン、イソプロパノール、１メチルエチル
ケトン、エチルセロソルブのような水溶性の高い極性溶
剤に対し好ましい消火剤である。
このものは炎を抑えるドライケミカル粉末例えば重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、りん酸二 冫水素アンモ
ニウム、加圧下のＣＯ２ガスまたはいわゆるツイン剤系
のようなパープルＫと付随的または連続的に使用するこ
とができる。
ナトリウム、重炭酸カリウム、りん酸二 冫水素アンモ
ニウム、加圧下のＣＯ２ガスまたはいわゆるツイン剤系
のようなパープルＫと付随的または連続的に使用するこ
とができる。
ドライケミカルとＡＦＦＦ剤との割合はドライケミカル
４．５〜１３．６ｋ９と使用濃度（すなわち０．５％、
１％、 ２３％、６％または１２％に配分後）のＡＦＦ
Ｆ剤７．５〜３７８５３１との割合である。代表的な例
ではドライケミカル９ｋｇとＡＦＦＦ剤１８．９１とを
使用することができた。本発明の組成物はまた加水分解
されたたん白質またはふつ素化たん白質 この泡と共に
使用することができた。本発明の泡は崩壊しないか、さ
もなければ逆にパープルＫ粉末（Ｐ−Ｋ−Ｐ）のような
乾燥粉末と反応する。
４．５〜１３．６ｋ９と使用濃度（すなわち０．５％、
１％、 ２３％、６％または１２％に配分後）のＡＦＦ
Ｆ剤７．５〜３７８５３１との割合である。代表的な例
ではドライケミカル９ｋｇとＡＦＦＦ剤１８．９１とを
使用することができた。本発明の組成物はまた加水分解
されたたん白質またはふつ素化たん白質 この泡と共に
使用することができた。本発明の泡は崩壊しないか、さ
もなければ逆にパープルＫ粉末（Ｐ−Ｋ−Ｐ）のような
乾燥粉末と反応する。
パープルＫ粉末は自由に流動し、炎焼性液体その他の火
災上に粉末雲として容易に噴 一霧される重炭酸カリウ
ム消火剤を指すのに使われた名である。例えばこの濃厚
液３部または６部を水それぞれ※炙９７部または９４部
と混合する３％または６％配分系のような配分系を使う
ことによつてこの濃厚液を通常水で希釈する。
災上に粉末雲として容易に噴 一霧される重炭酸カリウ
ム消火剤を指すのに使われた名である。例えばこの濃厚
液３部または６部を水それぞれ※炙９７部または９４部
と混合する３％または６％配分系のような配分系を使う
ことによつてこの濃厚液を通常水で希釈する。
この高度に希釈した水性組成物を、火を消し安全にする
のに使用する。（匂成分はふつ素化されたアニオン系界
面活性剤である。これら界面活性剤の正確な構造は厳密
ではなくて、ふつ素化脂肪族界面活性剤が式（式中Ｒｆ
は３〜２０個の炭素原子を含むふつ素化された飽和１価
の非芳香族基で、この連鎖の炭素原子はふつ素原子、塩
素原子または水素原子によつて置換されているだけであ
り、しかも各２個の炭素原子に対し１個より多くない水
素原子または塩素原子が置換しており炭素原子にだけ結
合した２価の酸素原子または３価の窒素原子は骨格連鎖
中に存在していてもよく、Ｑｎｌ（このｍは零または１
の整数である）はアルキレン基、スルホンアミドアルキ
レン基、ならびにカルボンアミドアルキレン基から成る
多価連結基であり、ｚはアニオン基を含む水溶性極性基
である）で表わされる水溶性のふつ素化脂肪族化合物で
ある組成物から選択してもよい。
のに使用する。（匂成分はふつ素化されたアニオン系界
面活性剤である。これら界面活性剤の正確な構造は厳密
ではなくて、ふつ素化脂肪族界面活性剤が式（式中Ｒｆ
は３〜２０個の炭素原子を含むふつ素化された飽和１価
の非芳香族基で、この連鎖の炭素原子はふつ素原子、塩
素原子または水素原子によつて置換されているだけであ
り、しかも各２個の炭素原子に対し１個より多くない水
素原子または塩素原子が置換しており炭素原子にだけ結
合した２価の酸素原子または３価の窒素原子は骨格連鎖
中に存在していてもよく、Ｑｎｌ（このｍは零または１
の整数である）はアルキレン基、スルホンアミドアルキ
レン基、ならびにカルボンアミドアルキレン基から成る
多価連結基であり、ｚはアニオン基を含む水溶性極性基
である）で表わされる水溶性のふつ素化脂肪族化合物で
ある組成物から選択してもよい。
好ましいアニオン基は−ＣＯ２−と−ＳＯ３−である。
アニオン系界面活性剤は適当な溶解性を得るために炭素
に結合したふつ素を３０〜６５％含有しなければならな
い。このアニオン系界面活性剤は遊離酸、そのアルカリ
金属塩、アンモニウムまたは置換されたアンモニウムと
して存在することができる。本発明の組成物中に使用で
きるＲｆ−アニオン系活性剤の具体例は下記の酸および
そのアルカリ金属塩である。
に結合したふつ素を３０〜６５％含有しなければならな
い。このアニオン系界面活性剤は遊離酸、そのアルカリ
金属塩、アンモニウムまたは置換されたアンモニウムと
して存在することができる。本発明の組成物中に使用で
きるＲｆ−アニオン系活性剤の具体例は下記の酸および
そのアルカリ金属塩である。
かつこ内に現われる特許番号は表わされた部類の化合物
をさらに充分明らかにする特許である。これらの特許の
発表は参考としてここに組入れる。カルボン酸とその塩 にその塩 その他（およびその塩） 例えば式ＲｆＲｌ−ＳＨで表わされるチオールは米国特
許第２８９４９９１号、第２９６１４７０号、第２９６
５６７７号、第３０８８８４９号、第３１７２１９０号
、第３５４４６６３号ならびに第３６５５７３２号を含
めた多数の特許明細書に記載されている。
をさらに充分明らかにする特許である。これらの特許の
発表は参考としてここに組入れる。カルボン酸とその塩 にその塩 その他（およびその塩） 例えば式ＲｆＲｌ−ＳＨで表わされるチオールは米国特
許第２８９４９９１号、第２９６１４７０号、第２９６
５６７７号、第３０８８８４９号、第３１７２１９０号
、第３５４４６６３号ならびに第３６５５７３２号を含
めた多数の特許明細書に記載されている。
すなわち米国特許第３６５５７３２号明細書には式（式
中Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を持つアルキレン基であ
り、Ｒｆはパーフルオルアルキル基でふる）で表わされ
るメルカプタンが発表され、式Ｒｆ−Ｒ１−ハロゲンの
ハライドはよく知られていることを示している。
中Ｒ１は１〜１６個の炭素原子を持つアルキレン基であ
り、Ｒｆはパーフルオルアルキル基でふる）で表わされ
るメルカプタンが発表され、式Ｒｆ−Ｒ１−ハロゲンの
ハライドはよく知られていることを示している。
遊離基条件の下でＲｆＩとエチレンとの反応でＲｆ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２）ＡＩが得られ、一方ＲｆＣＨ２ｌとエチレ
ンとの反応でＲｆＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ＡＩが得られ
ることは米国特許第３０８８８４９号、第３１４５２２
２号、第２９６５６５９号ならびに第２９７２６３８号
に示されている。米国特許第３６５５７３２号明細書に
はさらに式〔式中Ｒ１とｒとは１〜１６個の炭素原子を
持つアルキレン基であつて、Ｒ１とｒとの炭素原子の合
計は２５より大でないものとする。
Ｈ２ＣＨ２）ＡＩが得られ、一方ＲｆＣＨ２ｌとエチレ
ンとの反応でＲｆＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ＡＩが得られ
ることは米国特許第３０８８８４９号、第３１４５２２
２号、第２９６５６５９号ならびに第２９７２６３８号
に示されている。米国特許第３６５５７３２号明細書に
はさらに式〔式中Ｒ１とｒとは１〜１６個の炭素原子を
持つアルキレン基であつて、Ｒ１とｒとの炭素原子の合
計は２５より大でないものとする。
Ｒｆは４〜１４個の炭素原子を持つパーフルオルアルキ
ル基であり、Ｘは−Ｓ−または−ＮＲ″７一（ここでＲ
′７は水素原子であるか、または１〜４個の炭素原子を
持つアルキル基である）である〕で表わされる化合物が
発表されている。
ル基であり、Ｘは−Ｓ−または−ＮＲ″７一（ここでＲ
′７は水素原子であるか、または１〜４個の炭素原子を
持つアルキル基である）である〕で表わされる化合物が
発表されている。
ヨーダイドＲｆ−Ｒ１−１ とチオ尿素との反応、引続
いて加水分解によりメルカプタンＲｆ−ＲｌＳＨを得る
ことは好ましい合成経路である。
いて加水分解によりメルカプタンＲｆ−ＲｌＳＨを得る
ことは好ましい合成経路である。
この反応は直鎖状ヨーダイドおよび分枝鎖状ヨーダイド
の両方に適用できる。一般式（式中ｍは１〜３である） で表わされる多くの有用なパーフルオルアルコキシアル
キルコーダイドは米国特許第３５１４４８７号明細書に
記載されている。
の両方に適用できる。一般式（式中ｍは１〜３である） で表わされる多くの有用なパーフルオルアルコキシアル
キルコーダイドは米国特許第３５１４４８７号明細書に
記載されている。
特に好ましいものは式
（式中Ｒｆは６〜１２個の炭素原子を持つパーフルオル
アルキル基である）で表わされるチオールである。
アルキル基である）で表わされるチオールである。
これらのＲｆ−チオールはＲｆＣＨ２ＣＨ２ｌとチオ尿
素とから極めて高収率で作ることができる。（０成分の
イオン性非ふつ素化学の水溶性界面活性剤ぱニユーヨー
クのウイリーインターサイエンス社の「界面活性剤の系
統的分析」（第２版１９７２年）４８５〜５４４頁（ロ
ーゼン等著）に含まれる表に示されたアニオン系、カチ
オン系または両性の界面活性剤から選ばれる。
素とから極めて高収率で作ることができる。（０成分の
イオン性非ふつ素化学の水溶性界面活性剤ぱニユーヨー
クのウイリーインターサイエンス社の「界面活性剤の系
統的分析」（第２版１９７２年）４８５〜５４４頁（ロ
ーゼン等著）に含まれる表に示されたアニオン系、カチ
オン系または両性の界面活性剤から選ばれる。
両性またはアニオン系のふつ素を含まない界面活性剤を
使うことは特に便利である。
使うことは特に便利である。
その理由はこれらの活性剤はふつ素化脂肪族界面活性剤
構造の作用あるいは水溶液のイオン濃度に比較的鈍感で
あり、さらに相対的溶解度の広範囲で利用でき、適当な
物質の選択が容易になるからである。好ましいイオン性
の非ふつ素化学的界面活性剤は主として０．０１〜０．
３重量％の濃度で５ダイン／礪以下の界面張力を示すこ
とについて選択される。これらはまたその使用濃度で高
い泡膨張を示し、実際上有用な適用および貯蔵温度で熱
的に安定であり、酸およびアルカリに対して抵抗性があ
り、容易に生物分解性で特に水の生物に無毒であり、水
中に容易に分散でき、硬水または海水による影響がなく
、アニオン系またはカチオン系と相溶性があり、構造物
上に保護被覆を作り、ＰＨ値に耐え、工業的に入手でき
廉価でなければならない。ニユーヨークのウイリ一 イ
ンターサイエンス社発行のシユノドルッ等の「界面活性
剤」に含まれた分類表によればアニオン系およびカチオ
ン系の界面活性剤は主として可溶性基または親水性基の
性質により、そして２次的に親水性基と疎水性基とが結
合する方法すなわち直接または間接的にそして間接的な
らば結合の性質により記載されている。両性界面活性剤
はアニオン性基とカチオン性基との両方を含み、そして
その等電ＰＨ範囲およびその荷電分離度によつて特別の
挙動を示す明らかな化学的部門として記載されている。
構造の作用あるいは水溶液のイオン濃度に比較的鈍感で
あり、さらに相対的溶解度の広範囲で利用でき、適当な
物質の選択が容易になるからである。好ましいイオン性
の非ふつ素化学的界面活性剤は主として０．０１〜０．
３重量％の濃度で５ダイン／礪以下の界面張力を示すこ
とについて選択される。これらはまたその使用濃度で高
い泡膨張を示し、実際上有用な適用および貯蔵温度で熱
的に安定であり、酸およびアルカリに対して抵抗性があ
り、容易に生物分解性で特に水の生物に無毒であり、水
中に容易に分散でき、硬水または海水による影響がなく
、アニオン系またはカチオン系と相溶性があり、構造物
上に保護被覆を作り、ＰＨ値に耐え、工業的に入手でき
廉価でなければならない。ニユーヨークのウイリ一 イ
ンターサイエンス社発行のシユノドルッ等の「界面活性
剤」に含まれた分類表によればアニオン系およびカチオ
ン系の界面活性剤は主として可溶性基または親水性基の
性質により、そして２次的に親水性基と疎水性基とが結
合する方法すなわち直接または間接的にそして間接的な
らば結合の性質により記載されている。両性界面活性剤
はアニオン性基とカチオン性基との両方を含み、そして
その等電ＰＨ範囲およびその荷電分離度によつて特別の
挙動を示す明らかな化学的部門として記載されている。
代表的なアニオン系界面活性剤にはカルボン酸、硫酸エ
ステル、アルカンスルホン酸、アルキル芳香族スルホン
酸ならびに他のアニオン系の親水性機能を持つ化合物例
えばりん酸塩、ホスホン酸、チオ硫酸塩、スルフイン酸
等が含まれる。
ステル、アルカンスルホン酸、アルキル芳香族スルホン
酸ならびに他のアニオン系の親水性機能を持つ化合物例
えばりん酸塩、ホスホン酸、チオ硫酸塩、スルフイン酸
等が含まれる。
加水分解的に安定であり一般的に入手できるのでカルボ
ン酸またはスルホン酸が好ましい。
ン酸またはスルホン酸が好ましい。
このアニオン系界面活性剤の具体的例は次のようである
。代表的カチオン系の部類にはアミン塩、第４アンモニ
ウム化合物、他の窒素含有塩基または窒素を含まない塩
基例えばホスホニウムスルホニウム、スルホオキソニウ
ム、あるいはまた酸性条件の下でカチオン性と考えられ
るアミンオキシドの特別の場合が含まれる。
。代表的カチオン系の部類にはアミン塩、第４アンモニ
ウム化合物、他の窒素含有塩基または窒素を含まない塩
基例えばホスホニウムスルホニウム、スルホオキソニウ
ム、あるいはまた酸性条件の下でカチオン性と考えられ
るアミンオキシドの特別の場合が含まれる。
好ましいものは安定性と一般的入手性とに基づいてアミ
ン塩、第４アンモニウム化合物、その他の窒素含有塩基
である。
ン塩、第４アンモニウム化合物、その他の窒素含有塩基
である。
ハライドを含まないカチオン系のものは腐食の立場から
好ましい。カチオン系界面活性剤の具体的な例は次のよ
うである。両性の非ふつ素化学界面活性剤には同一分子
中に次の基すなわちアミノ基とカルボキシ基、アミノ基
と硫酸エステル基、アミノ基とアルカンスルホン酸基、
アミノ基と芳香族スルホン酸基、塩基性基と酸性基との
種種の組合わせ、あるいはアミンイミドの特別の場合を
含む化合物が含まれる。好ましい非ふつ素化学両性活性
剤はアミノ基とカルボキシ基またはスルホ基、ならびに
アミンイミドを含む化合物である。このアミンイミド界
面活性剤はケミカルレビユース７３巻３号（１９７３年
）に記載され、参考にここに組入れる。
好ましい。カチオン系界面活性剤の具体的な例は次のよ
うである。両性の非ふつ素化学界面活性剤には同一分子
中に次の基すなわちアミノ基とカルボキシ基、アミノ基
と硫酸エステル基、アミノ基とアルカンスルホン酸基、
アミノ基と芳香族スルホン酸基、塩基性基と酸性基との
種種の組合わせ、あるいはアミンイミドの特別の場合を
含む化合物が含まれる。好ましい非ふつ素化学両性活性
剤はアミノ基とカルボキシ基またはスルホ基、ならびに
アミンイミドを含む化合物である。このアミンイミド界
面活性剤はケミカルレビユース７３巻３号（１９７３年
）に記載され、参考にここに組入れる。
一般にこれらは一般式または
で表わされるカルボキシアミンイミド、または一般式ま
たは で表わされるスルホニルアミンイミド、あるいはアミノ
シアノイミド、アミノニトロイミドまたは米国特許第３
４９９０３２号、米国特許第３４８５８０６号ならびに
英国特許第 １１８１２１８号の各明細書に記載された官能的に置換
されたアミンイミドである。
たは で表わされるスルホニルアミンイミド、あるいはアミノ
シアノイミド、アミノニトロイミドまたは米国特許第３
４９９０３２号、米国特許第３４８５８０６号ならびに
英国特許第 １１８１２１８号の各明細書に記載された官能的に置換
されたアミンイミドである。
前記アミンイミドの中カルボキシアミンイミドは次に挙
げる極めて望ましい界面活性の性質の組合わせのために
最も好ましい。
げる極めて望ましい界面活性の性質の組合わせのために
最も好ましい。
（ａ）これらは高度の界面活性があり、低濃度で非常に
低い界面張力を持ち、従つて優れた高伸展係数を持つフ
イルムを与える。
低い界面張力を持ち、従つて優れた高伸展係数を持つフ
イルムを与える。
（ｂ）これらは両性であり、従つてふつ素界面活性剤の
すべての型すなわちアニオン系、カチオン系、非イオン
系または両性のふつ素界面活性剤と相溶性がある。
すべての型すなわちアニオン系、カチオン系、非イオン
系または両性のふつ素界面活性剤と相溶性がある。
（ｃ）これらは実際上有用な適用ならびに貯蔵温度にお
いて熱安定性がある。
いて熱安定性がある。
（ｄ）これらは酸およびアルカリに安定である。
（ｅ） これらは生物分解性で無毒である。（ｆ）これ
らは水に容易に分散できる。（ｇ）これらは高度の泡立
ち性があり水の硬度による影響が適度にすぎない。
らは水に容易に分散できる。（ｇ）これらは高度の泡立
ち性があり水の硬度による影響が適度にすぎない。
（ｈ）これらは廉価であり、工業的に入手できる。
非ふつ素化学両性界面活性剤の具体例は次のようである
。ココ脂肪ベタイン（ ＣＯ２＝ ） ココイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチ
ルグリシンベタイン、ココイルアミドアンモニウムスル
ホン酸ベタイン、セチルベタイン（Ｃ−型）スルホン酸
ベタイン誘導体 前記ココベタインのココ誘導体 （口成分の非イオン系非ふつ素化学的界面活性剤は主と
して組成物の安定剤および可溶化剤として特にこれらを
硬水または海水で希釈する場合に水性消化組成物中に混
入される。
。ココ脂肪ベタイン（ ＣＯ２＝ ） ココイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチ
ルグリシンベタイン、ココイルアミドアンモニウムスル
ホン酸ベタイン、セチルベタイン（Ｃ−型）スルホン酸
ベタイン誘導体 前記ココベタインのココ誘導体 （口成分の非イオン系非ふつ素化学的界面活性剤は主と
して組成物の安定剤および可溶化剤として特にこれらを
硬水または海水で希釈する場合に水性消化組成物中に混
入される。
これら非イオン系活性剤は主としてその加水分解ならび
に化学的の安定性、可溶化および乳化特性（例えばＨＬ
Ｂ一親水親油平衡により測定）、高い塩濃度の曇り点、
毒性ならびに生物分解性に基づいて選ばれる。二次的に
これらは泡膨張、泡排水、表面張力、界面張力ならびに
湿潤特性に関して選択される。本発明に有用な非イオン
系界面活性剤の代表的部類にはアルキルフエノール、線
状または分枝状のアルコール、脂肪酸、メルカプタン、
アルキルアミン、アルキルアミド、アセチレン系グリコ
ール、りん化合物、グルコシド、脂肪ならびに油のポリ
オキシエチレン誘導体が含まれる。他の非イオン系活性
剤はアミンオキシド、ホスフインオキシドならびにポリ
オキシエチレン単位および（または）ポリオキシプロピ
レン単位を含むプロック重合体から誘導された非イオン
系活性剤である。好ましいのはアルキルフエノール、線
状または分枝状のアルコールまたはグルコシドのポリオ
キシエチレン誘導体ならびにポリオキシエチレンとポリ
オキシプロピレンとのプロツク重合体であり、最初の２
つが最も好ましい。非イオン性の非ふつ素化学的界面活
性剤の具体例は次のようである。
に化学的の安定性、可溶化および乳化特性（例えばＨＬ
Ｂ一親水親油平衡により測定）、高い塩濃度の曇り点、
毒性ならびに生物分解性に基づいて選ばれる。二次的に
これらは泡膨張、泡排水、表面張力、界面張力ならびに
湿潤特性に関して選択される。本発明に有用な非イオン
系界面活性剤の代表的部類にはアルキルフエノール、線
状または分枝状のアルコール、脂肪酸、メルカプタン、
アルキルアミン、アルキルアミド、アセチレン系グリコ
ール、りん化合物、グルコシド、脂肪ならびに油のポリ
オキシエチレン誘導体が含まれる。他の非イオン系活性
剤はアミンオキシド、ホスフインオキシドならびにポリ
オキシエチレン単位および（または）ポリオキシプロピ
レン単位を含むプロック重合体から誘導された非イオン
系活性剤である。好ましいのはアルキルフエノール、線
状または分枝状のアルコールまたはグルコシドのポリオ
キシエチレン誘導体ならびにポリオキシエチレンとポリ
オキシプロピレンとのプロツク重合体であり、最初の２
つが最も好ましい。非イオン性の非ふつ素化学的界面活
性剤の具体例は次のようである。
（Ｅ）成分は不凍剤、泡安定剤または屈折率調節剤とし
て作用する溶剤であるので配分系を領域目盛りすること
ができる。
て作用する溶剤であるので配分系を領域目盛りすること
ができる。
実際にこのものは本発明の組成物中で必要な成分ではな
い。その理由は溶剤の不在下で非常に有効なＡＦＦＦ濃
厚液が得られるからである。事実従来の組成物は一般に
比較的高い％の溶剤を使用しなければならないのでこれ
は本発明の予期しないそして異常な特色の１つである。
しかし本発明の組成物に関してでも特にこのＡＦＦＦ濃
厚液を氷点下の温度に貯蔵する場合には溶剤を使うこと
がしばしば好都合である。有用な溶剤は米国特許第３４
５７１７２号、第３４２２０１１号ならびに第３５７９
４４６号、および独国特許第２１３７７１１号の各明細
書に発表されている。代表的な溶剤は次のようなアルコ
ールまたはエーテルである。
い。その理由は溶剤の不在下で非常に有効なＡＦＦＦ濃
厚液が得られるからである。事実従来の組成物は一般に
比較的高い％の溶剤を使用しなければならないのでこれ
は本発明の予期しないそして異常な特色の１つである。
しかし本発明の組成物に関してでも特にこのＡＦＦＦ濃
厚液を氷点下の温度に貯蔵する場合には溶剤を使うこと
がしばしば好都合である。有用な溶剤は米国特許第３４
５７１７２号、第３４２２０１１号ならびに第３５７９
４４６号、および独国特許第２１３７７１１号の各明細
書に発表されている。代表的な溶剤は次のようなアルコ
ールまたはエーテルである。
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコー
ルモノアルキルエーテルジプロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキル
エーテル、１−ブトキシエトキシ一２−プロパノール、
グリセリン、ジエチルカルビトール、へキシレングリコ
ール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、
エチレングリコールその他低分子量アルコール例えばア
ルキル基が１〜６個の炭素原子を含むエタノールまたは
イソプロパノール。
グリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコー
ルモノアルキルエーテルジプロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキル
エーテル、１−ブトキシエトキシ一２−プロパノール、
グリセリン、ジエチルカルビトール、へキシレングリコ
ール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、
エチレングリコールその他低分子量アルコール例えばア
ルキル基が１〜６個の炭素原子を含むエタノールまたは
イソプロパノール。
好ましい溶剤は１−ブトキシエトキシ一２−プロバノー
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはへ
キシレングリコールである。製剤中に存在することので
きるさらに他の成分は次のようなものである。′ｉ）
ノＩＴｌ±４斤ｈく」（肩ｈ父１ｆ牛１１代巨セ）ｉ
→シｌ プ』′−１ノンセンホスフエートまたはマクイ
ルベインシトレートの緩衝剤で例示される緩衝剤（４）
他の製剤成分と相容性のある限りその性質が制限されな
い腐食抑制剤皿 その性質が制限されずそしてポリアミ
ノポリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、くえ
ん酸、グルコン酸、酒石酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸およびこれらの塩
で例示されるキレート剤０Ｖ）例えばポリエチレングリ
コール、ヒドロキシプロピルセルロースまたはポリビニ
ルピロリドンのような高分子量泡安定剤。
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはへ
キシレングリコールである。製剤中に存在することので
きるさらに他の成分は次のようなものである。′ｉ）
ノＩＴｌ±４斤ｈく」（肩ｈ父１ｆ牛１１代巨セ）ｉ
→シｌ プ』′−１ノンセンホスフエートまたはマクイ
ルベインシトレートの緩衝剤で例示される緩衝剤（４）
他の製剤成分と相容性のある限りその性質が制限されな
い腐食抑制剤皿 その性質が制限されずそしてポリアミ
ノポリカルボン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、くえ
ん酸、グルコン酸、酒石酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸およびこれらの塩
で例示されるキレート剤０Ｖ）例えばポリエチレングリ
コール、ヒドロキシプロピルセルロースまたはポリビニ
ルピロリドンのような高分子量泡安定剤。
本発明の濃厚液はいずれのＰＨ値水準でも有効な消火組
成物であるが一般にこのような濃厚液は希薄な酸または
アルカリＰＨ値６〜９にそしてさらに好ましくはＰＨ値
７〜８．５に調整される。
成物であるが一般にこのような濃厚液は希薄な酸または
アルカリＰＨ値６〜９にそしてさらに好ましくはＰＨ値
７〜８．５に調整される。
このような目的には例えば酢酸、しゆう酸、硫酸、りん
酸等のような有機酸または鉱酸、あるいは例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のような金属
水酸化物またはアミンを使用することができる。前記し
たように本発明の組成物はこれらを消火剤として使う前
に水で希釈しなければならない濃厚液である。
酸等のような有機酸または鉱酸、あるいは例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のような金属
水酸化物またはアミンを使用することができる。前記し
たように本発明の組成物はこれらを消火剤として使う前
に水で希釈しなければならない濃厚液である。
現在最も実際的で従つて好ましい前記組成物の水中濃度
はこの濃厚液を水で３％または６％の割合に自動的に混
合できる消火装置の有用性のために３％または６％であ
るがこの濃厚液を０．５〜３％の低濃度あるいは６〜１
２％の高濃度でなぜ使用できなかつたか理由はない。そ
れは単に便利さ、火の性質ならびに炎を消す所望の有効
さだけである。６％配合系で非常に有用な水性ＡＦＦＦ
濃厚組成物は本組成物はまた例えばフレオン１１、１２
、２２またはＮ２Ｏ、Ｎ２または空気などの普通の不活
性放射薬を使つてエーロゾル型容器から容易に分散させ
ることができる。
はこの濃厚液を水で３％または６％の割合に自動的に混
合できる消火装置の有用性のために３％または６％であ
るがこの濃厚液を０．５〜３％の低濃度あるいは６〜１
２％の高濃度でなぜ使用できなかつたか理由はない。そ
れは単に便利さ、火の性質ならびに炎を消す所望の有効
さだけである。６％配合系で非常に有用な水性ＡＦＦＦ
濃厚組成物は本組成物はまた例えばフレオン１１、１２
、２２またはＮ２Ｏ、Ｎ２または空気などの普通の不活
性放射薬を使つてエーロゾル型容器から容易に分散させ
ることができる。
空気と液体との割合に基づいて５０程度の膨張容積が達
成できる。この新規なＡＦＦＦ系の最も重要な要素は（
Ａ）成分の両性Ｒｆ一界面活性剤である。これらの両性
Ｒｆ一界面活性剤は水溶液の表面張力を約２０ダイン／
Ｃｍに下げそして本発明の新規ＡＦＦＦ剤の優れた特性
の大部分に寄与するＢ型Ｒｆ−界面活性剤の可溶化剤と
して使用する。
成できる。この新規なＡＦＦＦ系の最も重要な要素は（
Ａ）成分の両性Ｒｆ一界面活性剤である。これらの両性
Ｒｆ一界面活性剤は水溶液の表面張力を約２０ダイン／
Ｃｍに下げそして本発明の新規ＡＦＦＦ剤の優れた特性
の大部分に寄与するＢ型Ｒｆ−界面活性剤の可溶化剤と
して使用する。
（Ｂ）成分のアニオン系Ｒｆ一界面活性剤は（Ａ）成分
の両性界面活性剤の表面張力降下剤として作用し（共働
Ｒｆ一界面活性剤混合物）、表面張力を１５〜１６ダイ
ン／礪に下げ、そして通常（Ａ）成分のＲｆ一界面活性
剤よりも遥かに低濃度で存在する。（Ｂ）成分のＲｆ一
界面活性剤はさらに炭化水素燃料上の水性ＡＦＦＦフイ
ルムの広がる速度を増大し、新規ＡＦＦＦ剤の優れた再
密封能力にかなり寄与している。（０成分のイオン性ま
たは両性の炭化水素界面活性剤は２つの機能を持つてい
る。これらは（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＲｆ一界面活性
剤を含むＲｆ一界面活性剤水溶液の界面張力を１０ダイ
ン／？程度の界面張力から０．１ダイン／ＣＷｌ軽度の
界面張力まで下げることによつて界面張力降下剤として
作用する。さらに（０成分の共界面活性剤は発泡剤とし
て作用し、（０成分の共界面活性剤の量と割合とを変え
ることによつて新規ＡＦＦＦ剤の泡膨張を変えることが
できる。新規ＡＦＦＦ剤中の（Ｄ成分の非イオン系炭化
水素界面活性剤はまた小さな溶解度特性を持つ（Ａ）成
分および（Ｂ）成分のＲｆ一界面活性剤用の可溶化剤と
して作用することによつて複数の機能を持つ。これらは
さらに特にＡＦＦＦ剤と海水との予備混合物の安定化剤
として作用しそしてまた後で説明するようにＡＦＦＦ剤
の泡安定性と泡排水時間に影響する。
の両性界面活性剤の表面張力降下剤として作用し（共働
Ｒｆ一界面活性剤混合物）、表面張力を１５〜１６ダイ
ン／礪に下げ、そして通常（Ａ）成分のＲｆ一界面活性
剤よりも遥かに低濃度で存在する。（Ｂ）成分のＲｆ一
界面活性剤はさらに炭化水素燃料上の水性ＡＦＦＦフイ
ルムの広がる速度を増大し、新規ＡＦＦＦ剤の優れた再
密封能力にかなり寄与している。（０成分のイオン性ま
たは両性の炭化水素界面活性剤は２つの機能を持つてい
る。これらは（Ａ）成分と（Ｂ）成分のＲｆ一界面活性
剤を含むＲｆ一界面活性剤水溶液の界面張力を１０ダイ
ン／？程度の界面張力から０．１ダイン／ＣＷｌ軽度の
界面張力まで下げることによつて界面張力降下剤として
作用する。さらに（０成分の共界面活性剤は発泡剤とし
て作用し、（０成分の共界面活性剤の量と割合とを変え
ることによつて新規ＡＦＦＦ剤の泡膨張を変えることが
できる。新規ＡＦＦＦ剤中の（Ｄ成分の非イオン系炭化
水素界面活性剤はまた小さな溶解度特性を持つ（Ａ）成
分および（Ｂ）成分のＲｆ一界面活性剤用の可溶化剤と
して作用することによつて複数の機能を持つ。これらは
さらに特にＡＦＦＦ剤と海水との予備混合物の安定化剤
として作用しそしてまた後で説明するようにＡＦＦＦ剤
の泡安定性と泡排水時間に影響する。
さらにこれらは特に１％配分系の場合に非常に厳密であ
るＡＦＦＦ剤の粘度に影響を与える。Ｄ成分の溶剤は同
様にＲｆ一界面活性剤の可溶化剤として使われるが、ま
た配分の領域目盛用の屈折率調節剤として役立ち、高濃
度のＡＦＦＦ剤の粘度を下げるため泡安定剤としてそし
て不凍剤として作用する。市販の６％配分ＡＦＦＦ剤は
２０％より大きい溶剤の高い含有量を持つのに対して本
発明は溶剤含有量３％程度で優れた作業性を持つ対比で
きる製剤の調製を教示する。製剤にしたＡＦＦＦ剤中に
存在する溶剤の少量はＲｆ一界面活性剤合成からの生成
物中に選ばれるために存在するだけである。
るＡＦＦＦ剤の粘度に影響を与える。Ｄ成分の溶剤は同
様にＲｆ一界面活性剤の可溶化剤として使われるが、ま
た配分の領域目盛用の屈折率調節剤として役立ち、高濃
度のＡＦＦＦ剤の粘度を下げるため泡安定剤としてそし
て不凍剤として作用する。市販の６％配分ＡＦＦＦ剤は
２０％より大きい溶剤の高い含有量を持つのに対して本
発明は溶剤含有量３％程度で優れた作業性を持つ対比で
きる製剤の調製を教示する。製剤にしたＡＦＦＦ剤中に
存在する溶剤の少量はＲｆ一界面活性剤合成からの生成
物中に選ばれるために存在するだけである。
このように挙げた成分が新規ＡＦＦＦ剤の作業性に持つ
寄与の外にまたこれらの候補は本願の実験部分で示すよ
うに極めて毒性の低いために選ばれたことを挙げなけれ
ばならない。前記したように新規ＡＦＦＦ剤中の例えば
腐食防止剤（例えば水性ＡＦＦＦ予備混合物を被覆しな
いアルミニウム缶内に数年間貯蔵する場合）キレート剤
（ＡＦＦＦ剤と非常な硬水との予備混合物を長期間貯蔵
する場合）緩衝剤系（あるＰＨ値水準を長期間保持しな
ければならない場合）不凍剤（ＡＦＦＦ剤を氷点下温度
で貯蔵し使用しなければならない場合）重合体状濃化剤
（ある配合系要件のためにＡＦＦＦ剤と水との予備混合
物の高粘度が所望される場合）等の他の添加剤が好都合
である。
寄与の外にまたこれらの候補は本願の実験部分で示すよ
うに極めて毒性の低いために選ばれたことを挙げなけれ
ばならない。前記したように新規ＡＦＦＦ剤中の例えば
腐食防止剤（例えば水性ＡＦＦＦ予備混合物を被覆しな
いアルミニウム缶内に数年間貯蔵する場合）キレート剤
（ＡＦＦＦ剤と非常な硬水との予備混合物を長期間貯蔵
する場合）緩衝剤系（あるＰＨ値水準を長期間保持しな
ければならない場合）不凍剤（ＡＦＦＦ剤を氷点下温度
で貯蔵し使用しなければならない場合）重合体状濃化剤
（ある配合系要件のためにＡＦＦＦ剤と水との予備混合
物の高粘度が所望される場合）等の他の添加剤が好都合
である。
今日の市販ＡＦＦＦ剤は６％および３％の配分系につい
て使用できるにすぎない。
て使用できるにすぎない。
本人ＡＦＦＦ剤の組成およびこれら新規ＡＦＦＦ剤中の
種種の活性成分の量の範囲は０．５〜１２％の配分系を
表わすであろう。６％配分用の組成物の濃度を倍にすれ
ばこのような濃厚液は３％配分系に使用することができ
る。
種種の活性成分の量の範囲は０．５〜１２％の配分系を
表わすであろう。６％配分用の組成物の濃度を倍にすれ
ばこのような濃厚液は３％配分系に使用することができ
る。
同様にこのような６％配分系の濃度を６倍だけ増大すれ
ば１％配分系として使うことができる。実験の部の比較
データが示すように主としてこのような１％配分系を作
ることができる。Ａ．使用した新規Ｒｆ一界面活性剤の
高性能と従つて必要な少量のために。
ば１％配分系として使うことができる。実験の部の比較
データが示すように主としてこのような１％配分系を作
ることができる。Ａ．使用した新規Ｒｆ一界面活性剤の
高性能と従つて必要な少量のために。
Ｂ．軍によつて明記された泡膨張率を達成するに必要な
新規ＡＦＦＦ剤中の溶剤の少量のために。
新規ＡＦＦＦ剤中の溶剤の少量のために。
実施例で工業そして主として軍によつて使用された明細
書および本組成物の性能を評価するため専有試験を参照
する。さらに詳しくは実施例は次の明細書を参照する。
密封性試験 目的：ふつ素化学ＡＦＦＦ製剤（最終使用濃度で）がフ
イルムを作り、シクロヘキサン表面を密封する能力を測
定するため。
書および本組成物の性能を評価するため専有試験を参照
する。さらに詳しくは実施例は次の明細書を参照する。
密封性試験 目的：ふつ素化学ＡＦＦＦ製剤（最終使用濃度で）がフ
イルムを作り、シクロヘキサン表面を密封する能力を測
定するため。
方法：蒸発計セル中の４８ｍｍ蒸発皿中にシクロヘキサ
ン１０ｍ１をピペツトで採取する。
ン１０ｍ１をピペツトで採取する。
１０００ｃｃ／分で流れるヘリウムがＰＥ２５７赤外分
光光度計（時間駆動性能を持つ記録式赤外分光光度計）
上に乗せた３ｃＴｎＩＲガスセルを通してこのセルから
シクロヘキサン蒸気を流す。
光光度計（時間駆動性能を持つ記録式赤外分光光度計）
上に乗せた３ｃＴｎＩＲガスセルを通してこのセルから
シクロヘキサン蒸気を流す。
製剤溶液がこの表面に注ぎ込まれるので２８５０礪−１
の領域のガス流のＩＲ吸収が連続的に監視される。シク
ロヘキサン表面に丁度接触している１３ｃＴｒＬ２２ゲ
ージの針を備えたシリンジポンプ駆動の１ｃｅツベルク
リンシリンジを使つて０．１７ｍ１／分の割合で製剤を
シクロヘキサン表面に注ぐ。ひとたび密封されないシク
ロヘキサンに対する吸収が確定すればシリンジポンプが
始動する。
の領域のガス流のＩＲ吸収が連続的に監視される。シク
ロヘキサン表面に丁度接触している１３ｃＴｒＬ２２ゲ
ージの針を備えたシリンジポンプ駆動の１ｃｅツベルク
リンシリンジを使つて０．１７ｍ１／分の割合で製剤を
シクロヘキサン表面に注ぐ。ひとたび密封されないシク
ロヘキサンに対する吸収が確定すればシリンジポンプが
始動する。
製剤溶液の最初の１滴がその表面に当る時がタイムゼロ
である。５０％シールまでの時間、３０秒および２分に
おける％シールが記録される。
である。５０％シールまでの時間、３０秒および２分に
おける％シールが記録される。
５０％シールまでの時間はフイルム速度（後記参照）に
よく関連し、３０秒および２分における％シールは蒸気
障壁としてのフイルムの性能および有効性によく関連す
る。
よく関連し、３０秒および２分における％シールは蒸気
障壁としてのフイルムの性能および有効性によく関連す
る。
フイルム速度試験
目的：ＡＦＦＦフイルムがシクロヘキサン表面に広がる
速度を測定するため。
速度を測定するため。
方法：６（１アルミニウム皿にシクロヘキサンを半分満
たす。
たす。
本試験溶液の６％溶液で５０μｌシリンジを満たす。こ
の溶液が静かにシクロヘキサン表面に流れるように皿の
壁からできるだけ急速にそして注意深くこの溶液５０μ
ｌを注入する。この皿をさかさにしたペトリ皿で覆う。
この注入の終りでタイマーを始動する。この表面に広が
るフイルムを観察し、このフイルムが完全に表面を覆う
瞬間にタイマーを止め、この時間を記録する。マツチ試
験 決定するため。
の溶液が静かにシクロヘキサン表面に流れるように皿の
壁からできるだけ急速にそして注意深くこの溶液５０μ
ｌを注入する。この皿をさかさにしたペトリ皿で覆う。
この注入の終りでタイマーを始動する。この表面に広が
るフイルムを観察し、このフイルムが完全に表面を覆う
瞬間にタイマーを止め、この時間を記録する。マツチ試
験 決定するため。
方法：アルミニウム秤量皿（５８×１５ｍｍ）の２／３
を試薬シクロヘキサンで満たす。
を試薬シクロヘキサンで満たす。
この表面に試験するＡＦＦＦ溶液約２ｍ１を注意深く注
ぐ。木製マツチをすり、このマッチの初期の燃え上りが
鎮まつた後このシールされた表面を通してこの炎を急速
に浸漬した後この炎を皿から引つ込ませる。この炎は消
されるであろう。さらに持続された点火が達成される迄
追加のマッチで繰り返し行い、使用したマツチの数を書
き留める。火災試験 本組成物の最も厳密な試験は実際の火災試験である。
ぐ。木製マツチをすり、このマッチの初期の燃え上りが
鎮まつた後このシールされた表面を通してこの炎を急速
に浸漬した後この炎を皿から引つ込ませる。この炎は消
されるであろう。さらに持続された点火が達成される迄
追加のマッチで繰り返し行い、使用したマツチの数を書
き留める。火災試験 本組成物の最も厳密な試験は実際の火災試験である。
２．６０ｍ２、４，６４７ｍ２ならびに１１７．０ｍ２
の火災についてのこのような試験の詳細な方法は米国海
軍規格ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５ならびにその修正に示さ
れている。
の火災についてのこのような試験の詳細な方法は米国海
軍規格ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５ならびにその修正に示さ
れている。
方法：本発明の組成物の予備混合物を０．５〜１２％配
分濃厚液から水道水または海水で作るか、あるいはＡＦ
ＦＦ剤をインライン配分系によつて配分する。
分濃厚液から水道水または海水で作るか、あるいはＡＦ
ＦＦ剤をインライン配分系によつて配分する。
とにかくこの試験製剤を適当な使用濃度で適用する。本
発明の組成物の炭化水素火災を消す効能は直径１２．１
９ｍの円形パッド上で行つた２，６０ｍ２ガソリン火災
ならびに１１７，０ｒｒ１火災について繰り返しそして
再生的に証明された。
発明の組成物の炭化水素火災を消す効能は直径１２．１
９ｍの円形パッド上で行つた２，６０ｍ２ガソリン火災
ならびに１１７，０ｒｒ１火災について繰り返しそして
再生的に証明された。
これらの試験はしばしば風速１６ｋｍ／時までの苛酷な
環境条件の下そして３５℃までの普通の夏期温度で行わ
れた。この火災実行試験および補助試験−ー発泡性、フ
イルム形成、密封性、フイルム速度、粘度、排液時間、
広がり係数ならびに安定性−ーすべて本発明の組成物は
従来のＡＦＦＦ組成物よりも良く実行されることが確証
された。消火組成物の有効性を決定する最も重要な規準
は次の通りである。
環境条件の下そして３５℃までの普通の夏期温度で行わ
れた。この火災実行試験および補助試験−ー発泡性、フ
イルム形成、密封性、フイルム速度、粘度、排液時間、
広がり係数ならびに安定性−ーすべて本発明の組成物は
従来のＡＦＦＦ組成物よりも良く実行されることが確証
された。消火組成物の有効性を決定する最も重要な規準
は次の通りである。
１．制御時間一消火剤を適用した後火災を制御下にする
か、あるいはこれを確保する時間。
か、あるいはこれを確保する時間。
２．消火時間一初期適用から火災が完全に消える点まで
の時間。
の時間。
３．燃え戻り時間一炎が完全に消えた点から表面をむき
出しの炎にさらす場合炭化水素液体が再燃焼する時まで
の時間。
出しの炎にさらす場合炭化水素液体が再燃焼する時まで
の時間。
４．消火％の合計−４．６４５ｍ２または１１７．０５
ｍ゜の火災を消す場合に消火％値の合計を１０秒、２０
秒、３０秒ならびに４０秒間隔で記録する。
ｍ゜の火災を消す場合に消火％値の合計を１０秒、２０
秒、３０秒ならびに４０秒間隔で記録する。
４．６４５ｒｒ１に対する本明細書は火災への合計が２
２５またはそれ以上であり、１１７．０５ｍ２に対して
は２８５またはそれ以上である。
２５またはそれ以上であり、１１７．０５ｍ２に対して
は２８５またはそれ以上である。
２．６０ｍ２火災試験
本試験は０．６３５ｃＴｎの厚さの鋼鉄から作り１２．
７０ＣＴｆ１の高さの側面を持ち試験中ほぼ６．３５礪
の乾舷となる直径１、８３ｍ（２．６０ｍ２）の平らな
円形のなべの中で行う。
７０ＣＴｆ１の高さの側面を持ち試験中ほぼ６．３５礪
の乾舷となる直径１、８３ｍ（２．６０ｍ２）の平らな
円形のなべの中で行う。
このなべは水の基質上にガソリンを含むように漏れのな
いものである。水の深さを最小に保ち、燃料でこのなべ
を完全に覆うだけしか使用しない。薬剤を施すのに使用
したノズルは７．０３ｋ９／漏の圧で７．５７１／分の
流れ速度を持つ。この出口は３．１７５ｍｍ巾の円形ア
ークオリフイスで長さ４．７６ＣＴ！ｌの「ウイングチ
ツプ」展延機で変形する。真水または海水に溶かした予
備混合溶液は２１±５．５℃である。
いものである。水の深さを最小に保ち、燃料でこのなべ
を完全に覆うだけしか使用しない。薬剤を施すのに使用
したノズルは７．０３ｋ９／漏の圧で７．５７１／分の
流れ速度を持つ。この出口は３．１７５ｍｍ巾の円形ア
ークオリフイスで長さ４．７６ＣＴ！ｌの「ウイングチ
ツプ」展延機で変形する。真水または海水に溶かした予
備混合溶液は２１±５．５℃である。
消火剤は真水または海水中の６％配分濃厚液またはその
等量とから成り、燃料仕込はガソリン３７，８５１であ
る。この完全な燃料仕込を６０秒以内でみぞの領域中に
どしんと落とし、燃料を、仕込み完了後６０秒以内に点
火し、消火剤を適用する前に１５秒間自由に燃焼させる
。この火災を、地上１．０７〜１，２２ｍそして泡発射
の最も接近した端が火災の最も近い端に落下するような
距離で上方に角をなしてノズルを保持することによつて
できるだけ急速に消火する。この火災が消えた時予備混
合物の１１，３６１を正確に適用するまでこの試験領域
上に薬剤の散布を続けながら消火時間を記録する（９０
秒適用時間）。燃え戻り試験はこの９０秒溶液適用後３
０秒以内に開始する。側壁５．０８礪を持ち、ガソリン
０．９４６１を仕込んだ直径３０，４８ｃ７ｒＬの重く
したなべをこの領域の中心に置く。このなべの中の燃料
を置く直前に点火する。燃え戻り時間はこの置いた時に
始まりそして最初泡で覆つた燃料領域の２５％（０．６
５ｍ２）が炎になつた時に終わる。大きな試験なべ領域
が燃焼を続けた後小さいなべを除く。１１７，０ｍ゜火
災試験 この試験は平らな円形領域で行う（１１７．０Ｔｒ１）
。
等量とから成り、燃料仕込はガソリン３７，８５１であ
る。この完全な燃料仕込を６０秒以内でみぞの領域中に
どしんと落とし、燃料を、仕込み完了後６０秒以内に点
火し、消火剤を適用する前に１５秒間自由に燃焼させる
。この火災を、地上１．０７〜１，２２ｍそして泡発射
の最も接近した端が火災の最も近い端に落下するような
距離で上方に角をなしてノズルを保持することによつて
できるだけ急速に消火する。この火災が消えた時予備混
合物の１１，３６１を正確に適用するまでこの試験領域
上に薬剤の散布を続けながら消火時間を記録する（９０
秒適用時間）。燃え戻り試験はこの９０秒溶液適用後３
０秒以内に開始する。側壁５．０８礪を持ち、ガソリン
０．９４６１を仕込んだ直径３０，４８ｃ７ｒＬの重く
したなべをこの領域の中心に置く。このなべの中の燃料
を置く直前に点火する。燃え戻り時間はこの置いた時に
始まりそして最初泡で覆つた燃料領域の２５％（０．６
５ｍ２）が炎になつた時に終わる。大きな試験なべ領域
が燃焼を続けた後小さいなべを除く。１１７，０ｍ゜火
災試験 この試験は平らな円形領域で行う（１１７．０Ｔｒ１）
。
水の深さは燃料でみぞをつけた領域を完全に覆うのに必
要な最小のものである。薬剤を適用するのに使用したノ
ズルは７．０７ｋｇ／Ｃｄで１８９．２７１／分を放出
するように選定する。真水また海水中の溶液は２０±５
．５０℃で本発明の組成物を６．０±０．１％含有する
。
要な最小のものである。薬剤を適用するのに使用したノ
ズルは７．０７ｋｇ／Ｃｄで１８９．２７１／分を放出
するように選定する。真水また海水中の溶液は２０±５
．５０℃で本発明の組成物を６．０±０．１％含有する
。
燃料はガソリン１１３５．６，ｅである。風速１６ｋｍ
／時以上では試験を行わない。完全な燃料仕込をできる
だけ急速にみぞの領域中にさつと落す。どの試験でも燃
料を入れる前に前の試験での消火剤のすべてをみぞの領
域から除去する。燃料は供給完了後２分以内に点火し、
消火剤を適用する前に１５秒間自由に燃焼させる。
／時以上では試験を行わない。完全な燃料仕込をできる
だけ急速にみぞの領域中にさつと落す。どの試験でも燃
料を入れる前に前の試験での消火剤のすべてをみぞの領
域から除去する。燃料は供給完了後２分以内に点火し、
消火剤を適用する前に１５秒間自由に燃焼させる。
地上１．０７〜 １．２２ｍそして泡発射の最も接近し
た端が火炎の最も近い端に落下するような距離で上方に
角をなしてノズルを保持することによつてこの火炎をで
きるだけ急速に消す。この火炎の少くとも８５％が３０
秒以内に消火されるはずであり、消火された火炎の％値
が記録される。
た端が火炎の最も近い端に落下するような距離で上方に
角をなしてノズルを保持することによつてこの火炎をで
きるだけ急速に消す。この火炎の少くとも８５％が３０
秒以内に消火されるはずであり、消火された火炎の％値
が記録される。
例１
Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−２および３
−（１ ・１ ・ ２ ・ ２−テトラヒドロパーフル
オルデシルチオ）スクシナミン酸および 無水マレイン酸（１０．０ｙ； ０．１０２モル）およ
びエチレングリコールジメチルエーテル（１００ｆ７）
とＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｙ）との混合物
を窒素雰囲気の下に保たれたかきまぜ反応フラスコ中に
入れ、氷浴中１０℃に冷却する。
−（１ ・１ ・ ２ ・ ２−テトラヒドロパーフル
オルデシルチオ）スクシナミン酸および 無水マレイン酸（１０．０ｙ； ０．１０２モル）およ
びエチレングリコールジメチルエーテル（１００ｆ７）
とＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド（６０ｙ）との混合物
を窒素雰囲気の下に保たれたかきまぜ反応フラスコ中に
入れ、氷浴中１０℃に冷却する。
３−ジメチルアミノプロピルアミン（１０．４Ｖ；０．
１０２モル）を反応温度１０〜１５℃で３０分間に滴加
する。
１０２モル）を反応温度１０〜１５℃で３０分間に滴加
する。
得られた白色の懸濁液を室温で１時間かきまぜる。この
生成物の少量を乾燥し、ヘプタンで洗浄し３０℃で１２
時間真空乾燥する。
生成物の少量を乾燥し、ヘプタンで洗浄し３０℃で１２
時間真空乾燥する。
赤外分析およびＮＭＲシグナルは式で表わされる構造の
化合物Ｎ −（ ３ −ジメチルアミノプロピル）マレ
イン酸アミドの特徴を示す。
化合物Ｎ −（ ３ −ジメチルアミノプロピル）マレ
イン酸アミドの特徴を示す。
１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルデシルメル
カプタン（ ４９．０Ｖ； ０．１０２モル）をいちど
に加える。
カプタン（ ４９．０Ｖ； ０．１０２モル）をいちど
に加える。
この混合物を室温で６４時間かきまぜる。この濃厚懸濁
液をろ過し、この固形物をアセトンで洗浄した後室温で
１８時間真空（ ０．１ｕＨｇ）乾燥する。生成物は白
色粉末として６１．２Ｖ（収率＝ ８８．２％）得られ
、融点は１２３〜１２８℃で、融点以上で徐徐に分解（
ガス発生）を伴う。赤外スペクトルは固相で１６５０ｃ
ｆｎ−１および希薄クロロホルム溶液で１６６０ｃｍ−
１ において特にアミドバンドならびにそれぞれ１５５
０Ｃ！ＲＬ−１と１３２０〜１３９０ｃｍ−ｌにおいて
カルボキシレート非対称および対称伸縮バンドの構造と
一致する。ＮＭＲスペクトルはこの構造と一致し、次の
シグナルを示す。前記化合物の水溶液の表面張力（’γ
ｓ）は１９．８ダイン／（Ｖ７Ｉである。
液をろ過し、この固形物をアセトンで洗浄した後室温で
１８時間真空（ ０．１ｕＨｇ）乾燥する。生成物は白
色粉末として６１．２Ｖ（収率＝ ８８．２％）得られ
、融点は１２３〜１２８℃で、融点以上で徐徐に分解（
ガス発生）を伴う。赤外スペクトルは固相で１６５０ｃ
ｆｎ−１および希薄クロロホルム溶液で１６６０ｃｍ−
１ において特にアミドバンドならびにそれぞれ１５５
０Ｃ！ＲＬ−１と１３２０〜１３９０ｃｍ−ｌにおいて
カルボキシレート非対称および対称伸縮バンドの構造と
一致する。ＮＭＲスペクトルはこの構造と一致し、次の
シグナルを示す。前記化合物の水溶液の表面張力（’γ
ｓ）は１９．８ダイン／（Ｖ７Ｉである。
本例および以下の例における表面張力はデユヌイ張力計
を使つて２５℃で水中０．１％濃度で測定したものであ
る。例２Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−２
および３−（１・１・ ２ ・ ２−テトラヒドロパー
フルオルアルキルチオ）スクシナミン酸無水マレイン酸
（１００Ｖ； １．０２モル）とＮ−メチルピロリドン
（４００ｙ）とを反応フラスコ中で不活性雰囲気の下か
きまぜ、氷一塩混合物中０ ’ｃに冷却する。
を使つて２５℃で水中０．１％濃度で測定したものであ
る。例２Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−２
および３−（１・１・ ２ ・ ２−テトラヒドロパー
フルオルアルキルチオ）スクシナミン酸無水マレイン酸
（１００Ｖ； １．０２モル）とＮ−メチルピロリドン
（４００ｙ）とを反応フラスコ中で不活性雰囲気の下か
きまぜ、氷一塩混合物中０ ’ｃに冷却する。
Ｎ−メチルピロリドン（１００Ｖ）に溶解した３−ジメ
チルアミノプロピルアミン（１０６ｙ；１．０４モル）
を０〜１０℃で４０分間に滴加する。この暗黄かつ色の
懸濁液を室温で２０分間かきまぜ、メタノール（８００
ｙ）を加え、得られた流動性の懸濁液を４５゜Ｃに加熱
する。１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアル
キルメルカプタン（ ４８３ｙ；０．９４モル）（次の
ような種種のアルキル基Ｃ６−２５％；’Ｃ８−５０％
； ＣｌＯ− ２５％を持つ化合物の混合物）を４５〜
５『Ｃで１０分間に加えれば黄かつ色溶液が得られ、こ
れを４５℃で３時間かきまぜる。
チルアミノプロピルアミン（１０６ｙ；１．０４モル）
を０〜１０℃で４０分間に滴加する。この暗黄かつ色の
懸濁液を室温で２０分間かきまぜ、メタノール（８００
ｙ）を加え、得られた流動性の懸濁液を４５゜Ｃに加熱
する。１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアル
キルメルカプタン（ ４８３ｙ；０．９４モル）（次の
ような種種のアルキル基Ｃ６−２５％；’Ｃ８−５０％
； ＣｌＯ− ２５％を持つ化合物の混合物）を４５〜
５『Ｃで１０分間に加えれば黄かつ色溶液が得られ、こ
れを４５℃で３時間かきまぜる。
反応の完了はガスクロマトグラフ処理で検出されるよう
にパーフルオルアルキル〜エチルメルカプタンの消失な
いしこん跡量の反応混合物によつてチエックされる。生
成物の同一であることは赤外吸収によつて１６５５（Ｖ
７！−ｌ にアミド機能そして１５６０（Ｖ７ｌ−１お
よび１３２５〜１４００ｃＴｎ−１ にカルボキシレー
ト吸収が確認される。ガスクロマトグラフ処理では３つ
のパーフルオルアルキル酸領域と２つの溶剤領域とメル
カブタンによるこん跡領域とが示される。得られたプロ
トンＮＭＲシグナルは例１のものと本質的に同一である
。この化合物は９５〜１１５℃で融解する。この化合物
の水溶液の表面張力は１７．７ダイン／Ｃｍである。前
記方法に従つて例２と類似の化合合が無水マレイン酸と
記載の出発物質とから作られる。
にパーフルオルアルキル〜エチルメルカプタンの消失な
いしこん跡量の反応混合物によつてチエックされる。生
成物の同一であることは赤外吸収によつて１６５５（Ｖ
７！−ｌ にアミド機能そして１５６０（Ｖ７ｌ−１お
よび１３２５〜１４００ｃＴｎ−１ にカルボキシレー
ト吸収が確認される。ガスクロマトグラフ処理では３つ
のパーフルオルアルキル酸領域と２つの溶剤領域とメル
カブタンによるこん跡領域とが示される。得られたプロ
トンＮＭＲシグナルは例１のものと本質的に同一である
。この化合物は９５〜１１５℃で融解する。この化合物
の水溶液の表面張力は１７．７ダイン／Ｃｍである。前
記方法に従つて例２と類似の化合合が無水マレイン酸と
記載の出発物質とから作られる。
例８Ｎ−メチル−Ｎ−（ ２’−Ｎ’ ・ Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル）−２および３＝（１ ・１・２・２−
テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）スクシナミン
酸ＲｆはＣ６Ｆｌ３（ ２５％）とＣ８Ｆｌ７（ ５０
％）とＣｌＯＦ２ｌ（ ２５％）との混合物である。
ルアミノエチル）−２および３＝（１ ・１・２・２−
テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）スクシナミン
酸ＲｆはＣ６Ｆｌ３（ ２５％）とＣ８Ｆｌ７（ ５０
％）とＣｌＯＦ２ｌ（ ２５％）との混合物である。
（ Ｎ − Ｒ − Ｎ’ 一トリメチル）一エチレン
一１・２−ジアミン（ ０．０３３モル、３．４７Ｖ）
を水６．７ｙに溶かした冷却溶液に粉末にした無水マレ
イン酸（０．０３３モル、３．２４ｙ）を少量ずつ加え
る。この反応は窒素下行い氷浴で１０〜２０℃に保持す
る。添加が終つた後浴を除き、反応混合物を室温で１２
時間かきまぜる。この溶液の少量を３０℃で１２時間真
空乾燥する。
一１・２−ジアミン（ ０．０３３モル、３．４７Ｖ）
を水６．７ｙに溶かした冷却溶液に粉末にした無水マレ
イン酸（０．０３３モル、３．２４ｙ）を少量ずつ加え
る。この反応は窒素下行い氷浴で１０〜２０℃に保持す
る。添加が終つた後浴を除き、反応混合物を室温で１２
時間かきまぜる。この溶液の少量を３０℃で１２時間真
空乾燥する。
乾燥白色粉末が得られそのＮＭＲシグナルは式で表わさ
れる構造の化合物の特色を示している。
れる構造の化合物の特色を示している。
酸性水素は滴定できなかつた。この淡黄色溶液に２−メ
チル− ２ ・ ４ −ペンタンジオール（ ２０．１
３Ｖ）を加え、次にパーフルオルアルキルエチルメルカ
プタン（ ０．３１３５モル、１４．６５ｙ）を加える
。得られた白色の懸濁液をかきまぜながら反応完結まで
９０℃に加熱する（６時間半）。澄明な淡黄色溶液を室
温に冷却し水（２３７）で３０％固形物まで希釈する。
濁つた溶液をろ過（５μ孔の石綿パツド）によつて澄明
にすれば澄明な淡黄色溶液６６．５ｙ（９３．４％）が
得られる。赤外分析はこの構造と一致する。前記化合物
の水溶液の表面張力（γｓ）は１８．３ダイン／ＣＴＩ
ｌである。例９前記方法に従い無水マレイン酸とＲｆＣ
２ｌｌ４ＳＨとＮ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−エチレ
ン−１・２−ジアミンとからＮ−エチル−Ｎ−（２！−
ＮζＮ−ジメチルアミノエチル）−２および３−（１・
１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）
スクシナミン酸化合物が作られる。
チル− ２ ・ ４ −ペンタンジオール（ ２０．１
３Ｖ）を加え、次にパーフルオルアルキルエチルメルカ
プタン（ ０．３１３５モル、１４．６５ｙ）を加える
。得られた白色の懸濁液をかきまぜながら反応完結まで
９０℃に加熱する（６時間半）。澄明な淡黄色溶液を室
温に冷却し水（２３７）で３０％固形物まで希釈する。
濁つた溶液をろ過（５μ孔の石綿パツド）によつて澄明
にすれば澄明な淡黄色溶液６６．５ｙ（９３．４％）が
得られる。赤外分析はこの構造と一致する。前記化合物
の水溶液の表面張力（γｓ）は１８．３ダイン／ＣＴＩ
ｌである。例９前記方法に従い無水マレイン酸とＲｆＣ
２ｌｌ４ＳＨとＮ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−エチレ
ン−１・２−ジアミンとからＮ−エチル−Ｎ−（２！−
ＮζＮ−ジメチルアミノエチル）−２および３−（１・
１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）
スクシナミン酸化合物が作られる。
この化合物の表面張力は２０．２ダィン／（７ｎである
。例１０Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−２および
３−（１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアル
キルチオ）スクシナミン酸ＣＨ２ひ青Ｈ（ ″ および
異性体 （Ｎ−Ｎ−ジメチル）一エタン一１・２−ジアミン（０
．０３３モル、２．９０Ｖ）を水６．７ｙに溶かした冷
却溶液に粉末にした無水マレイン酸（０．０３３モル、
３．２４７）を少量ずつ加える。
。例１０Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−２および
３−（１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルアル
キルチオ）スクシナミン酸ＣＨ２ひ青Ｈ（ ″ および
異性体 （Ｎ−Ｎ−ジメチル）一エタン一１・２−ジアミン（０
．０３３モル、２．９０Ｖ）を水６．７ｙに溶かした冷
却溶液に粉末にした無水マレイン酸（０．０３３モル、
３．２４７）を少量ずつ加える。
この反応は窒素下で行い氷浴で１０〜２０℃に保つ。添
加が終つた後浴を除き、反応混合物を室温で１夜かきま
ぜ、この淡黄色溶液に２−メチル２・４−ペンタンジオ
ール（２０．１３７）を加え続いてパーフルオルアルキ
ルエチルメルカプタン（０．３１３５モル、１４．６５
ｙ）を加える。得られた白色懸濁液をかきまぜながら完
結まで３０℃で加熱する（６時間半）。この淡黄色溶液
を室温に冷却し水で３０％固形物まで希釈する。これを
９５μ孔の石綿パツドを通してろ過することによつて澄
明にすれば澄明な淡黄色溶液６６．５Ｖ（９３．４％）
が得られる。前記化合物の水溶液の表面張力は２２．０
ダイン／ＣＴＩｌである。前記の方法に従い無水マレイ
ン酸と後記する出５発物質とから例１０に類似の化合物
が作られる。
加が終つた後浴を除き、反応混合物を室温で１夜かきま
ぜ、この淡黄色溶液に２−メチル２・４−ペンタンジオ
ール（２０．１３７）を加え続いてパーフルオルアルキ
ルエチルメルカプタン（０．３１３５モル、１４．６５
ｙ）を加える。得られた白色懸濁液をかきまぜながら完
結まで３０℃で加熱する（６時間半）。この淡黄色溶液
を室温に冷却し水で３０％固形物まで希釈する。これを
９５μ孔の石綿パツドを通してろ過することによつて澄
明にすれば澄明な淡黄色溶液６６．５Ｖ（９３．４％）
が得られる。前記化合物の水溶液の表面張力は２２．０
ダイン／ＣＴＩｌである。前記の方法に従い無水マレイ
ン酸と後記する出５発物質とから例１０に類似の化合物
が作られる。
例２２２−および３−（１・１・２・２−テトラヒドロ
パーフルオルデシルチオ）こはく酸−モノ−※無水マレ
イン酸（０．０４０８モル、４．００ｆ７）をアセトン
（１５７）に溶かした溶液を、Ｎ−Ｎジメチルアミノエ
タノール（０．０４０８モル、３．６４ｔ）をアセトン
（１０７）に溶かした中に１０℃で加える。
パーフルオルデシルチオ）こはく酸−モノ−※無水マレ
イン酸（０．０４０８モル、４．００ｆ７）をアセトン
（１５７）に溶かした溶液を、Ｎ−Ｎジメチルアミノエ
タノール（０．０４０８モル、３．６４ｔ）をアセトン
（１０７）に溶かした中に１０℃で加える。
生成物はアセトン不溶性樹脂として沈でんする。３０分
後にメタノール（２０ｙ）を加え、分散液を作る。
後にメタノール（２０ｙ）を加え、分散液を作る。
１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオルデシルメル
カプタン（０．０４０８モル、１９．６７）を加え、反
応が進炙〔２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノエチル〕エ
ステル（１）／しＮ３ ＣＨ２ＮＨおよび異性体 ＼ むにつれて澄明な溶液が形成される。
カプタン（０．０４０８モル、１９．６７）を加え、反
応が進炙〔２−（Ｎ−Ｎ−ジメチル）アミノエチル〕エ
ステル（１）／しＮ３ ＣＨ２ＮＨおよび異性体 ＼ むにつれて澄明な溶液が形成される。
この反応を室温で２４時間放置する。ＶＰＣおよびＴＬ
Ｃは未反応メルカプタンのないことを示す。この黄色溶
液を真空下淡黄色ワツクスまで乾燥する。収量は２６．
５７である（９８．５％）。前記化合物の水溶液の表面
張力（γ８）は１６．３ダイン／０ｆｎである。
Ｃは未反応メルカプタンのないことを示す。この黄色溶
液を真空下淡黄色ワツクスまで乾燥する。収量は２６．
５７である（９８．５％）。前記化合物の水溶液の表面
張力（γ８）は１６．３ダイン／０ｆｎである。
前記方法に従い無水マレイン酸と後記する出発物質とか
ら例２２と類似の化合物が作られる。
ら例２２と類似の化合物が作られる。
例 ２９（欠番）例 ３０（欠番）
例３１
Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−２および３
＝（へプタフルオルイソプロポキシ一１・１・２・２−
テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）スクシナミン
酸無水マレイン酸（ ０．０２５５モル、２．５ｙ）を
アセトンＩＯＶに溶かす。
＝（へプタフルオルイソプロポキシ一１・１・２・２−
テトラヒドロパーフルオルアルキルチオ）スクシナミン
酸無水マレイン酸（ ０．０２５５モル、２．５ｙ）を
アセトンＩＯＶに溶かす。
アセトン５Ｖ中の３−ジメチルアミノプロピルアミン（
０．０２５５モル、２．６１１）を、反応温度が５〜
１０℃を保つように滴加する。この反応が進むにつれア
セトン不溶性樹脂が形成し、アミン添加が完了した時に
メタノール１０ｙを加えて均質な混合物とする。ヘプタ
フルオルイソプロポキシ一１・１・２・２−テトラヒド
ロパーフルオルアルキルメルカプタン（ ０．０２５５
モル、１４．６０Ｖ）を加え、この反応混合物をＴＬＣ
がメルカプタンのこん跡量も示さなくなるまで２日間か
きまぜる。この薄黄色溶液を真空下乾燥すれば白色粉末
１８．９ｙ（ ９５．９％収量）が得られる。赤外分析
は前記構造と一致した。
０．０２５５モル、２．６１１）を、反応温度が５〜
１０℃を保つように滴加する。この反応が進むにつれア
セトン不溶性樹脂が形成し、アミン添加が完了した時に
メタノール１０ｙを加えて均質な混合物とする。ヘプタ
フルオルイソプロポキシ一１・１・２・２−テトラヒド
ロパーフルオルアルキルメルカプタン（ ０．０２５５
モル、１４．６０Ｖ）を加え、この反応混合物をＴＬＣ
がメルカプタンのこん跡量も示さなくなるまで２日間か
きまぜる。この薄黄色溶液を真空下乾燥すれば白色粉末
１８．９ｙ（ ９５．９％収量）が得られる。赤外分析
は前記構造と一致した。
例３２
Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕−２および３
−（１ ・１ ・ ２・ ２−テトラヒドロパーフルオ
ルオクチルチオ）メチルスクシナミン酸無水イタコン酸
（ ０．０２５モル、２．８０ｙ）をアセトンＩＯＶに
溶かして冷却した溶液にアセトン５Ｖ中の３−ジメチル
アミノ−プロピルアミン（０．０２５モル、２．５５Ｖ
）を５〜１０℃で加える。
−（１ ・１ ・ ２・ ２−テトラヒドロパーフルオ
ルオクチルチオ）メチルスクシナミン酸無水イタコン酸
（ ０．０２５モル、２．８０ｙ）をアセトンＩＯＶに
溶かして冷却した溶液にアセトン５Ｖ中の３−ジメチル
アミノ−プロピルアミン（０．０２５モル、２．５５Ｖ
）を５〜１０℃で加える。
直ちに発熱反応が起り淡褐色の生成物がゆつくり沈でん
する。メタノールＩＯＶを加えて生成物を溶かし、この
反応混合物を１時間かきまぜる。１・１・２・２−テト
ラヒドロパーフルオルオクチルメルカプタン（ ０．０
２５モル、９．４５Ｖ）を加え、この反応を室温で２日
間かきまぜる。
する。メタノールＩＯＶを加えて生成物を溶かし、この
反応混合物を１時間かきまぜる。１・１・２・２−テト
ラヒドロパーフルオルオクチルメルカプタン（ ０．０
２５モル、９．４５Ｖ）を加え、この反応を室温で２日
間かきまぜる。
ＴＬＣは未反応メルカプタンのないことを示す。透明な
こはく色溶液を真空乾燥すれば黄色のワツクス１４．０
ｙが得られる（収率９４．６％）。赤外分析は前記構造
と一致する。例３３北 本例はプロパンスルトンでの４級化によるスルホネート
の調製を示す。
こはく色溶液を真空乾燥すれば黄色のワツクス１４．０
ｙが得られる（収率９４．６％）。赤外分析は前記構造
と一致する。例３３北 本例はプロパンスルトンでの４級化によるスルホネート
の調製を示す。
例１で作つた界面活性剤４１．７Ｖ（ ０．０６１モル
）を等量のアセトンに溶かし、プロパンスルトン７．４
５Ｖ（ ０．０６１モル）を加える。
）を等量のアセトンに溶かし、プロパンスルトン７．４
５Ｖ（ ０．０６１モル）を加える。
この反応混合物を５０℃で８時間かきまぜる。この赤外
スペクトルは１０３５ＣＴｒＬ−１ に強い新しいバン
ドを示し、これはスルホネートの形成を示す。また１６
６０ｃｍ−１にｃ＝ｏバンドならびに１７８０ｃｍ−１
および１７１０儂−１にバンドを示し、これは少量のイ
ミドが形成されたことを示している。ＩＲスペクトルで
はカルボキシレートとジメチルアミノ基とは見られない
。そしてこれは後記構造と一般に一致する。この生成物
はワツクス状の固形物で強い泡生成の水溶液を作る。前
記化合物の水溶液の表面張力（γｓ）は２１．５ダイン
／一である。
スペクトルは１０３５ＣＴｒＬ−１ に強い新しいバン
ドを示し、これはスルホネートの形成を示す。また１６
６０ｃｍ−１にｃ＝ｏバンドならびに１７８０ｃｍ−１
および１７１０儂−１にバンドを示し、これは少量のイ
ミドが形成されたことを示している。ＩＲスペクトルで
はカルボキシレートとジメチルアミノ基とは見られない
。そしてこれは後記構造と一般に一致する。この生成物
はワツクス状の固形物で強い泡生成の水溶液を作る。前
記化合物の水溶液の表面張力（γｓ）は２１．５ダイン
／一である。
１２０℃に３０分間加熱すればその赤外スペクトルは変
つた。
つた。
１６６０ｃｍ−１ のバンドは完全に消失するが１７８
０および１７２０（Ｖ７ｌ−ｌでの２つのイミドバンド
は極めて強大になる。
０および１７２０（Ｖ７ｌ−ｌでの２つのイミドバンド
は極めて強大になる。
カルボキシレートとジメチルアミノ吸収とは存在しない
。このＩＲスペクトルはこの構造と一致する。前記化合
物の水溶液の表面張力（γｓ）は２２．５％ダイン／
Ｃｍである。
。このＩＲスペクトルはこの構造と一致する。前記化合
物の水溶液の表面張力（γｓ）は２２．５％ダイン／
Ｃｍである。
例 ３４（欠番）
例３５
本例は相当するスクシナミン酸からＲｆ
れたスクシンイミドの形成を示す。
置換さ
※
または
Ｃ８Ｆｌ７
ＣＨ２ＣＨ２
Ｓ−Ｃ−ＣＯＨ−Ｃ
この物質を１２０℃に２０分間加熱すれば僅かに泡立ち
、水に不溶性になるが酸性の水性媒質に ２は溶ける。
、水に不溶性になるが酸性の水性媒質に ２は溶ける。
その赤外分析の結果は弱い肩に減少した１６６０および
１６００ＣＷＬ−１にバンドを伴う＊で表わされる構造
Ｎ−（Ｎ′・Ｎ−ジメチル−３アミノプロピル）−２−
（１・１・２・２−テトラヒドロヘプタデシフルオルチ
オデシル）スクシンイミドと一致する。（Ｂ）の元素分
析 ： 例１で作つた化合物のＩＲ分析は次の構造と一致す
る１６００ｃｒｒＬ−１に強いカルボキシレートのバン
ドと１６６０ｃｍ−１に強いＣ−０バンドを示す。
１６００ＣＷＬ−１にバンドを伴う＊で表わされる構造
Ｎ−（Ｎ′・Ｎ−ジメチル−３アミノプロピル）−２−
（１・１・２・２−テトラヒドロヘプタデシフルオルチ
オデシル）スクシンイミドと一致する。（Ｂ）の元素分
析 ： 例１で作つた化合物のＩＲ分析は次の構造と一致す
る１６００ｃｒｒＬ−１に強いカルボキシレートのバン
ドと１６６０ｃｍ−１に強いＣ−０バンドを示す。
３ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ ＣＨ３ノ２
（Ａ″ノ
：（環状イミドの特性の１７８０および１７１０？−１
に２つの強いバンドならびにジメチルアミノ基の特性の
２７７０および２８２００１ｒＬ−１に強い吸収を示し
た。
に２つの強いバンドならびにジメチルアミノ基の特性の
２７７０および２８２００１ｒＬ−１に強い吸収を示し
た。
このスペクトルは式九製を記載する。
例３６
例１の〔２−および−３−（１・１・２・２ーテトラヒ
ドロパーフルオルデシルチオ）］−Ｎ・Ｎ−ジメチル（
３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４７（０，
００３モル）を３５％水性ＨＣｌ５ＣＣに溶かす。
ドロパーフルオルデシルチオ）］−Ｎ・Ｎ−ジメチル（
３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４７（０，
００３モル）を３５％水性ＨＣｌ５ＣＣに溶かす。
この澄明溶液を蒸発し残留物を８０℃で１２時間真空（
０．１ｍｍＨｇ）乾燥すれば式（ワ ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＨＣ１０および異性体１８．８ダ
イン／ＣｌｒＬである。
０．１ｍｍＨｇ）乾燥すれば式（ワ ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＨＣ１０および異性体１８．８ダ
イン／ＣｌｒＬである。
例 ３７（欠番）
例３８
２−および３−（１・１ ・ ２ ・ ２−テトラヒド
ロパーフルオルデシルチオ） − Ｎ − Ｎ −ジメ
チル（３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４ｙ
（０．００３モル）をエタノールＩＯＶ中で塩化ベンジ
ル０．３８ｔ（ ０．００３モル）と塩基性第３アミン
が認められなくなるまで還流させる。
ロパーフルオルデシルチオ） − Ｎ − Ｎ −ジメ
チル（３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４ｙ
（０．００３モル）をエタノールＩＯＶ中で塩化ベンジ
ル０．３８ｔ（ ０．００３モル）と塩基性第３アミン
が認められなくなるまで還流させる。
この溶液を蒸発すれば式で表わされる構造を持つ石灰が
かつた白色の半固体２．１７ｙが得られる。
かつた白色の半固体２．１７ｙが得られる。
前記化合物の水溶液の表面張力（γｓ）は２０．８ダイ
ン／儂である。
ン／儂である。
例 ３９（欠番）
例４０
〔２−および３−（ １・１ ・ ２ ・ ２−テトラ
ヒドロパーフルオルデシルチオ）〕−Ｎ−Ｎ−ジメチル
（３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４Ｖ（
０．００３モル）をエーテル３０ゴに溶かす。
ヒドロパーフルオルデシルチオ）〕−Ｎ−Ｎ−ジメチル
（３−アミノプロピル）スクシナミン酸２．０４Ｖ（
０．００３モル）をエーテル３０ゴに溶かす。
β−プロピオラクトン０．２２ｙ（ ０．００３１モル
）をエーテル５ｍ１に溶かした溶液を１５℃で５分間に
滴加する。この混合物を３０℃で２時間かきまぜ、この
エーテルを回転蒸発器で除去する。式で表わされる構造
を持つ生成物２．２Ｖが得られる。
）をエーテル５ｍ１に溶かした溶液を１５℃で５分間に
滴加する。この混合物を３０℃で２時間かきまぜ、この
エーテルを回転蒸発器で除去する。式で表わされる構造
を持つ生成物２．２Ｖが得られる。
前記化合物の水溶液の表面張力（γｓ）は２２．６ダイ
ン／（Ｖ７７である。
ン／（Ｖ７７である。
例
４１〜４４
第６表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤は両性のＲｆ一界面
活性剤中のＲｆ基が純粋なパーフルオルヘキシル基から
純粋なパーフルオルオクチルないし純粋なパーフルオル
デシル基およびパーフルオルヘキシルとパーフルオルオ
クチルとパーフルオルデシルとの割合が１：２：１の混
合物に変る以外は同一組成を持つ。
活性剤中のＲｆ基が純粋なパーフルオルヘキシル基から
純粋なパーフルオルオクチルないし純粋なパーフルオル
デシル基およびパーフルオルヘキシルとパーフルオルオ
クチルとパーフルオルデシルとの割合が１：２：１の混
合物に変る以外は同一組成を持つ。
第６表の表面張力のデータが示すように純粋なＣ８異性
体次に混合Ｒｆ基を持つ両性Ｒｆ一界面活性剤によつて
最低値が得られる。
体次に混合Ｒｆ基を持つ両性Ｒｆ一界面活性剤によつて
最低値が得られる。
これに反して最低の界面張力値はＣ６異性体およびＲｆ
一異性体混合物で得られる。結果としてＲ５一混合物に
より最高の広がり係数６．５ダィン／？が得られる。混
合Ｒｆ基を持つＡ型のＲｆ一混合物の両性ふつ素化され
た界面活性剤はもちろん経済的立場から最も望ましい。
これらの例および以下の例の組成物のＰＨ値は別に挙げ
なければ一般に７〜８．５の範囲内である。
一異性体混合物で得られる。結果としてＲ５一混合物に
より最高の広がり係数６．５ダィン／？が得られる。混
合Ｒｆ基を持つＡ型のＲｆ一混合物の両性ふつ素化され
た界面活性剤はもちろん経済的立場から最も望ましい。
これらの例および以下の例の組成物のＰＨ値は別に挙げ
なければ一般に７〜８．５の範囲内である。
例４５〜５０第７表に挙げたＡＦＦＦ剤組成物はＢ型の
アニオン性ふつ素化された界面活性剤を除いて同じ組成
物である。
アニオン性ふつ素化された界面活性剤を除いて同じ組成
物である。
そしてこのＢ型のものはパーフルオルヘキシル基からパ
ーフルオルオクチル基、パーフルオルデシル基ならびに
第２表に定義したＲｆ基の混合物へと変わる。最低の表
面張力データはパーフルオルオクチル基および混合パー
フルオルアルキル基を含有するＢ型の非イオン系界面活
性剤で得られる。同様にこれらの好ましい組成物は最も
速いフイルム速度を示す。第７表に示した結果の最も重
要なことはＢ型のアニオン性ふつ素化された界面活性剤
のいずれをも含まないＡＦＦＦ剤が非常に高い表面張力
従つて低い広がり係数、非フイルム再密封性そしてさら
に非常に遅いフイルム速度を持つということである。
ーフルオルオクチル基、パーフルオルデシル基ならびに
第２表に定義したＲｆ基の混合物へと変わる。最低の表
面張力データはパーフルオルオクチル基および混合パー
フルオルアルキル基を含有するＢ型の非イオン系界面活
性剤で得られる。同様にこれらの好ましい組成物は最も
速いフイルム速度を示す。第７表に示した結果の最も重
要なことはＢ型のアニオン性ふつ素化された界面活性剤
のいずれをも含まないＡＦＦＦ剤が非常に高い表面張力
従つて低い広がり係数、非フイルム再密封性そしてさら
に非常に遅いフイルム速度を持つということである。
例５１〜５７
第８表に示した表面性の測定はＡ型の両性Ｒｆ界面活性
剤の水溶液が低い表面張力を持つが高い界面張力（シク
ロヘキサンのような炭化水素に対して測定）を持ち、従
つてこのような水溶液は負の広がり係数を持つている。
剤の水溶液が低い表面張力を持つが高い界面張力（シク
ロヘキサンのような炭化水素に対して測定）を持ち、従
つてこのような水溶液は負の広がり係数を持つている。
Ａ型の両性Ｒｆ一界面活性剤の水溶液にＣ型の両性共界
面活性剤を添加することによつて界面張力性を低下し、
これらの非常に高い広がり係数を得ることができる。そ
れだからＣ型の両性共界面活性剤はＡＦＦＦ剤の他の性
質例えば泡立ち、安定性等に寄与しても界面張力降下剤
と称される。例５１〜５６は両性Ｒｆ一界面活性剤Ａ５
の０，１％水溶液の界面張力が第３表に挙げたＣ型の好
ましい脂肪アミンイミド界面活性剤の添加によりなぜ７
．１ダイン／ＣＴｎから１．０ダイン／（７ｎへ低下し
たか、あるいは広がり係数が−１．１ダイン／ＣＩｒＬ
から５．６ダイン／？まで増大するかを示す。代表的非
イオン界面活性剤Ｄ４は非常に有効性が非常に少い。例
５８〜６３ 第９表に挙げる組成を持つＡＦＦＦ剤はＤ型の非イオン
系脂肪族共界面活性剤が変る以外は同一である。
面活性剤を添加することによつて界面張力性を低下し、
これらの非常に高い広がり係数を得ることができる。そ
れだからＣ型の両性共界面活性剤はＡＦＦＦ剤の他の性
質例えば泡立ち、安定性等に寄与しても界面張力降下剤
と称される。例５１〜５６は両性Ｒｆ一界面活性剤Ａ５
の０，１％水溶液の界面張力が第３表に挙げたＣ型の好
ましい脂肪アミンイミド界面活性剤の添加によりなぜ７
．１ダイン／ＣＴｎから１．０ダイン／（７ｎへ低下し
たか、あるいは広がり係数が−１．１ダイン／ＣＩｒＬ
から５．６ダイン／？まで増大するかを示す。代表的非
イオン界面活性剤Ｄ４は非常に有効性が非常に少い。例
５８〜６３ 第９表に挙げる組成を持つＡＦＦＦ剤はＤ型の非イオン
系脂肪族共界面活性剤が変る以外は同一である。
表面張力と界面張力のデータの比較は０．５ダイン／（
Ｖ！以内のほとんど同じ値が得られることを示し、すべ
ての試料は海水と優れた相溶性を示すがＤ型の非イオン
系炭化水素界面活性剤を含まない試料だけが海水で希釈
し６５℃で１０日間経過した場合重質の沈でん物を示す
。例６４〜７８ 変えられる溶剤２重量を含むがそれ以外は第１０表に示
すものと同じ組成を持つ６％配分用のＡＦＦＦ剤を、合
成海水中の新規ＡＦＦＦ剤の６％希釈における泡膨張を
決定するためフイールド泡試験法を使つて評価した。
Ｖ！以内のほとんど同じ値が得られることを示し、すべ
ての試料は海水と優れた相溶性を示すがＤ型の非イオン
系炭化水素界面活性剤を含まない試料だけが海水で希釈
し６５℃で１０日間経過した場合重質の沈でん物を示す
。例６４〜７８ 変えられる溶剤２重量を含むがそれ以外は第１０表に示
すものと同じ組成を持つ６％配分用のＡＦＦＦ剤を、合
成海水中の新規ＡＦＦＦ剤の６％希釈における泡膨張を
決定するためフイールド泡試験法を使つて評価した。
第１０表のデータが示すようにＡＦＦＦ剤中に使用した
溶剤の型を単に変えることによつて膨張割合を４．０（
高密度泡）から１１．０（低密度泡）までの範囲に得る
ことができる。このような広い膨張範囲がこのような低
い溶剤含有量（２％）で得られることは生態学上ならび
に経済学上の見地から重要なことである。例７９〜８２
第１１表に示す組成物を持つＡＦＦＦ剤を市販のＡＦＦ
Ｆ剤「ライトウオータ一ＦＣ−２００］と２．６０ｃｄ
火炎試験で比較し評価する。
溶剤の型を単に変えることによつて膨張割合を４．０（
高密度泡）から１１．０（低密度泡）までの範囲に得る
ことができる。このような広い膨張範囲がこのような低
い溶剤含有量（２％）で得られることは生態学上ならび
に経済学上の見地から重要なことである。例７９〜８２
第１１表に示す組成物を持つＡＦＦＦ剤を市販のＡＦＦ
Ｆ剤「ライトウオータ一ＦＣ−２００］と２．６０ｃｄ
火炎試験で比較し評価する。
匍脚時間、消火時間、燃え戻り時間のデータが示すよう
にこの生成物中のふつ素の量を１／２まで下げて含有す
る新規ＡＦＦＦ剤により優れた性能が達成され、大体等
しい制御時間、消火時間ならびに燃え戻り時間はＦＣ−
２００に比べてＦＣ−２００のふつ素２．１％に対して
丁度０．８％のふつ素含有の例８２のＡＦＦＦ剤で達成
される。これらの結果は新規ＡＦＦＦ剤の非常に高い効
率を示し、泡膨張は優れたフイルム性ほど重要な性能基
準ではない。例８３〜８５Ｂ型の変えることのできるア
ニオン性Ｒｆ一界面活性剤と変えることのできるＥ型の
溶剤または全く溶剤を含まない第１２表に示す組成を持
つＡＦＦＦ剤を、６．５７ｆ！／分のノズルを使つて２
．６０イ火炎試験で評価する。
にこの生成物中のふつ素の量を１／２まで下げて含有す
る新規ＡＦＦＦ剤により優れた性能が達成され、大体等
しい制御時間、消火時間ならびに燃え戻り時間はＦＣ−
２００に比べてＦＣ−２００のふつ素２．１％に対して
丁度０．８％のふつ素含有の例８２のＡＦＦＦ剤で達成
される。これらの結果は新規ＡＦＦＦ剤の非常に高い効
率を示し、泡膨張は優れたフイルム性ほど重要な性能基
準ではない。例８３〜８５Ｂ型の変えることのできるア
ニオン性Ｒｆ一界面活性剤と変えることのできるＥ型の
溶剤または全く溶剤を含まない第１２表に示す組成を持
つＡＦＦＦ剤を、６．５７ｆ！／分のノズルを使つて２
．６０イ火炎試験で評価する。
第１２表の試験データが示すように５以下および３．７
程度に低い泡３ｑ膨張を持つ高密度の泡が全の溶剤を含
まないＡＦＦＦ剤で得られるのに対し、溶剤含有量３５
％のものはこのＡＦＦＦ剤組成で８．５程度まで泡膨張
を増大する。
程度に低い泡３ｑ膨張を持つ高密度の泡が全の溶剤を含
まないＡＦＦＦ剤で得られるのに対し、溶剤含有量３５
％のものはこのＡＦＦＦ剤組成で８．５程度まで泡膨張
を増大する。
市販のＦＣ−２００との比較は例８３で催かに良好な消
火時間が得られることを示す。例８６〜９０ 第１３表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を２．６０イ火炎
試験で評価する。
火時間が得られることを示す。例８６〜９０ 第１３表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を２．６０イ火炎
試験で評価する。
Ｃ型の種種の共界面活性剤を含むこれらのＡＦＦＦ剤の
性能は優れた制御時間（２６秒程度）と極めて短い消火
時間（３７＊＊秒程度）を示し、これらの組成物の中の
２つの（例８８と例９０）は２．６０７ＴＩ火炎試験で
使つたなべを除去した後すく旧己消火した。このことは
市場の工業製品と比較して新規ＡＦＦＦ剤の優秀な密封
性能を示すものである。例９１ 第１４表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を、ガソリン３０
０ガロンを供給して直径１２．１９ｍの平らな円形領域
で行つた、１１７．０５Ｔｒ１火炎について評価した。
性能は優れた制御時間（２６秒程度）と極めて短い消火
時間（３７＊＊秒程度）を示し、これらの組成物の中の
２つの（例８８と例９０）は２．６０７ＴＩ火炎試験で
使つたなべを除去した後すく旧己消火した。このことは
市場の工業製品と比較して新規ＡＦＦＦ剤の優秀な密封
性能を示すものである。例９１ 第１４表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を、ガソリン３０
０ガロンを供給して直径１２．１９ｍの平らな円形領域
で行つた、１１７．０５Ｔｒ１火炎について評価した。
ダブルスクリーンを持つロツクウールＦＦＦノズルを１
８９．２７ｆ！／分の放出で使用〉｝＊した。９．０の
優れた泡膨張が得られ、火炎は急速に打倒され、みぞの
領域内でほとんど完全に消火５した。
８９．２７ｆ！／分の放出で使用〉｝＊した。９．０の
優れた泡膨張が得られ、火炎は急速に打倒され、みぞの
領域内でほとんど完全に消火５した。
燃え戻りは最小で「消火％の合計」はＭＩＬ規格Ｆ−２
４３８５（海軍）を遥かに越す３２０であつた。例９２
〜９６ 第１５表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を２Ｂ火炎（アン
ダーライターズ研究所命名）に対してエアロゾル調剤し
たＡＦＦＦ剤として試験した。
４３８５（海軍）を遥かに越す３２０であつた。例９２
〜９６ 第１５表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を２Ｂ火炎（アン
ダーライターズ研究所命名）に対してエアロゾル調剤し
たＡＦＦＦ剤として試験した。
この結果はこれらの組成物が市販の薬剤ライトウオ＊＊
一タ一ＦＣ−２００またはＦＣ−２０６のいずれかより
も短時間に消火するのに有効だつたことを示す。例５４
は氷結に対して保護された組成物もまた消火剤として有
効なことを示す。例９７〜９８ 第１６表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を、６％ １配分
型と３％配分型の市販のＡＦＦＦ剤−３Ｍのライトウオ
ータ一ＦＣ−２０６およびＦＣ２Ｏ３、ならびにナシヨ
ナルフオームのエアローウオータ一６および３と比較し
た。
一タ一ＦＣ−２００またはＦＣ−２０６のいずれかより
も短時間に消火するのに有効だつたことを示す。例５４
は氷結に対して保護された組成物もまた消火剤として有
効なことを示す。例９７〜９８ 第１６表に示す組成を持つＡＦＦＦ剤を、６％ １配分
型と３％配分型の市販のＡＦＦＦ剤−３Ｍのライトウオ
ータ一ＦＣ−２０６およびＦＣ２Ｏ３、ならびにナシヨ
ナルフオームのエアローウオータ一６および３と比較し
た。
例９７と例 ＊｛（９８の両方とも市販ＡＦＦＦ剤より
も非常に優れたフイルム速度（５０％密封までの時間）
ならびに一層完全で高度に持続性の密封を示している。
これらの要因は有効なＡＦＦＦ組成に対して根本的に重
要である。例９９〜１０３ 第１７表に示した組成物を持つＡＦＦＦ剤を、フアツト
ヘツド・ミナウ（ビメフアレス・プロメラス）とブルー
ギル（レホミス・マクロチルス）を使つて魚毒調査を行
つた。
も非常に優れたフイルム速度（５０％密封までの時間）
ならびに一層完全で高度に持続性の密封を示している。
これらの要因は有効なＡＦＦＦ組成に対して根本的に重
要である。例９９〜１０３ 第１７表に示した組成物を持つＡＦＦＦ剤を、フアツト
ヘツド・ミナウ（ビメフアレス・プロメラス）とブルー
ギル（レホミス・マクロチルス）を使つて魚毒調査を行
つた。
この評価された＊例１０４〜１０８
Ｃ型およびＤ型の両性共界面活性剤の異なる種類を含む
がそれ以外は同じ組成物を持つ６％配分 ５用ＡＦＦＦ
剤を評価した。
がそれ以外は同じ組成物を持つ６％配分 ５用ＡＦＦＦ
剤を評価した。
第１８表の比較評価データは（ａ）記載のＡＦＦＦ剤の
３％溶液が４．５〜５、８ダイン／Ｃｍの範囲に広がり
係数を持つことおよび（ｂ）濃厚液それ自体がＴＬ５Ｏ
に対して１１４〜ＦＡＦＦＦ剤は結果が示すように対照
（ライトウオータ一ＦＣ−２００）よりもかなり低毒性
であり、さらに主としてこの新規ＡＦＦＦ剤中の溶剤含
有量の低いため対照よりもかなり低い化学的酸素要求量
を示す。５２４ｐｐｍの範囲の魚毒性（フアツトヘツド
・ミナウ）を持ち、記載したＡＦＦＦ剤がＴＬ５Ｏ７９
ｐｐｍを持つライトウオータ一ＦＣ−２００よりもかな
り少い毒性であることを示している。
３％溶液が４．５〜５、８ダイン／Ｃｍの範囲に広がり
係数を持つことおよび（ｂ）濃厚液それ自体がＴＬ５Ｏ
に対して１１４〜ＦＡＦＦＦ剤は結果が示すように対照
（ライトウオータ一ＦＣ−２００）よりもかなり低毒性
であり、さらに主としてこの新規ＡＦＦＦ剤中の溶剤含
有量の低いため対照よりもかなり低い化学的酸素要求量
を示す。５２４ｐｐｍの範囲の魚毒性（フアツトヘツド
・ミナウ）を持ち、記載したＡＦＦＦ剤がＴＬ５Ｏ７９
ｐｐｍを持つライトウオータ一ＦＣ−２００よりもかな
り少い毒性であることを示している。
第１８表はまた記載のＡＦＦＦ剤がＦＣ−２００よりも
かなり低い化学的および生物学的酸素要求量（ＣＯＤお
よびＢＯＤ）を持つことを示している。ている。１００
０ｐｐｍ以上のＴＬ５Ｏは無毒と考えられ、例１１２と
例１１３のＡＦＦＦ剤のような生成物は従つて生態学の
立場から最も望ましい。
かなり低い化学的および生物学的酸素要求量（ＣＯＤお
よびＢＯＤ）を持つことを示している。ている。１００
０ｐｐｍ以上のＴＬ５Ｏは無毒と考えられ、例１１２と
例１１３のＡＦＦＦ剤のような生成物は従つて生態学の
立場から最も望ましい。
また第１９表には例７０〜７３の化学的および生物学的
酸素要求量（ＣＯＤ．ＢＯＤ５）が挙げられている。ｌ
当り酸素０．１９〜０．２２７の範囲の極めて低いＣＯ
Ｄ値は主として新規ＡＦＦＦ剤の低い溶剤含有量に依る
。例１１４ 例１１２に対して示した組成を持つＡＦＦＦ剤およびそ
の合成海水中の溶液を、新規ＡＦＦＦ剤の低腐食性また
は無腐食性を示すために選んだ。
酸素要求量（ＣＯＤ．ＢＯＤ５）が挙げられている。ｌ
当り酸素０．１９〜０．２２７の範囲の極めて低いＣＯ
Ｄ値は主として新規ＡＦＦＦ剤の低い溶剤含有量に依る
。例１１４ 例１１２に対して示した組成を持つＡＦＦＦ剤およびそ
の合成海水中の溶液を、新規ＡＦＦＦ剤の低腐食性また
は無腐食性を示すために選んだ。
１９７４年６月２０日の米国軍要求ＭＩＬ−Ｆ−１３８
５修正８に従つて行つた腐食試験は第）表に示されるよ
うに種種の金属および合金で？された腐食がＭＩＬ−Ｆ
−２４３８５修正８』記された最大許容水準よりも１０
〜１００倍（いことを示している。
５修正８に従つて行つた腐食試験は第）表に示されるよ
うに種種の金属および合金で？された腐食がＭＩＬ−Ｆ
−２４３８５修正８』記された最大許容水準よりも１０
〜１００倍（いことを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒ＿
ｆは６〜１０個の炭素原子を持つ直鎖状または分枝鎖状
のパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＾１は分枝鎖状ま
たは直鎖状の、１〜１２個の炭素原子を持つアルキレン
基であり、ｙは１または零であり、Ｘは炭素原子または
−ＮＲ−基（ここでＲは水素原子、１〜６個の炭素原子
を持つアルキル基または１〜６個の炭素原子を持つヒド
ロキシアルキル基である）であり、Ｑは式▲数式、化学
式、表等があります▼（ｉ−ａ）▲数式、化学式、表等
があります▼（ｉ−ｂ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ−ｃ）（式中Ｒ
＾２は２〜１２個の炭素原子を持つ直鎖状または分枝鎖
状のアルキレン基であり、ｋは１または零であつて、た
だしＸが酸素である場合にはｋは１であるものとし、Ｒ
＾３とＲ＾４とは相互に無関係に水素原子、置換されて
いないかまたは水酸基または−ＮＲ＾３Ｒ＾４により置
換された１または２個の炭素原子を持つアルキル基、あ
るいは２〜２０個のアルコキシ単位を持つポリエトキシ
基またはポリプロポキシ基であつて、ただしＸが酸素で
ある場合にはＲ＾３とＲ＾４とは水素原子でないものと
し、Ｒ＾５は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基またはベンジル基であり、Ａ＾■はＣｌ＾
■、Ｂｒ＾■、ＣＨ＿３ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３＾■および
ＣＨ＿３ＯＳＯ＿３＾■から成る群から選んだ陰イオン
であり、Ｇ＾■は式−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯ＾■ および −（ＣＨ＿２）＿３ＳＯ＿３＾■ （式中ｎは１〜５である） で表わされる群から選んだものである） で表わされる基から選んだ脂肪族アミノ基である〕で表
わされるふつ素化された化合物。 ２ Ｑが式（ｉ−ａ）で表わされる基であり、Ｒ＾２が
２〜５個の炭素原子を持つ直鎖状または分枝鎖状のアル
キレン基であり、ｙが零であり、Ｒ＾３とＲ＾４とが置
換されていないかまたは水酸基、２〜２０個のエトキシ
単位を持つポリエトキシ基により置換されている１また
は２個の炭素原子を持つアルキル基である前項１に記載
の化合物。 ３ Ｑが ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｋは１であり、Ｒ＾３とＲ＾４とは無関係に１
または２個の炭素原子を持つアルキル基である）であり
、Ｘが酸素原子または−ＮＲ−（ここでＲは水素原子ま
たは１〜３個の炭素原子を持つアルキル基である）であ
る前項２に記載の化合物。 ４ Ｒ＾１がエチレン基であり、Ｒ＾２が２〜５個の炭
素原子を持つ直鎖状アルキレン基であり、Ｒ＾３とＲ＾
４とがメチル基またはエチル基である前項３に記載の化
合物。 ５ Ｑが式（ｉ−ｂ）で表わされる基であり、Ｒ＾１が
アルキレン基であり、Ｒ＾２が２〜５個の炭素原子を持
つ直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、ｙが零
であり、Ｒ＾３とＲ＾４とが置換されていないかまたは
水酸基、−ＮＲ＾３Ｒ＾４、２〜２０個のエトキシ単位
を持つポリエトキシ基により置換された１または２個の
炭素原子を持つアルキル基である前項１に記載の化合物
。 ６ Ａ＾■がＣｌ＾■、Ｂｒ＾■、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ
ＳＯ＿３＾■またはＣＨ＿３ＯＳＯ＿３＾■から選ばれ
、Ｒ＾５がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
またはベンジル基から選ばれたものである前項５に記載
の化合物。 ７ Ｑが式（ｉ−ｃ）で表わされる基であり、Ｒ＾１が
アルキレン基であり、Ｒ＾２が２〜５個の炭素原子を持
つ直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であり、ｙが零
であり、Ｒ＾３とＲ＾４とが置換されていないかまたは
水酸基、−ＮＲ＾３Ｒ＾４、２〜２０個のエトキシ単位
を持つポリエトキシ基により置換された１または２個の
炭素原子を持つアルキル基である前項１に記載の化合物
。 ８ Ｇ＾■が−（ＣＨ＿２）＿２−ＣＯＯ＾■および−
（ＣＨ＿２）＿３ＳＯ＿３＾■から選んだものである前
項７に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ およびその異性体である前項１に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれらの異性
体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 １１ ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれら
の異性体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 １２ ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれら
の異性体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 １３ ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれら
の異性体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 １４ ▲数式、化学式、表等があります▼およびその異
性体である前項１に記載の化合物。 １５ ▲数式、化学式、表等があります▼およびその異
性体である前項１に記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼およびその異性体で
ある前項１に記載の化合物。 １７ ▲数式、化学式、表等があります▼およびその異
性体である前項１に記載の化合物。 １８ ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれら
の異性体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 １９ ▲数式、化学式、表等があります▼およびこれら
の異性体 （ここでＲ＿ｆの約２５％は６個の炭素原子を持つパー
フルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆの約５０％は８個の
炭素原子を持つパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＿ｆ
の約２５％は１０個の炭素原子を持つパーフルオルアル
キル基である）である前項１に記載の化合物。 ２０ ▲数式、化学式、表等があります▼およびその異
性体である前項１に記載の化合物。 ２１ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿ｆは６〜１０個の炭素原子を持つ直鎖状また
は分枝鎖状のパーフルオルアルキル基であり、Ｒ＾１は
１〜１２個の炭素原子を持つ分枝鎖状または直鎖状のア
ルキレン基であり、ｙは１または零であり、Ｘは酸素原
子または−ＮＲ−（ここでＲは水酸原子、１〜６個の炭
素原子を持つアルキル基または１〜６個の炭素原子を持
つヒドロキシアルキル基である）であり、Ｔは式▲数式
、化学式、表等があります▼ で表わされる窒素含有の２価基である〕 で表わされる化合物またはその異性体である前項１に記
載の化合物。 ２２ Ｒ＾１がエチレン基である前項２１に記載の化合
物。 ２３ 可燃性液体の蒸発を抑制することによつて消火ま
たは防火するための、（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）または ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中Ｒ＿ｆ
は６〜１０個の炭素原子を持つ直鎖状または分枝鎖状の
パーフルオルアルキル基であり、Ｒ＾１は分枝鎖状また
は直鎖状の、１〜１２個の炭素原子を持つアルキレン基
であり、ｙは１または零であり、Ｘは酸素原子または−
ＮＲ−基（ここでＲは水素原子、１〜６個の炭素原子を
持つアルキル基または１〜６個の炭素原子を持つヒドロ
キシアルキル基である）であり、Ｑは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ−ａ）▲数式、
化学式、表等があります▼（ｉ−ｂ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ−ｃ）（式中Ｒ
＾２は２〜１２個の炭素原子を持つ直鎖状または分枝鎖
状のアルキレン基であり、ｋは１または零であつて、た
だしＸは酸素である場合にはｋは１であるものとし、Ｒ
＾３とＲ＾４とは相互に無関係に水素原子、置換されて
いないかまたは水酸基または−ＮＲ＾３Ｒ＾４により置
換された１または２個の炭素原子を持つアルキル基、あ
るいは２〜２０個のアルコキシ単位を持つポリエトキシ
基またはポリプロポキシ基であつて、ただしＸが酸素で
ある場合にはＲ＾３とＲ＾４とは水素原子でないものと
し、Ｒ＾５は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基またはベンジル基であり、Ａ＾■はＣｌ＾
■、Ｂｒ＾■、ＣＨ＿３ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３＾■および
ＣＨ＿３ＯＳＯ＿３＾■から成る群から選んだ陰イオン
であり、Ｇ＾■は式−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯ＾■お
よび −（ＣＨ＿２）＿３ＳＯ＿３＾■ （式中ｎは１〜５である） で表わされる群から選んだものである） で表わされる基から選んだ脂肪族アミノ基である〕で表
わされるふつ素化された化合物 ０．５〜２５重量％、 （Ｂ）アニオン性のふつ素化された界面活性剤０．１〜
５重量％、（Ｃ）イオン性の非ふつ素化化学的界面活性
剤０．１〜２５重量％、（Ｄ）非イオン性非ふつ化化学
的界面活性剤０．１〜４０重量％、（Ｅ）溶剤０〜７０
重量％、 （Ｆ）水１００％にするための残りの重量％から成る水
性フィルム形成濃厚組成物。 ２４ アニオン性のふつ素化された界面活性剤（Ｂ）と
して式Ｒ＿ｆＱ＿ｍＺ 〔式中Ｒ＿ｆは連鎖の炭素原子がふつ素原子、塩素原子
または水素原子によつてだけ置換されており、すべての
２個の炭素原子に対して１個より多くない水素原子また
は塩素原子を持ち、しかも炭素原子にだけ結合した２価
の炭素原子または３価の窒素原子が骨格連鎖中に存在し
ていてもよい、３〜２０個の炭素原子を含むふつ素化さ
れた飽和１価の非芳香族基であり、Ｑ＿ｍ（ここでｍは
零または１の整数である）はアルキレン基、スルホンア
ミドアルキレン基ならびにカルボンアミドアルキレン基
から成る多価の連結基であり、Ｚは水溶性の極性基を含
むアニオン性基である〕で表わされるものを、 イオン性非ふつ素化化学的界面活性剤（Ｃ）としてカル
ボン酸、硫酸エステル、アルカンスルホン酸、アルキル
芳香族スルホン酸、りん酸塩、ホスホン酸、チオ硫酸塩
およびスルフィン酸から選んだものを、非イオン性の非
ふつ素化化学的界面活性剤（Ｄ）としてアルキルフェノ
ール、線状または分枝状のアルコール、脂肪酸、メルカ
プタン、アルキルアミン、アルキルアミド、アセチレン
系グリコール、リん化合物、グリコキシド、脂肪および
油、アミンオキシド、ホスフィンオキシドのポリオキシ
エチレン誘導体、ポリオキシエチレン単位とポリオキシ
プロピレン単位とを含むブロック重合体から誘導された
ものから選んだものを、溶剤（Ｅ）として１−ブトキシ
エトキシ−２−プロパノール、ヘキシレングリコールお
よびジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ん
だものを含む前項２３に記載の組成物。 ２５ 実質的に （Ａ）両性のふつ素化された界面活性剤 １．０〜３．５重量％、 （Ｂ）アニオン性のふつ素化された界面活性剤０．１〜
２．５重量％、（Ｃ）イオン性非化学的界面活性剤 ０．１〜４．０重量％、 （Ｄ）非イオン性非ふつ素化化学的界面活性剤０．１〜
８．０重量％、（Ｅ）液剤０〜２０重量％ （Ｆ）水を加えて１００％としたもの から成る前項２４に記載の組成物。 ２６ 実質的に （Ａ）Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）−プロピル〕−２
および３−（１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオ
ロアルキルチオ）−スクシナミン酸、（Ｂ）パーフルオ
ルアルカン酸またはそのカリウム塩、（Ｃ）Ｎ−ラウリ
ルβ−イミノジプロピオン酸の部分的ナトリウム塩、（
Ｄ）オクチルフェノキシポリエトキシエタノール、（Ｅ
）１−ブトキシエトキシ−２−プロパノールから成る前
項２５に記載の組成物。 ２７ 実質的に （Ａ）Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）−プロピル〕−２
および３−（１・１・２・２−テトラヒドロパーフルオ
ルアルキルチオ）−スクシナミン酸、（Ｂ）パーフルオ
ルアルカン酸またはそのカリウム塩、（Ｃ）Ｎ−ラウリ
ルβ−イミノジプロピオン酸の部分的ナトリウム塩とコ
コイミダゾリニウムエトサルフエート、（Ｄ）オクチル
フェノキシポリエトキシエタノール、（Ｅ）１−ブトキ
シエトキシ−２−プロパノールから成る前項２５に記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/538,432 US4069244A (en) | 1975-01-03 | 1975-01-03 | Fluorinated amphoteric and cationic surfactants |
| US05/561,393 US4042522A (en) | 1975-03-24 | 1975-03-24 | Aqueous wetting and film forming compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51125213A JPS51125213A (en) | 1976-11-01 |
| JPS5918389B2 true JPS5918389B2 (ja) | 1984-04-26 |
Family
ID=27065814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51000434A Expired JPS5918389B2 (ja) | 1975-01-03 | 1976-01-01 | ふっ素化された化合物およびフィルム形成濃厚組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918389B2 (ja) |
| CA (1) | CA1065327A (ja) |
| CH (1) | CH628247A5 (ja) |
| DE (1) | DE2559189C3 (ja) |
| FR (1) | FR2296625A1 (ja) |
| GB (1) | GB1524875A (ja) |
| NL (1) | NL172236C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153866U (ja) * | 1984-09-13 | 1986-04-11 | ||
| JPH0310617Y2 (ja) * | 1984-04-09 | 1991-03-15 | ||
| JPH0323659Y2 (ja) * | 1985-08-24 | 1991-05-23 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2852593A1 (de) * | 1977-12-07 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Fluorierte nichtionische tenside |
| DK681287A (da) * | 1986-12-24 | 1988-06-25 | Beecham Group Plc | Hidtil ukendte forbindelser |
| DE19531089C3 (de) * | 1995-08-24 | 2003-09-18 | Total Walther Feuerschutz Loes | Schaumkonzentrat für Feuerlöschzwecke |
| DE19548251C3 (de) * | 1995-12-22 | 2003-06-26 | Total Walther Feuerschutz Loes | Schaumlöschmittel auf Basis von schaumerzeugenden Konzentraten ohne Glykolether oder Glycole |
| US5952158A (en) * | 1998-02-04 | 1999-09-14 | Eastman Kodak Company | Photographic final rinse processing solution and method of use |
| DE10307725B4 (de) * | 2003-02-24 | 2007-04-19 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit |
| FR2893629B1 (fr) | 2005-11-23 | 2009-10-16 | Stephane Szonyi | Nouveaux polyamides perfluoroalkyles lipophobes et leur obtention et leur utilisation |
| CN101601984B (zh) * | 2009-07-07 | 2011-06-22 | 河北工业大学 | 以哌嗪作连接基团的壬基酚聚氧乙烯醚二聚表面活性剂 |
| CN116832388B (zh) * | 2023-07-03 | 2024-04-12 | 成都科宏达化学有限责任公司 | 一种用于水成膜泡沫灭火剂的起泡剂及制备方法 |
-
1975
- 1975-12-22 CH CH1664675A patent/CH628247A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-24 NL NLAANVRAGE7515099,A patent/NL172236C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-30 DE DE2559189A patent/DE2559189C3/de not_active Expired
- 1975-12-30 FR FR7540159A patent/FR2296625A1/fr active Granted
- 1975-12-31 CA CA242,834A patent/CA1065327A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-01-01 JP JP51000434A patent/JPS5918389B2/ja not_active Expired
- 1976-01-02 GB GB85/76A patent/GB1524875A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0310617Y2 (ja) * | 1984-04-09 | 1991-03-15 | ||
| JPS6153866U (ja) * | 1984-09-13 | 1986-04-11 | ||
| JPH0323659Y2 (ja) * | 1985-08-24 | 1991-05-23 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2559189C3 (de) | 1982-03-11 |
| CH628247A5 (en) | 1982-02-26 |
| JPS51125213A (en) | 1976-11-01 |
| NL7515099A (nl) | 1976-07-06 |
| DE2559189A1 (de) | 1976-07-08 |
| FR2296625A1 (fr) | 1976-07-30 |
| CA1065327A (en) | 1979-10-30 |
| GB1524875A (en) | 1978-09-13 |
| NL172236C (nl) | 1983-08-01 |
| FR2296625B1 (ja) | 1978-06-23 |
| DE2559189B2 (de) | 1981-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042522A (en) | Aqueous wetting and film forming compositions | |
| US4090967A (en) | Aqueous wetting and film forming compositions | |
| US4420434A (en) | Perfluoralkyl anion/perfluoroalkyl cation ion pair complexes | |
| CN103237577B (zh) | 具有减低的氟含量的水性灭火泡沫 | |
| US4049556A (en) | Foam fire extinguishing agent | |
| JPS6143345B2 (ja) | ||
| US4472286A (en) | Perfluoroalkyl anion/perfluoroalkyl cation ion pair complexes | |
| EP0568601B1 (en) | Aqueous film-forming foamable solution useful as fire extinguishing concentrate | |
| US4983769A (en) | Perfluoroalkylamine oxides and use of these products in fire extinguishing compositions | |
| US5616273A (en) | Synergistic surfactant compositions and fire fighting concentrates thereof | |
| JPS5918389B2 (ja) | ふっ素化された化合物およびフィルム形成濃厚組成物 | |
| US8524104B1 (en) | Fluoroalkenyl sulfate surfactants | |
| JPS5815146B2 (ja) | 泡消火剤用添加剤 | |
| JPS5836037B2 (ja) | 含フツ素界面活性剤組成物 | |
| JP2001314525A (ja) | 消火薬剤 | |
| US4209407A (en) | Fire extinguishing agent | |
| JP2001269421A (ja) | 消火薬剤 | |
| US6814880B1 (en) | Water based liquid foam extinguishing formulation | |
| EP0255731B1 (en) | Fire-extinguishing composition | |
| JPH0379030B2 (ja) | ||
| CA1252959A (en) | Liquid foam extinguishing agent | |
| AU643601C (en) | Aqueous film-forming foamable solution useful as fire extinguishing concentrate | |
| GB2278120A (en) | Foaming agents | |
| JPS6154424B2 (ja) |