NL8006467A - Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen, die behalve de carbonylgroep tenminste een funktionele groep bevatten, alsmede de aldus verkregen verbin- dingen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen, die behalve de carbonylgroep tenminste een funktionele groep bevatten, alsmede de aldus verkregen verbin- dingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8006467A NL8006467A NL8006467A NL8006467A NL8006467A NL 8006467 A NL8006467 A NL 8006467A NL 8006467 A NL8006467 A NL 8006467A NL 8006467 A NL8006467 A NL 8006467A NL 8006467 A NL8006467 A NL 8006467A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- methyl
- compound
- peroxide
- carbonyl
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/17—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/175—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/78—Benzoic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
803373/vdV/mk
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen, die behalve de carbonylgroep tenminste één funktionele groep bevatten, alsmede de aldus verkregen verbindingen.
5 De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen die behalve de carbonylgroep één of meer funktionele groepen bevatten.
Volgens de onderhavige werkwijze laat men een carbonyl-verbinding in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid peroxyde met een 10 verbinding reageren die tenminste één onverzadigde dubbele of drievoudige binding en één of meer funktionele groepen bevat.
De carbonylverbinding kan een alifatisch, aromatisch of alicyclisch keton of aldehyde zijn met een methyl- of methyleengroep in de C( -stand ten opzichte van de carbonylgroep, in het bijzonder een (J(-methyl-15 keton.
De onverzadigde verbinding kan derhalve één of meer dubbele bindingen en/of één of meer drievoudige bindingen, bij voorkeur een onverzadigde binding in de eindstand, en bovendien één of meer funktionele groepen bevatten, bijvoorbeeld -OH, -OOCCH^, -Cl, -OCH,,, -OC^H^, -CN, 20 -C00H, of -C00R.
De radikaaladditiereaktie van ketonen tot ¢( -alkenen of tot cyclohexeen is reeds enige tijd bekend en wordt bijvoorbeeld door over-gangsmetaalzouten of -oxyden begunstigd. Hierbij verkrijgt men het bruikbare eindprodukt in lage opbrengsten. Als radikaalleverende verbindingen 25 heeft men ook van organische peroxyden of peroxyde-esters%en opzichte van de uitgangscarbonylverbinding stoechiometrische hoeveelheden gebruik gemaakt. Behalve dat men eindprodukten met een volstrekt onvoldoende omzetting en selektiviteit en een overmatige hoeveelheid peroxyde verkrijgt, is de mogelijkheid van het bereiden van verbindingen met sterk uiteenlopende 30 funktionele groepen nooit ter sprake gekomen, omdat men een direkte reaktie tussen carbonylverbinding en onverzadigde verbinding met één of meer funktionele groepen niet heeft voorzien.
Men heeft nu volgens de uitvinding gevonden dat men een carbonylverbinding in;aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid peroxyde 35 met een verbinding kan laten reageren die tenminste één onverzadigde bin- : ding en gelijktijdig één of meer funktionele groepen bevat. Op deze wijze verkrijgt men bij een hoge omzetting en selektiviteit een bruikbaar eindprodukt, waartoe volgens de onderhavige uitvinding ook verbindingen behoren ' i : die behalve de carbonylgroep één of meer funktionele groepen bevatten, waar-bO van de gelijktijdige aanwezigheid met de carbonylgroep nooit eerder veron-· 8 00 6 46 7 -2.- dersteld of verwacht werd. Hiertoe behoren ook de ethers en esters van 6-methylheptan-6-ol-2-on. De reaktie wordt in aanwezigheid van een zodanige hoeveelheid peroxyde uitgevoerd dat de molaire verhouding ten opzichte van de onverzadigde verbinding 1/1 tot 0,005/1 bedraagt. Hiervoor in aanmerking 5 komende peroxyden zijn diacetylperoxyde, dibenzoylperoxyde, tert.butyl-hydroperoxyde, dicyclohexylperoxydicarbonaat enzovoort, waarbij het gebruik van di-tert.butylperoxyde bijzonder voordelig blijkt te zijn. Men kan de reaktie uitsluitend met de substraten of in aanwezigheid van een zodanige! hoeveelheid water uitvoeren dat daardoor een enkele vloeibare fase of twee 10 vloeibare fasen ontstaan met het mengsel van de onverzadigde verbinding en de carbonylverbinding die men met elkaar laat reageren.
De toegevoegde hoeveelheden zijn zodanig gekozen, dat de molaire verhouding van carbonylverbinding tot onverzadigde verbinding varieert van 500/1 tot 3/1, in het bijzonder van 300/1 tot 5/1· 15 Tenslotte wordt opgemerkt dat de volgens de werkwijze der uitvinding bereide verbindingen verschillende toepassingsmogelijkheden bezitten. Zo kan bijvoorbeeld het aldus uit aceton en 2-methyl-3-buteen-2-ol verkregen produkt, namelijk 6-methylheptaan-6-ol-2-on, als uitgangsprodukt dienen voor de bereiding van een groot aantal terpeenderivaten (bijvoorbeeld 20 hydroxylinalol, citral, hydroxycitral, hydroxycitronellal, geranonitril, iononen enzovoort), die in geur- en reukstoffen, vitaminen, medicijnen en oppervlakte-aktieve middelen gebruikt kunnen worden.
Derivaten van het genoemde methylheptanolon, met een bijzonder waardevolle geur, kunnen uit aceton en een ether of ester van 25 2-methyl-3-buteen-2-ol door direkte verethering of verestering van methylheptanolon bereid worden.
De uitvinding zal nu aan de hand van de volgende geen beperking inhoudende voorbeelden nader worden toegelicht.
; VOORBEELD I
30 Men brengt de volgende produkten in een roestvrij stalen autoclaaf met een inhoud van 1 liter voorzien van een manometer, een afvoerbuis, een magnetisch aangedreven roerder en een elektrisch verwarmingselement: i 9,55 g zuiver watervrije 2-methyl-3-buteen-2-ol (MBE), 35 386,80 g aceton, en 1,63 g ditert.butylperoxyde (DTBP).
De molaire verhouding aceton/MBE/katalysator bedraagt dus ongeveer 60/1/0,1. Men verhit het mengsel onder roeren tot 125°C. Na een , 1 uur en k5 minuten durende reaktie bedraagt de omzetting van 2-methyl-3-buteen-2-ol (MBE) (oorspronkelijke aantal mol MBE tot uiteindelijke aantal kO mol MBE) 100/oorspronkelijke aantal mol MBE) 66% en de selektiviteit ten 8 00 6 46 7 -3- opzichte van het 1:1-additieprodukt (mol produkt . 100/mol omgezette MBE) 86¾.
Na 5 uren bedraagt de omzetting 98¾ en de selektiviteit ongeveer 82¾.
5 Het aldus gevormde 1:1-additieprodukt is 6-hydroxy-6- methyl-heptaan-2-on (of 6-methylheptaan-6-öl-2-on) met de formule 1 van het formuleblad, waarvan de struktuur door massa-, IR- en NMR-analyse wordt bevestigd.
; VOORBEELD II
10 Volgens de werkwijze van Voorbeeld I, waarbij de molaire verhouding van aceton/MBE/DTBP = 6θ/ΐ/θ,025, verkrijgt men na een 8 uren durende reaktie bij 125°C een omzetting van 63¾ en een selektiviteit van 88¾.
! VOORBEELD III
15 Men voedt de inrichting van Voorbeeld I met 19,13 g hy- droxylinalol (A) met formule 2 van het formuleblad, 387 g aceton en 1,62 g di-tert·butylperoxyde (DTBP) bij een molaire verhouding van aceton/(A)/DBTP | = 60/l/0,1. Na 6 uren bij 125°C bedraagt de omzetting van (A) 88¾ en de selektiviteit met betrekking tot het 1:1-additieprodukt met de formule 3 20 van het formuleblad 57¾^
: VOORBEELD IV
Men voedt de inrichting van Voorbeeld I met 116 g zuiver aceton, 3,8 g 2-methyl-2-ethoxy-3-buteen (B) en 0,5 g DTBP bij een molaire verhouding van aceton/(B)/DTBP van ongeveer 60/1/0,1.
25 Na 3 uren bij 125°C ontstaat het 1:1-radikaal-additie- produkt 6-methylheptaan-6-ethoxy-2-on met formule k van het formuleblad, met een omzetting van 90¾ van (B) en een selektiviteit van ongeveer 88^ waarbij de struktuur door gas-vloeistofchromatografische massa-analyse bevestigd wordt.
30 VOORBEELD V
Onder toepassing van de werkwijze van Voorbeeld IV gebruikt men in plaats van 2-methyl-2-ethoxy-3-buteen 6,33 g 2-methyl-3-bu- teen-2-yl-benzoaat (C) bij een molaire verhouding aceton/(C)/DTBP van even- i eens ongeveer 6θ/ΐ/θ,1.
35 Na 3 uren bij 125°C ontstaat 6-methylheptaan-2-on-6-yl-
benzoaat met formule 5 van het formuleblad met een omzetting van (C) = 88¾ en een selektiviteit van ongeveer 86¾, waarbij de struktuur van het produkt weer door gas-vloeistofchromatografische massa-anélyse wordt bevestigd. VOORBEELD VI
I " - - - 1 T
: 40 In een roestvrij stalen autoclaaf met een inhoud van 5 8 00 6 46 7 -4- liter, voorzien van een manometer, een buis voor het toevoeren van de reak-tiebestanddelen met een doseerpomp, een magnetisch aangedreven roerder en een ingebouwd elektrisch verwarmingselement brengt men 2978,35 g aceton (51,208 mol) en 75,97 g 2-methyl-3-buteen-2-ol (0,883½ mol) (MBE). Men ver-5 hit het mengsel onder roeren en voegt met behulp van de pomp bij 130°C een mengsel toe van 12,91 g di-tert.butylperoxyde (0,0883 mol) (DTBP) en 100 g aceton (1,816 mol).
De pomptoevoer wordt zodanig ingesteld dat de oplossing van peroxyde in aceton binnen 2 uren en 15 minuten wordt toegevoerd. De 10 molaire verhouding van aceton/MBE/DTBP bedraagt 6θ/ΐ/θ,1.
Na een 5 uren durende reaktie (berekend vanaf het begin van de peroxydetoevoër) bedraagt de omzetting van MBE 82,5$ en de selekti-viteit van 6-methylheptaan-6-ol-2-on met betrekking tot MBE 85,1 mol.$.
Men bepaalt de omzetting en selektiviteit gaschromato-, 15 grafisch met behulp van de inwendige standaardmethode.
VOORBEELD VII
Men past de werkwijze toe van Voorbeeld VI bij een molaire verhouding van aceton/MBE/DTBP van 60/1/0,05.
De oplossing van DTBP in aceton wordt binnen 1,5 uren 20 overgepompt.
Na een 5 uren durende reaktie (gerekend vanaf het begin van de peroxydetoevoer) bedraagt de MBE-omzetting 73$ en de selektiviteit van 6-methylheptaan-6-ol-2-on met betrekking tot MBE 89,8 mol.$.
De DTBP-omzetting bedraagt 59,1$·
25 VOORBEELD VIII
Men brengt in de hierboven beschreven autoclaaf met een i inhoud van 5 liter met 3078 g aceton (52,996 mol) en 74,825 g MBE (0,870 mol), verhit het mengsel onder roeren en begint de toevoeging van di-tert. butylperoxyde bij 130°C. De reaktor wordt binnen 1 uur met 6,946 g DTBP 30 (O,0475 mol) gevoed. 30 Minuten na het begin van de DTBP-toevoer begint men met de toevoer van MBE waarbij men binnen 3 uren 40,32 g MBE (0,469 mol) toevoegt.
Na een 6,5 uren durende reaktie (gerekend vanaf het begin van de peroxydetoevoer) bedraagt de MBE-omzetting 88,2$ en de selektiviteit 35 75,9 mol.$.
De uiteindelijke molaire verhouding van aceton/MBE/DTBP bedraagt 39,6/1/0,035·
! VOORBEELD IX
In een roestvrij stalen autoclaaf met een inhoud van 22 40 liter op dezelfde wijze uitgerust als in de voorgaande voorbeelden brengt 800 6 46 7 -5- men : 12,342 kg aceton (212,1 mol) en 0,609 kg MBE (7,083 mol).
Men verhit het mengsel onder roeren en voegt bij 130°C binnen 2 uren 0,1036 kg DTBP (0,7083 mol) toe. Na een 5 uren durende reak-tie (gerekend vanaf het begin van de DTBP-toevoer) koelt men de autoclaaf 5 af.
Men distilleert het reaktiemengsel in de kolom met geperforeerde platen van Oldenshaw en verkrijgt 495 g zuiver 6-methylheptaan-6-ol-2-on. De molaire opbrengst berekend op de aan de reaktie toegevoegde MBE bedraagt 48,5$· 10 Na afloop van de toevoeging bedraagt de molaire verhouding aceton/MBE/DTBP : 30/1/0,1.
8 00 6 46 7
Claims (12)
1. Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen die ook één of meer andere funktionele groepen bevatten, met het ken- 5. e r k, dat men een carbonylverbinding met een onverzadigde verbinding, : die één of meer funktionele groepen bevat, laat reageren in aanwezigheid van uit een peroxyde bestaande katalysator.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de carbonylverbinding een alifatisch, alicyclisch of aroma- 1Ö tisch keton of aldehyde is met een methyl- of methyleengroep in de Ot -stand ; ten opzichte van de carbonylgroep.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat de carbonylverbinding een Ok -methylketon is, bij voorkeur aceton of methylethylketon. 15 **. Werkwijze volgens één of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de onverzadigde verbinding tenminste één dubbele of drievoudige binding in eindstand en één of meer funktionele groepen bevat.
5· Werkwijze volgens conclusie 1-en h, met het ken- 20. e r k, dat de onverzadigde verbinding naast de onverzadigde binding tenminste één van de funktionele groepen -OH, -OOCCH^, -Cl, -OCH^, -OC^H^, -CN, -C00H of -C00R bevat.
6. Werkwijze volgens de conclusies 1 - 5, i» e t het ! kenmerk, dat de onverzadigde verbinding 2-methyl-3-buteen-2-ol, 2-25 methyl-3-buteen-2-yl-acetaat, hydroxylinalol, 2-methyl-2-ethoxy-3-buteen of 2-methyl-3"buteen-2-ylbenzoaat is.
7. Werkwijze volgens conclusie 1,met het ken merk, dat men als peroxyde: di-tert.butylperoxyde, diacetylperoxyde, dibenzoylperoxyde, tert.butylhydroperoxyde of dicyclohexylperoxydicarbonaat 30 gebruikt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7» met het ken merk, dat men bij voorkeur als peroxyde di-tert.butylperoxyde gebruikt.
9. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het ken merk, dat de molaire verhouding van carbonylverbinding tot onverzadigde 35 verbinding 500 tot 3 bedraagt.
10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, met het ken- ; m e r k, dat de molaire verhouding van carbonylverbinding tot onverzadigde ; verbinding bij voorkeur 300 tot 5 bedraagt.
11. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het ken- kO merk, dat de molaire verhouding van peroxyde tot onverzadigde verbinding 8006467 y -7- van 1/1 tot 0,005/1 bedraagt.
12. Nieuwe verbinding 6-methylheptaan-6-*ethoxy-2-on.
15. Nieuwe verbinding 6-methylheptaan-2-on”6-yl“benzoaat. lif. Nieuwe verbindingen bestaande uit derivaten van 6-methyl- 5 heptaan-6-ol-2-on met een veretherde of veresterde hydroxylgroep. 8 0 0 6 46 7
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT27688/79A IT1126417B (it) | 1979-11-29 | 1979-11-29 | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici contenenti almeno un gruppo funzionale oltre al carbonilico,e composti cosi' ottenuti |
| IT2768879 | 1979-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8006467A true NL8006467A (nl) | 1981-07-01 |
Family
ID=11222133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8006467A NL8006467A (nl) | 1979-11-29 | 1980-11-27 | Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen, die behalve de carbonylgroep tenminste een funktionele groep bevatten, alsmede de aldus verkregen verbin- dingen. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE886411A (nl) |
| DE (1) | DE3044927A1 (nl) |
| DK (1) | DK473980A (nl) |
| FR (1) | FR2473505A1 (nl) |
| GB (1) | GB2063877B (nl) |
| IE (1) | IE50540B1 (nl) |
| IT (1) | IT1126417B (nl) |
| LU (1) | LU82959A1 (nl) |
| NL (1) | NL8006467A (nl) |
| NO (2) | NO803562L (nl) |
| SE (1) | SE8008191L (nl) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156714A (en) * | 1962-05-31 | 1964-11-10 | Hoffmann La Roche | Syntheses of spirilloxanthin and intermediates |
| ZA731683B (en) * | 1972-04-21 | 1973-12-19 | Hoffmann La Roche | Phenyl derivatives |
| US3957730A (en) * | 1973-10-17 | 1976-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6 |
| IT1078799B (it) * | 1976-09-16 | 1985-05-08 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici contenenti almeno un gruppo funzionale oltre al carbonilico |
| IT1087514B (it) * | 1977-09-14 | 1985-06-04 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di composti carbonilici |
-
1979
- 1979-11-29 IT IT27688/79A patent/IT1126417B/it active
-
1980
- 1980-11-07 DK DK473980A patent/DK473980A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-11-10 IE IE2327/80A patent/IE50540B1/en unknown
- 1980-11-12 GB GB8036309A patent/GB2063877B/en not_active Expired
- 1980-11-21 SE SE8008191A patent/SE8008191L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-11-26 NO NO803562A patent/NO803562L/no unknown
- 1980-11-26 LU LU82959A patent/LU82959A1/fr unknown
- 1980-11-27 NL NL8006467A patent/NL8006467A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-11-27 FR FR8025207A patent/FR2473505A1/fr active Granted
- 1980-11-28 BE BE0/202982A patent/BE886411A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-28 DE DE19803044927 patent/DE3044927A1/de not_active Ceased
-
1981
- 1981-07-07 NO NO812314A patent/NO812314L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2473505B1 (nl) | 1984-10-12 |
| BE886411A (fr) | 1981-06-01 |
| GB2063877B (en) | 1984-06-27 |
| LU82959A1 (fr) | 1981-06-04 |
| DE3044927A1 (de) | 1981-09-17 |
| SE8008191L (sv) | 1981-05-30 |
| IT1126417B (it) | 1986-05-21 |
| IE50540B1 (en) | 1986-05-14 |
| IE802327L (en) | 1981-05-29 |
| IT7927688A0 (it) | 1979-11-29 |
| FR2473505A1 (fr) | 1981-07-17 |
| NO803562L (no) | 1981-06-01 |
| DK473980A (da) | 1981-05-30 |
| GB2063877A (en) | 1981-06-10 |
| NO812314L (no) | 1981-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bittler et al. | Carbonylation of olefins under mild temperature conditions in the presence of palladium complexes | |
| US4328375A (en) | Process for the production of ethanol and/or acetaldehyde in the presence of metal complex catalyst systems | |
| Revis et al. | Novel synthesis of β-siloxy esters by condensation of carbonyls and trimethylsilane with α, β-unsaturated esters catalyzed by RhCl3 | |
| US4062898A (en) | Conversion of acetals | |
| US3718689A (en) | Preparation of trisubstituted-hydroxyalkyl alkanoates | |
| US3932462A (en) | Manufacture of unsaturated ketones | |
| Rigo et al. | A transesterification–acetalization catalytic tandem process for the functionalization of glycerol: The pivotal role of isopropenyl acetate | |
| Yasuda et al. | REGIOSELECTIVE ADDITION OF CARBONYL COMPOUNDS TO ISOPRENE COORDINATED TO Zr | |
| FR2489307A1 (fr) | Procede de fabrication d'ethylene glycol | |
| Kataoka et al. | Palladium (II)-gatalyzed oxidative rearrangement of propargyl esters | |
| NL8006467A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van carbonylverbindingen, die behalve de carbonylgroep tenminste een funktionele groep bevatten, alsmede de aldus verkregen verbin- dingen. | |
| CN109553633B (zh) | 一种苯乙酸类型芳炔的制备方法 | |
| US4556744A (en) | Process for the production of ethanol and/or acetaldehyde by the metal catalysed liquid phase reaction of methanol, carbon monoxide and hydrogen in the presence of a solvent | |
| JPH05201900A (ja) | 第一及び第二フッ素− 含有アルコールの製法 | |
| US4400549A (en) | Hydroformylation of olefinically unsaturated compounds | |
| CA2343521A1 (en) | Method for producing .gamma.,.delta.-unsaturated ketones by carroll-reaction | |
| US4357480A (en) | Process for the production of ethanol by the liquid phase hydrocarbonylation of methanol | |
| JP5416096B2 (ja) | ビニルエーテル系化合物の製造方法 | |
| EP2994450B1 (en) | Process of production of dehydrolinalyl acetate (ii) | |
| US2450132A (en) | Preparation of beta-lactones | |
| KR880001562B1 (ko) | 에틸렌 글리콜의 제조방법 | |
| KR20020027811A (ko) | 비타민 ｅ 제조용 불포화 케톤의 제조방법 | |
| JP2004285068A (ja) | α，β−ジカルボニル化合物のアセタールを連続的に製造する方法 | |
| JPH11279101A (ja) | 置換シクロケトンの製造方法 | |
| US3549693A (en) | Process for producing acetoacetic acid esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |