NL8002881A - Werkwijze en katalysatoren voor het selectief ont- zwavelen van alkeenfracties. - Google Patents
Werkwijze en katalysatoren voor het selectief ont- zwavelen van alkeenfracties. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002881A NL8002881A NL8002881A NL8002881A NL8002881A NL 8002881 A NL8002881 A NL 8002881A NL 8002881 A NL8002881 A NL 8002881A NL 8002881 A NL8002881 A NL 8002881A NL 8002881 A NL8002881 A NL 8002881A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cobalt
- catalyst
- surface area
- tungsten
- molybdenum
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 28
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 28
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 19
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- IJBYNGRZBZDSDK-UHFFFAOYSA-N barium magnesium Chemical compound [Mg].[Ba] IJBYNGRZBZDSDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- CRHLEZORXKQUEI-UHFFFAOYSA-N dialuminum;cobalt(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].[Co+2].[Co+2] CRHLEZORXKQUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001430696 Protis Species 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical group [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N cobalt tungsten Chemical compound [Co].[W] JPNWDVUTVSTKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 olefin hydrocarbon Chemical class 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
803175/vdV/vdKl/mk ‘ ^
Korte aanduiding:,,Werkwijze en katalysatoren voor het selectief ontzwavelen van alkeenfracties”.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze en een 5 groep katalysatoren voor het hydro-ontzwavelen van koolwaterstoffracties met hoog alkeengehalte (15-45 gew.# alkenen), waarbij de hydro-ontzwave-ling vergezeld gaat van een minimale hydrogenering van deze alkenen om de verlaging van het gewenste octaangetal zo goed mogelijk te voorkomen als de koolwaterstoffractie een benzine is.
10 Bepaalde benzines afkomstig van een katalytische kraking kunnen, zelfs na chemische extractie of verwijdering van de mercaptanen, niet-zure gesulfureerde verbindingen bevatten in een te hoog gehalte om aan de eisen van de gebruikers te voldoen. Ditzelfde geldt voor de katalytische kraakbenzines verkregen uit vacuumdestillaten of gedesasfalteerde residuen 15 met hoog zwavelgehalte. In dat geval bezitten de verkregen benzines eveneens een hoog gehalte aan mercaptanen, doch ook aan niet-zure gesulfureerde verbindingen van het sulfide-, disulfide-, thiofeen- en alkylthiofeen-type die tenminste gedeeltelijk moeten worden verwijderd zonder evenwel het gewenste octaangetal van de verkregen brandstof te verminderen.
20 Hoewel van de bekende katalysatoren voor het hydro-ont zwavelen, die metalen en/of sulfiden van metalen van de groepen VIII en VIA van het Periodiek Systeem bevatten en steeds worden toegepast in een atoom-verhouding R = VIII/VI A + VIII van ongeveer 0,25 of minder dan 0,5, bekend is dat zij zeer werkzaam zijn bij het hydrogeneren van alkenen, heeft men 25 verrassenderwijze gevonden dat katalysatoren van dezelfde groepen als hierboven die kobalt en tenminste molybdeen en/of wolfraam bevatten en in het bijzonder de samenstellen kobalt-molybdeen of kobalt-wolfraam tot een goede hydro-ontzwaveling van het effluent van een katalytische kraakbewerking kunnen leiden, .doch zonder aanzienlijke hydrogenering van de alkenen die 30 dit effluent bevat mits de voorgaande verhouding (R) R = kobaltAobalt + (molybdeen en/of wolfraam)) groter is dan 0,55, bij voorkeur 0,6 tot 0,9 en meer in het bijzonder 0,7 tot 0,8 bedraagt. Om anderzijds de ongewenste polymerisatie van alkenen uit de voeding via een mechanisme van het carbo-niumtype te voorkomen (welke polymerisatie de stabiliteit van de katalysa-35 tor aantast), is het noodzakelijk voor de bereiding van de katalysator de toegepaste kobalt- en molybdeenverbindingen of de kobalt- en wolfraamver-bindingen op een niet-zure drager af te zetten, de toegepaste dragers worden derhalve in hoofdzaak gekozen uit de groep bestaande uit siliciumoxyde, aluminiuraoxyden met laag specifiek oppervlak (specifiek oppervlak kleiner 800 2 8 81 -2- 2 dan 70 m /g, wat na de bereiding van de katalysator leidt tot de vorming van een katalysator op basis van aluminiumoxyde met een specifiek opper-vlak van minder dan 70 m /g) van het q( -aluminiumoxydetype of ^tetragonaal-aluminiumoxydetype (bijvoorbeeld afkomstig van een bewerking in een auto-5 claaf van kubisch % aluminiumoxyde) of dragers van het aluminatentype van kobalt, nikkel, barium, magnesium of calcium, welke dragers van het alumi-natentype een specifiek oppervlak kleiner dan 130 m /g bezitten, zodat de verkregen katalysator een specifiek oppervlak bezit van minder dan 130 m /g (het voorkeursaluminaat is calciumaluminaat) of de na een bewerking 10 in een autoclaaf verkregen aluminiumoxyden met een specifiek oppervlak van minder dan 135 m /g* De totale gewichtshoeveelheid uitgedrukt in oxyden van de metalen, gekozen uit kobalt, molybdeen en wolfraam (dat wil zeggen op de drager afgezette metalen en eventueel in de drager zelf aanwezige metalen wanneer men bijvoorbeeld een kobaltaluminaat toepastA), bedraagt 2 tot 30# 15 en bij voorkeur 8 tot 25#, waarbij de verhouding R groter is dan 0,55 en bij voorkeur ligt tussen 0,6 en 0,9 en meer in het bijzonder tussen ongeveer 0,7 en 0,8 (deze atoomverhouding is berekend in atomen van het metaal-element kobalt, wolfraam of molybdeen, welke hoeveelheden kobalt, molybdeen en/of wolfraam betrekking hebben op de op de drager afgezette metalen 20 en eventueel die welke aanwezig kunnen zijn in de toegepaste drager, bijvoorbeeld kobalt als men een kobaltaluminaatdrager toepast* De werkwijze maakt het derhalve mogélijk om het octaangetal van het katalytische kraak-effluent niet aanzienlijk te verlagen en het broomgetal met niet meer dan 10# en zelfs met niet meer dan 8# van het oorspronkelijke broomgetal van 25 dit effluent te verminderen.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding toegepaste voedingen koken tenminste grotendeels in het gebied van de benzines, bijvoorbeeld beneden ongeveer 210°C, of beneden 200°C, meestal beneden 170°C, afhankelijk van de beoogde toepassing van deze fracties* 30 De katalysatoren kunnen bereid worden volgens de verschil lende volgens de stand der techniek geschikte voorschriften bijvoorbeeld door de drager te impregneren met een hoeveelheid oplossing van de gekozen metaalzouten (molybdeen, kobalt, wolfraam) dat gelijk is aan het poriënvolume, ofwel door de voorloper van de drager, aluminiumoxydepoeder of si-35 liciumoxydezout of het gekozen aluminaat (bijvoorbeeld calciumaluminaat) te kneden met de uit de werkzame middelen gekozen zouten en de verkregen pasta na kneden te extruderen* Van de zouten van kobalt, molybdeen of wolfraam kunnen de oplosbare zouten van deze metalen, dat wil zeggen het nitraat, 800 2 8 81 I V.'.
-3- sulfaat en acetaat voor kobalt, ammoniumheptamolybdaat of ammoniumparawolf-ramaat voor respectievelijk molybdeen en wolfraam genoemd worden, de impreg-nering kan plaatsvinden in één enkele of in twee impregneringsbewerkingen, wanneer twee impregneringsbewerkingen worden toegepast zijn deze gescheiden 5 door een droging en een calcinering; als de katalysator wordt bereid door kneden, gevolgd door extrusie, kan men als voorlopers van de werkzame middelen de hierboven vermelde zouten toepassen, doch men kan ook de oxyden toepassen in het geval van molybdeen en wolfraam· Na de impregnering of extrusie worden de katalysatoren gedroogd bij een temperatuur die bijvoor-10 beeld ligt tussen 100 en 150°C en vervolgens gecalcineerd bij bijvoorbeeld 500°C onder een luchtstroom·
Bij voorkeur wordt de katalysator, alvorens deze te gebruiken onderworpen aan een sulfurering bij een temperatuur die ongeveer 20 tot 60°C hoger is ten opzichte van de gekozen reactietemperatuur (bij 15 voorkeur ongeveer 30 tot 50°C hoger), gedurende enkele uren met behulp van een mengsel van zwavelwaterstof verdund in waterstof (verhouding van zwavelwaterstof in waterstof 0,5 tot 5 vol.#), met een geschikte ruimtelijke snelheid van bijvoorbeeld ongeveer 1000 tot 3000 (liters gas bij normale temperatuur en druk per liter katalysator en per uur). De aldus verkregen kata-20 lysator bevat ongeveer 0,5 tot 25# kobaltsulfide (in het algemeen als
Co^Sg) en ongeveer 0,5 tot 25# molybdeen- of wolfraamsulfide (in het algemeen als MoSg of WS^)·
Om de alkenische zwavel bevattende benzines te behandelen, afkomstig van een katalytische kraakbewerking, wordt de katalysator (die 25 bijvoorbeeld aanwezig is in de vorm van extrudaten of korreltjes met een gemiddelde diameter tussen 1,5 en 6 mm), bij voorkeur aangebracht in de vorm van een vast katalysatorbed in een reactor met concentratiegradient·
De behandeling met waterstof vindt plaats bij een temperatuur tussen ongeveer 260 en 310°C; de toegepaste druk ligt in het algemeen tussen ongeveer 30'10 en 60 bar en bij voorkeur tussen ongeveer 20 en 40 bar; de ruimtelijke snelheid, uitgedrukt in nP van de toegevoerde voeding per vP katalysator en per uur, in het algemeen tussen ongeveer 2 en 15 en bij voorkeur tussen ongeveer 4 en 8; de partiele waterstofdruk in het algemeen tussen ongeveer 5 en 50 bar en bij voorkeur tussen ongeveer 10 en *f0 bar. Bij de afvoer 35 van de reactor wordt het reactiemengsel gekoeld, de koolwaterstoffractie die in het gebied van de benzines destilleert gecondenseerd en vervolgens gescheiden van een gasvormige fractie die rijk is aan waterstof welke tenminste gedeeltelijk naar de reactor wordt teruggevoerd (terugvoergas)· Welke 800 2 8 81 voedingen, gekozen uit de katalytische kraakeffluenten, net verschillende zwavelgehaltes men ook toepast is het aan te bevelen dat het gehalte aan zwavelwaterstof in het terugvoergas niet hoger is dan 5000 vol.delen per miljoen (5000 v.p.m.) of bij voorkeur niet hoger dan 4000 v.p.m.; boven 5 deze waarden moet men het spoeldebiet verhogen of doorwassen een gedeelte van de zwavelwaterstof verwijderen om het zwavelwaterstofgehalte in het terugvoergas lager dan 5000 of *»000 v.p.m. te houden. Bij een eventuele hydro-ontzwaveling van een voeding met een zeer laag zwavelgehalte (S <50 ppm) verdient het daarentegen de voorkeur het spoeldebiet te verkleinen, 10 om in het terugvoergas een zwavelwaterstofgehalte te verkrijgen dat groter is dan 150 v.p.m. en bij voorkeur groter dan 200 v.p.m. om de selectiviteit van het toegepaste katalytische systeem te vergroten.
VOORBEELD I
Men bereidt een katalysator door impregneren van aluminium- 2 15 oxydebolletjes met 0,5 gew.# Na-0, die een specifiek oppervlak van 67 m /g d. - en een totaal poriënvolume van 0,57 cnr/g bezitten, volgens het volgende voorschrift: men voegt aan 100 g aluminiumoxydebolletjes met een diameter tussen 3 en mm 57 cnr toe van een oplossing van kobaltnitraat en ammonium-parawolframaat met zodanige concentraties dat na drogen en calcineren ge-20 durende 3 uren bij 500°C onder een luchtdebiet van 25 l/uur de aldus bereide katalysator 6,3 gew.# WO^ en 6,0 gew·# CoO bevat. Deze katalysator is aangeduid als katalysator A, waarbij R = 0,75·
Men bereidt een tweede katalysator B, uitgaande van hetzelfde aluminiumoxyde als in het voorgaande geval, doch men voert twee op-25 eenvolgende impregneringsbewerkingen uit die worden gescheiden door drogen onder lucht bij 150°C en calcineren onder lucht (25 l/uur bij 350°C). De eerste impregnering betreft wolfraam, de tweede kobalt; in beide bewerkingen wordt de impregnering uitgevoerd zonder overmaat oplossing, dat wil zeggen dat men 57 cm^ oplossing van het voorloperzout ten opzichte van 100 g alü-30 miniumoxydekorrels toepast· Na drogen en uiteindelijk calcineren onder dezelfde omstandigheden als voor katalysator A verkrijgt men een katalysator die 6,3 gew·# wolfraamoxyde WO^ en 6,0 gew·# kobaltoxyde CoO bevat. In deze katalysator is R = 0,75*
Men bereidt een derde katalysator C uitgaande van het-35 zelfde aluminiumoxyde als toegepast voor de bereiding van katalysator A en volgens hetzelfde uitvoeringsvoorschrift; de impregneringsoplossing bevat hier echter ammoniumheptamolybdaat en kobaltnitraat in zodanige hoeveelheden dat na drogen en calcineren de katalysator *»·,*» gew.# molybdeenoxyde MoO^ 800 2 8 81 ? *Vr -5- en 7 gew.$ kobaltoxyde CoO bevat. In de katalysator C bedraagt R 0,75·
Men bereidt drie andere katalysatoren D, E, F volgens het voor de katalysatren A en C beschreven voorschrift doch onder wijzigen van de aard van de katalysator, dat een siliciumoxyde met een specifiek 2 5 oppervlak van 150 m /g voor de katalysatoren D en E en een calciumaluminaat 2 van het SECAR cementtype met een specifiek oppervlak van **5 m /g voor de katalysator F is· De eigenschappen van de verkregen katalysatoren zijn in Tabel A weergegeven. Voor de katalysatoren D, E en F bedraagt R 0,75·
Men bereidt eveneens twee katalysatoren G en H op basis 10 van de aluminiumoxydedrager die voor de bereiding van katalysator A is toegepast en volgens hetzelfde uitvoeringsvoorschrift, doch men voegt zodanige concentraties van de voorloperzouten van de oplossing toe dat een atoomver-houding R = 0,325 wordt verkregen.
Tenslotte bereidt men twee katalysatoren I en I’ uitgaande 15 van kubisch ^ aluminiumoxyde met een specifiek oppervlak van 205 o /g (boehmiet) volgens een uitvoeringsvoorschrift dat slechts één impregnering omvat en voegt de voorloperzouten van kobalt en molybdeen toe om voor de uiteindelijke katalysatoren een verhouding R van 0,75 voor de katalysator I’ en 0,325 voor de katalysator I te verkrijgen.
20 TABEL A
Kenmerken van de toegepaste katalysatoren.________________________ ___| D )___Ê .{ F 1 ~G~ 1 ~H__j__I___f I'
Aluminium- | } j^Tetrago- j Zuiver alu- oxyde tetrag$-Silicium-{x xj nadl alu- } miniumoxyde ïaal met 0,5 J oxyde | J minium oxy-{ met groot gew./ί Nao0 ! i i de met klemj oppervlak 2 ί I ! oppervlak ! bijv.
ί ί (0,5* ! boehmiet ! ί I Na,0) ! —Ί---r-----|——T-----T---j----1---*----1-----T-----
Totaal-poreus volu-iQSiQ53iO,53 iof8li 0,8Q4lk$53i 0,53 i0,57! 0,57 i|| ij i i ί j i
Specifiek oppervlak}62 JÓ2 \62 {143 {137 {43 \62\62 } 183 *183 (-nVg) j 1 j j j j ! j { i
Cobalt (oxyde in |6,d$0j 7 ! 7,0j 6,0j7,0{ 3 S 2,5 { 3 { 7,0 9ew-5S ί j j j| j ί i i ί
Molybdeen (oxyde in{0 }0 { 4,4 {4,4} 0 {4,4! 12 j 0 j 12 j 4,0 gev/.£ ! I I j j |!| i !
Wolfraam (oxyde in {ó,3{6,3{ 0 '0 { 6,3 {0 |0 } 17,6 { 0 { 0
M ! i i ! Μ II
I I 1 i J J I I I I
____________________I___I___1____-L----1------L—L---1--------1------1----- x x Calciumaluminaat (SECAR cement).
fi Π Λ 0QQ1 -6-
VOORBEELD II
Hen behandelt een katalytische kraakbenzine met de volgende eigenschappen met waterstof:
Destillatie A.S.T.M.
5 Beginpunt (0°C) kO
500^8¾) 92
Eindpunt (0°C) 190
Vol«gewicht (g/ml) 0,73^
Broomgetal 39 10 Gew.# alkenen 19,b
Gew.# zwavel 0,08
Gewenst octaangetal 92
Voor de behandeling worden de katalysatoren eerst gesul-fureerd bij 320°C bij een druk van k bar gedurende k uren met behulp van 15 een gasvormig mengsel van zwavelwaterstof (2 vol.#) in waterstof. De toegepaste ruimtelijke snelheid tijdens de voorsulfurering is 2000 (in liters gas bij normale temperatuur en druk per liter katalysator en per uur). Na de voorsulfurering wordt de temperatuur verlaagd tot de voor de hydro-ont-zwaveling vereiste waarde en wordt de voeding in de reactiezone gespoten.
20 Na de voorsulfurering bedraagt het zwavelgehalte van de katalysatoren 4,5 gew.#.
Se uitvoeringsomstandigheden zijn voor alle katalysatoren gelijk en weergegeven in Tabel B. Men ziet dat de katalysatoren A, B, C, D, E en F, hoewel zij verschillende werkingen vertonen ten opzichte van de 25 hydro-ontzwavelings- en hydrogeneringsreacties van alkenen, toch selectiever zijn dan de katalysator G, H en I (waarvan de gehalten aan metalen van de groep VIII en VIA in de atoomverhouding R 0,325 bedraagt) en de katalysator I' waarde verhouding R de juiste waarde, doch de drager een te groot specifiek oppervlak bezit. Bovendien valt het te grote hydrogenerende ver- 30 mogen van de katalysatoren G, H en I op.
TABEL B
Uitvoeringsomstandigheden : T = 280 C P = 40 bar ruimtesnelheid = 5
Verhouding Hg/koolwaterstofO/l) = 150 % H2$ in het terygvoergas : 2000 v.p.m.
Resultaten na een proef van i!2Q uren_____
Katalysator!A j B ! (ΓΊ D ΓεΊρΤ5ΓηΓΪΊ I'
J II I I I I I I I I
-----------------]----T------1-----,-----j-----1----+----1—--+-- 1-----
Pro- ti 1 1 1 1 t 1 1 1 ... 11 1 1 1 1 1 1 1 « dukt 11 ti ïiiii 1
Tllllli 13024! 0,02 ί,οοά,οοδ !Q027fcpo6tqoQDiofoatqpoo5io,0012 p
Gewenst octaen^ !9ΤΓ5Τ9ΤΤ[^'5Tl'S7r7'H2'"i''8TT^r,7· M=5ppm) 800 2 8 81 -7-
Men herhaalt de behandeling van de voeding met de katalysatoren G, H en I en wijzigt de uitvoeringsomstandigheden door de hydrogeneringsverhoudingen te verkleinen. De gekozen uitvoeringsomstandigheden zijn als volgt: T = 270°C WH = 10 H^S in het terugvoergas = 2000 5 P = kO bar H^/koolwaterstof = 150 l/l v.p.ra.
Na een proef van 120 uren verkrijgt men de in Tabel C weergegeven resultaten.
TABEL C
’^'v^^ötaïysatoreri { ΐ { G j H } \ ] I i- i
Produk- N. jij j .Ten______________________-I_____________I--------------------j % zwavel I 0,0084 j 0,0084 i 0,0113 j _____________________„J_____________I----------------------------------} broomgetal {5 } 23 { 21 { ----------------------j,-----------^------------+-------------------i
Octaangetal i 85 ! 90 ! 89,5 j zuivar_________j__________j____________i_____________i 800 2 8 81 -8-
Deze resultaten tonen dat ondanks de wijzigingen in de uitvoeringsomstandigheden de verkregen selectiviteiten met de katalysatoren G H en I nog steeds veel lager zijn dan die welke zijn verkregen met de katalysatoren A, B, C, D, E, en F ten aanzien van de afname van hetoctaan-getal tijdens de behandeling; met andere woorden de resultaten van Tabel 5 C tonen dat een bekende katalysator (met een R-verhouding die niet dezelfde is als die volgens de uitvinding) toegepast onder zachtaardiger omstandigheden dan volgens de bekende stand der techniek niet tot een even goede ontzwaveling/hydrogeneringsverhouding leidt als de katalysatoren volgens de uitvinding, toegepast onder dezelfde zachtaardige omstandigheden#
10 VOORBEELD III
Men behandelt de katalytische kraakbenzine waarvan de eigenschappen zijn weergegeven in Voorbeeld II met waterstof, doch zet de behandeling voort gedurende 650 uren om de stabiliteit van de werkwijze te kunnen beoordelen# De verkregen resultaten zijn weergegeven in Tabel D. Men 15 ziet dat de katalysatoren A, B, C stabieler zijn dan de katalysatoren G en H waarvoor de verhouding R gelijk is aan 0,525» die zelf ook weer stabieler zijn dan de katalysator I met de verhouding R = 0,525» doch bereid uit een aluminiumoxyde met groot oppervlak en zuurder dan de aluminiumoxydedrager met klein oppervlak die is toegepast voor de bereiding van de katalysatoren 20 A, B C, G en H.
In Tabel E zijn de resultaten weergegeven die zijn verkregen met een veel hoger percentage H2S in het terugvoergas, dat wil zeggen van 6000 v.p#m# 800 2 8 01 1-----1—I—τ-----1—ι - 9 - r--------1-----4—i { I |[ ID < Π Wl H I7n ! _
IO < IC5I (Λ ΙΟ H 1^1 < C ID Φ H I H P' | Q J C
IC Ο I Η I l*< P· IQ I ο H· j+ SL 9 ίΓ* i 2' 'rt' ί if ! tl* l«+ Η I O I ^ I O '—>· I«+ I ffl H· D O Ό I 3 Q- I Q I H·
IQ Γ ΙΟ ΙΌ IH O. IQ I H < i- 2 r« a *£· ö. sê* O
IQ Η I 3 I TJ I C M IHIIQ O I ® <Q 3 1 J—· O- ! I O
13 3 IIQ I 3 1« CLl'CIQ Φ ! *6 2. w! S S ! 2 ! 2
to (Q I (D I w | C IΜ I W H « J O £ Q H
ΙΦ lt |4I I^-n C IQ I P* 130 i13*1!?! 2
!«+ 3 1 Q I I C Η I r+ I 0.3 J _ Λ 2 lO
IQ IHI IH ΙΟ I O (O O I C' < ! 2 ! 'S
Π— I I I Φ < IΗ I *+ » O CO ® « I II I3QII O 1 *+ IH3IPJ g j I I IW 3 1 I Oj 3 IQ } ® _ «
I II I OM IQ I3Q-II M
II 1 O. I I © «+ 13 I 'w' ® H· II I Φ I I O Q IJ_______________ § i ii < g. r--------r ii i.
i i · η· I rol — j I H·
_____j______i_____ί___i -o (O i οω·Μ ^ <Q
I II I I I · 3* I ΙΌΜ Ol p j I jjf i i i-Ni o» i i · o. i ro i co i i § I o I CO I CO I Ol I > I <0 I O O O' I 1 ï* j ® iroicoioi ojio-3 i ro vi co i o 3 i ί«ί ί U « 8ï ·· j j j ! S ! <Q £: i’ïSSa I } j j j l-------4-—4—I *
I _j___j___4._____.1__J q I fO I II O
1 1 1 11Q I O CO Ql *— j j H
1 1« i 11 3 1 ro ο o ί ro J
1 ill II I O 1 I II Q
o- 1 01 1 1 ί ί h ί ω 1 o. ii η· I 101 co I 1 ro
! Ό I CO I CO I 01 I0D I <D
I fO t °o! 0 I 6 10^0 VI} o j } O
Q 1 oi 1 os 1 1 o I I 113 I ro I on 1 10
III II —I 1 Ό CO —* I O I tH
I II I II <+ ï> I Os CO I ‘i __ ΐϊ
f ill IIQ CD I - I II 50 O
I I O- m I on I II c m I_____I___I___j._____i—! ® r L-------------j— r- ! i j { 11 m ί ό co co ί —» ^ ί «+0 ! Si! 11 σ I -tiOl Μ I ivi.ro I III II" I " 101 i p- 1 οι ί ί ί ί j: h· ί os I I 3 ί I co ί i ro '-j- I so I CO I VI I Ol ΙΟ I ID I SO CO CO I è ΙΟ (Λ 7Γ s * ö| o j ί * ί ? ί ! H.
Mi 112. ! 01 ! a ! ! 3 3 II r+ ISOCOCOIOIIJ®
I I I I II N I —» Ol CO I ® H
i ill IJO I - - I 1 I <+ 3- •J-----1---1---X-----1---1 3 I üi Oi I II ® CL I I _ I__I *+ F- O 1---------1------τ---I ® Q-
H I 00 —* I —* 1 1 H
F· I VI —» Ol I 10 I I C II
3 I I O I 1 CQ
(Q I I I I I < Ol 1 00 —* ·— I CO II o < 1 -o -ps· —* 1 -p. 1 en 1 ro Q I - ΙΟΙ I jj
3 I Ol II I I CO
1 1 os 1 1 q ro 3- I 00 —> —1 I Ol I I M \ ro 1 vi Os ui 1 o 1 1 rr
r+ I " I 1 I I ·· O
I 07 I II o T3 1 1 1___1 ro ίο Γ--------1-----1--- Q %
Η I 00 —* I I I Q Q
0 I Os CO O I —1 1 ! O <+ ro 1 1 10 1 1 ro
3 I I O I I < H
1+ I I I I I · M
Q I 00 —> —1 I CO I I TJ ΠΙΟ I NMCOI X III · O
ro 1 10113m I I I I I · < x 1 1 Os 1 1 ro 10 1 co —* ro 1 on 1 1 h ^ j VI* O} S } J 3- H. J.-------+—-M g.
1 00 1 11 p· 3- I CO O Ol I 11 3 ro 1 -* i —» i 1 cq
«+ I NO I NO I I
I 1011 II
«+ I 00 —»11 I 1 ro 1 co co vi 1 co 1 1 — H I I -P 1 M 1 07
c I 1011 O
<Q I I I I I
1 I 00 —* NO 1 Os I I (— 1 os -* co 1 01 1 1 \ I 1011 I- 800 2 8 81
Claims (8)
1. Werkwijze voor het verlagen van het gehalte aan zwavel of gesulfureerde verbindingen van een katalytisch kraakeffluent dat 15 tot 5 b5 gew,% alkenen bevat, zonder wezenlijke verlaging van het octaangetal en afname met niet meer dan 10$ van het broomgetal van dit effluent, met het kenmerk, dat de werkwijze wordt uitgevoerd in een reactiezone, in aanwezigheid van waterstof, bij een temperatuur tussen ongeveer 260 en 310°C en in aanwezigheid van een katalysator die (a) een niet-zure drager, 10 gekozen uit de groep bestaande uit siliciumoxyde, de aluminiumoxyden met
2, F laag specifiek oppervlak, van minder dan 70 m /g, van het aluminatentype van kobalt, nikkel, barium, magnesium en calcium met een specifiek opper-vlak van minder dan 130 m /g en de geautoclaveerde aluminiumoxyden met een specifiek oppervlak van minder dan 135 m /g en (b) kobalt en tenminste wolf-15 raam en/of molybdeen, waarbij het totale gewicht van de metalen gekozen uit kobalt, wolfraam en molybdeen, uitgedrukt in oxyden, 2 tot 30$ ten opzichte van de totale katalytische hoeveelheid bedraagt, terwijl de atoomverhouding R = kobalt/Ckobalt +(molybdeen en/of wolfraam)) groter is dan 0,55· 2« Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, 20 dat men werkt in aanwezigheid van een katalysator die 8 tot 25 gew.$ oxyden van kobalt en wolfraam of 8 tot 25 gew.$ van oxyden van kobalt en molybdeen ten opzichte van de katalysator bevat, waarbij de atoomverhouding R 0,6 tot 0,9 bedraagt.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, m e 't h et kenmerk, 25 dat de katalysator kobalt en wolfraam bevat. b, Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de drager van de katalysator een aluminiumoxyde is, en het specifiek 21 oppervlak van de toegepaste katalysator kleiner is dan 70 m /g.
5· Werkwijze volgens conclusie 1, mei het kenmerk, 30 dat de drager van de katalysator een aluminaat is van kobalt, nikkel, barium magnesium of calcium, welke drager een specifiek oppervlak bezit dat kleiner 2 is dan 130 m /g en het specifiek oppervlak van de toegepaste katalysator 2 kleiner is dan 130 m /g.
6. Werkwijze volgens conclusie 5i o e t het kenmerk, 35 dat men calciumaluminaat toepast·
7. Katalysator bevattend Ca) een niet-zure drager gekozen uit de groep bestaande uit siliciumoxyde, de aluminiumoxyden met klein 2 specifiek oppervlak van minder dan 70 m /g, van het_ alfa-aluminiumoxyde- of F van het X-aluminiumoxyde of^tetragonaal aluminiumoxydetype, de dragers 800 2 8 81 # ----- «κ -11- ^ tetragonaal aluminiumoxydetype, de drager van het aluminatentype van kobalt, nikkel, barium, magnesium en calcium, welke dragers een specifiek 2 oppervlak van minder dan 130 m /g bezitten en de geautoclaveerde aluminium- 2 oxyden met specifiek oppervlak van minder dan 135 m /g en (b) kobalt en 5 tenminste wolfraam en/of molybdeen , waarbij het totale gewicht van de toegepaste metalen, gekozen uit kobalt, wolfraam en molybdeen, uitgedrukt in de oxyden, 8 tot 25$ ten opzichte van de totale katalytische massa bedraagt, terwijl de atoomverhouding R = koball/(kobalt +(molybdeen en/of wolfraam)) tussen 0,7 tot 0,8 ligt· 10 8· Werkwijze volgens conclusie 1,met het ke nmerk, dat het verkregen reactieeffluent wordt gekoeld, om door condensatie enerzijds een koolwaterstoffractie te verkrijgen die kookt in het gebied van de benzines, en anderzijds een gasvormige fractie die rijk is aan waterstof, welke tenminste gedeeltelijk naar de reactiezone wordt teruggevoerd, 15 waarbij het teruggevoerde gedeelte van de fractie die rijk is aan waterstof 150 tot 5000 volume delen per miljoen zwavelwaterstof bevat·
9· Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat het teruggevoerde gedeelte van de fractie die rijk is aan waterstof 200 tot *f000 vol.delen per miljoen zwavelwaterstof bevat.
10. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat de verhouding R ligt tussen ongeveer 0,7 en 0,8. 800 2 8 81
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7913067 | 1979-05-21 | ||
| FR7913067A FR2457317A1 (fr) | 1979-05-21 | 1979-05-21 | Procede et catalyseurs de desulfuration selective de coupes olefiniques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002881A true NL8002881A (nl) | 1980-11-25 |
Family
ID=9225750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002881A NL8002881A (nl) | 1979-05-21 | 1980-05-19 | Werkwijze en katalysatoren voor het selectief ont- zwavelen van alkeenfracties. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4334982A (nl) |
| JP (1) | JPS55155090A (nl) |
| BE (1) | BE883332A (nl) |
| DE (1) | DE3019216A1 (nl) |
| FR (1) | FR2457317A1 (nl) |
| GB (1) | GB2051120B (nl) |
| IT (1) | IT1140968B (nl) |
| NL (1) | NL8002881A (nl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2476118B1 (fr) * | 1980-02-19 | 1987-03-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desulfuration d'un effluent de craquage catalytique ou de craquage a la vapeur |
| FR2548205B1 (fr) * | 1983-06-30 | 1985-11-29 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| EP0181254B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1988-06-01 | Eurecat Europeenne De Retraitement De Catalyseurs | Procédé de présulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| US5348928A (en) * | 1991-04-22 | 1994-09-20 | Amoco Corporation | Selective hydrotreating catalyst |
| US5266188A (en) * | 1991-04-22 | 1993-11-30 | Amoco Corporation | Selective hydrotreating |
| FR2725381B1 (fr) * | 1994-10-07 | 1996-12-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede de pretraitement hors site d'un catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| FR2743512B1 (fr) * | 1996-01-17 | 1998-03-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | Procede d'incorporation de soufre dans la porosite d'un catalyseur de traitement d'hydrocarbures |
| US6126814A (en) * | 1996-02-02 | 2000-10-03 | Exxon Research And Engineering Co | Selective hydrodesulfurization process (HEN-9601) |
| FR2758478B1 (fr) | 1997-01-21 | 1999-02-26 | Elf Aquitaine | Procede pour la presulfuration de catalyseurs |
| CA2260398C (en) | 1998-01-30 | 2008-10-14 | Trysol Limited | Desulfurization of petroleum products |
| EP0980908A1 (en) | 1998-08-15 | 2000-02-23 | ENITECNOLOGIE S.p.a. | Process and catalysts for upgrading of hydrocarbons boiling in the naphtha range |
| IT1312337B1 (it) | 1999-05-07 | 2002-04-15 | Agip Petroli | Composizione catalitica per l'upgrading di idrocarburi aventi punti di ebollizione nell'intervallo della nafta |
| FR2820991B1 (fr) * | 2001-02-22 | 2003-10-03 | Atofina | Procede de sulfuration des catalyseurs d'hydrotraitement |
| FR2840316B1 (fr) * | 2002-06-03 | 2005-08-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrodesulfuration de coupes contenant des composes soufres et des olefines en presence d'un catalyseur comprenant un element du groupe viii et du tungstene |
| BR0202413A (pt) | 2002-06-26 | 2004-05-11 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo de hidrodessulfurização seletiva de correntes olefìnicas |
| US20040040890A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-03-04 | Morton Robert W. | Desulfurization and novel compositions for same |
| US7785461B2 (en) * | 2004-11-10 | 2010-08-31 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Process for selective hydrodesulfurization of naphtha |
| US20060151359A1 (en) * | 2005-01-13 | 2006-07-13 | Ellis Edward S | Naphtha desulfurization process |
| BRPI0601787B1 (pt) | 2006-05-17 | 2016-06-07 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta |
| FR2910348B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2012-05-18 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la presulfuration in-situ et ex-situ |
| FR2915908B1 (fr) * | 2007-05-10 | 2010-09-03 | Eurecat Sa | Procede de sulfuration ou presulfuration de particules solides d'un catalyseur ou d'un adsorbant |
| FR2994864B1 (fr) | 2012-09-05 | 2015-08-21 | IFP Energies Nouvelles | Procede de sulfuration d'un catalyseur d'hydrodesulfuration |
| FR3002946B1 (fr) | 2013-03-06 | 2016-09-16 | Eurecat Sa | Procede pour le demarrage d'unites d'hydrotraitement ou d'hydroconversion |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1050947B (de) * | 1959-02-19 | Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators für die Kohlenwasserstoffraffination | |
| US2793170A (en) * | 1954-10-22 | 1957-05-21 | Union Oil Co | Desulfurization of cracked gasolines |
| US3891541A (en) * | 1973-08-29 | 1975-06-24 | Mobil Oil Corp | Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst |
| US3898155A (en) * | 1973-12-19 | 1975-08-05 | Gulf Research Development Co | Heavy oil demetallization and desulfurization process |
| US4013637A (en) * | 1975-06-03 | 1977-03-22 | Exxon Research And Engineering Company | Water injection in a hydrodesulfurization process |
| US4081408A (en) * | 1975-09-22 | 1978-03-28 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition |
| US4203828A (en) * | 1976-05-26 | 1980-05-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrodesulfurization process |
| US4048115A (en) * | 1976-06-18 | 1977-09-13 | Uop Inc. | Hydrodesulfurization catalyst and method of preparation |
| US4083771A (en) * | 1976-09-01 | 1978-04-11 | Uop Inc. | Hydrorefining of petroleum fraction utilizing a catalyst prepared with an anion complex of a group VI-B and a group VIII metal component |
| US4080286A (en) * | 1976-10-20 | 1978-03-21 | Gulf Research & Development Company | Hydrodesulfurization process employing a Group IV-B promoted catalyst |
| JPS5423096A (en) * | 1977-07-22 | 1979-02-21 | Exxon Research Engineering Co | Hydrotreating catalyst and method of using it |
-
1979
- 1979-05-21 FR FR7913067A patent/FR2457317A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-05-16 BE BE1/9821A patent/BE883332A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-19 NL NL8002881A patent/NL8002881A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-20 DE DE19803019216 patent/DE3019216A1/de active Granted
- 1980-05-20 GB GB8016606A patent/GB2051120B/en not_active Expired
- 1980-05-21 JP JP6766180A patent/JPS55155090A/ja active Pending
- 1980-05-21 IT IT22208/80A patent/IT1140968B/it active
- 1980-05-21 US US06/152,215 patent/US4334982A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2457317A1 (fr) | 1980-12-19 |
| US4334982A (en) | 1982-06-15 |
| BE883332A (fr) | 1980-11-17 |
| GB2051120A (en) | 1981-01-14 |
| IT8022208A0 (it) | 1980-05-21 |
| GB2051120B (en) | 1983-01-26 |
| DE3019216A1 (de) | 1980-12-04 |
| DE3019216C2 (nl) | 1988-10-06 |
| FR2457317B1 (nl) | 1983-12-16 |
| IT1140968B (it) | 1986-10-10 |
| JPS55155090A (en) | 1980-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002881A (nl) | Werkwijze en katalysatoren voor het selectief ont- zwavelen van alkeenfracties. | |
| KR101668481B1 (ko) | 특성 조성을 갖는 황화 촉매를 사용하는 선택적 수소화 방법 | |
| US4046674A (en) | Process for removing arsenic from hydrocarbons | |
| JP2003340281A (ja) | 触媒を使用して炭化水素原料装入物の水素化精製および／または水素化転化の処理方法 | |
| BRPI0601787B1 (pt) | processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta | |
| BR102014014718A2 (pt) | Processo de produção de uma gasolina com baixo teor em enxofre e em mercaptanos | |
| EP0239056A2 (en) | Catalytic hydrofining of oil | |
| JP6244094B2 (ja) | ガソリンの選択的水素化方法 | |
| US4582819A (en) | Catalytic absorbent and a method for its preparation | |
| JPH0631176A (ja) | 支持体付水素化及び水素処理触媒及びその方法 | |
| US4695366A (en) | Desulfurization process | |
| US7223333B2 (en) | Process for hydrodesulphurization of cuts containing sulphur containing compounds and olefins in the presence of a catalyst comprising an element of group VIII and tungsten | |
| WO2010072836A1 (en) | Process for selectively sulfiding a supported nickel catalyst | |
| US3759825A (en) | Method of preparing a calcined copperiron supported catalyst and process utilizing the catalyst | |
| JPH1110001A (ja) | ジオレフィン、スチレン化合物および場合によってはメルカプタンを含むガソリン留分処理用触媒 | |
| US4778588A (en) | Hydrotreating process employing an impregnated alumina containing material | |
| JPH09500815A (ja) | 水素添加及び水素処理用の担持触媒の調製方法 | |
| US4738771A (en) | Hydrocarbon upgrading process | |
| JPH08277395A (ja) | 接触分解ガソリンの脱硫方法 | |
| US4681869A (en) | Catalyst for hydrofining of oil and process for preparing the catalyst | |
| JPH06205979A (ja) | シリコーンで改質された水素化処理用触媒 | |
| CN114127235B (zh) | 具有低硫和硫醇含量的汽油的生产方法 | |
| CN117177815A (zh) | 含磷和钠的催化剂及其在加氢脱硫方法中的用途 | |
| JP3544603B2 (ja) | 炭化水素油の水素化精製方法 | |
| US3595780A (en) | Process for stabilization of diolefin-containing hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |