NL8002637A - METHOD FOR MANUFACTURING A MOLDED POLYURETHAN PART - Google Patents

METHOD FOR MANUFACTURING A MOLDED POLYURETHAN PART Download PDF

Info

Publication number
NL8002637A
NL8002637A NL8002637A NL8002637A NL8002637A NL 8002637 A NL8002637 A NL 8002637A NL 8002637 A NL8002637 A NL 8002637A NL 8002637 A NL8002637 A NL 8002637A NL 8002637 A NL8002637 A NL 8002637A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
mold
coating
coating composition
molded
polyurethane
Prior art date
Application number
NL8002637A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Itt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Itt filed Critical Itt
Publication of NL8002637A publication Critical patent/NL8002637A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/62Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C37/0032In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied upon the mould surface before introducing the moulding compound, e.g. applying a gelcoat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0078Measures or configurations for obtaining anchoring effects in the contact areas between layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C2037/0035In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied as liquid, gel, paste or the like
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B29C67/246Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Description

AC 0136AC 0136

Werkwijze ter vervaardiging van een gevormd polyurethanonderdeel.A method of manufacturing a molded polyurethane part.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de vervaardiging van gevormd polyurethanprodukt met een stevig hechtende bekleding en op het aldus vervaardigde produkt.The present invention relates to a process for the production of molded polyurethane product with a tightly adhering coating and to the product thus produced.

Het reactiespuitgietproces voor de vervaardiging van elastomere po-5 lyurethanonderdelen is bekend. Bij een dergelijke werkwijze worden twee afzonderlijke vloeibare componenten onder zeer nauwkeurige regeling toegevoerd aan een onder botsing werkende hoge-druk menginrichting. Eén component is een polyol en kan een ketenverlengingsmiddel, katalysator en een kleine hoeveelheid van een opblaasmiddel bevatten; de andere lö component is een isocyanaat. Na grondig mengen van de componenten worden zij geïnjecteerd in een metalen vorm bij een druk van 10.350 tot 17.250 kPa. De reactiewarmte vervluchtigt het opblaasmiddel, waardoor een schuim verkregen wordt, die voldoende druk uitoefent om de vorm op te vullen. Het resultaat is een microcellulair elastomeerachtig gevormd 15 onderdeel met integrale huid. De werkwijze is zeer economisch en geeft gevormde onderdelen van hoge kwaliteit, die bijvoorbeeld gebruikt worden als bumpers en instrumentpanelen voor automobielen.The reaction injection molding process for the production of elastomeric polyurethane parts is known. In such a method, two separate liquid components are fed under high-precision control to an impact high-pressure mixer. One component is a polyol and can contain a chain extender, catalyst and a small amount of a blowing agent; the other 10 component is an isocyanate. After thorough mixing of the components, they are injected into a metal mold at a pressure of 10,350 to 17,250 kPa. The heat of reaction volatilizes the blowing agent, yielding a foam which exerts sufficient pressure to fill the mold. The result is a microcellular elastomeric shaped part with integral skin. The process is very economical and produces high quality molded parts, which are used, for example, as automotive bumpers and instrument panels.

Gewoonlijk wordt, nadat een'onderdeel is vervaardigd volgens het voorafgaande reactiespuitgietproces en uit de vorm is verwijderd, het 20 onderdeel afgebraamd en nagehard bij 120°C gedurende ongeveer 30 minuten om de reactie te voltooien. Wanneer het onderdeel geverfd moet worden, zoals gewoonlijk het geval is voor gebruik bij automobielen, dient het onderdeel grondig vooraf gereinigd te worden met een oplosmiddel en een reinigingsmiddel in heet water om het vormafval te verwijderen, 25 vervolgens te worden bekleed met een grondverfpreparaat, gemoffeld bij 120°C gedurende ongeveer 15 minuten, met een afwerklaag bekleed en vervolgens opnieuw gemoffeld bij 120°C gedurende ongeveer 30 minuten om het verfpreparaat te harden. De werkwijze voor het reinigen, behandelen met een grondlaag en verven van het onderdeel vereist aanzienlijke 30 energiekosten en tijd en het zou dienovereenkomstig gewenst zijn de· navormingsbehandeling van het polyurethanonderdeel te vereenvoudigen en dus de kosten te verlagen.Usually, after a part has been prepared by the previous reaction injection molding process and removed from the mold, the part is deburred and post-cured at 120 ° C for about 30 minutes to complete the reaction. When the part is to be painted, as is usually the case for automotive use, the part should be thoroughly pre-cleaned with a solvent and a detergent in hot water to remove the mold waste, then coated with a primer, enamelled at 120 ° C for about 15 minutes, coated with a topcoat and then re-enamelled at 120 ° C for about 30 minutes to cure the paint formulation. The method of cleaning, priming and painting the part requires significant energy costs and time and it would be desirable, accordingly, to simplify the post-treatment of the polyurethane part and thus reduce costs.

Het is derhalve een oogmerk van de onderhavige uitvinding het aantal trappen te verminderen en derhalve de kosten voor de vervaardiging 35 van een afgewerkt gevormd polyurethanonderdeel.It is therefore an object of the present invention to reduce the number of stages and therefore the cost of manufacturing a finished molded polyurethane part.

Het is eveneens een oogmerk van de onderhavige uitvinding een afgewerkt gevormd polyurethanonderdeel te verschaffen met een beschermende of decoratieve bekleding met een verbeterde hechting en gelijkmatig- 800 2 6 37 4It is also an object of the present invention to provide a finished molded polyurethane part with a protective or decorative coating having improved adhesion and uniformity. 800 2 6 37 4

VV

2 heid.2 nity.

Het is meer in het bijzonder een oogmerk van de onderhavige uitvinding een verbeterde werkwijze te verschaffen voor de vervaardiging van een geverfd polyurethanonderdeel volgens het reactiespuitgietproces.More specifically, it is an object of the present invention to provide an improved process for the manufacture of a dyed polyurethane component by the reaction injection molding process.

5 Gevonden werd dat de voorafgaande en andere oogmerken bereikt kun nen worden door het oppervlak van de vorm, voorafgaande aan de vorming van het onderdeel, te bekleden met een bekledingspreparaat, dat 0,05 tot 10 gew.% van het bekledingspreparaat van een polyurethankatalysator bevat. Het is gebleken, dat de katalysator actieve plaatsen verschaft 10 in de bekleding, die fungeren om het bekledingspreparaat op het gevormde onderdeel te binden. De werkwijze kan gebruikt worden met een verscheidenheid van beschermende of decoratieve bekledingspreparaten. In het geval van een verfpreparaat kan de grondverf bijvoorbeeld worden aangebracht in de vorm, terwijl de afwerkingslaag buiten de vorm wordt 15 aangebracht. Een dergelijke werkwijze elimineert de intensieve reini-gingsbehandeling, die voordien noodzakelijk was, voordat het verfpreparaat wordt aangebracht, omdat geen losmiddel in de vorm noodzakelijk is. Voorts worden de duur van de hardingstijd en de hoeveelheid energie noodzakelijk voor de verf verminderd, omdat de verf ten dele in de vorm 20 wordt gehard. Bovendien wordt de kwaliteit van de verf of een andere bekleding vergroot, deze is steviger en gelijkmatiger gehecht dan bekledingen, die op het worden aangebracht na de vorming. Een extra voordeel is, dat de bekleding volledig overgedragen wordt met elke vor-mingsbehandeling. Omdat geen losmiddel noodzakelijk is, is er geen op-25 bouw van was of ander losmiddel in de vorm afkomstig van opeenvolgende vormbehandelingen, die een periodieke reiniging van de vorm noodzakelijk maakt.It has been found that the foregoing and other objects can be achieved by coating the surface of the mold prior to part formation with a coating composition containing 0.05 to 10% by weight of the coating composition of a polyurethane catalyst . The catalyst has been found to provide active sites in the coating that act to bind the coating composition to the molded part. The method can be used with a variety of protective or decorative coating compositions. In the case of a paint preparation, the primer can for example be applied in the mold, while the finishing layer is applied outside the mold. Such a method eliminates the intensive cleaning treatment previously necessary before applying the paint composition because no mold release agent is required. Furthermore, the duration of the curing time and the amount of energy necessary for the paint are reduced, because the paint is partly cured in the mold. In addition, the quality of the paint or other coating is enhanced, it is more firmly and evenly adhered than coatings applied to it after molding. An additional advantage is that the coating is completely transferred with every shaping treatment. Since no release agent is necessary, there is no build-up of wax or other release agent in the mold from successive molding treatments necessitating periodic cleaning of the mold.

De werkwijze van de onderhavige uitvinding heeft een aantal andere voordelen. De bekledingswerkwijze is niet gevoelig voor filmdikte, een 30 gevoeligheid, die gewoonlijk kenmerkend is voor dit type werkwijze. Filmdikten kunnen variëren van 0,0025 mm of zelfs minder tot meer dan 0,0625 mm. De werkwijze van de uitvinding is toepasbaar met een grote verscheidenheid metalen vormoppervlakken, zoals bijvoorbeeld met nikkel bekleed staal, elektrolytisch gévormd nikkel en kirksiet (een zink-35 legering). De werkwijze houdt een zeer korte overtrektijd in, minder dan 15 seconden, en is derhalve geschikt voor produktiebewerkingen.The method of the present invention has a number of other advantages. The coating process is not sensitive to film thickness, a sensitivity usually characteristic of this type of process. Film thicknesses can range from 0.0025mm or even less to more than 0.0625mm. The method of the invention is applicable with a wide variety of metal mold surfaces, such as, for example, nickel coated steel, electrolytically formed nickel and kirksite (a zinc-35 alloy). The process involves a very short stall time, less than 15 seconds, and is therefore suitable for production operations.

De bekledingen zijn constant gelijkmatig en dus kunnen bekledingen met geregelde dikten verkregen worden onder produktieomstandigheden.The coatings are consistently uniform and thus coatings of controlled thicknesses can be obtained under production conditions.

Overdrachtsbekledingen, dat wil zeggen bekledingen aangebracht op 40 een vorm en overgebracht naar een gevormd produkt tijdens het vormen, 80 0 2 6 37 3 <.Transfer coatings, i.e. coatings applied to a mold and transferred to a molded product during molding, 80 0 2 6 37 3 <.

t zijn bekend. Echter zijn dergelijke bekledingen alleen gebruikt met rubbervormen, omdat er-geen hechting is tussen dergelijke vormen en de bekleding. Rubbervormen worden gebruikt voor lage-druk vorming en kunnen derhalve niet gebruikt worden voor het reactiespuitgieten, dat een 5 hoge-druk proces is. Bij afwezigheid van een activeringsmiddel zullen de overdrachtsbekledingen van de onderhavige uitvinding aan de vorm kleven en niet hechten op het gevormde onderdeel. Bovendien zal er eveneens geen hechting zijn op het gevormde onderdeel, wanneer het activeringsmiddel (de polyurethankatalysator) wordt toegevoegd aan de ene 10 of de andere van de reactiecomponenten toegevoerd aan de vorm in plaats van aan de bekleding. Wanneer het activeringsmiddel wordt toegevoegd aan éên van de reactiecomponenten, zullen er in de overdrachtsbekleding geen actieve plaatsen beschikbaar zijn, waarmee het isocyanaat en het polyol kunnen reageren.t are known. However, such coatings have only been used with rubber molds because there is no adhesion between such molds and the coating. Rubber molds are used for low pressure molding and therefore cannot be used for reaction injection molding which is a high pressure process. In the absence of an activator, the transfer coatings of the present invention will stick to the shape and not adhere to the molded part. In addition, there will also be no adhesion to the molded part when the activating agent (the polyurethane catalyst) is added to one or the other of the reactants fed to the mold rather than to the coating. When the activating agent is added to any of the reactants, there will be no active sites available in the transfer coating with which the isocyanate and polyol can react.

15 De overdrachtsbekleding kan elke decoratieve of beschermende bekleding van het type zijn, dat volgens gebruikelijke bekledingstechnologie wordt aangebracht op reactiespuitgietonderdelen. Een voorkeursgroep van bekledingen zijn bekledingen op basis van urethan of acrylpolymeren, hetzij als beschermende bekledingen hetzij met een pigment als verfbe-20 kleding. Een klasse overdrachtsbekledingen die in het bijzonder de voorkeur verdienen zijn grondverven. De grondverven kunnen worden aangebracht in de vorm en het gevormde onderdeel kan daarna met een af-werkingslaag worden bekleed na verwijdering uit. de vorm.The transfer coating may be any decorative or protective coating of the type applied to reaction injection molding parts according to conventional coating technology. A preferred group of coatings are coatings based on urethane or acrylic polymers, either as protective coatings or with a pigment as a paint coat. A particularly preferred class of transfer coatings are primers. The primers can be applied in the mold and the molded part can then be coated with a finish coat after removal from. the form.

Bij het uitvoeren van de uitvinding wordt de vorm op een tempera-25 tuur van 50 tot 70°C, gewoonlijk 57°C gebracht. Geen was is vereist om het vormoppervlak af te dichten, zelfs in het geval van kirksiet-vor-men, die gewoonlijk een dergelijke behandeling vereisen. Bovendien behoeft, zoals hiervoor aangegeven, geen losmiddel op het vormoppervlakte worden gesproten aangezien de bekleding zelf als losmiddel fungeert. De 30 grondverf kan een gebruikelijke harsgrondverf zijn op urethanbasis of een gemodificeerde grondverf op acrylharsbasis, die een acrylhars van het polymethylmethacrylaattype bevat. Een voorkeursvoorbeeld is een hars op acrylbasis, die nitrocellulose, een polymethylmethacrylaathars, een weekmaker zoals monoethyletheracetaat en een pigment bevat.In the practice of the invention, the mold is brought to a temperature of 50 to 70 ° C, usually 57 ° C. No wax is required to seal the mold surface, even in the case of kirksite forms, which usually require such treatment. In addition, as indicated above, no release agent needs to be sprayed onto the mold surface since the coating itself acts as a release agent. The primer may be a conventional urethane-based resin primer or a modified acrylic resin-based primer containing a polymethyl methacrylate-type acrylic resin. A preferred example is an acrylic based resin containing nitrocellulose, a polymethyl methacrylate resin, a plasticizer such as monoethyl ether acetate and a pigment.

35 De grondverf zal met een verdunningsmiddel worden gemengd, waarvan een bijzonder geschikt voorbeeld bestaat uit een mengsel van methylethylke-ton, methylisobutylketon en tolueen. Andere organische oplosmiddelen, waarin de grondverf oplosbaar is, kunnen vanzelfsprekend als verdun-ningsmiddel worden gebruikt. De overdrachtsbekleding wordt gemengd met 40 0,05 tot 10%, bij voorkeur 1 tot 3% van een activeringsmiddel betrokken 80 0 2 6 37 « 4 * op het totale gewicht van de overdrachtsbekleding. Het activeringsmid-del is een polyurethankatalysator, die een chemische binding helpt creëren tussen de overdrachtsbekleding en het gevormde onderdeel. Geschikte voorbeelden van katalysatoren, die bruikbaar zijn voor de uitvin-5 ding, zijn tin(II)octoaat, 1.4-diazabicyclo(2.2.2)octaan, fenylkwikpro-pionaat, triethyleendiamine en N.N’.N"-tris (dimethylaminopropyl)-sym.-hexahydrotriazine. Een bijzonder geschikt activeringsmiddel is dibutyl-tindilauraat.The primer will be mixed with a diluent, a particularly suitable example of which is a mixture of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and toluene. Other organic solvents in which the primer is soluble can of course be used as a diluent. The transfer coating is mixed with 40 0.05 to 10%, preferably 1 to 3%, of an activator based on the total weight of the transfer coating. The activator is a polyurethane catalyst, which helps create a chemical bond between the transfer coating and the molded part. Suitable examples of catalysts useful for the invention are tin (II) octoate, 1,4-diazabicyclo (2.2.2) octane, phenyl mercury propionate, triethylenediamine and N.N'.N "-tris (dimethylaminopropyl) -sym.-hexahydrotriazine A particularly suitable activating agent is dibutyltin dilaurate.

Voorbeelden van andere activeringsmiddelen, die gebruikt kunnen 10 worden bij de uitvoering van de uitvinding zijn organometaalzouten, zoals kobalt-, mangaan-, zink- en zirkoonnaftenaat; kobalt- en loodbenzo-aat; zink-, kobalt-, mangaan-, lood- en zirkoon 2-ethylhexoaat, kobalt-octoaat; tin(II)-, lood en kaliumoleaat; zirkoontolueen;. natriumpropio-naat en lithiumacetaat. Metaalchloridezouten zijn eveneens geschikt als 15 activeringsmiddelen, zoals tin(II)chloride en antimoontrichloride en -pentachloride. Andere aminoactiveringsmiddelen zijn N-tetramethylethy-leendiamine, N-tetramethyl-1.3-butaandiamine, tetramethylguanidine', 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, N-ethylmorfoline, N.N-dimethyl-benzylamine, 1.2.4-trimethylpiperazine, N-ethyleendiamine, dimethylami-20 noethylpiperazine en N-amino-ethylpiperazine.Examples of other activators which can be used in the practice of the invention are organometallic salts, such as cobalt, manganese, zinc and zirconium naphthenate; cobalt and lead benzoate; zinc, cobalt, manganese, lead and zircon 2-ethylhexoate, cobalt octoate; tin (II), lead and potassium oleate; zircon toluene ;. sodium propionate and lithium acetate. Metal chloride salts are also suitable as activators, such as tin (II) chloride and antimony trichloride and pentachloride. Other amino activators include N-tetramethylethylenediamine, N-tetramethyl-1,3-butanediamine, tetramethylguanidine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, N-ethylmorpholine, NN-dimethylbenzylamine, 1,2,4-trimethylpiperazine, N-ethylenediamine, dimethylenediamine and N-aminoethylpiperazine.

De volgende voorbeelden lichten de uitvoering van de uitvinding toe. Alle delen en percentages zijn, tenzij anders aangegeven, ge-wichtsdelen en gewichtspercentages.The following examples illustrate the practice of the invention. All parts and percentages are, unless otherwise indicated, parts by weight and percentages by weight.

Voorbeeld IExample I

25 De harscomponent was een met epoxyethaan gemaskeerd poly(oxypropy- leen)glycol, dat 20 gew.% styreen/acrylonitrilecopolymeer en ethyleen-glycol of 1.4-butaandiol als ketenverlenginghsmiddel, dibutyltindilau-raat als katalysator en Freon 11 (een handelsmerk voor een fluorkoolwa-terstof) als opblaasmiddel bevat. Het isocyanaat was 4.4'-difenylme-30 thaandiisocyanaat. De hars en het isocyanaat werden gescheiden op 35°C gebracht en gemengd bij een druk van 1130 kPa in elke toevoerleiding naar de menger.The resin component was an epoxyethane-masked poly (oxypropylene) glycol containing 20 wt% styrene / acrylonitrile copolymer and ethylene glycol or 1,4-butanediol as a chain extender, dibutyltin dilaurate as a catalyst, and Freon 11 (a trademark for a fluorocarbon water). as a blowing agent. The isocyanate was 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. The resin and isocyanate were brought to 35 ° C separately and mixed at a pressure of 1130 kPa in each feed line to the mixer.

De verhouding isocyanaat tot hars bedroeg 0,72. Kernvorming van de hars door mengen met lucht bracht de dichtheid van het reactieprodukt op 35 één. De hoge-druk cyclustijd was 5 seconden.The isocyanate to resin ratio was 0.72. Nucleation of the resin by air mixing brought the density of the reaction product to one. The high pressure cycle time was 5 seconds.

Een automobielbumper werd vervolgens met de voorafgaande reagentia door reactiespuitgieten gevormd. Het vormoppervlak werd aanvankelijk besproeid met als losmiddel een doorzichtig vet in tolueen voor de eerste vormingscyclus. Daarna werd geen verder losmiddel toegepast. Het 40 vormoppervlak werd vervolgens gelijkmatig bespoten bij 207 kPa met een 80 0 2 6 37 5 bekleding van de grondverf gemengd met een gelijke gewichtshoeveelheid verdunningsmiddel. De bekleding bevatte 6% dibutyltindilauraat betrokken op het totale gewicht van de bekleding inclusief verdunningsmiddel. De grondverf bestond uit nitrocellulose, een polymethylmethacrylaat-5 hars, monoethyletheracetaat als weekmaker en een pigment om de gewenste kleur te geven. Het verdunningsmiddel werd ongeveer 15 seconden ver- i dampt. De vorm werd op 57°C gehouden en de gemengde reagentia werden in de vorm gespoten waarna de vorm werd gesloten. Het onderdeel werd na twee minuten gelost. Het onderdeel werd afgeveegd met een oplosmiddel 10 voor het verwijderen van eventuele stof, vervolgens 30 minuten bij 120°C nagehard om de harding van het polyurethan te voltooien. Vervolgens werd het onderdeel met een bekledingslaag afgewerkt door bespuiten met een polyurethanverf.An automotive bumper was then injection molded with the preceding reagents. The mold surface was initially sprayed with a transparent grease in toluene as the release agent for the first molding cycle. No further release agent was then used. The mold surface was then sprayed evenly at 207 kPa with an 80 0 2 6 37 5 coating of the primer mixed with an equal amount of diluent. The coating contained 6% dibutyltin dilaurate based on the total weight of the coating including diluent. The primer consisted of nitrocellulose, a polymethyl methacrylate-5 resin, monoethyl ether acetate as a plasticizer, and a pigment to give the desired color. The diluent was evaporated for about 15 seconds. The mold was kept at 57 ° C and the mixed reagents were injected into the mold and the mold closed. The part was unloaded after two minutes. The part was wiped with a solvent 10 to remove any dust, then post-cured at 120 ° C for 30 minutes to complete the curing of the polyurethane. The part was then coated with a coating by spraying with a polyurethane paint.

Een aantal monsters van gevormde bumpers, die een bekleding van 15 grondstof en afwerkingslaag vervaardigd volgens het voorafgaande voorbeeld bevatten, werd onderworpen aan een reeks proeven om de geschiktheid van de verfbekledingen vast te stellen. Alle proeven werden uitgevoerd volgens de specificatie van een belangrijke U.S. autofabrikant voor verfbekledingen op kunststofonderdelen voor buitengebruik. Tot de 20 proeven behoorden hardheid, hechting, flexibiliteit, bruikbaarheid, be-standheid tegen water, bestandheid tegen verwering, bestandheid tegen thermische schokken, bestandheid tegen water- en zeepvlekken en zuur-vlekken, bestandheid tegen benzine, bestandheid tegen afschilferen, bestandheid tegen olie, bestandheid tegen slijtage, bestandheid tegen 25 hitte en bestandheid tegen galvanische werking. Alle resultaten gaven aan, dat de verfmonsters in de vorm, vervaardigd volgens voorbeeld I, voldeden aan of beter waren dan de specificaties en evengoed waren als onderdelen, die buiten de vorm waren geverfd volgens de gebruikelijke methoden.A number of samples of molded bumpers containing a raw material and finishing coat prepared according to the previous example were subjected to a series of tests to determine the suitability of the paint coatings. All tests were performed according to the specification of a major U.S. car manufacturer for paint coatings on plastic parts for outdoor use. The 20 tests included hardness, adhesion, flexibility, usability, water resistance, weathering resistance, thermal shock resistance, water and soap and acid stain resistance, gasoline resistance, flaking resistance, oil resistance , wear resistance, heat resistance and galvanic resistance. All results indicated that the paint samples in the mold prepared according to Example I met or exceeded the specifications and were as good as parts painted out of the mold by conventional methods.

30 Voorbeeld IIExample II

Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat het vormoppervlak volledig was bevrijd van eventueel vormlosmiddel voordat de ove.rgangsbekleding · werd'aangebracht op het vormoppervlak. Daarna werd geen vormlosmiddel gebruikt. De lossing van het vormoppervlak was uitstekend. Een aantal 35 onderdelen werd gevormd zonder enige reiniging van de vorm. De onderdelen vertoonden in hoofdzaak dezelfde eigenschappen als die van voorbeeld I.Example I was repeated except that the mold surface was completely freed from any mold release agent before the transition coating was applied to the mold surface. No mold release agent was then used. The mold surface release was excellent. A number of 35 parts were formed without any cleaning of the mold. The parts showed essentially the same properties as those of Example I.

Voorbeeld IIIExample III

Een urethanelastomeersysteem met grote modulus gevormd door reac-40 tiespuitgieten werd gebruikt voor de vervaardiging van in de vorm be- 300 2 6 37 * 6 klede onderdelen. Het systeem bestond uit een harscomponent van een po-ly(oxypropyleen)glycol met groot molecuulgewicht geënt met een styreen/acrylonitrilecopolymeer, 1.4-butaandiol als ketenverlengings-middel en dibutyltindilauraat als urethankatalysator. De tweede compo-5 nent van het systeem was een polyisocynaat op basis van 4.4'-difenylme-thaandiisocyanaat en een kleine hoeveelheid Freon 11 als opblaasmiddel. De volgende procesomstandigheden werden gebruikt: isocyanaatindex 107 hars/isocyanaatgewichtsverhouding 1,0/1,0A high modulus urethane elastomer system formed by reaction injection molding was used to manufacture molded 300 2 6 37 * 6 coated parts. The system consisted of a high molecular weight poly (oxypropylene) glycol resin component grafted with a styrene / acrylonitrile copolymer, 1,4-butanediol as a chain extender, and dibutyltin dilaurate as a urethane catalyst. The second component of the system was a polyisocyanate based on 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and a small amount of Freon 11 as blowing agent. The following process conditions were used: isocyanate index 107 resin / isocyanate weight ratio 1.0 / 1.0

10 harstemperatuur 55°CResin temperature 55 ° C

isocyanaattemperatuur 24°Cisocyanate temperature 24 ° C

vormtemperatuur 70°Cmold temperature 70 ° C

lossingstijd 60 seconden.discharge time 60 seconds.

De vorm was een stalen vorm met vlakke platen. De overdrachtsbekle-15 ding was dezelfde als die van voorbeeld I, behalve dat 1 gew.% dibutyltindilauraat als het activeringsmiddel aanwezig was. De overdrachts-bekleding werd op het vormoppervlak gespoten na volledige verwijdering van eventueel vormlosmiddel van het oppervlak. Het verdunningsmiddel kreeg 10 seconden de tijd om te verdampen. Het reactiemengsel werd in 20 de vorm geïnjecteerd nadat de vorm was gesloten.The mold was a steel form with flat plates. The transfer coating was the same as that of Example 1 except that 1 wt% dibutyltin dilaurate was present as the activator. The transfer coating was sprayed onto the mold surface after complete removal of any mold release agent from the surface. The diluent was allowed to evaporate for 10 seconds. The reaction mixture was injected into the mold after the mold was closed.

Het -onderdeel-werd na één minuut gelost. De bekleding was volledig overgedragen op het onderdeel. Een aantal extra onderdelen werd vervaardigd gedurende het verloop van een dag met uitstekende lossing en absoluut geen reiniging van de vorm tussen de inspuitingen. De lossing 25 was uitstekend zelfs uit de verticale gebieden van de plaat. Bramen konden gemakkelijk verwijderd worden.The part was unloaded after one minute. The coating was fully transferred to the part. A number of additional parts were manufactured over the course of a day with excellent release and absolutely no mold cleaning between injections. The release 25 was excellent even from the vertical regions of the plate. Blackberries could be easily removed.

Voorbeeld IVExample IV

De voorbeelden I en II werden herhaald, evenwel werd geen activeringsmiddel aan de bekleding toegevoegd. De bekleding hechtte niet op 30 het gevormde onderdeel. Bij beide proeven kleefden niet op het vormoppervlak. Waar een losmiddel was gebruikt kon de bekleding van de vorm worden afgeschilferd. Overigens was een oplosmiddel vereist om de bekleding van het vormoppervlak te verwijderen.Examples I and II were repeated, however no activator was added to the coating. The coating did not adhere to the molded part. Both tests did not stick to the mold surface. Where a release agent had been used, the mold coating could be peeled off. Incidentally, a solvent was required to remove the coating from the mold surface.

Voorbeeld VExample V

35 Voorbeeld II, waarbij buigzaam bandvormig materiaal gebruikt werd voor de vervaardiging van automobielbumpers, werd herhaald met verschillende gehalten activeringsmiddel -dibutyltindilauraat- in de bekledingen. De toegepaste hoeveelheden bedroegen 0,05. 0,1, 0,15, 0,25, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6 en 10 gew.%. In alle gevallen losten de onderde-40 len uit de vorm en hechtten de bekledingen op de onderdelen. Echter 8002637 7 * werden optimale resultaten verkregen tussen 1 en 3 gew.% activerings-middel.Example II, using flexible tire material for the manufacture of automotive bumpers, was repeated with different levels of activator-dibutyltin dilaurate- in the coatings. The amounts used were 0.05. 0.1, 0.15, 0.25, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and 10% by weight. In all cases, the parts released from the mold and the coatings adhered to the parts. However 8002637 7 *, optimal results were obtained between 1 and 3 wt% activator.

Voorbeeld VIExample VI

De voorbeelden II en III werden herhaald, behalve dat respectieve-5 lijk 3 en 6% van elk van de volgende activeringsmiddelen werden gebruikt in plaats van dibutyltindilauraat: tin(II)octoaat, 1-4-diazabi-cyclo(2.2.2)octaan (triethyleendiamine), fenylkwikpropionaat en N.N".N”'-tris(dimethylaminopropyl)-sym.hexahydrotriazine. Een uitstekende lossing uit de vorm en hechting van de bekleding op het onderdeel 10 werd in elk geval waargenomen.Examples II and III were repeated except that 3 and 6% of each of the following activators were used instead of dibutyltin dilaurate: tin (II) octoate, 1-4-diazabi-cyclo (2.2.2) octane (triethylenediamine), phenyl mercury propionate and NN ". N" - tris (dimethylaminopropyl) -sym.hexahydrotriazine. Excellent release from the form and adhesion of the coating to the part 10 was observed in each case.

Voorbeeld VIIExample VII

Dezelfde methode zoals in voorbeeld II werd gevolgd voor de vervaardiging en het spuiten van de overdrachtsbekleding op het vormopper-vlak. Evenwel werd in dit voorbeeld een stijve urethanschuim gebruikt 15 als substraatmateriaal. De stijve urethanschuim wordt geleverd onder de handelsnaam Baydur 722 en bestaat uit een isocyanaatbestanddeel en een polyolbestanddeel, waarbij de laatstgenoemde een ketenverlengingsmiddel en een katalysatoir bevat. Een vorm van stalen platen werd gebruikt. De harstemperatuur bedroeg 35°C en de mengverhouding isocyanaat tot hars 20 bedroeg 170/100. De vorm werd volledig bevrijd van eventueel vormlosmiddel voordat de bekleding op het vormoppervlak werd aangebracht. Een uitstekende lossing van het vormoppervlak werd verkregen. De hechting van de bekleding op het onderdeel was uitstekend. De proef werd opnieuw herhaald behalve dat het Freon 11 opblaasmiddel werd weggelaten en een 25 vast, niet poreus onderdeel werd voortgebracht. Opnieuw werd een uitstekende lossing en hechting van de bekleding op het gevormde onderdeel verkregen.The same method as in Example II was followed for the manufacture and spraying of the transfer coating onto the mold surface. However, in this example, a rigid urethane foam was used as the substrate material. The rigid urethane foam is supplied under the trade name Baydur 722 and consists of an isocyanate component and a polyol component, the latter containing a chain extender and a catalyst. A form of steel plates was used. The resin temperature was 35 ° C and the mixing ratio of isocyanate to resin 20 was 170/100. The mold was completely freed from any mold release agent before the coating was applied to the mold surface. Excellent mold surface release was obtained. The adhesion of the coating to the part was excellent. The experiment was repeated again except that the Freon 11 blowing agent was omitted and a solid, non-porous part was generated. Again excellent release and adhesion of the coating to the molded part was obtained.

De werkwijze is toepasbaar op elk polyurethanonderdeel vervaardigd volgens reactiespuittechnieken uit een tweecomponentsysteem, waarvan de 30 ene component normaal een isocyanaat en de andere een polyol is. Het onderdeel kan stijf of buigzaam, poreus of niet poreus zijn.The method is applicable to any polyurethane component made by reaction spraying techniques from a two-component system, the one component normally being an isocyanate and the other being a polyol. The part can be rigid or flexible, porous or non-porous.

800 2 6 37800 2 6 37

Claims (10)

1. Werkwijze voor de vervaardiging van een gevormd polyurethanon-derdeel door reactiespuitgieten, waarbij de polyurethanreagentia worden gemengd onder vorming van een vloeibaar mengsel, het mengsel wordt toe- 5 gevoerd aan een vorm, waarin het mengsel wordt omgezet en gevormd bij verhoogde temperaturen en een gevormd onderdeel uit de vorm wordt verwijderd, met het kenmerk, dat men het oppervlak van de vorm, voorafgaande aan de vorming van het onderdeel, bekleed met een bekledingspreparaat, dat 0,05 tot 10 gew.% van het bekledingspreparaat 10 aan een polyurethankatalysator bevat, welke katalysator fungeert om het bekledingspreparaat aan het gevormde onderdeel zodanig te binden, dat het gevormde onderdeel verwijderd uit de vorm een stevig hechtende be-kledingslaag van het bekledingspreparaat bevat.1. A method of manufacturing a molded polyurethane moiety by reaction injection molding, wherein the polyurethane reagents are mixed to form a liquid mixture, the mixture is fed into a mold in which the mixture is converted and molded at elevated temperatures and molded part is removed from the mold, characterized in that the surface of the mold, prior to forming the part, is coated with a coating composition containing 0.05 to 10% by weight of the coating composition on a polyurethane catalyst which catalyst functions to bind the coating composition to the molded part such that the molded part removed from the mold contains a tightly adhering coating layer of the coating composition. 2. Werkwijze volgens conclusie l,met het kenmerk, dat 15 men als bekledingspreparaat de groep bestaande uit acryl- en/of urethanpolymeren toepast.2. Process according to claim 1, characterized in that the group consisting of acrylic and / or urethane polymers is used as the coating composition. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als bekledingspreparaat een verf toepast.Method according to claim 1 or 2, characterized in that a paint is used as the coating composition. 4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, m e t h e t ken-20 merk, dat men als bekledingspreparaat een grondverf toepast.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that a primer is used as a coating composition. 5. Werkwijze volgens conclusie 4,met het kenmerk, dat de grondverf een grondverf is op basis van een acrylpolymeer.Method according to claim 4, characterized in that the primer is a primer based on an acrylic polymer. 6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5,methetken- m e r k, dat men het bekledingspreparaat op het oppervlak van de vorm 25 spuit.6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the coating composition is sprayed onto the surface of the mold. 7. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat men een bekleding toepast, die 1 tot 3 gew.% van het bekledingspreparaat aan een polyurethankatalysator bevat.Process according to claims 1 to 6, characterized in that a coating is used which contains 1 to 3% by weight of the coating composition on a polyurethane catalyst. 8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7,met het ken-30 merk, dat men als katalysator dibutyltindilauraat toepast.8. Process according to claims 1 to 7, characterized in that dibutyltin dilaurate is used as the catalyst. 9. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men een uitstekende lossing van het gevormde onderdeel uit de vorm verkrijgt zonder voorafgaand gebruik van een losmiddel op het oppervlak van de vorm. 35Process according to claims 1 to 8, characterized in that an excellent release of the molded part from the mold is obtained without prior use of a release agent on the surface of the mold. 35 10. Door reactiespuitgieten verkregen polyurethanonderdeel met een stevig hechtende gelijkmatige bekleding aangebracht op het gevormde onderdeel in de vorm verkregen met toepassing van één of meer van de werkwijzen volgens conclusies 1 tot 9. 800 2 6 37A reaction injection-molded polyurethane part having a tightly adhering uniform coating applied to the molded part in the mold obtained by using one or more of the methods of claims 1 to 9. 800 2 6 37
NL8002637A 1979-05-14 1980-05-08 METHOD FOR MANUFACTURING A MOLDED POLYURETHAN PART NL8002637A (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3850579A 1979-05-14 1979-05-14
US3850579 1979-05-14
US8776879A 1979-10-24 1979-10-24
US8776879 1979-10-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8002637A true NL8002637A (en) 1980-11-18

Family

ID=26715272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8002637A NL8002637A (en) 1979-05-14 1980-05-08 METHOD FOR MANUFACTURING A MOLDED POLYURETHAN PART

Country Status (12)

Country Link
KR (1) KR830000947B1 (en)
AR (1) AR220050A1 (en)
AU (1) AU538659B2 (en)
CA (1) CA1148710A (en)
DE (1) DE3017981A1 (en)
DK (1) DK188780A (en)
ES (1) ES491419A0 (en)
FR (1) FR2456601A1 (en)
GB (1) GB2049542B (en)
IT (1) IT1195027B (en)
NL (1) NL8002637A (en)
SE (1) SE8003459L (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4350739A (en) * 1979-07-30 1982-09-21 International Telephone And Telegraph Corporation Molded plastic part
US4356230A (en) * 1980-07-10 1982-10-26 International Telephone And Telegraph Corporation Molded plastic product having a plastic substrate containing a filler and an in-mold plastic coating firmly bonded thereon and a process for its manufacture
US4451633A (en) * 1982-08-19 1984-05-29 Shell Oil Company Olefin polymerization
DE3338160A1 (en) * 1982-10-21 1984-05-17 Macchi International S.p.A., Seregno, Mailand METHOD FOR PRODUCING MOLDED BODIES FOR VEHICLES AND MOLDED BODY PRODUCED BY THE METHOD
US4648832A (en) * 1983-06-17 1987-03-10 Sheller Globe Corporation Molded window gasket assembly and apparatus and method for making same
US4755339A (en) * 1983-06-17 1988-07-05 Sheller-Globe Corporation Method and apparatus for making molded window gasket
US4826417A (en) * 1983-06-17 1989-05-02 Sheller Globe Corporation Apparatus for making molded window gasket assembly
CA1234660A (en) * 1983-12-12 1988-04-05 Sheller Globe Corporation Molded urethane window gasket assembly and apparatus and method for making and bonding same
US4761916A (en) * 1983-12-12 1988-08-09 Sheller Globe Corporation Molded urethane window gasket assembly with hinge member and apparatus and method for making same
FR2601616B1 (en) * 1986-07-21 1989-06-02 Ceca Sa NEW PROCESS FOR OBTAINING SELF-ADHESIVE BLOCKS WITH NON-ADHESIVE SURFACE.
US5268183A (en) * 1990-05-04 1993-12-07 Vidrio Plano De Mexico, S.A. Mold apparatus having an outwardly angled seal for encapsulating a glass sheet

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1071942B (en) * 1954-02-09 1959-12-24 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk Process for the production of foam bodies based on polyurethane and surrounded by cover layers
GB1066438A (en) * 1963-11-02 1967-04-26 Mobbs & Lewis Ltd Lasts for use in the manufacture of footwear
FR1581773A (en) * 1968-08-05 1969-09-19
DE1920906B2 (en) * 1969-04-24 1972-11-30 Glasurit-Weske M. Winkelmann GmbH, 2000 Hamburg PROCESS FOR MANUFACTURING FOAM BODIES FROM POLYURETHANE
US3694530A (en) * 1969-11-17 1972-09-26 Goodyear Tire & Rubber Method of producing an integral skin polyurethane foam
FR2071002A5 (en) * 1969-12-15 1971-09-17 Bertin Claude Coloured polyurethane foam mouldings - using a mould pre - coated with pigment contng compsn
US3795722A (en) * 1970-10-02 1974-03-05 Goodyear Tire & Rubber Method of making a skin covered foam article and said article
FR2123074B1 (en) * 1970-11-05 1973-12-28 Progil Bayer Ugine
FR2124267B1 (en) * 1971-02-10 1974-09-13 Pirelli
DE2506414A1 (en) * 1975-02-15 1976-08-26 Unionplastik Gmbh Decorative foam panel with hard plastics surface - with extremely low weight and impact-resistant and weather-resistant surface

Also Published As

Publication number Publication date
IT8022025A0 (en) 1980-05-14
GB2049542B (en) 1983-07-20
IT1195027B (en) 1988-09-28
FR2456601B1 (en) 1983-06-17
ES8102904A1 (en) 1981-02-16
SE8003459L (en) 1980-11-15
ES491419A0 (en) 1981-02-16
AR220050A1 (en) 1980-09-30
GB2049542A (en) 1980-12-31
KR830000947B1 (en) 1983-05-14
AU538659B2 (en) 1984-08-23
CA1148710A (en) 1983-06-28
DK188780A (en) 1980-11-15
FR2456601A1 (en) 1980-12-12
AU5820080A (en) 1980-11-20
DE3017981A1 (en) 1980-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4282285A (en) Process for preparing polyurethane molded part
AU2001289724B2 (en) Multi-layered coating systems consisting of a thick, gel-type base coat and a top coat of polyurethane lacquer, production and use thereof
US10934411B2 (en) Curable compositions containing 1,1-di-activated vinyl compounds that cure by pericyclic reaction mechanisms
JP4729141B2 (en) In-mold coating method for polyolefin articles
GB2057338A (en) Plastics moulding process
WO2016028568A1 (en) Processes for in-mold coating using a multi-cavity mold and substrates coated thereby
JP2004505135A5 (en)
FR2486454A1 (en) PLASTIC MOLDED PART AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
CA1187644A (en) Polyisocyanate addition products useful as mold release agents and a process for their production
NL8002637A (en) METHOD FOR MANUFACTURING A MOLDED POLYURETHAN PART
KR101998494B1 (en) Coating agent system based on polyols with low acid number
US4349643A (en) Coating composition adapted for transfer coating during reaction injection molding containing a polyurethane catalyst
KR20170101246A (en) Coating agent system on the basis of li/bi catalysts
US6610239B2 (en) Injection molding process using a coated mold
CN113165223B (en) Automated method for injection molding of coated parts
BE883287A (en) WERKWIJZE TER VERVAARDIGING VAN EEN GEVOR® POLYURETHANONDERDEEL
JPS5938044A (en) Manufacture of reaction injection molding
US5716580A (en) Process for producing moldings using a mold release agent
JP2002119911A (en) Method for coating plastic molding
CN113165224B (en) Manual method for injection moulding of coated parts
JP7447288B2 (en) Recoatable coating compositions and methods of coating substrates with such compositions
JPH074574B2 (en) Coating method for reactive injection molded products
WO2023061781A1 (en) Method for producing coated non-crosslinking polymer materials
JPS63107784A (en) Coating method of reactive injection moldings
JPH02261868A (en) Two-component coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed