NL8002542A - Werkwijze ter bereiding van epoxyverbindingen met ethenisch onverzadigde verbindingen. - Google Patents

Description

1 ~ ^ H.O. 28.989

Werkwijze ter bereiding van epoxyverbindingen met ethenisch t onverzadigde verbindingen._

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de bereiding van epoxyverbindingen en meer in het bijzonder op een nieuwe en verbeterde werkwijze ter bereiding van epoxy-verbindingen uit ethenisch onverzadigde verbindingen via 5 het chloorhydrien.

In de Amerikaanse octrooischriften 4.008.133 en 4.126.526 wordt een werkwijze beschreven voor de bereiding van epoxyverbindingen uit alkenen, via het chloorhydrien en deze hebben in het bijzonder betrekking op een werkwijze 10 ter bereiding van epoxyverbindingen, die geïntegreerd is met een elektrolyse-werkwijze voor de bereiding van chloor, waarbij de epoxyverbinding bereid kan worden uit een alkeen en water als netto uitgangsverbindingen. De onderhavige uitvinding is gericht op een verbetering in een werkwijze 15 ter bereiding van epoxyverbindingen uit alkenen, via het chloorhydrien.

Volgens de onderhavige uitvinding wordt een verbetering verschaft in een werkwijze ter bereiding van een epoxyverbinding, waarbij een tertiaire alkanol gechloreerd wordt 20 ter bereiding van een tertiair alkylhypochloriet, het tertiaire alkylhypochloriet in aanraking gebracht wordt met een ethenisch onverzadigde verbinding en water ter bereiding van een reactiestroom, die tertiaire alkanol en chloorhydrien bevat, en het chloorhydrien wordt verzeept 25 voor de bereiding van de epoxyverbinding. Volgens de verbetering van de onderhavige uitvinding worden organische verbindingen, die aanwezig zijn in de chloorhydrien reactiestroom, gewonnen door toepassing van een organisch ex-tractie-oplosmiddel, waarbij het organische extractie-op-30 losmiddel het chloorhydrien en de tertiaire alkanol bevat. Het organische extractiemiddel, dat het chloorhydrien en de tertiaire alkanol bevat, wordt in aanraking gebracht met een water bevattende fase om verzeping van het chloorhydrien tot de overeenkomstige epoxyverbinding te bewerk-35 stelligen. De epoxyverbinding wordt gescheiden van de ver-zepingsafvoerstroom. Tertiaire alkanol aanwezig in de ver- 800 2 5 42 2 zepingsafvoerstroom wordt geëxtraheerd in een water "bevattende fase, die wordt toegepast bij de hypochloriet-berei-ding en organisch oplosmiddel wordt in kringloop gebracht na de extractie van de chloorhydrien-afvoerstroom.

5 Meer in het bijzonder wordt de tertiaire alkanol in aanraking gebracht met chloor bij aanwezigheid van een water bevattend alkali, zoals calciumhydroxide, kaliumhydro-xide, natriumhydroxide, enz., bij voorkeur natriumhydroxide, om de tertiaire alkanol om te zetten tot tertiair alkyl-10 hypochloriet. Het tertiaire alkylhypochloriet wordt vervolgens omgezet met een ethenisch onverzadigde verbinding en water ter bereiding van het overeenkomstige chloorhydrien en de tertiaire alkanol. Chloorhydrien en tertiaire alkanol worden geëxtraheerd uit de afvoerstroom door toepassing van 15 een organisch oplosmiddel, dat aanwezig kan zijn bij de chloorhydrienbereiding of toegevoegd aan de afvoerstroom.

Het organische extract wordt vervolgens in aanraking gebracht met een geschikte water bevattende base, zoals natriumhydroxide, kaliumhydroxide, calciumhydroxide, enz., 20 bij voorkeur natriumhydroxide, om verzeping van het chloorhydrien tot de overeenkomstige epoxyverbinding te bewerkstelligen. De epoxyverbinding wordt gewonnen als produkt. Tertiaire alkanol aanwezig in de verzepingsafvoerstroom wordt geëxtraheerd in een water bevattende fase voor kring-25 loop naar de hypochloriet-bereiding. Organisch oplosmiddel wordt in kringloop gebracht naar de extractie van de chloor-hydri en-afvo erstroom.

Het bij de werkwijze toegepaste organische oplosmiddel is inert, niet mengbaar met de water bevattende fase aanwe-30 zig in het proces en is een oplosmiddel voor alkanol en chloorhydrien toegepast en/of voortgebracht bij de werkwijze. De uitdrukking "inert" zoals hier gebruikt, betekent dat het extractie-oplosmiddel niet nadelig de verschillende reacties beïnvloedt. Als representatieve voorbeelden van 35 geschikte oplosmiddelen kunnen vermeld worden: gechloreerde koolwaterstoffen, met inbegrip van gechloreerde aromatische verbindingen en gechloreerde alifatische verbindingen (verzadigd); bijvoorbeeld chloorbenzeen, o-dichloorbenzeen, gechloreerde alkanen, zoals koolstoftetrachloride, chloro- 4-0 form, dichloorpropaan, polygechloreerde alkanen, enz.; ge- 800 2 5 42 3 * ' chloreerde ethers; bijvoorbeeld bis (chloorisopropyl) ether, ketonen, bijvoorbeeld methylethylketon, methylisobutylke-ton, aceton en dergelijke. Dergelijke oplosmiddelen kunnen afzonderlijk of als mengsel van twee of meer daarvan worden 5 toegepast. Volgens een vooifeursaspect heeft het organische oplosmiddel een kookpunt, dat lager is dan de water bevattende alkalische oplossing toegepast voor de verzeping voor het vergemakkelijken van het winnen van de epoxyverbinding door strippen met stoom; dat wil zeggen, verlaging van de 10 herverdamper-temperatuur en een lager stoomverbruik.

De water bevattende alkali toegepast voor de hypochlo-rietbereiding en verzeping kan dezelfde of een andere alkali zijn. Eveneens kan de alkali verkregen worden van elk van een grote verscheidenheid bronnen.

15 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze van de uitvinding wordt de epoxybereiding geïntegreerd met een elektrolyse-proces voor de bereiding van chloor. Echter kan chloor eveneens verkregen worden van andere bronnen en/of alkali kan ook verschaft worden anders dan door de elektro-20 lysecel.

Volgens de voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt gasvormig chloor voortgebracht in een elektrolysecel door de elektrolyse van een water bevattende zoutoplossing, waarbij chloor wordt voortgebracht 25 aan de anode en natriumhydroxide en waterstof aan de kathode. Het gasvormige chloor voortgebracht in de elektrolyse-cel wordt omgezet met een tertiaire alkanol in een water bevattende oplossing, die natriumhydroxide en natriumchlo-ride bevat, verkregen uit het kathode-compartiment van de 30 elektrolysecel voor de bereiding van een tertiair alkyl-hypochloriet.- Een organische fase, die het tertiaire alkyl-hypochloriet bevat, wordt gewonnen uit de eerste reactie-zone en in aanraking gebracht in een tweede reactiezone met een ethenisch onverzadigde verbinding in water ter berei-35 ding van het overeenkomstige chloorhydrien. Een organisch extractie-oplosmiddel wordt toegepast om de organische bestanddelen uit de water bevattende afvoerstroom, die chloorhydrien en tertiaire alkanol bevat, te extraheren. Het organische extract, dat chloorhydrien en tertiaire alkanol 40 bevat, wordt in aanraking gebracht met een water bevattende 800 25 42 if oplossing van natriumhydroxide en natriumchloride, verkregen uit het kathode-compartiment van de elektrolysecel, ter bereiding uit het chloorhydrien van de overeenkomstige epo-xyverbinding, die als reactieprodukt wordt gewonnen. De 5 epoxyverbinding wordt als reactieprodukt gewonnen. Tertiare alkanol aanwezig in de afvoerstroom wordt geëxtraheerd in een water bevattende fase, die de water bevattende fase kan zijn aanwezig in de verzepingsafvoerstroom of een water bevattende fase verkregen bij de hypochlorietproduktie, waar-10 bij de tertiaire alkanol in de water bevattende fase in kringloop wordt gebracht naar de hypochlorietbereiding. Organisch oplosmiddel wordt in kringloop gebracht naar extractie van de chloorhydrien-afvoerstroom.

Volgens een voorkeursaspect heeft het elektrolyt toe-15 gevoerd naar de anode een natriumchloride-concentratie van ongeveer 170 tot ongeveer 4-00 g/1 water en bij voorkeur ongeveer 200 tot ongeveer 350 g/l water. In de elektrolysecel wordt chloor voortgebracht bij de anode en waterstof en natriumhydroxide worden -voortgebracht bij de kathode.

20 Chloor voortgebracht in dé elektrolysecel wordt in een hypochloriet-produktie-reactiezone gebracht, waarin het chloor wordt omgezet met een tertiaire alkanol, bij voorkeur een tertiaire alkanol met 4- tot 6 koolstofatomen, en het meest bij voorkeur tertiaire butanol of tertiaire 23 amylalcohol, en natriumhydroxide in een water bevattende zoutoplossing, verkregen uit de elektrolysecel.

In het algemeen wordt in de hypochloriet-bereidings-reactor een temperatuur van ongeveer -I5 tot 104-°C, bij voorkeur een temperatuur van ongeveer 0 tot 71°C en een 30 druk van ongeveer 35 tot 700 kPa, bij voorkeur van ongeveer 70 tot 350 kPa toegepast.

Om de hoeveelheid vrij chloor aanwezig in de alkylhypo-chloriet organische fase toegevoerd als toevoer naar de chloorhydrienreactor zo klein mogelijk te maken, kan de 35 hypochloriet-bereidingsreactie worden uitgevoerd zonder een wezenlijk molaire overmaat chloor met betrekking tot natriumhydroxide. Dienovereenkomstig dient, om de hoeveelheid vrij chloor aanwezig in het hypochloriet-reactoeprodukt zo klein mogelijk te maken, de molverhouding chloor tot na- 4-0 triumhydroxide in het algemeen niet ongeveer 1,05 tot 1 te 800 2 5 42 5 * overschrijden en deze is bij voorkeur bij ongeveer stoechio-metrische hoeveelheden, dat wil zeggen on'geveer 1:1.

Volgens deze voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze van de uitvinding wordt de hypochlorietbereidingsreactie op 5 een zodanige wijze uitgevoerd, dat het alkylhypochloriet gevormd wordt als een afzonderlijke organische fase, om daarbij de noodzaak van extractie van het hypochloriet uit de water bevattende fase te elimineren. Om een afzonderlijke organische fase te verschaffen, wordt de hypochloriet-berei-10 dingsreactie uitgevoerd bij een chloor tot natriumhydroxide molverhouding van ten minste 0,5 ‘ 1. Derhalve wordt volgens de voorkeursuitvoeringsvorm de hypochloriet-bereidingsreac-tie uitgevoerd met chloor tot natriumhydroxide molverhou-dingen van ongeveer 0,5 * 1 tot 1,05 : 1 en bij voorkeur on-15 geveer 0,9 * 1 tot 1:1.

Met het oog op de hoeveelheid tertiair alcohol toegepast met betrekking tot de hoeveelheid natriumhydroxide verdient het de voorkeur de hypochloriet-bereidingsreactor te gebruiken zonder een wezenlijke molaire overmaat natrium-20 hydroxide betrokken op de tertiaire alkanol. In het algemeen bedraagt de molverhouding tertiaire alkanol tot natriumhydroxide ongeveer 0,75 · 1 tot ongeveer 1,1 : 1.

De celvloeistof kan ten dele gechloreerd worden in een afzonderlijk reservoir door in aanraking te brengen met een 25 deel van de totale chloorbehoeften ter bereiding van na-triumhypochloriet-, met de rest van de chloorbehoeften, de tertiaire alkanol en de ten dele gechloreerde celvloeistof toegevoegd aan de hypochloriet-bereidingsreactie. Bij een dergelijk twee-trapsproces wordt in het algemeen minder dan • 50 ongeveer de helft van de totale chloorbehoefte toegepast in de eerste trap ter bereiding van het natriumhypochloriet.

Een water bevattende zoutoplossingsfase en een organische fase, die het hypochloriet bevat, worden gescheiden gewonnen uit de hypochloriet-bereidingsreactor. De water be-35 vattende zoutoplossingsfase kan in een elektrolysecel worden ingevoerd als elektrolyse-toevoer voor het winnen van de chloorbestanddelen.

De organische fase, gewonnen uit de hypochloriet-bereidingsreactor, wordt vervolgens toegevoerd aan de chloorhy-4-0 drien-bereidingsreactor. In de chloorhydrien-bereidingsreac- 800 2 5 42 tor wordt het tertiaire alkylhypochloriet, big voorkeur tertiair butylhypochloriet, in aanraking gebracht met een ethenisch onverzadigde verbinding en water, dat in hoofdzaak vrij is van chloride-ion, ter bereiding van het chloor-5 hydrien.

De bereiding van chloorhydrien wordt big voorkeur uitgevoerd zoals hiervoor aangegeven, met water, dat in hoofdzaak vrij is van chloride-ion, doordat gebleken is dat de aanwezigheid van chloride-ion in de water bevattende fase 10 de produktie van het gewenste chloorhydrien-produkt vermindert. Het water toegepast als toevoer naar de chloorhydrien-reactor dient geen chloride-ion-concentratie te bevatten groter dan 1 mol/liter en big voorkeur dient de chloride-ion-concentratie niet de 0,3 mol/liter te overschrijden. De uit-15 drukking "in hoofdzaak vrig van chloride-ionen" betreft een chloride-ion-concentratie van 0 tot 1 mol chloride-ion per liter water. Voorts dient de aanwezigheid van chloor in de chloorhydrien-bereidingsreactor vermeden te worden, doordat dergelijk chloor wordt omgezet tot het dichloorderivaat in 20 plaats van tot het gewenste chloorhydrien. Als gevolg echter van evenwichtsomstandigheden wordt enig opgelost chloor ingevoerd met het tertiaire alkylhypochloriet. De hoeveelheid vrig chloor wordt zo laag mogelijk gehouden en overschrijdt in het algemeen niet de 7 mol chloor per 100 mol 25 hypochloriet.

Grotere hoeveelheden chloor kunnen aanwezig zijn, maar dergelijke grotere hoeveelheden verminderen in het algemeen de opbrengst aan chloorhydrien.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm werd gevonden, 30 dat de aanwezigheid van enig zout in het water bevattende deel van de chloorhydrien-afvoerstroom de extractie begunstigt van het chloorhydrien en tertiaire alkanol-produkt in de organische fase, waarbij de daarop volgende scheiding vergemakkelijkt wordt van de afvoerstroom in een water be-35 vattende fase, voor kringloop naar de chloorhydrien-produk-tie, en een organische fase, die tertiaire alkanol en chloorhydrien bevat, als toevoer naar de verzeping. Tot dergelijke zouten kunnen behoren een of meer van de verbindingen natriumchloride, natriumsulfaat, natriumcarbonaat, ka-40 liumcarbonaat, calciumchloride, kaliumfluoride, enz.. Ha- 800 2 5 42 IJ7 Λ. * triumsulfaat verdient de voorkeur. Het zout wordt toegepast in een concentratie, die de extractie van- organische bestanddelen in de organische fase vergroot zonder nadelig de chloorhydrien-produktie te beïnvloeden. Wanneer dus het zout 5 een chloride,is, dient de chloride-ion-concentratie beneden 1 mol/liter water te zijn.

Derhalve wordt volgens de onderhavige uitvinding de chloorhydrien-afvoerstroom gescheiden in een water bevattende fase, die in kringloop gebracht wordt naar de chloorhy-10 drien-bereidingsreactor op een wijze die overeenstemt met de werkwijze van het Amerikaanse octrooischrift 4.008.133 en een organische fase, die het organische oplosmiddel, chloor-hydrien en tertiaire alkanol (met slechts een minimale hoeveelheid opgelost water) bevat, die kan worden toegepast 15 als toevoer naar de verzeping. Dergelijke organische verbindingen worden derhalve gewonnen zonder dat een destillatie vereist is.

De chloorhydrinering van het alkeen, met het tertiaire alkylhypochloriet, in water, wordt bij voorkeur uitgevoerd 20 bij een temperatuur van ongeveer 21 tot ongeveer 60°C en een druk van 7 tot ongeveer 2100 kPa.

De chloorhydrinering wordt bij voorkeur uitgevoerd door gelijktijdig contact in een veeltraps-roerreactor.

Echter kunnen gelijkstroom- of tegenstroom-bewerkingen of 25 een eentrapsreactor eveneens desgewenst worden toegepast.

Organische bestanddelen worden uit de afvoerstroom geëxtraheerd door toepassing van een organisch extractie-op-losmiddel, dat kan worden toegevoegd aan de afvoerstroom of op andere wijze kan worden toegevoerd aan de chloorhydrien-30 bereidingsreactor. In het algemeen wordt een dergelijke extractie uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur, doordat hogere temperaturen de neiging hebben de evenwichtsconcen-tratie van de tertiaire alkanol in het organische extractie-oplosmiddel te begunstigen. Dit is in het bijzonder het ge-35 val, wanneer de watereoneentratie in de afvoerstroom laag is; dat wil zeggen 10 gew.% of minder. Derhalve kan bijvoorbeeld een dergelijke extractie worden uitgevoerd bij temperaturen in de orde-grootte van ongeveer 65 tot 95°0 teneinde de evenwichtsconcentratie van de tertiaire alkanol in de orga-40 nische oplosmiddelfase te begunstigen. Zoals hiervoor aange- 800 2 5 42 8 geven begunstigt de aanwezigheid van zout in de water bevattende fase eveneens de extractie van organische bestanddelen.

Het organische extract wordt vervolgens verzeept door 5 direkt contact met celvloeistof verkregen uit het kathode-compariiiment van de elektrolysecel, die natriumhydroxide en natriumchloride bevat, die reageert met het chloorhydrien ter bereiding van de epoxyverbinding. In het algemeen wordt de verzeping uitgevoerd bij temperaturen in de orde-grootte 10 van ongeveer 65 tot ongeveer 120°C, bij voorkeur ongeveer 80 tot ongeveer 110°C bij de druk van het systeem.

De epoxyverbinding wordt gewonnen uit de verzepings-afvoerstroom. Volgens de onderhavige uitvinding wordt tertiaire alkanol aanwezig in de verzepingsafvoerstroom gewon-15 nen voor kringloop naar de hypochlorietbereiding door extractie van de tertiaire alkanol in een water bevattsrLe fase; in het bijzonder kan de water bevattende zoutoplossing van de verzeping en/of een water bevattende fase afkomstig van de elektrolysèwcel en/of water bevattende zoutoplossing 20 van de hypochlorietbereiding voor dit doel gebruikt worden.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de tertiaire alkanol bij voorkeur geëxtraheerd in de water bevattende zoutoplossing-fase van de verzepingsafvoerstroom. Een dergelijke voorkeursextractie kan worden uitgevoerd door 25 toepassing van verlaagde temperaturen, doordat lagere temperaturen de evenwichtsconcentratie van tertiaire alkanol in de water bevattende zoutoplossing begunstigen. Derhalve kunnen bijvoorbeeld temperaturen in de orde-grootte van 30 tot 45°0 worden toegepast.

30 Zoals hiervoor vermeld vermindert de aanwezigheid van zout in de water bevattende fase de oplosbaarheid van tertiaire alkanol in de water bevattende fase. Als resultaat kan, om het tertiaire alkanol bevattende vermogen van de water bevattende fase in de verzepingsafvoerstroom te ver-35 groten, het volume van een dergelijke fase vergroot worden door toepassing van de totale of een deel van de celvloeistof, toe te passen als toevoer naar de hypochlorietbereiding in de organische water bevattende fase-scheiding van de verzepingsafvoerstroom. Derhalve wordt de tertiaire al-40 kanol gewonnen uit de verzepingsafvoerstroom in een gecom- 800 2 5 42 9 · bineerde water bevattende fase van water bevattende zoutoplossing aanwezig in de verzepingsafvoerstroom en celvloei-stof, toe te passen als toevoer naar de hypochlorietbereiding, met de gecombineerde water bevattende fase, inclusief 5 tertiaire alkanol die wordt toegevoerd naar de hypochloriet-bereidingstrap zoals hiervoor beschreven wordt een dergelijke extractie begun^igd door vrij lage temperaturen.

Het volume van een dergelijke water bevattende fase kan eveneens vergroot worden door gebruik van een deel van de 10 zoutoplossing verkregen uit de hypochlorietbereiding, resulterend in de te winnen en in kringloop te brengen tertiaire alkanol naar de hypochlorietbereiding in een gecombineerde water bevattende fase bestaande uit zoutoplossing verkregen bij de verzeping en hypochlorietbereiding. Bij een dergelij-15 ke uitvoeringsvorm is er een interne zoutoplossing "lus" tussen de verzepingsafvoerstroomfase-scheiding en de hypochlorietbereiding. Zoals hiervoor beschreven wordt een dergelijke extractie bgunstigd door vrij lage temperaturen.

Volgens een verdere uitvoeringsvorm van de uitvinding 20 kan de verzepingsafvoerstroom gescheiden worden in een organische fase en een water bevattende zoutoplossing fase bij een verhoogde temperatuur, waarbij de tertiaire alkanol geëxtraheerd wordt in de organische oplosmiddel fase. De water bevattende zoutoplossing fase wordt tenslotte in kringloop 25 gebracht naar de elektrolysecel.

De tertiaire alkanol wordt vervolgens geëxtraheerd uit het organische oplosmiddel in een water bevattende fase, die de water bevattende zoutoplossing is verkregen uit de hypochlorietbereiding, met de tertiaire alkanol in kringloop ge-30 bracht naar de hypochlorietbereiding in een dergelijke water bevattende fase. Op deze wijze wordt er een inwendige zoutoplossing "lusn tot stand gebracht tussen een dergelijke extractie en de hypochlorietbereiding. Ben dergelijke extractie wordt uitgevoerd bij de hiervoor vermelde vrij 35 lage temperaturen. Bovendien is de zoutoplossingconcentratie lager dan de zoutoplossing van de verzepingsafvoerstroom.

Het organische oplosmiddel aanwezig in de verzepingsafvoerstroom wordt gewonnen en in kringloop gebracht naar de chloorhydrienafvoerstroomextractie.

4-0 Het is niet noodzakelijk, dat het organische oplosmid- 800 2 5 42 ιυ del vrij is van tertiaire alkanol, aangezien het organische oplosmiddel in een interne lus gebracht wordt tussen de chloorhydrien-afvoerstroom-extractie en de verzeping.

Derhalve wordt volgens een dergelijke geïntegreerde 5 werkwijze de zoutoplossing voortgebracht bij de hypochlo-rietbereidings- en verzepingstrappen tenslotte in kringloop gebracht naar de cel en wordt de tertiaire alkanol verkregen bij de chloorhydrienbereidingstrap gewonnen in een water bevattende fase en in kringloop gebracht naar de hypochlo-10 rietbereiding.

Volgens een gemodificeerde uitvoeringsvorm van de uitvinding kan de organische fase verkregen uit de verzepings-afvoerstroom in contact worden gebracht met zoutoplossing vrij water om de tertiaire alkanol daaruit te "wassen" voor-15 af gaande aan de daarop volgende extractietrap. De tertiaire alkanol in een dergelijk waterextract kan vervolgens toegevoerd worden aan de hypochlorietbereidingsreactor.

Als nog een andere variatie gaat een deel van de water bevattende chloorhydrienbereiding-afvoerstroom om de extrac-20 tietrap en wordt direkt toegevoerd naar de verzepingsreac-tie. Ook kan het omloopgedeelte direkt worden toegevoerd aan een tweede verzepingsreactor, gevolgd door scheiding van een onzuivere alkeenoxidestroom en een water bevattende stroom, die tertiaire alkanol bevat in water bevattende 25 zoutoplossing toevoer aan de hypochlorietbereidingsreactor.

Volgens een andere uitvoeringsvorm kan het water bevattende raffinage-produkt, verkregen uit de extractietrap, die in kringloop gebracht moet worden naar de chloorhydrien-be-reidingsreactor, behandeld worden om eventueel achtergeble-30 ven organisch extractie-oplosmiddel af te scheiden; bijvoorbeeld kan het organische extractie-oplosmiddel verwijderd worden met een strip-behandeling onder toepassing van di-rekte stoom of alkeen als strip middel. Een dergelijk water bevattend raffinageprodukt kan tevens tertiaire alkanol be- $ 33 vatten, die bovenaan gestript zal worden tezamen met het organische oplosmiddel. In sommige gevallen kan een eindschei-ding van een dergelijke tertiaire alkanol uit het organische oplosmiddel worden gewaarborgd en dit kan worden uitgevoerd door extractie van de tertiaire alkanol uit het gewonnen 40 organische extractie-oplosmiddel met een zoutoplossing slip- 800 2 5 42 11 stroom, die moet worden toegevoerd aan de hypochlorietberei-dingsreactor*

De ethenisch onverzadigde verbinding, die wordt toegepast als toevoer bij de onderhavige werkwijze, kan elke van 5 een grote verscheidenheid ethenisch onverzadigde verbindingen zijn, met inbegrip van zowel mono-ethenisch als di-ethe-nisch onverzadigde verbindingen. De ethenisch onverzadigde verbindingen, die in het algemeen als toevoer worden toegepast, worden voorgesteld door de structuurformule 1, waarin 10 R/j ea elk afzonderlijk waterstof, alkyl, met halogeen, naftyl of fenyl gesubstitueerd alkyl, met halogeen of alkyl gesubstitueerd fenyl, fenyl, naftyl, met halogeen of alkyl gesubstitueerd naftyl, met alkenyl of halogeen gesubstitueerd alkyl voorstellen en en R2 kunnen met elkaar verbonden 15 zijn voor het verschaffen van een cycloalkeen met in het algemeen 5 tot 10 koolstofatomen. De alkyl- en alkenylgroepen bevatten in het algemeen 1 tot 6 koolstofatomen en de halo-geengroep is bij voorkeur jood, broom of chloor, het meest bij voorkeur chloor. Als representatieve voorbeelden van de 20 meest geschikte toevoeren, kunnen vermeld worden: alkenen met 2 tot 6 koolstofatomen, bij voorkeur 2 tot 4 koolstofatomen, waarbij etheen en propeen in het bijzonder de voorkeur verdienen, styreen, cyclohexeen, stilbeen, butadieen, chloropreen, allylchloride, allylbromide, broraopreen, cy-25 clohexeen en cyclopenteen. De epoxyverbindingen, die in het algemeen bereid worden volgens de uitvinding worden voorgesteld door de structuurformule2, waarin R^ en R2 de hiervoor vermelde betekenissen bezitten.

De uitvinding zal verder worden beschreven met betrek-30 king tot een voorkeursuitvoeringsvorm daarvan, toegelicht in de bijgevoegde tekeningen, waarin

Fig. 1 een vereenvoudigd stromingsdiagram is van een uitvoeringsvorm van de werkwijze van de onderhavige uitvinding en 35 Fig. 2 een vereenvoudigd stromingsdiagram is van een andere uitvoeringsvorm.

De voorkeursuitvoeringsvorm zal in het bijzonder beschreven worden met betrekking tot de bereiding van 1.2-epoxypropaan, maar de uitvinding is eveneens toepasbaar op 40 de bereiding van andere epoxyverbindingen, bijvoorbeeld 800 2 5 42

I eL

epichloorhydrien uit allylchloride.

In de figuur is een elektrolysecel schematise]! aange-duid als 10, waarin zoals bekend waterstof wordt voortgebracht bij de kathode en chloor bij de anode, wanneer na-5 triumchloride als elektrolyt wordt toegepast. De waterstof wordt aan de cel als zuiver produkt door leiding 11 onttrokken. Chloor, dat in de cel is voortgebracht, wordt daaraan onttrokken door leiding 12 en de alkalische celvloei-stof, die natriumhydroxide en natriumchloride, opgelost in 10 water bevat, wordt aan de cel onttrokken door leiding 13-

Het chloor in leiding 12 wordt toegevoerd aan een hypo-chloriet-bereidingsreactor, schematisch aangeduid als 14, waarin het chloor in aanraking wordt gebracht met een tertiaire alkanol; in het bijzonder tertiaire butanol en al-15 kalische celvloeistof om de bereiding van een tertiair al-kylhypochloriet te bewerkstelligen. De alkalische celvloeistof, die natriumchloride en natriumhydroxide bevat, kan direkt aan de cel worden toegevoerd door leiding 15 of kan worden toegevoerd in een kringloop zoutoplossingsstroom, 20 die tert.butanol bevat, zoals hierna beschreven. De tertiaire butanol wordt toegevoerd door leiding 16 in een kringloopstroom van water bevattende zoutoplossing, die al of niet kan zijn aangevuld met alkalische celvloeistof, zoals hierna beschreven.

25 De hypochloriet-bereidingsreactor 14 wordt toegepast zoals hiervoor beschreven om chlorering van de tertiaire butanol tot tertiair butyl-hypochloriet te bewerkstelligen, dat gewonnen wordt als een organische stroom door leiding 17.

JO De bereiding van het hypochloriet en de winning van het hypochloriet kan worden uitgevoerd zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.008.133·

Het hypochloriet in leiding 17 wordt toegevoerd aan een chloorhydrien-bereidingsreactiezone, schematisch aan-35 gegeven als 18. Propeen, in leiding 19» alsmede als een water bevattende kringloopstroom in leiding 21 worden eveneens toegevoerd naar de chloorhydrien-bereidingsreactiezone 18. De chloorhydrien-bereidingsreactiezone 18 wordt toegepast onder omstandigheden zoals hiervoor beschreven om de 40 omzetting van het propeen tot propyleenchloorhydrien te be- 800 2 5 42 13 ' werkstelligen. De chloorhydrien-bereidingsreactor 18, bevat in het algemeen middelen voor het mengen van de drie fasen, die in de reactor aanwezig zijn; namelijk een gasvormige fase, alsmede een organische en een water bevattende fase 5 en een dergelijke chloorhydrien-bereiding kan worden uitgevoerd zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4-.008.133· In sommige gevallen is het gewenst een katalysator aan de chloorhydrien-bereidingszone toe te voeren, teneinde de chloorhydrienproduktiesnelheid te vergroten.

10 Een vloeibare reactie-afvoerstroom, die water, ter tiaire butanol, propyleenchloorhydrien, alsmede eventuele reactie-bijprodukten bevat, wordt aan de propyleenchloor-hydrien-bereidingsreactor 18 onttrokken door leiding 22 en toegevoerd aan een extractie-kolom, schematisch aange-15 duid als 23, waarin de afvoerstroom in aanraking wordt gebracht met een organisch extractie-oplosmiddel, dat door leiding 24 wordt toegevoerd. In het bijzonder kan het organische extractie-oplosmiddel bijvoorbeeld dichloorpropaan, koolstoftetrachloride of mengsels daarvan zijn. Als gevolg 20. .van een dergelijk contact worden organische bestanddelen, die in de afvoerstroom van de chloorhydrien-bereidingsreac-tie aanwezig zijn geëxtraheerd in de organische oplosmiddel-fase (propyleenchloorhydrien, tertiaire butanol, alsmede reactie-bijprodukten), die aan de extractiekolom 23 door 25 leiding 25 worden onttrokken.

Een water bevattend raffinage-produkt wordt aan de extractiekolom 23 door leiding 26 onttrokken. Zoals hiervoor vermeld kan een dergelijk water bevattend raffinage-produkt enig organisch oplosmiddel, alsmede achtergebleven 30 tertiaire butanol bevatten. Des vereist kunnen, zoals hiervoor beschreven, dergelijke organische bestanddelen in een gescheiden bewerking worden verwijderd uit een dergelijk water bevattend raffinage-produkt. Het water bevattende raffinage-produkt in leiding 26, met of zonder behandeling 35 voor het verwijderen van organische bestanddelen, wordt gecombineerd met aanvullend water in leiding 27 en door leiding 21 toegevoerd aan de propyleenchloorhydrien-bereidings-reactor 18.

Het organische extract in leiding 25 wordt toegevoerd 40 aan een verzepingsreactiezone, die bij voorkeur in de vorm 800 2 5 42 is van een combinatie verzeper-stripper toren, die schematisch. is aangeduid als 3^ · In de verzepingsreactiezone 31, wordt het organische extract in aanraking gebracht met alkalische celvloeistof, die natriumhydroxide, natriumchlo-5 ride en water bevat, verkregen van de elektrolysecel 10 en toegevoerd aan de verzepingsreactor 31 door leiding 32. Als gevolg van een dergelijk contact wordt het propyleenchloor-hydrien omgezet tot epoxypropaan en het vrij gemaakte waters tof chloride wordt geneutraliseerd door het natritfic^xide, 10 dat ih de celvloeistof aanwezig is, voor de bereiding van natriumchloride en water.

Onzuiver epoxypropaan, dat lichte eindprodukten kan bevatten, zoals aceton, wordt aan de verzeper-stripper toren 31 onttrokken door leiding 33 voor toevoering aan een epoxy-1$ propaan zuiveringssectie, schematisch aangeduid als 34, waarin lichte eindverontreinigingen worden gescheiden van het epoxypropaan. Epoxypropaan wordt gewonnen als produkt door leiding 35» terwijl de lichte eindverontreinigingen gewonnen worden door leiding 36.

20 ïerug verwijzend naar de verzeper-stripper toren 3"1» wordt een bodemprodukt, dat water, natriumchloride, tertiaire butanol, organisch oplosmiddel, alsmede zwaardere bij-produkten bevat, onttrokken aan het stripgedeelte van de verzeper door leiding 37 en toegevoerd aan een scheider, 25 schematisch aangeduid als 38 om scheiding van de organische en water bevattende fasen te bewerkstelligen. Volgens één uitvoeringsvorm is de scheider 38 voorzien van alkalische celvloeistof uit de elektrolysecel door leiding 39 om het vermogen van de water bevattende zoutoplossingsfase om ter-30 tiaire butanol te bevatten, te vergroten. Volgens een andere uitvoeringsvorm kan de scheider 38 door leiding 4-5 worden voorzien van zoutoplossing gewonnen uit de hypochloriet-bereiding voor het vergroten van het alkanol bevattend vermogen van de water bevattende fase door vergroting van het 35 massa-volume ervan. In sommige gevallen echter kan de scheiding worden uitgevoerd zonder toevoeging van additioneel water bevattend produkt. De scheiding in scheider 38 wordt bewerkstelligd op een zodanige wijze, dat de evenwichts-concentratie van tertiaire butanol ten gunste is van de wa-40 ter bevattend zoutoplossingsfase.

800 25 42 15

Een water bevattende zoutoplossingsfase, die tertiaire butanol bevat en die verder natriumhydroxide kan bevatten, wanneer celvloeistof toegevoerd wordt door leiding 39» wordt aan de scheider 38 onttrokken door leiding 16 voor 5 toevoer aan de hypochlorietbereidingsreactor 14. Des vereiste aanvullende tertiaire butanol kan toegevoerd worden door leiding 41. Alle of een deel van de alkalische behoeften, of geen, voor de hypochlorietbereidingsreactor 14 kan worden toegevoerd door leiding 16, afhankelijk van het feit 10 of al of geen celvloeistof wordt toegevoerd naar scheider 38 door leiding 39« Set resterende deel van de eventuele alkalische behoeften worden geleverd door de toevoer van celvloeistof door leiding 15«

Een water bevattende zoutoplossingfase wordt aan de 15 hypochloriet-bereidingsreactor 14 onttrokken door leiding 42 voor kringloop naar de elektrolysecel 10. Een deel van de zoutoplossingsfase kan door leiding 45 naar de scheider 38, zoals hiervoor beschreven, worden geleid. Alle of een deel van de resterende zoutoplossing kan direkt in kring-20 loop worden gebracht naar de elektrolysecel 10. Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm echter wordt ten minste een deel van een dergelijke kringloop-zoutoplossing toegevoerd aan een zoutoplossingszuiveringssectie, schematisch aangeduid als 43» teneinde organische verontreinigingen daaruit 25 te verwijderen. De kringloop-zoutoplossing wordt toegevoerd naar de elektrolysecel 10 door leiding 44.

Terug verwijzend naar scheider 38, wordt een organische fase, die het extractie-oplosmiddel, alsmede enig tertiaire butanol en zwaardere bijprodukten bevat, wordt aan de schei-30 der 38 onttrokken door leiding 47 voor kringloop naar de extractiekolom 23 door leiding 24. Een slip stroom van een dergelijke organische fase kan door leiding 48 onttrokken worden door toevoer met lichte'verontreinigingen in leiding 36 naar een verbrandingsinrichting, tezamen met moleculaire 35 zuurstof, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooi-schrift 4.008.133«

Ook kan alle of een deel van dergelijke organische bijprodukten afzonderlijk worden gewonnen. Als een andere mogelijkheid kan het extractiemiddel met water worden "gewas-40 sen" teneinde tertiaire butanol daaruit te verwijderen, ft 0 Ω 2 5 42 16 waarbij dergelijke butanol tenslotte wordt toegevoerd naar de hypochloriet-bereidingsreactor 14·

Een verdere uitvoeringsvorm van de uitvinding is aangegeven in fig. 2. De uitvoeringsvorm van fig. 2 is soort-5 gelijk aan de uitvoeringsvorm van fig. 1, behalve wat betreft de winning van tertiaire alkanol uit de verzepings-afvoerstroom voor kringloop naar de hypochlorietbereiding.

De uitvoeringsvorm- van fig, 2 zal in het bijzonder beschreven worden alleen met betrekking tot een dergelijk winnings-10 gedeelte. In fig. 2 worden hoofdgetallen toegepast om de onderdelen van de uitvoeringsvorm soortgelijk aan de uitvoeringsvorm van fig. 1 aan te duiden. .

Volgens fig. 2 wordt een bodemprodukt, dat water, na-triumchloride, tertiaire butanol, organisch oplosmiddel, 15 alsmede zwaardere bijprodukten bevat, onttrokken aan het stripgedeelte van de verzeper door leiding 37' en toegevoerd aan een scheider 101 om organische en water houdende fasen te scheiden. De scheiding in scheider 101 wordt uitgevoerd onder zodanige omstandigheden, dat in hoofdzaak al-20 le tertiaire butanol geëxtraheerd wordt in de organische fase; dat wil zeggen tamelijk hoge temperaturen en tamelijk hoge zoutconcentraties.

Water bevattende zoutoplossing wordt aan de scheider 101 onttrokken door leiding 102 en kan gecombineerd worden 25 met zuivere zoutoplossing van de hypochlorietbereiding voor kringloop naar de elektrolyse.

Een organische fase, die de tertiaire butanol onttrokken aan de scheider 101 door leiding 103 bevat, wordt gecombineerd met de zoutoplossing in leiding 45 verkregen van 30 de hypochlorietbereiding en de gecombineerde stroom wordt naar een tweede scheider 105 toegevoerd. De scheider 105 wordt toegepast onder omstandigheden, die de extractie van tertiaire butanol in de water bevattende fase begunstigen; dat wil zeggen tamelijk lage temperaturen en tamelijk lage 35 zoutconcentraties.

Water bevattende zoutoplossing, die tertiaire butanol bevat, wordt aan de scheider 105 door leiding 106 onttrokken en in kringloop gebracht naar de hypochlorietbereiding.

Organisch oplosmiddel wordt uit de scheider 105 door 40 leiding 47 gewonnen voor kringloop naar de chloorhydrien- 800 25 42 <· ** 17 afvoerstroomextractie.

Volgens deze uitvoeringsvorm is het mogelijk de tertiaire butanolwinning uit te voeren, terwijl een tamelijk hoge zoutconcentratie gehandhaafd blijft in de zoutoplossing 5 kringloop van de verzeper. Een dergelijke tamelijk hoge zoutconcentratie is doelmatig bij het gebruik van de elek-trolysecel. Terwijl bijvoorbeeld derhalve de verzepingsaf-voerstroom-zoutoplossing een relatief lage zoutconcentratie moet hebben (17 - 18 gew.%) voor het verschaffen van een 10 economische extractie direkt in de water bevattende fase, door te werk te gaan volgens de uitvoeringsvorm van fig. 2, is het mogelijk tamelijk hoge zoutconcentraties toe te passen; bijvoorbeeld ongeveer 25 gew.%, waarbij de concentratie van de totale zoutoplossing kringloop naar de cel ver-15 groot wordt.

Zoals hiervoor vermeld is de uitvinding eveneens toepasbaar op de bereiding van epoxyverbindingen met gebruik van hypochloriet zonder integratie met elektrolytische bereiding van chloor. Derhalve kunnen het chloor en/of de wa-20 ter bevattende fase toegepast bij de hypochlorietberieiding "en/of verzeping verkregen worden van andere bronnen. Derhalve is de onderhavige uitvinding in het algemeen toepasbaar op de bereiding van epoxyverbindingen onder toepassing van hypochloriet, waarin organische bestanddelen gewonnen wor-25 den uit de hypochlorietbereidingsafvoerstroom in een organisch oplosmiddel, dat wordt toegepast als toevoer naar de verzeping, terwijl tertiaire alkanol tenslotte wordt gewonnen uit de verzepingsafvoerstroom in een water bevattende fase, die in kringloop wordt gebracht naar de hypochloriet-30 bereiding.

De onderhavige uitvinding wordt verder toegelicht door het volgende voorbeeld.

Voorbeeld

Het volgende vermeldt in tabelvorm de temperaturen, 35 samenstellingen en stroomsnelheden van verschillende stromen van de uitvoeringsvorm toegelicht in fig. 1 met betrekking tot het gebruik van een organisch extractie-oplosmiddel voor het uitvoeren van de winning van chloorhydrien en tertiaire alkanol.

80 0 2 5 42 18 BASIS: 45,3-10^ kg/jaar. Epoxypropaan produktie capaciteit s

Stroom Temp. tra- Concentratietrajecten Totaal stro- no. neet (oc) hoofdbestanddelen (gew.%) mingstraject ____ (1000 kg/h) 24 66-93 5-15 % t-BuOH (tert.butanol) 22,7-90,7 rest DCP (dichloorpropaan), etc.

22 46 - 60 5-15 % tert.BuOH 45,4-181,4 5-19 % c^od rest 25 50,5-79,5 10-25 % tert.BuOH 45,4-113,4 10-25 % 02H„0C1 0 ( rest DCP/etc.

32 79,5-93 7-12 % HaOH 34,0-68,0

7-15 % NaCl rest H2O

26 66 - 79,5 1-7 % tert.BuOH 34,0-90,7 0-5 % c^oci

rest HgO

33 66 - 93 50-90 % P.O. 5,4-11,3

rest H2O

37 79,5-121 68,0-181,4 39 32,2-50,5 7-12 % NaOH 0 - 68,0

7-15 % NaCl rest H2O

16 32,2-50,5 0-6 % HaOH 90,7-408,2

2-7 % tert.BuOH

15-25 % Had

rest H2O

45 32,2-50,5 15-25 % Nad 45,4-362,9 rest Ξ2Ο

De onderhavige uitvinding is in het bijzonder doelmatig, doordat het een effectieve bereiding mogelijk maakt van een epoxyalkaan, terwijl de winning van verschillende bestanddelen, voortgebracht bij de werkwijze, vergemakke-5 lijkt wordt. In het bijzonder zorgt de onderhavige uitvinding voor een winning van chloorhydrien en een recirculatie van alkanol zonder noodzaak van toepassing van kostbare azeotrope destillatiemethoden.

800 2 5 42

Claims (34)

19 s 4

1. Werkwijze ter bereiding van een epoxyverbinding door een tertiaire alkanol te chloreren bij aanwezigheid van een water bevattende base ter bereiding van een ter-5 tiair alkylhypochloriet, het tertiaire alkylhypochloriet in aanraking te brengen met een ethenisch onverzadigde verbinding en water ter bereiding van een reactie-afvoerstroom, die water, tertiaire alkanol en chloorhydrien bevat en het chloorhydrien te verzepen met water bevattende base ter 10 bereiding van de overeenkomstige epoxyverbinding, met het kenmerk, dat men organische bestanddelen extraheert uit de chloorhy-drienbereiding met een organisch extractie-oplosmiddel, welke organische bestanddelen het chloorhydrien en de ter- 15 tiaire alkanol bevatten, het organische extract, dat chloorhydrien en tertiaire alkanol bevat, en water bevattende base met elkaar in aanraking brengt voor het verzepen van het chloorhydrien tot de overeenkomstige epoxyverbinding, 20 de epoxyverbinding, verkregen bij de verzeping, wint, de tertiaire alkanol van de verzeping wint door extractie in een water bevattende fase, en de water bevattende fase, die de tertiaire alkanol bevat, naar de chlorering leidt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol in een water bevattende fase extraheert van de hypochlorietbereiding en/of de verzeping.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het 30 kenmerk, dat men de tertiaire alkanol extraheert in een water bevattende fase afkomstig van de verzeping.

4. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol extraheert in een water bevattende fase afkomstig van de hypochloriet- 35 bereiding.

5. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol extraheert in een water bevattende fase afkomstig van zowel de verzeping als de hypochlorietbereiding.

6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5» met onn ? ς ai? CSJ het kenmerk, dat men een organisch extractie-oplosmiddel toepast, dat ten minste een gechloreerde koolwaterstof bevat.

7· Werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met 5 het kenmerk, dat men het organische extractie-oplosmiddel wint uit de verzeping en in kringloop brengt naar de chloorhydrien en tertiaire alkanol-extractie.

8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7» met het kenmerk, dat men het organische extract en 10 de niet-geëxtraheerde chloorhydrien-afvoerstroom toepast· als toevoer naar de verzeping.

9. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men hij de chloorhydrienberei-ding water toepast, waarin een zout is opgelost, voor het 15 vergroten van de extractie van de tertiaire alkanol en het chloorhydrien in het organische oplosmiddel.

10. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men een waterfase wint bij de chloorhydrienbereiding en in kringloop brengt naar de 20 chloorhydrienbereiding.

11. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 10, met het kenmerk, dat men een ethenisch onverzadigde verbinding met formule 1 toepast, waarin R^ en R2 elk afzonderlijk waterstof, alkyl, met halogeen, naftyl of fenyl 25 gesubstitueerd alkyl, fenyl, met halogeen of alkyl gesubstitueerd fenyl, naftyl, met halogeen of alkyl gesubstitueerd naftyl, met alkenyl of halogeen gesubstitueerd alkenyl voorstellen of waarin R^ en R2 met elkaar verbonden zijn onder het vormen van cycloalkeen met 5 tot 10 kool- 30 stofatomen.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het k e n m e r k, dat men als ethenisch onverzadigde verbinding propeen toepast.

13. Werkwijze volgens conclusie .11, met het 35 kenmerk, dat men als ethenisch onverzadigde verbinding allylchloride toepast.

14. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 13, met het kenmerk, dat men als tertiaire alkanol tertiair butanol toepast.

15. Werkwijze volgens conclusie 1, met het 800 2 5 42 kenmerk, dat de werkwijze geïntegreerd is met de s elektrolytische bereiding van chloor en waarbij een tertiaire alkanol in contact wordt gebracht met chloor en een water bevattend elektrolyt van de elektrolysecel, dat na-5 triumhydroxide en natriumchloride bevat, ter bereiding van een tertiair alkylhypochloriet en water bevattende zoutoplossing voor uiteindelijke kringloop naar de cel, tertiair alkylhypochloriet in aanraking wordt gebracht met een ethenisch onverzadigde verbinding en water voor de berei-10 ding van het overeenkomstige chloorhydrien en de tertiaire alkanol, en chloorhydrien in aanraking wordt gebracht met water bevattend elektrolyt van de elektrolysecel, dat natriumchloride en natriumhydroxide bevat, ter bereiding van de overeenkomstige verbinding en water bevattende zoutop-15 lossing voor uiteindelijke kringloop naar de cel.

16. Werkwijze volgens conclusie 15? met het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol extraheert in een water bevattende fase van een water bevattende zoutoplossing afkomstig van de verzeping. ________ 20 _ V 17» Werkwijze volgens conclusie 15 of 16, met het kenmerk, dat men een water bevattende fase toepast, die verder elektrolyt bevat van de cel, die natriumchloride en natriumhydroxide bevat.

18. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 17? met 25 het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol extraheert in een water bevattende zoutoplossingsfase afkomstig van zowel de verzeping als de hypochlorietbereiding.

19. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 18, met het kenmerk, dat men de tertiaire alkanol van de 30 verzeping aanvankelijk scheidt van de water bevattende zoutoplossing voorbgpbracht bij de verzeping door extractie in het organische oplosmiddel en de tertiaire alkanol extraheert uit het organische oplosmiddel in een water bevattende zoutoplossingsfase, die een water bevattende zout-35 oplossing bevat voortgebracht bij de hypochlorietbereiding.

20. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 19? met het kenmerk, dat men het organische extractie-oplosmiddel wint uit de verzeping en in kringloop brengt naar de chloorhydrien en tertiaire alkanol extractie. 800 2 5 42

21. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 20, met het kenmerk, dat men een waterfase wint uit de chloorhydrienbereiding en in kringloop brengt naar de chloorhydrienbereiding.

22. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 21, met het kenmerk, dat men bij de chloorhydrienbereiding water toepast, dat daarin opgelost een zout bevat voor het vergroten van de extractie van de tertiaire alkanol en het chloorhydrien in het inerte organische oplosmiddel.

23. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 20, met het kenmerk, dat men een ethenisch onverzadigde verbinding met formule 1 toepast, waarin en afzonderlijk waterstof, alkyl, met halogeen, naftyl of fenyl gesubstitueerd alkyl, fenyl, met halogeen of alkyl gesubsti- 15 tueerd fenyl, naftyït halogeen of alkyl gesubstitueerd naftyl, met alkenyl of halogeen gesubstitueerd alkenyl voorstellen, of waarin en me^ elkaar verbonden zijn tot een cycloalkeen met 5 tot 10 koolstofatomen.

24. Werkwijze volgens conclusie 23, met het 20 kenmerk, dat men als ethenisch onverzadigde verbinding propeen toepast.

25. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat men als ethenisch onverzadigde verbinding allylchloride toepast.

26. Werkwijze volgens conclusies 15 tot 23, met het kenmerk, dat men als tertiaire-.alkanol tertiair butanol toepast.

27. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men de extractie in de water bevattende 30 fase uitvoert bij een temperatuur van 32 tot 46°C.

28. Werkwijze volgens conclusie 16, met het k e n m e r k, dat men de extractie in de water bevattende fase uitvoert bij een temperatuur van 32 tot 46°C.

29. Werkwijze volgens conclusie 19» met het 35 kenmerk, dat men de extractie ih;de water bevattende fase uitvoert bij een temperatuur van 32 tot 46°C.

30. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 29, met het kenmerk, dat men het organische extractie-oplosmiddel in aanraking brengt met zoutoplossing vrij wa- 40 ter voor het winnen van resterende tertiaire alkanol en het 800 25 42 waterextract toevoert naar de hypochlorietbereiding.

31· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men slechts een deel van de afvoerstroom van de chloorhydrienbereiding onderwerpt aan de 5 extractie.

32. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men de totale afvoerstroom van de chloorhydrienbereiding onderwerpt aan de extractie.

33· Werkwijze volgens conclusie 15» met het 10 kenmerk, dat men slechts een deel van de chloorhydrienbereiding afvoerstroom onderwerpt aan de extractie.

34. Werkwijze volgens conclusie 15» met het kenmerk, dat men de gehele chloorhydrienbereidings-afvoerstroom onderwerpt aan de extractie. * * * * # * * 80 0 2 5 42