NL8001364A - Thermoplastisch elastomeer mengsel. - Google Patents
Thermoplastisch elastomeer mengsel. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001364A NL8001364A NL8001364A NL8001364A NL8001364A NL 8001364 A NL8001364 A NL 8001364A NL 8001364 A NL8001364 A NL 8001364A NL 8001364 A NL8001364 A NL 8001364A NL 8001364 A NL8001364 A NL 8001364A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- copolymer
- mixture
- molecular weight
- mixture according
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
- F16J15/00—Sealings
- F16J15/16—Sealings between relatively-moving surfaces
- F16J15/32—Sealings between relatively-moving surfaces with elastic sealings, e.g. O-rings
- F16J15/3284—Sealings between relatively-moving surfaces with elastic sealings, e.g. O-rings characterised by their structure; Selection of materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0622—Polyvinylalcohols, polyvinylacetates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
- C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
*->· V .J
»· - ? VO 198
Thermoplastisch elastomeer mengsel.
*
De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastisch elastomeer mengsel bestaande uit een mengsel van CA) een hoogmolecu-lair copolymeer van ethyl- of butylacrylaat of mengsels daarvan, met een alkenisch monomeer, dat een zuurgroep bevat en (B) een 5 in water oplosbaar polyvinyllactam.
Het was eerder voorgesteld thermoplastische elastomers mengsels in de vorm van met met olie versneden gehydrogeneerde blokcopolymeren van styreen en geconjugeerde dienen als b.v. beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.^85*787 te verschaffen.
10 Dergelijke mengsels zijn anders dan gewone elastomeren doordat zij de noodzakelijke sterkte "bezitten zonder vulcanisering of verknoping en zij daarom permanent hun thermoplasticiteit behouden. Acrylelasto-meren zijn bereid door chemisch verknopen van polymeren'van acryl-esters zoals polymeren van ethyl- of butylacrylaat, welke polyme-15 ren zonder verknoping een onvoldoende sterkte voor de meeste doeleinden hebben, maar een dergelijke verknoping doet de oorspronkelijke thermoplasticiteit van de polymeren teniet, althans vermindert deze sterk. Ook is voorgesteld in water oplosbare polyCN-vi-nyllactamen) te laten reageren met carbonzuren (waaronder copolyme-20 ren) ter vorming van in water onoplosbare mengsels geschikt voor een groot aantal doeleinden als beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 2.901.457 en 3.975.570, waarin werd voorgesteld, de doorlaatbaarheid voor vocht van de gebruikelijke drukgevoelige plakmiddelen, dat copolymeren van alkylacrylaten met acrylzuur 25 of methacrylzijn te verbeteren, door deze te vermengen met hydroxyethyl-cellulose, waarbij werd vermeld, dat mengsels van dergelijke plak-middelen met polyCvinylpyrrolidon) geen verbeterde doorlaatbaarheid voor vocht vertoonden. Ook is voorgesteld in water oplosbare (5^ polyfN-vinyllactamen) te laten reageren met polymere carbonzuren *30 (waaronder copolymeren) ter vorming van in water onoplosbare meng- 1 80013 64 * ' v 4.
- 2 - 9 seis die geschikt zijn voor vele doeleinden als beschreven in Amerikaans octrooischrift 2.901.457. Zoals vermeld In genoemd octrooischrift in kolom 4, regels 56 - 73, heeft het aldaar beschreven reactieprodukt steeds in hoofdzaak dezelfde eigenschappen 5 en bevat het de beide polymere componenten in dezelfde verhoudin gen ongeacht de onderlinge hoeveelheden die zijn gebruikt voor het bereiden van het produkt. De mengsels volgens de onderhavige uitvinding variëren daarentegen in eigenschappen en verhouding van componenten afhankelijk van de onderlinge hoeveelheden van de uit-10 gangsmaterialen.
In de samenhangende aanvrage Serial No.956.061 wordt een drukgevoelig plakmiddelmengsel beschreven, bestaande uit een mengsel van een polyCN-vinyllactam) met bepaalde acrylestercopolymeren van betrekkelijk laag molecuulgewicht. Ook wordt beschreven in de 15 samenhangende aanvrage Serial No.957.685 een sterk water absorbe rend mengsel bestaande uit een mengsel van een grote hoeveelheid polyCN-vinyllactam) met bepaalde copolymeren.
Er is thans gevonden, dat hoogmoleculaire copolymeren van ethyl- of butylacrylaat af mengsels daarvan met zure alkenische 20 monomeren, waarin de zuurgroep sulfon, fosfon of carbon is, welke copolymeren thermoplastisch zijn, kunnen worden omgezet in niet- „ klevende, niet-hechtende, sterke en taaie elastomere mengsels zonder verlies van thermoplasticiteit door mengen van de copolymeren met een polyCN-vinyllactam), waarbij het totale mengsel 2-15 25 gew,% polyCN-vinyllactam) bevat.
□e bij de uitvinding toegepaste copolymeren bezitten hoge molecuulgewichten van 600.000 - 1.000.000 of meer, glasovergangs-temperaturen van ongeveer -10°C tot ongeveer -50°C, en het zijn copolymeren van ethyl- of butylacrylaat of mengsels daarvan met 30 alkenische monomeren die een zure groep bevatten, dat een carbon- i zuur, sulfonzuur of fosfonzuurgroep is, zoals acrylzuur of metha-crylzuur, crotonzuur, malelnezuur, 2-sulfoethylmethacrylaat en 1-fenylvinylfosfonzuur. Bij voorkeur is de zure groep in het alkenische monomeer de carbonzuurgroep, waarbij acrylzuur het keuze-35 monomeer is. De hoeveelheid copolymeriseerbaar alkenisch zuur be- 800 1 3 64 - 3 - i ' ' 1 vattend monomeer in het oopolymeer Kan variëren van 2-10 gew.% van het copolymeer, waarbij de rest uit ethyl- of butylacrylaat bestaat.
De N-vinyllactamen, waarvan de polymeren Kunnen worden toe-5 gepast bij de onderhavige uitvinding, omvatten die met de struc tuur van het formuleblad, waarin X voorstelt een alKyleenbrug met 3-5 Koolstof atomen, zoals l-vinyl-2-pyrrolidon, l-vinyl-5-me-thyl-2-pyrrolidon, l-vinyl-2-piperidon en N-vinyl- £-caprolactamj de polymeren Kunnen molecuulgewichten van 10.000 tot 1,000.000 of 10 meer hebben. Polymeren van l-vinyl-2-pyrrolidon, d.w.z. die waarin X voorstelt -CH^CHgCHj· zijn geprefereerd. De hoeveelheid polymeer N-vinyllactam in het mengsel Kan variëren van 2 - 15 gew.% van het totale mengsel. Bij voorKeur dient het gewichtspercentage poly(N-vinyllactam) gebaseerd op het totale gewicht van polymeer en copo-15 lymeer, in totaal 5 - 15 te bedragen.
De in het mengsel volgens de uitvinding toegepaste copoly-meren Kunnen worden bereid volgens gebruiKelijKe polymerisatiewerK-wijzen in emulsie, in oplossing of en masses zij Kunnen ten aanzien van hun molecuulgewicht variëren van ongeveer 600.000 tot 1.000.000 20 of meer, bij voorKeur van 750.000 tot 1.000.000 of meer. De poly- (N-vinyllactamen) die worden gemengd met de copolymeren, Kunnen ooK worden bereid volgens gebruiKelijKe methoden en zijn ruim in de handel beschiKbaar.
De mengsels Kunnen worden bereid door tezamen mengen van 25 oplossingen van de copolymere en van de polymere N-vinyllactamen in elK gewenste drager of oplosmiddel die mengbaar zijn met elKaar waarna de drager of het oplosmiddel door afdampen wordt- verwijderd. Het is ooK mogelijK het copolymeer met het polymeer te mengen op gebruiKelijKe mengtoestellen zoals een tweewalsmolen of in een extrusie-inrichting.
i 30 Ofschoon verschillende polymeren en copolymeren in het alge meen zich niet met elKaar verdragen bij mengen, en geen homogeen mengsel Kunnen vormen met eigenschappen die van beide componenten verschillen, zijn de mengsels volgens de uitvinding optisch helder en transparant bij afwezigheid van vulstoffen of soortgelijKe toe-' 800 1 3 64 - 4 - voegsels aangevend, dat de mengsels homogeen zijn tenminste in die mate, dat geen afzonderlijke deeltjes van een der componenten groter dan 4.000 8 diameter aanwezig zijn.
. Vanwege de thermoplasticiteit van de mengsels volgens de 5 uitvinding kunnen zij herhaaldelijk worden gevormd door eenvoudig verhitten op hoge temperaturen b.v. 170 - 200°C, en onderwerpen aan druk zoals b.v. in een vorm of in een extrusiemondstuk. Wanneer afgekoeld tot kamertemperatuur, zijn de uit de mengsels gevormde voorwerpen transparant, bijzonder taai en elastisch van 10 aard. Zij kunnen worden gestrekt tot tenminste 500% van hun oor spronkelijke lengte waaruit zij snel hun oorspronkelijke lengte herwinnen wanneer de spanning wordt opgeheven.
De mengsels vertonen een sterk verbeterde treksterkte en elasticiteitsmodulus en een enigszins afgenomen rek in vergelij-15 king met de niet gemengde acrylaatcopolymeren. De grootte van de ze eigenschappen van de mengsels is afhankelijk van de hoeveelheid zuur comonomeer, het molecuulgewicht van het copolymeer, de onderlinge verhouding van poly(N-vinyllactam) en copolymeer, en het molecuulgewicht van het polyCN-vinyllactamJ. In het algemeen zal 20 een toename in de grootte van de bovenvermelde variabelen resul teren in een toename van treksterkte van het mengsel.
□m gewenste eigenschappen en bedrijfsduur van de mengsels te verkrijgen, kan het gewenst zijn in het mengsel behalve het polymere N-vinyllactam en het copolymeer gebruikelijke stabilisa-25 toren, pigmenten, vulstoffen en andere toevoegsels op te nemen.
Deze mengsels zijn bijzonder geschikt voor gebruik in een omgeving waar zij blootstaan aan met zwavel gemodificeerde oliën bij hoge temperaturen onder welke omstandigheden de onverzadigde rubbers uit de handel tekort schieten. De acrylelastomeren als 30 een klasse zijn niet aanbevolen voor gebruik in water, stoom of ' in water oplosbare materialen, zoals methanol of ethyleenglycol. Een belangrijke toepassing van deze mengsels is als afdichtingen en pakkingen voor automobielmotoren en andere machines.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de on-35 derstaande voorbeelden.
800 1 3 64 - 5 -
Voorbeelden_I_;_VI
Copolymeren van ethylacrylaat met drie verschillende hoeveelheden acrylzuur, werden bereid volgens gebruikelijke oplospoly-merisatiemethoden door oplossen van de gewenst ë-.hoe veelheden (40% 5 vaste stof) van de monomeren in ethylacetaat, en onder gebruik als polymerisatie-initiator van een geringe hoeveelheid (0,1 gew.% van de monomeren) van een vrije-radicaalgenerator zoals benzoyl-peroxyde of 2-tert-butylazo-2-cyanopropaan. De polymerisatie werd uitgevoerd bij Θ0 - 90°C tot een hoge omzettingsgraad. Het piek-10 molecuulgewicht als bepaald door gelpermeatiechromatografie en rekspanningseigenschappen als bepaald volgens ASTM-methode D-412 waren als volgt:
Ethy1acrylaatcopolymeren — 3 2
No. Gew.% Mp x 10 Treksterkte, kg/cm Rek, % .. _ acrylzuur bij 100% 300% breuk 1 3 923 2,66 3,5 5,95 1155 2 4 1076 2,8 4,97 7,42 1285 3 5 1076 - - 14,14 670 20 Mengsels van de copolymeren met polyCvinylpyrrolidon), kwaliteit K-90 (molecuulgewicht 360.000) werden bereid door oplossen van geschikte hoeveelheden van het respectieve copolymeer en het polymeer in chloroform en de verkregen oplossing daarna verhit op 120°C onder verlaagde druk om het oplosmiddel te verdampen 25 waarbij een transparant vast polymeerresidu werd verkregen. De dboge polymers mengsels werden daarna gevormd tot vellen van 2-3 mm dikte in een op 170°C verhitte pers, en hun rekspanningskarèk-teristieken bepaald volgens dezelfde ASTM-methode als boven.
De resultaten waren als volgt: 30 800 1 3 64 „ *·> ·%- - 6 -
Mengsel van copolymeer met poly(vinylpyrrolidon) 2 . Copoly- Gew.% poly- Treksterkte, kg/cm Rek, % meer (vinylpyrro- bij
No. lidon) 1Q0% 3Q0% breuK
51 5 4,41 7,0 22,61 706 1 10 5,32 10,92 35,56 778 2 5 4,69 9,03 35,56 1040 2 10 6,3 14,0 49,35 738 3 5 7,42 16,03 38,99 853 10 3 10 8,4 21,84 69,72 773
yoorbeeld_VII
Een copolymeer uit 97,5 gew.% butylacrylaat en 2,5 gew.% aorylzuur werd bereid door het polymeriseren van de monomeren in oplossing (50%’s vaste stof) in ethylacetaat onder reflux door 15 toepassing van dezelfde initiator als in de voorgaande voorbeelden. Het verkregen copolymeer werd geïsoleerd door verhitten van de oplossing op 120°C onder vacuum voor het verdampen van vluchtige materialen. Een mengsel van 8,57 g van het droge copolymeer en 0,95 g poly(N-vinylr2-pyrrolidon) met een molecuulgewicht van 20 360.000 werd opgelost in 50 cm chloroform en de oplossing werd verhit op 120°C in vacuo ter verdamping van het oplosmiddel onder achterlating van het vaste transparante polymere mengsel. Het mengsel werd tot een vel gevormd als in de voorgaande voorbeelden. Het gevormde vel was transparant, taai en elastisch, doch rekbaarder 25 dan elk der mengsels van de voorbeelden I - VI.
v.
i 800 1 3 64
Claims (7)
1. Thermoplastisch elastomeer mengsel, bestaande uit: een optisch helder mengsel van CA) een hoogmoleculair copolymeer van ethyl- of butylacrylaat of mengsels daarvan, met 2-10 gew.% gebaseerd op het gewicht van het copolymeer, van een copolymeri- 5 seerbaar alkenisch monomeer dat een zuurgroep bevat, en CB) een in water oplosbaar polymeer van een vinyllactam met de structuur van het formuleblad, waarin X voorstelt een alkyleenbrug met 3 -5 koolstofatomen, waarbij het copolymeer CA) een molecuulgewicht van tenminste 600.000 en een glasovergangstemperatuur van -10°C 10 tot -50°C heeft, en het polymeer CB) aanwezig is in een hoeveel heid van 2-15 gew.% van het mengsel en een molecuulgewicht van tenminste 10.000 bezit.
2. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat X voorstelt -ch2-ch2-ch2-.
3. Mengsel volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het copolymeer CA) een copolymeer is van ethylacrylaat met een copoly-meriseerbaar alkenisch monomeer, dat een carboxylgroep bevat.
4. Mengsel volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het copolymeer CA) een copolymeer is van butylaercrylaat met een copolymeri- 20 seerbaar alkenisch monomeer, dat een carboxylgroep bevat.
5. Mengsel volgens conclusies 3-4, met het kenmerk, dat het alkenische monomeer acrylzuur is.
6. Mengsel volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het copolymeer CA) een molecuulgewicht van tenminste 750.000 bezit.
7. Mengsel volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het polymeer (B) in het mengsel 5-15 gew.% van het mengsel bedraagt. 'fl. Pakking of afdichting, vervaardigd uit een mengsel volgens •conclusies 1-7. 800 13 64
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US96389878A | 1978-11-27 | 1978-11-27 | |
| US96389878 | 1978-11-27 | ||
| US14298680 | 1980-04-23 | ||
| US06/142,986 US4306039A (en) | 1978-11-27 | 1980-04-23 | Thermoplastic elastomeric compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001364A true NL8001364A (nl) | 1981-10-01 |
Family
ID=26840580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001364A NL8001364A (nl) | 1978-11-27 | 1980-03-06 | Thermoplastisch elastomeer mengsel. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4306039A (nl) |
| AT (1) | AT364868B (nl) |
| AU (1) | AU532574B2 (nl) |
| BE (1) | BE882155A (nl) |
| CH (1) | CH643281A5 (nl) |
| DE (1) | DE3005382A1 (nl) |
| FR (1) | FR2477560A1 (nl) |
| GB (1) | GB2069508B (nl) |
| NL (1) | NL8001364A (nl) |
| ZA (1) | ZA8001021B (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA833926B (en) * | 1982-06-17 | 1984-02-29 | Kimberly Clark Co | Creping adhesives containing polyvinyl pyrrolidone |
| US4473679A (en) * | 1983-12-12 | 1984-09-25 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic acrylic elastomers |
| DE10052955A1 (de) * | 2000-10-25 | 2002-06-06 | Tesa Ag | Verwendung von Haftklebemassen mit anisotropen Eigenschaften für Stanzprodukte |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3027347A (en) * | 1957-07-20 | 1962-03-27 | Basf Ag | Mixtures of vinyl chloride polymers and copolymers of acrylic acid esters and nu-vinyllactams |
| FR2103858A5 (en) * | 1970-08-06 | 1972-04-14 | Basf Ag | Adhesives for textile printing - based on vinyl caprolactam vinyl methyl ether co-polymers and acrylic co-polymers |
| JPS5333984B2 (nl) * | 1972-12-21 | 1978-09-18 |
-
0
- ZA ZA00801021A patent/ZA8001021B/xx unknown
-
1980
- 1980-02-13 DE DE19803005382 patent/DE3005382A1/de not_active Withdrawn
- 1980-02-20 GB GB8005786A patent/GB2069508B/en not_active Expired
- 1980-02-25 AU AU55868/80A patent/AU532574B2/en not_active Ceased
- 1980-02-25 AT AT0103480A patent/AT364868B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 FR FR8005092A patent/FR2477560A1/fr active Pending
- 1980-03-06 NL NL8001364A patent/NL8001364A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-10 BE BE0/199734A patent/BE882155A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 CH CH202780A patent/CH643281A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-04-23 US US06/142,986 patent/US4306039A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2069508B (en) | 1983-07-06 |
| US4306039A (en) | 1981-12-15 |
| DE3005382A1 (de) | 1981-08-20 |
| AU5586880A (en) | 1981-09-03 |
| BE882155A (fr) | 1980-07-01 |
| GB2069508A (en) | 1981-08-26 |
| ATA103480A (de) | 1981-04-15 |
| AU532574B2 (en) | 1983-10-06 |
| ZA8001021B (en) | 1900-01-01 |
| CH643281A5 (fr) | 1984-05-30 |
| AT364868B (de) | 1981-11-25 |
| FR2477560A1 (fr) | 1981-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5280073A (en) | Elastomeric arcylic resins | |
| AU612670B2 (en) | Polycarboxylic acids with higher thickening capacity and better clarity | |
| US3676404A (en) | Methyl methacrylate copolymers | |
| US3840620A (en) | Additives for the preparation of clear,impact resistant vinyl chloride polymer compositions | |
| JPS6071666A (ja) | 改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物 | |
| CA1109584A (en) | Synthesis and copolymerization of tapered block macromer monomers | |
| KR960014559B1 (ko) | 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체와 아크릴산 또는 말레산 무수물-함유 공중합체의 혼화성 배합물 | |
| US5990239A (en) | Weatherable ASA composition | |
| US3884994A (en) | Graft copolymers of lactone polyesters | |
| KR910006395A (ko) | 향상된 충격강도를 갖는 폴리올레핀계 중합체 조성물 | |
| JPH04296310A (ja) | アクリレート−メタクリレートグラフトポリマーおよびその製造方法 | |
| NL8001364A (nl) | Thermoplastisch elastomeer mengsel. | |
| US3975458A (en) | Graft polymers of vinyl chloride on unsaturated olefinic elastomers and process for the preparation thereof | |
| JPH04233914A (ja) | ビニルアセテート／エチレンコポリマーとポリ（ビニルクロライド）の現場重合ブレンド | |
| Okieimen et al. | Studies on miscibility of poly (vinyl chloride) with natural rubber‐graft‐polyacrylonitrile and natural rubber‐graft‐poly (methyl methacrylate) | |
| CA2228823A1 (en) | A thermoplastic composition containing a grafted copolymeric acrylate rubber | |
| GB2086400A (en) | Water-absorptive vinyl lactam polymer compositions | |
| US3816566A (en) | Graft copolymer of lactone polyesters and blends thereof with pvc | |
| CA1142673A (en) | Thermoplastic elastomeric composition | |
| US3864434A (en) | Graft copolymers of Lactone Polyesters and Blends with Polyvinyl Chloride | |
| NO800824L (no) | Termoplastiske elastomersammensetning. | |
| US4252704A (en) | Graft Polymers with cross-linked polyester elastomers | |
| IE49518B1 (en) | Thermoplastic elastomeric composition | |
| DE1251025B (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten des Athvlens mit N-Vmyllactamen | |
| Marvel et al. | Copolymers of vinyl chloride and some vinyl esters of acids derived from pinene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |