NL8000688A - Organische fosforzuuresters en de bereiding en de toepassing daarvan. - Google Patents
Organische fosforzuuresters en de bereiding en de toepassing daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000688A NL8000688A NL8000688A NL8000688A NL8000688A NL 8000688 A NL8000688 A NL 8000688A NL 8000688 A NL8000688 A NL 8000688A NL 8000688 A NL8000688 A NL 8000688A NL 8000688 A NL8000688 A NL 8000688A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- pyrimidin
- carbon atoms
- formula
- methoxymethyl
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 51
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- -1 methyl mercapto group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 6
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N ethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(N)=N WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 claims description 4
- 150000008081 1H-pyrimidin-4-ones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 9
- ZMHJIKRNDZERQY-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-disulfonic acid hydrochloride Chemical compound Cl.C(CS(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O ZMHJIKRNDZERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- VOGSVUQENSCLHU-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(methoxymethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound COCC1=CC(O)=NC(COC)=N1 VOGSVUQENSCLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 5
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 5
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 5
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 5
- JIQYMVXNVNFXIP-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.COCC(N)=N JIQYMVXNVNFXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N (1,3-dioxo-4,5,6,7-tetrahydroisoindol-2-yl)methyl (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-CABCVRRESA-N 0.000 description 3
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 3
- XEUONHKPCLXTKC-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(chloromethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound OC1=CC(CCl)=NC(CCl)=N1 XEUONHKPCLXTKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LASDNUIYYYSLHE-UHFFFAOYSA-N 6-(ethoxymethyl)-2-(methoxymethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CCOCC1=CC(O)=NC(COC)=N1 LASDNUIYYYSLHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical class [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N carminic acid Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(C)=C(C(O)=O)C(O)=CC=3C(=O)C2=C(O)C(O)=C1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 2
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N (+)-trans-(S)-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-PVAVHDDUSA-N 0.000 description 1
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 1
- CCWPELXHAMQYGR-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(methylsulfanylmethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CSCC1=CC(O)=NC(CSC)=N1 CCWPELXHAMQYGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZXDHSJSMIKPN-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)-6-(methylsulfanylmethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound COCC1=NC(O)=CC(CSC)=N1 YLZXDHSJSMIKPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBIDHEZNYLHWBR-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)pyrimidine Chemical compound COCC1=NC=CC=N1 QBIDHEZNYLHWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUPOZVHRTJYZCX-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanimidamide;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NC(=[NH2+])CCl GUPOZVHRTJYZCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetonitrile Chemical compound COCC#N QKPVEISEHYYHRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWPQXKVDBYZTDC-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-2-(methoxymethyl)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound COCC1=NC(O)=CC(CCl)=N1 DWPQXKVDBYZTDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N Chlordimeform Chemical compound CN(C)C=NC1=CC=C(Cl)C=C1C STUSTWKEFDQFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019582 Cr V Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317617 Hieroglyphus banian Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000244199 Panagrellus redivivus Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001414987 Strepsiptera Species 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N XMC Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triphenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 USFRYJRPHFMVBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical compound NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 235000021331 green beans Nutrition 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000201 insect hormone Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- XHXXWWGGXFUMAJ-UHFFFAOYSA-N methanethiol;sodium Chemical compound [Na].SC XHXXWWGGXFUMAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003986 organophosphate insecticide Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-FIWHBWSRSA-N 0.000 description 1
- 229940108410 resmethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
- C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 * Η.0.28.700
Organische fosforzuuresters en de bereiding en de toepassing daarvan._______
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe pyrimidin-4-yl-fosforthionaten, op de bereiding daarvan alsmede op insecticide, acaricide en nematocide preparaten die de pyrimi din-4-y1-fo sfor-thionaten als werkzame verbindingen bevatten.
5 In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op pyrimidin- 4-yl-fosforthionaten met de formule 1 waarin R een 1 of 2 koolstof-atomen bevattende alkylgroep, R^ een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkoxygroep of een 1 tot 4 koolstofatomen bevattende alkyl-aminogroep, R^ en R^ al dan niet gelijke groepen zijn en een halo- 10 geenatoom, een 1-3 koolstofatomen bevattende alkoxy- of methyl-mercaptogroep en X een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen. t "Voorts heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van pyrimidin-4-yl-fosforthionaten met de formule 1, die is gekenmerkt doordat men een 4-bydroxypyrimidine met de 1 5 formule 2 waarin R„ en R, de vermelde betekenissen hebben met een 2 3 halogeen-verbinding met de formule 3 condenseert waarin R, R^ en X de vermelde betekenissen hebben en Y een halogeenatoom voorstelt.
Volgens de uitvinding zijn halogeenatomen chloor- en broom-atomen.
20 Indien bijvoorbeeld de uitgangsverbindingen met de formules 2 en 3 respectievelijk 4-hydroxy-2.6-bis(methoxymethyl)pyrimidine en 0.O-diethyl-fosforchloride-thionaat zijn,verloopt de condensatie-reactie tussen de beide uitgangsverbindingen volgens het schema van de figuur.
25 Voorbeelden van de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 zijn de in tabel A vermelde verbindingen.
8000688 <» »
TABEL· A
2
Num- Structuur Fysische| mer constanten S CHpCl CH-,0. II IQ 0 (1) 3 ^P-0-/ \ nn elixer J ^CH2C1 s ,CK2C1 ^2^5^\ 1Q 0 (2) ^ ^ )?-C-f ï: nn 1 · 5317 r T-f 0^ \-7 υ υ?ηςυ \=: c. j \ rt»· r» 1
s CH.OCK I
CH Ovl| Νγ 2c0 (3) 3 /P-0^ :ï n^-U 1.5029 CHqO' V=~ J X CH2OCH3
S CH„OCH
C2H5°\11 //Y ^ 2^ , - (4) ^ :?-0-f XM n„ 1.^972
CpELO ^ W D
* 3 xCH2OCH, 8000688 TABEL· A (Vervolg) 3 <t
S CH OC H
CH.0\J| rlV 5 21 r (5) -5 P-O-y N ° 1.5000
CH.O^ N=< D
J xch2oc2h5 _____
S CH OC H
(6, 21.5 c0 Ης0Χ u d 5 XCE„0CoHc ^ 2 5 S CH OC H (n) CHo°\il 2o 5 (7) J ,Ρ-0-y XN rJr° 1.^991 CH.O7 \={ υ J \cïï„OC-,H„(n) ^ j / S CH.OC H (n)
CoHr-0x II /NtC -It n (3) 2 5 ^P-O-^ 'N "τ\~" l-ü915
C5 Hj-CK J
d 5 NCK„0C,H7(n) ^ 3 7 .
S CHyCC.H^iso) CH70\ li .N-< “ J f 1Q n (9) 3 /P-O-fi HI nn9’° 1*^952
CH^O' \=( D
J XCH„OCnH7(iso)
έ 3 I
S /CHnOC,H7(iso) C H 0N1I J Γ 19 η (10) 5 /p-°-< X-?J nn 1.-895 C H.O7 u 5 NCH2OC3H7(iso) 8 0 0 0 6 B 8 » 4 v i TABEL A (Vervolg)
O PU CPU
O .vÜAüWi*-
CH,0. II ./Y J ,0 C
(11) 3 >-0-f 'H n;0·5 1.5719 CHoOx \=^ -3 \CH„SCH.
^ 3
S CH SCH
m, ! 3 clh^ct ^ D XCH2SCH3 0 CH„0CK-
Cn 0 It ,N-< * J 20 cr (13) J ;P-°-f N nn ° 1.4800 CH-,CK \=?
•3 X PU PP U
2WOi-3 PIJ ΛΛΤ,τ
Ow i.· L/ * / c 3 (14) ^ 3 XP-0-// \n n~'° 1.4751 C,H 0/ \=^ - 5 'CE^OCH, ^ 3 0 CHpOG^Hj- CH 0\il N-/ 5 ?! 0 (15) 3 >-0-Y 'N n2i,J 1.4355
CHoCT \=/ D
3 \CH„CC„Iv
0 /CK 2ocPH
Ο,ΗςΟν || ..NY “ 3 1Q ς (16) 2 5 ^)P-0-Y \n nn9’5 1-4743 09ΗςΟ·Χ ά 5 XCH20C2H5 8 0 0 0 6 3 8
. ÏP
- 5 TABEL A (vervolg) S CHpOCiï CH.Ov || Np<C 2 J ? (17) 3 ^P-O^ N n^3‘U 1.5285 CHoO ^ ^=( J ch2ci S CH OCH- 0ρΗς0ν ΊΙ .NV 3 o.n (18) 2 5 ^P-0-^ 'N n23’0 1.5154
σ-ΗςΟ/ W D
2 5 ^CH.Cl
eL
S CH.GCI-' CH.Ov II c 3 on t- (19) 3 ^P-Oh^ \'J nn°'5 1-5058 CH-,0-*^ \=( -5 ^ CH~,QC„H^ ^ d d
So ZZ /''pU
y *.-*·>, *- ^ c h ov|| :r< ‘ J , (20) ^ 5 /P“°-X -- n^“° 1.üg63 C2H5° N=\ J N ,^Τ; ΛΛ ττ Ιί^Λ ^ ^ .·> ii p* S CH^OCH^ (21) CH30vp_o-^ "\ nn°’° 1*5433 / \—/ υ CH30 xCH„SCH- ^ 3 S Cr' OCH^ coHj-0\ II .:t^( 2 0 iq c- (22) ^ 5 ^P-O^f VN nn ‘5 1-5260 C Ης0χ \=^ ώ J r t_7 c prj ^ 3 8000633 TABEL A (Yervolg) 6 * S CH Cl
ClHr-0v li ,N-< 2 „ n (23) 2 5 ^P-0-^ \h n23’0 1.31-6
y/ W D
d 3 N CH2OCH3 S CH Cl CH,Ov II ,N< 2 „r (24) 3 ;P-0-/ ιΊ r22'3 1.5261 CH,Cr V=( -3 X CH-OC-Hj- 2 2 3 S CH.C1 C-HcCk li ,Ν-τΤ * „ - (25) 2 5 ^P-Onf \'J n22'3 1-6115 C-H^Cr \=/ 2 " ^ CH^OC-H^ ^ 2 3 ! S CH CC M j ch ox|| ;iY 3 pv λ (26) 3 /?-°Y N n~' ‘" 1.3C3ü CH-0/ Nc=( 3 nch«och, ^ 3 S CH OC H, C H.O.Ü NV 5 27 0 (27) 2 3 ,Ρ-O-^ XN n^,,U 1.4550 cao/ W d ^ 3 N CH2OCH3 S CH OCnH (n) CH Ov || N< 3 1 2S 5 (28) 3 x P-O-f XN n2 3 1.4593 CH^O""' \=( ü 3 x ch2och3 8 0 0 0 6 8 8 TABEL A (Vervolg) 7 S CH OC Η (n) c,Hc°\ll 7nY j 23, (29) ά ^ )p-0-// H nn ° 1.Ü918 ^ 5 N ch2och3 S CH OC H7(1so) CH-jCk Ij ,Ν-rC J 1 Oo c (30) J )P-0-/ XN ° l.ü93l CHq0· \—/ ü J \ch2och3 S CHpOC H?(iso) C.HqO, it ,:ιγ *31 (31) * 3 )P-CY xi nZ.0 I.Ü910
C.H.O/ \=( D
“ \CH2OCH3 _j_ S CH-, S Cr' CK„0\ || ,Ντί ^ 0c n (32) J /p-°-f Xrl ηίΤ'° 1 · 5331 ch7o· \=/ 3 rrn nr~ “‘•2X“3 r, CH-SCH- o y ά i (33) \ n26*0 1.5230 CH-O7 \=^ ά 5 XCH2OCH3 S CH^OCpH^ c-jHj-Ov || ,::Y - ^ 2 (3*0 25 ^P-O-^ 'M n28·5 1.^710 ^ D CH2OCH3 : 3000638
V
8 TABEL A (Vervolg) S CK„0CHq CH NHXÜ /M-i ‘ 4 25 0 (35) 3 /p°-f nZr'J 1.52b2 CH-0 \=i J xck2och3 P p hu S .CHpOCH- c2h5nh\ II 2 3 21 η (36) /p0^ Xn nn 1-5222 CH,0^ u j xCK2OCH3 ς ημ nrv n-C,H7NHXH 7M< *2 “3 (37) 37 'N n2'·0 1.5192 CK 0/ v=< -3 . XCH2OCH3
S /CH OCH
i = o-f w HFv II v ^ J
os) 'rrfe\^-\ n2“-o ,.=-3, CH„0·^ J V'CH2OCH3 s ch2ock-3 (39) n“C4H9NHVv*PO-^ n23’° !·^143 CH3Q// N=^CH20CH3 S CH OCH-, 1S0-CÜHQNHX || Nvf 5 n (40) 4 9 PO-^ XN nf^° 1.5150 CH-0·^ \=<
J X CH OCH
( ά 5 8000688 * 9 TABEL A (Vervolg)
S CH OCH
sec-CnHqIIH'v II J 2o 0 (41) 4 9 x?0-/ 'N J 1.515* CH,0^ \=^ 3 xch2och3 s ch2och3 CH ΝΗχ II H-/ 21 , (42) 3 ^PO-f nN ^tT 1-5223 C?Hq0^ \=< D - ^ 3 N ck2och3 S CKpOCK, C H NHxll Nf 4 PC, 0 (43) 1 3 /PO-/ XH n“^,J 1.5170 C H 0^ \=/ ^ 5 NCH^OCH- ^ 3 '
S CH,0CH
n-C H7NKx Π H-f " J PC 0 (44) 3 7 ;pc-/ xn n;v,ü 1.3150 2 3 \ra qpjï ^*2JOil3 S CHpOCHp iso-C_HvNH\ II OIt/ 3 01 c (45) 3 7 3W \ n»1*3 1.4
Cp ΕΛ' \==< ^ 9 \ch2och3 g CH2OCH3
n-C.ENHv II nY P
(46) 49 XPQ-/ XM nn '° 1-5118
C Ης0/ \=^ U
, d 5 XCH„0CH, \ d 3 8000538 1 o - TABEL A (Vervolg) * 1 j S CK2OCH3 ' ; iso-C.HQ:iH. II ,Ν-Λ h ! I (47) i 4 9 'PO^ 'N n24° 1-3102 ί
! I Ο,Η-Ο^ V=v ; D I
I I 5 ^cKjOCHj ; i j : ! s ! ! ; ! ! ; s .CHpOCH- i ! ! sec-CüHQNH^ II N-< -3 5C- n : (48) : 4 9 >PCMf \ n95·0 1.5106 : ! C H (T \==/ U j
! 5 ^CH2OCH3 I
- S CH OCH, ! : : CHqMHx II U-ζ - ; : (49) 3 ^PO-f :i 3 1.3212 !·· CK-0 ^ \-/ ü i 1 - 3 CH-OC„Hr- ! : 2 co i . ! S .CHpOCH, i ! C0Kr-NH\ II .NT- 3 , ; ; (50) : 2 3 j3PO-f 'M η21'3 1.5166 ί
: πτ-· O '-·' J
J xCHo0CoH.
; 2 2 o i i = j ί * . f j S .CH-OCK, ί CH MHxll 2 3 ; pi , ! (51) 3 /P0-> Hl i n“1- 3 1.5160 | I u/ \== ! D !
ί * 0 xCH„OC„H. ! I
; ! 2 d O i i !_|_!_j ! i ! s ch2ock3 I | (52) 2 5 ?F0-J \l ! n21·3 1-5110
ο2ηο/ Λ={ D
J 2 s ^ch2oc2h5 j 8000638 TABEL A (Vervolg) 11 I ' ' t ι S CEpOCH : CH,NH\ II /II'Y' ^ pn ς | (53) ^ / P°-(/ EI | 5 1.5201 ;
| CH,0 ^ \=^ j U I
i 3 XCH.OC.H7(n) ! ι
1 d. J I ] I
ι i : _i_ -
II
j i I S CH OCH I ; I CH_NH\ i! ,N< 3 I 20 5 i (5^) ! 3 J^PO-f I n2b‘b 1.5158 i i ΟρΗςΟ· \=< ! ; i D xCHpOC7H7(n) j i d 3 1 \ i
! I
i ! 1 \ ; ι I S CH.OC 1 : j C-ΗςΝΗν II /:!< d 2 3 I ς ! 1(55)- 2 5 y PO-f "'I ; y 5 1.5106 j I H,COx \—' i I J XCH '0C„H^ : ; 2 c o : i I S CHpCC„H,- ; : i CH-NH. II /II < “ ^ 3 ^ ς (5c) ï 3 ^ PO-f :ï nS'"5 1.5100 : | C^Ht-0 ^ V=/ . ;
i I 2 5 x CH.OC.H. ί S
! i d 2 o 1 j. I_._j ι S CH OCH j
Ι CHpNHn!I ,N^ j ! 20 O
(57) 3 /PO-^ 'N j η20,0 1.5600
CH_0x \—7 | υ I
3 xch2sch3 I I
I I
I | | S CHpOCK- C0Hc-NH\ !| ,N% 3 Ίο n (58) 2 5 >PO-f \ nl·8·0 1.5531 CHpO ^ \—- P "ch2sch3 i 8000688 TABEL A (Yervolg) 12 S CE 0CHn CH,NHv II ,N-< 3 1V .
(59) 3 \pO-^ XN η,17*3 1.53:7
CjEr-O'^ \=^ U
ά D X CK2SCH3
S CH OCH
C~H,-NH ‘v ij N~/ 3 ~0 n (60) 2 5 /PO-^ n22,0 1.5^41
ΟρΗςΟ^ \=V D
5 \ch2sch3 i
s CKjSCH^ I
CH-NHxll N-/ ! Π I
(61) 3 >0^ XN i η2"·0 1.5315 i
CH-,Ο^ \=( j J I
0 XCr’ SCH- j ! _2 3 i_; ! ; /ιτ- ζ* ηττ j - S^-' Π λ ^ O ii λ : j /43. i C-Kj-NH \ !l ίο-. i (62) 2 5 /P°“'f 'N : n2~° 1.5771 ! CH-0 ^ \=( : J ! 3 NCH0SCHo i _2 J j_|' i
' I
i S CK„SCH„ CH-NH-v II N-< * 3 on r (63) 3 nn°° 1-5716
0?ΗςΟ^ \—/ U
ά 3 xCH2SCK3 ! S /HpSCH- C ΗςΝΗ\ II “ 3 po n (64) 2 5 /P0-f \h nn3'° 1-5691
CpH^O-^ ά 3 XCH2SCH3 8000688 - · - » 13 - ‘ TABEL A (Vervolg) S CllpOCïlq CH-NH\ I! /11—rC 3 PH ς (65) 3 /Ρ<Η I nn ’5 1-5*70
CH 0 ^ D
3 xch2ci S CHpOCH- C H NHv II N Y ^ 3 ! 2h 5 (66) 2 5 YcY XN ; n24,3 1.5395 CH-O^ \=< I °
3 xeH2ci I I
_;_I
I i 1 ! ! ! S CHpOCH- , ! CH-NH\ (I ^ 3 ' on ς : (67) 3 >PO~/ ΊΙ ' n2X3 1.5333 j j C-H-O^ V—7
1 0 \ r>tr m , I
I υι.Λν- 1 ! ' ^ i_;___; j i
; : „ CHPOCH- I
[ j s /^3 I
j I C^HciIH\ II 1 ~ h ~ i I (63) , ώ 5 Y'PO-f Ίί : nn " 2--532^ ! ) j CpH.O^ Wr/ ' '
I 2 5 x CH-C1 I
I 2 1 ! I . - l
_>_f_I
. ! : ! S CH Cl ! CH ÏIHV ll }\-ζ '2 ' «210 (69) 3 ;PO-f XI : n2i,J 1.5620
CH-CK \=/ ! U
3 xCHpCl I
^ i i i C H-NHvll >tY 2"X 2C- 0 . (70) 2 13 /PO-^ X’I nn5’° 1-5502
CH 0 \=/ U
3 CH„C1 \ * \ 8000688 * TABEL A (Vervolg) u 4 1 S CHpCl CK-NH\ || /ΗλΤ ^ ρι n (71) 3 ^>P0-f XN n31,0 1.5518 2 5 \ch2ci
S CH Cl I
C?H,NHX Ιί ,Ν^ i pp n (72) 2 5 ^)PO^ \ I n22*0 1.5431
CHO^ \=^ I D
* D N CH2C1 I
i ί 0 CH OCK ! CH' MH\ I! .-N I ?η ς (73) 3 >0^ XN I η20’5 1.5-27
ητ* r\ V f ί LJ
j \ pr η,^ζζ 1 ^r-2^'^.-p i ί
0 CHpOCH- I
C-H-NIK II ,ΝτΓ J I ,- n (7¾) 2 5 >C^ Pi ! nf4*0 1-:356
CH-O^ P=< j D
u \ nu ΟΛΙΤ 1 ΟΧ.Λ W .
2 3 Ι
. I
✓ ___ i___ 0 CHpOCH-.
CH-NHv II N^( -, - (75) 3 /PO JJ 'N nf “'U 1.5332 C-H-O^ W' * p NCH2OCH3 0 CHPOCH,
CpHj-NH-v II .NV * J P1 n (76) 2 5 0-^ XN η21,0 1*5314
CpH^O-^ \=< D
2 5 XCH2OCH3 8000839 15 ‘ %
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen doelmatig worden verkregen door omzetting van een 4-hydroxypyrimidine met de formule 2 met een halogeenverbinding met de formule 3 in een 0,9- tot 1,2-voudige molaire hoeveelheid betrokken op het 4-hydroxypyrimidine 5 bij een temperatuur van ongeveer 0°G tot ongeveer 100°C met een reactietijd van één tot enkele uren onder roeren in een oplosmiddel bij aanwezigheid van een anorganisch zout of een organische base en indien nodig 0,1 tot 10 mol % koperpoeder, koper¢1)chloride of een fasenoverbrengingskatalysator (bijvoorbeeld quaternaire ammonium-10’ zouten, fosfoniumzouten, kroon-ether). Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld ketonen (bijvoorbeeld aceton, methylisobutylketon), acetonitrile, benzeen, tolueen en water. Geschikte anorganische zouten zijn bijvoorbeeld watervrij kaliumcarbonaat en watervrij natriumcarbonaat en geschikte organische basen zijn bijvoorbeeld 15 triëthylamine en pyridine.
Ha voltooiing van de omzetting kunnen de gewenste verbindingen volgens gebruikelijke werkwijzen worden geïsoleerd en indien nodig kunnen zij verder worden gezuiverd, bijvoorbeeld door destillatie of kolomchromatografie onder toepassing van silicagel.
20 Als volgens de uitvinding geschikte fasenoverbrengingskataly sator kunnen bijvoorbeeld benzyltri'éthylammoniumchloride, benzyl-tri-n-butylammoniumchloride, tetra-n-butylammnniumbromide, tri-n-octylmethylammoniumchloride, 1.4.7.10.13.16-hexaoxacycloo ctadecaan, 1 .4.7.10-tetraoxacyclododecaan en benzyltrifenylfosfoniumchloride 25 worden gebruikt.
4-Hydroxypyrimidinen met de formule 2, uitgangsverbindingen ter verkrijging van de verbindingen volgens de uitvinding, worden verkregen door omzetting van een aceetamidine-hydrochloride met de formule 4 waarin R^ een halogeenatoom, een 1-3 koolstofatomen 30 bevattende alkoxy- of methylmercaptogroep voorstelt, met een β-keto-ester met de formule 5 waarin R^ een halogeenatoom, een 1-3 kool-stofatomen bevattende alkoxy- of methylmercaptogroep en Rg een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkylgroep voorstellen.
De pyrimidinen volgens de uitvinding kunnen in het bijzonder 35 op de volgende wijze als kristallen in een grote opbrengst worden verkregen :
Een mengsel van een β-ketoëster met de formule 5 0 mol) en een aceetamidine-hydrochloride met de formule 4 (1—1»5 mol) wordt in een alcohol (bijvoorbeeld methanol, ethanol), water of een meng-40 sel daarvan opgelost, en een 10- tot 30-gew.procents oplossing in 8000658 16 water van een natriumalkanolaat (bijvoorbeeld natriummethylaat, natriumethylaat) of van een alkalimetaalhydroxide (bijvoorbeeld natriumhydroxide, kaliumhydroxide) waarbij de hoeveelheid van de oplossing de 2- tot 2,5-voudige molaire hoeveelheid betrokken op 5 het aceetamidine-hydrochloride met de formule 4 is, wordt bij 5 tot 30°C onder roeren daaraan toegevoegd; het reactiemengsel wordt bij 10-50°C 1-10 uren geroerd en onder verminderde druk geconcentreerd; de verkregen donkerbruine vaste rest wordt in de 2- tot 5-voudige volumehoeveelheid (v/v) water daarop betrokken opgelost 10 en de oplossing in water wordt met 6U HC1 bij 5 - 10°C op pH 4-6,5 < ingesteld, gevolgd door een extractie met chloroform, dichloor-methaan of methylisobutylketon; de organische fase wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd ter verkrijging van de gewenste pyrimidinen.
15 De op deze wijze verkregen pyrimidinen hebben een zodanige zui verheid dat zij zonder verdere zuivering verder kunnen worden verwerkt, maar zij kunnen worden herkristalliseerd uit geschikte oplosmiddelen ter verkrijging van zuivere produkten. Aceetamidinehydro-ohloriden die als uitgangsverbindingen geschikt zijn worden onder 20 andere volgens F.C. Schaefer en medewerkers, J. Org. Chem.. 26, 412 (1961) verkregen.
Een aantal specifieke voorbeelden van 4-kydroxypyrimidinen met de formule 2, verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding is in tabel B vermeld.
8000688 17
TABEL· B
R^_R^_ Smeltpunt (°C)__
Cl Cl 136-138
Cl CH,0 155-155 5 5 cïï^o ci 124 - 125,5 CH,0 CH,0 96 - 97 5 5 CH^O c^o 96,5-98 CH,0 CH„S 68 - 70 5 5 c2h5o ch^o 95 - 95 10 i-C^ CHjO 49,5 - 51,5 i-C,H„0 CH*0 70 - 72 5 7 5 CH^S CH^O 155-155 c2h5o c2h5o 69-71 .
n-C^H^O n-C^H^O 91 - 94 15 i-C,H„0 i-CJ-O 80,5 - 82,0 J 3 Ί 3 1 CHTS CHZS 101 - 102 5 5
Tan de 4-bydroxypyrimidinen met de formule 2 is slechts het 4-hydroxypyrimidine bekend waarin zowel R2 als R^ een methoxygroep 20 voorstelt en derhalve zijn de andere nieuw.
Een aantal voorbeelden van de halogeenverbinding, de andere uitgangsverbinding ter verkrijging van de verbindingen volgens de uitvinding, is in het volgende vermeld.
0.O-dimethylfosforchloridethionaat 25 0.O-diethylfosforchloridethionaat 0.0-di-n-propylfo sfo rchlo ride thionaat 0.O-di-isopropylfosforchloridethionaat 0.O-dimethylfosforchloridaat 0.0-diethylfosforchloridaat 30 0.0-di-n-propylfosforchloridaat 0.0-di-i sopropylfo sforchloridaat 0-methyl R-methy1fosforamidechloridethionaat 0-methyl R-ethylfosforamidechloridethionaat 0-methyl R-n-propylfosforamidechloridethionaat 35 0-methyl R-isopropylfosforamidechloridethionaat 0-methyl N-n-butylfosforamidechloridethionaat 0-methyl R-isobutylfosforamidechloridethionaat 0-methyl R-sec-butylfosforamidechloridethionaat 0-methyl R-allylfosfo rami de cho ri de thi o naat 40 0-methyl R-cyanoethylfosforamidechloridethionaat 8000688 * 18 + O-ethyl E-methylfosforamidechloridethionaat . 0-ethyl N-ethylfosforamidechloridethionaat 0-ethyl E-n-propylfosforamidechloridethionaat 0-ethyl E-isopropylfosforamidechloridethionaat 5 0-ethyl N-n-buty1fo sforami dechioridethionaat 0-ethyl N-isobutylfosforamidechloridethionaat 0-ethyl N-sec-butylfosforamidechloridethionaat
Overeenkomstige fosforamideehloridaten
De bovengenoemde halogeenverbindingen werden volgens de volgen-10 de werkwijzen bereid : K. Sasse, Organische Phosphorverbindungen, Methoden der Organischen Chemie, deel XIl/1, Müller, Ed., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963} K. Sasse, Organische Phosphorverbindungen, Methoden der 15 Organischen Chemie, deel XIl/2, Müller, Ed., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1964*
Voorts heeft de uitvinding betrekking op een insecticide, acaricide en nematocide preparaat , gekenmerkt, doordat het preparaat een pyrimidin-4-yl-fosforthionaat met de formule 1 als werk- 20 zame verbinding bevat waarin R, R., R_, R_ en X de vermelde bete- 1 3 kenissen hebben.
Insecticiden, acariciden en nematociden hebben sterk bijgedragen tot een aanzienlijke toename in de landbouwkundige produktie door de bestrijdende werkingen tegen verscheidene schadelijke pa-25 rasitische insecten die in landbouwgewassen voorkomen. Verscheidene problemen met betrekking tot onder andere toxiciteit voor warmbloedige dieren en vervuiling van het milieu hebben tot een situatie geleid dat men op sommige gebieden aarzelt met de toepassing van deze effectieve insecticiden, acariciden en nematociden.
30 Op grond van het tevoren vermelde heeft men behoefte aan in secticiden, acariciden en nematociden die een kleine toxiciteit hebben, die geen gevaar voor het milieu betekenen en die in de bestrijding van verscheidene schadelijke insecten effectief zijn.
Op grond van uitgebreid onderzoek met het doel insecticiden, 35 acariciden en nematociden te verschaffen die aan de vermelde eisen voldoen werd gevonden dat de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 eigenschappen hebben die aan de gestelde eisen voldoen. De gelijktijdig insecticide, acaricide en nematocide werkzame preparaten volgens de uitvinding zijn bijzonder geschikt ter bestrijding 40 van stengelboorders, soorten sprinkhanen en andere insecten in 8000688 4 19 paddelden', inseoten die schade veroorzaken hij soorten groente, fruit, bomen en hout, bijvoorbeeld insecten die behoren tot leuidoptera (bijvoorbeeld de mot Flutella xylostella, muggelarven en uiltjes, tortorixes) en insecten behorend tot Orthontera (bij-5 voorbeeld sprinkhanen); mijten, nematoden en ziekten overbrengende muskieten, vliegen, kakkerlakken, teken, vlooien en luizen; en insecten die graanvoorraden aantasten.
Voor de praktische toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding kunnen de verbindingen afzonderlijk zonder andere com-10 ponenten of gemengd met dragers in de vorm van bestrijdingsmiddelen worden gebruikt. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen op op zichzelf bekende wijze tot de gebruikelijke preparaatvormen worden verwerkt, zoals bijvoorbeeld emulgeerbare concentraten, al dan niet bevochtigbare poeders, granulaten, fijne granulaten, rookpreparaten, 15 aerosolen en ontsmettingspreparaten, zonder dat speciale hulpmiddelen nodig zijn. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen voor de meest uiteenlopende toepassingen in de overeenkomstige preparaatvormen en met de overeenkomstige dragers worden gebruikt.
toorts kunnen voor vele toepassingen gelijktijdig geschikte pre-20 paraten met een bijzonder grote efficiëntheid worden verkregen door mengen met andere werkzame verbindingen, bijvoorbeeld organo-fosfaat-insecticiden zoals 0.O-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrofenyl)fosfor-thioaat (in het vervolg Fenitrothion genoemd) en O.Q-dimethyl-O-(2.2-dichloorvinyl)fosfaat (in het vervolg DDVF genoemd), insecti-25 ciden op basis van carbamaten zoals 1-naftyl-N-methylcarbamaat, 3.4-dimethylfenyl-N-methylcarbamaat en 3.5-dimethylfenyl-N-methyl-carbamaat; insecticiden op basis van pyretroiden zoals Allethrin, N-(chrysanthemoxymethyl)-3·4·5.6-tetrahydroftaalimide (in het vervolg Tetramethrin genoemd), 5-benzyl-3-fiirylmethylchrysanthemaat 30 (in het vervolg Resmethrin genoemd) en <x-cyaan-3-fenoxybenzyl-2-(4-ohloorfenyl)isovaleraat (in het vervolg Fenvalerate genoemd), andere insecticiden, microbicide pesticiden zoals fungiciden, nematociden, acariciden, herbiciden en D.T., insect-hormoon-verbin-dingen, andere landbouwchemicaliën en meststoffen.
35 Be vermelde preparaten bevatten in het algemeen 0,1 - 95 gew.% werkzame verbinding (waartoe eveneens andere gemengde werkzame verbindingen worden gerekend).
De uitvinding wordt door de volgende voorbeelden geïllustreerd.
8000683 20
Voorbeeld I (Verbinding no. 4) 2.6-Bis-(methoxymethyl)-4-hydroxypyrimidine (1,84 g, 0,01 mol) en watervrij kaliumcarbonaat (1,38 g, 0,01 mol) werden in aceton (50 ml) gesuspendeerd en 15 minuten onder roeren onder terugvloei-5 koeling gekookt. Na afkoeling tot 35°C werd daaraan druppelsgewijs 0.0-diethyl-fosforchloridethionaat (1,90 g, 0,01 mol) toegevoegd en het reactiemengsel werd 2 uren onder roeren onder terugvloei-koeling gekookt. Na afkoeling tot kamertemperatuur werd het neergeslagen produkt afgefiltreerd en het filtraat werd in tolueen 10 (200 ml) gegoten. De tolueenoplossing werd met 5-gew.procents na tronloog, 5“gew.procents chloorwaterstofzuur en daarna met water gewassen. !De tolueenfase werd boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd. Men verkreeg 2,6 g van een geel olieachtig produkt. Het produkt werd verder gezuiverd 15 door kolomchromatografie aan silicagel, waardoor 2,1 g 0.0-diëthyl-0-[2.6-bis(methoxymethyl)pyrimidin-4“yl]-i‘osforthionaat als lichtgele olie (brekingsindex n^’*'* 1 >4972) werden verkregen.
Elementair analyse : C (gew.%) H (gew.%) N (gew.%) berekend 42,86 6,25 8,33 20 (C12H21N205PS) gevonden 42,84 6,31 8,18
Voorbeeld II (Verbinding no. 42) 4-Hydroxy-2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidine (1,84 g, 0,01 mol) en watervrij kaliumcarbonaat (1,38 g, 0,01 mol) werden in aceton 25 (30 ml) gesuspendeerd en 30 minuten onder roeren onder terugvloei- koeling gekookt. Na afkoeling tot 35°C werd daaraan Q-ethyl-N- ..
druppelsgewijs methylfosforamidechloridethionaat (1,60 g, 0,01 mol)''toegevoegd en het mengsel werd 2 uren onder roeren onder terugvloeikoeling gekookt. Na afkoeling van het reactiemengsel tot kamertemperatuur 30 werd het neergeslagen produkt afgefiltreerd en het filtraat werd in tolueen (200 ml) gegoten. De tolueenoplossing werd met 2,5-gew.pro-cents natronloog en daarna met water gewassen. De tolueenfase werd boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd. Men verkreeg 2,48 g van een lichtbruine olieachtige 35 rest. De rest werd door kolomchromatografie aan silicagel gezuiverd. Men verkreeg 2,05 g 0-ethyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-4-yl]-N-methylfosforamidethionaat als een kleurloze olie (brekingsindex n^’® 1 ,5282).
De verbindingen met de nos. 1 tot en met 3> 5 tot en met 41 40 en 43 tot en met 76 werden volgens dezelfde werkwijze bereid.
8000688 21 - ( De als uitgangsverbinding gebruikte 4-hydroxypyrimidinai met de formule 2 kunnen bijvoorbeeld volgens de volgende-methoden worden bereid.
Voorbeeld III
5 2.6-Bis-(chloormethyl)-4-hydroxypyrimidine ïïatriummethylaat (5,4 S, 0,01 mol) werd bij kamertemperatuur onder roeren aan een oplossing van chlooraceetamidine-hydrochloride (6,45 g» 0,05 mol) en ethyl-4-chlooracetylacetaat (8,3 g, 0,05 mol) in methanol (30 ml) toegevoegd. Het mengsel werd 6 uren bij kamer-10 temperatuur geroerd en onder verminderde druk geconcentreerd.
De verkregen rest werd in water (50 ml) opgelost.
De pH van de verkregen oplossing in water werd met geconcentreerd chloorwaterstofzuur op 4 - 5 ingesteld, waarna de oplossing met chloroform werd geëxtraheerd. Het chloroformextract werd met 15 water gewassen, boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd. Men verkreeg 6,8 g van een gele rest.
De rest werd uit ether herkristalliseerd. Men verkreeg 6,0 g 2.6-bis-(chloormethyl)-4-hydroxypyrimidine in de vorm van kleurloze 20 naaldvormige kristallen (smeltpunt 136° - 138°C).
Elementair analyse : C (gew.%) H (gew.%) N (gew.%) berekend 37»30 3»11 14»51 (^100½¾°) 25 gevonden 37 »40 3» 12 14»80
Voorbeeld IY
2.6-Bis-(methylthiomethyl)-4-hydroxypyrimidine Aan een oplossing van 2.6-bis-(chloormethyl)-4-hydroxypyrimi-dine (3,86 g, 0,02 mol) in methanol (20 ml) werd onder roeren 30 druppelsgewijze een 15-gew,procents natrium-methylmercaptan-oplossing in water (11,20 g, 0,024 mol) toegevoegd. De oplossing werd 2 dagen bij kamertemperatuur gehouden, in water (150 ml) gegoten en met chloroform geëxtraheerd. Het chloroformextract werd met water gewassen, boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde 35 druk geconcentreerd. Men verkreeg 3»5 g van een geel kristallijn produkt. Het kristallijne produkt werd uit ether herkristalliseerd.
Men verkreeg 3>1 g 2.6-bis-(methylthiomethyl)-4-hydroxypyrimidine in de vorm van kleurloze korrelige kristallen (smeltpunt 101 -102°C). Elementair analyse: 8000688 22 C (gew.%) H (gew.%) N (gew.%) berekend 44>44 5>56 12,96 (C8H12H2°S2) gevonden 44>58 5>47 13>12
5 Yoorbeeld Y
6-(Chloormethyl)-4-hydroxy-2- (methoxymethyl)-pyrimidine
Hatriummethylaat (11,90 g, 0,22 mol) werd bij 5 - 10°C onder roeren aan een oplossing van methoxyaceetamidine-hydrochloride (12,45 S, 0,1 mol) en ethyl-4-chlooracetylacetaat (16,50 g, 0,1 mol) 10 in methanol (50 ml) toegevoegd. Het verkregen oranje reactiemengsel werd 2 uren bij 5 - 10°C en daarna 5 uren bij 20°C geroerd en met geconcentreerd chloorwaterstofzuur geneutraliseerd. Het neergeslagen produkt werd afgefiltreerd en het filtraat werd onder verminderde druk geconcentreerd. Er werd een rest verkregen die in water (300 ml) 15 werd opgelost. De oplossing in water werd met chloroform geëxtraheerd en het chloroformextract werd boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk geconcentreerd. Men verkreeg een kristallijne rest. De rest werd in ether gesuspendeerd en daarna afgefiltreerd. Men verkreeg 17>8 g 6-(chloormethyl)-4-hydroxy-2-20 (methoxymethyl)-pyrimidine in de vorm van lichtbrui® naaldvormige kristallen (smeltpunt 124,0 - 125>5°C).
Elementair analyse s C (gew.%) H (gew.%) H (gew.%) berekend . 44,56 4,77 14,85 25 (c7h9cih2o2) gevonden 44,50 4,79 14,92
Yoorbeeld YI
4-Hydroxy-2-(methoxymethyl)-6-(methylthiomethyl)pyrimidine 6-(Chloormethyl)-4-hydroxy-2-(methoxymethyl)-pyrimidine (3,8 g, 30 0,02 mol) werd bij kamertemperatuur aan 10 ml van een 15-gew.procents natriummethylmereaptanoplossing in water toegevoegd. Het mengsel liet men tot de volgende dag staan, waarna de verkregen bruine reactie oplossing met chloroform werd geëxtraheerd. Het chloroformextract werd boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder ver-35 minderde druk geconcentreerd. Men verkreeg 3,9 S van een bruin kristallijn produkt. Het bruine kristallijne produkt werd uit n-hexaan/benzeen herkristalliseerd. Men verkreeg 2,8 g 4-hydroxy- 2-(methoxymethyl)-6-(methylthiomethyl)pyrimidine in de vorm van witte naaldmmige kristallen- (smeltpunt 68 - 70°C).
8000638 23
Elementair analyse : C (gew.%) H (gew.%) E (gew.%) berekend 47>98 6,04 13,99 (0eHi2H202S) gevonden 47>89 6,09 14> 15
Voorbeeld VII
6-(Ethoxymethyl)-4-hydroxy-2-(methoxymethyl)-pyrimidine
Hatriummethylaat (6,5 g, 0,12 mol) werd bij kamertemperatuur aan een oplossing van methoxyaceetamidine-hydrochloride (6,23 g> 0,05 mol) en ethylethoxyaeetylacetaat (8,72 g, 0,05 mol) in methanol (50 ml) toegevoegd en de verkregen witte suspensie werd 4 uren tij 45 - 50°C geroerd. Het reactiemengsel werd zoals in voorbeeld V verder verwerkt. Door herkristallisatie uit ether werden 8,5 g 6-(ethoxymethyl)-4-hydroxy-2-(methoxymethyl)pyrimidine in de vorm van witte naaldvormige kristallen verkregen (smeltpunt 96,5 - 98°C). Vergelijkend voorbeeld 1 2.6- Bis-(methoxymethyl)-4-hydroxypyrimidine 2.6- Bis-(chloormethyl)-4-hydroxypyrimidine (3>86 g, 0,02 mol) werd aan een oplossing van natriummethylaat (2,40 g, 0,044 mol) in methanol (50 ml) toegevoegd, waarna het mengsel 3 uren onder roeren onder terugvloeikoeling werd gekookt.
Het neergeslagen produkt werd afgefiltreerd en het filtraat werd onder verminderde druk geconcentreerd. Men verkreeg een rest die vervolgens in water (100 ml) werd opgelost. De pH van de verkregen oplossing in water werd met geconcentreerd chloorwaterstof-zuur op 4 - 5 ingesteld, waarna de oplossing met chloroform werd geëxtraheerd. Het chloroformextract werd met water gewassen, boven watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminden-de druk geconcentreerd. Men verkreeg 3>1 g van een geel kristallen produkt.
Het kristallijne produkt werd uit ether herkristalliseerd.
Men verkreeg 2,T g 2.6-bis-(methoxymethyl)-4-hydroxypyrimidine in de vorm van witte naaldvormige'jkristallen (smeltpunt 96 - 97°C).
Elementair analyse ï C (gew.$) Ξ (gev.%) E (gew,°/o) berekend 52,17 6,52 15,22 (05h12i2°3) gevonden 52,11 6,58 15>54 8000688 ¥ 24
Vergelijkend voorbeeld 2 2.6-Bis-(methoxymethyl)-4-hydroxypyrimidine Natriummethylaat (13,5 g, 0,25 mol) werd bij een temperatuur tussen 10°C en 1 5°C onder roeren aan een oplossing van chlooraceet-5 amidine-hydrochloride (7»74 g> 0,06 mol) en ethyl-4-ohlooracetyl-acetaat (9,88 g, 0,06 mol) in methanol (100 ml) toegevoegd. Het mengsel werd 1 uur bij 25°C geroerd en vervolgens 3 uren onder roeren onder terugvloeikoeling gekookt. Nadat het reactiemengsel tot kamertemperatuur was afgekoeld werd het neergeslagen produkt afge-10 filtreerd en het filtraat werd zoals in het vergelijkende voorbeeld 1 verder verwerkt. Men verkreeg 6,6 g 2.6-bis-(methoxymethyl)-4-hydroxypyrimidine.
Vergelijkend voorbeeld 3
Me thoxyac ee tamidinehydro chloride 15 Natriummethylaat (1,62 g, 0,03 mol) werd bij kamertemperatuur onder roeren ineens aan een oplossing van methoxyacetonitrile (21,3 g, 0,03 mol) in methanol (100 ml) toegevoegd en het mengsel werd bij kamertemperatuur 1 uur geroerd. Daarna werd ammoniumchlo-ride (16,1 g, 0,3 mol) ineens aan de reactieoplossing toegevoegd 20 en na 2 uren roeren bij 35 - 40°C werd het reactiemengsel gefiltreerd. Het filtraat werd onder verminderde druk geconcentreerd.
Men verkreeg een kleurloos transparant olieachtig produkt. Het produkt werd in aceton gesuspendeerd en de suspensie werd snel gekoeld. Men verkreeg 33>5 g methoxyaceetamidinehydrochloride in de vorm van 25 witte kristallen (smeltpunt 44 - 45°C).
Elementair analyse : C (gew.?£) H (gew.^j) N (gew.$) berekend 28,92 7,23 11,24 (c3h9cin2o) 30 gevonden 28,71 7,28 11,45
Preparaat voorbeeld I
Telkens 50 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding (1) tot en met (jè) werden in telkens 4° gew.dln xyleen opgelost en telkens 10 gew.dln Sorpol SM-200, een emulgeermiddel (een merk-35 naam van Toho Kagaku Co, een mengsel van een anionische oppervlakte-actieve verbinding en een niet-ionische oppervlakte-actieve verbinding) werd daaraan toegevoegd. Het mengsel werd intensief geroerd. Men verkreeg van iedere verbinding een emulgeerbaar concentraat. Preparaat voorbeeld II
40 Telkens 20 gew.dln Penitrothion werden aan telkens 20 gew.dln 8000988 25 * van de verbindingen volgens de uitvinding 3)> 4)> 5), 35) > 36), 37) > 39) en 44) toegevoegd en telkens 50 gew.dln xyleen en 10 gew.dln Sorpol SM-200 werden aan de betreffende mengsels toegevoegd. Het mengsel werd intensief geroerd. Men verkreeg van iedere verbinding 5 een emulgeerbaar concentraat.
Preparaat voorbeeld III
Telkens 40 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding 1 ) tot en met Jè) werden met telkens 5 gew.dln Sorpol SM-200 intensief gemengd en telkens 55 gew.dln diatomeeënaarde met een deeltjes-10 grootte van 300 mesh werden aan de betreffende mengsels toegevoegd.
De betreffende mengsels werden elk in een vijzel goed gemengd.
Men verkreeg van iedere verbinding een bevochtigbaar poeder.
Preparaat voorbeeld IV
Telkens 80 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding 15 1) tot en met J6) werden in telkens 10 gew.dln xyleen opgelost en telkens 10 gew.dln Sorpol SM-200, een emulgeermiddel (een merknaam van Toho Eagaku Co, een mengsel van een anionische oppervlakte-actieve verbinding en een niet-ionische oppervlakte-actieve verbinding) werden aan de betreffende mengsels toegevoegd. De betreffende 20 mengsels werden intensief gemengd. Men verkreeg van iedere verbinding een emulgeerbaar concentraat.
Preparaat voorbeeld T
Telkens 3 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding 1) tot en met 76) werden in telkens 20 gew.dln aceton opgelost en 25 telkens 97 gew.dln talk met een deeltjesgrootte van 300 mesh werden aan de betreffende mengsels toegevoegd. De mengsels werden elk in een vijzel intensief gemengd en de hoeveelheden aceton werden door verdamping verwijderd. Men verkreeg van iedere verbinding een poedervormig preparaat.
30 Preparaat voorbeeld VI
Telkens 2 gew.dln 3-inethylfenyl-N-methylcarbamaat werden aan telkens 2 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding 6), 7)» 8), 9)> 40)> 41)> 42) en 43) toegevoegd en de betreffende mengsels werden in telkens 20 gew.dln aceton opgelost. Ma toevoeging van 35 telkens 96 gew.dln talk met een deeltjesgrootte van 300 mesh werden de betreffende mengsels zoals in preparaat voorbeeld IT verder verwerkt. Tan iedere verbinding verkreeg men een poedervormig preparaat .
Preparaat voorbeeld Til 40 Aan telkens 3 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding 8 0 0 0 6 8 8 26
1) tot en met 76) werden telkens 5 gew.dln Tyolignin CT (een zout van lignosulfonzuur, een merknaam van Toyo Spinning Co.) en 92 gew. din GSM Clay (merknaam van Zieklite Mining Co) toegevoegd en de mengsels werden elk in een vijzel intensief gemengd. Daarna werd 5 elk van de mengsels met 10 gew.% water, betrokken op de hoeveelheid van het betreffende mengsel, gemengd, waarna elk van de mengsels door middel van een granulator werd gegranuleerd en aan de lucht gedroogd. Men verkreeg van iedere verbinding een granulaat. Preparaat voorbeeld VIII
10 Aan telkens 3 gew.dln van de verbindingen volgens de uitvinding l) tot en met 76) werden telkens 5 gew.dln Toyolignin CT en 92 gew. din GSM Clay toegevoegd en elk van de mengsels werd in een vijzel intensief gemengd. Vervolgens werd elk van de mengsels met 10 gew.% water, betrokken op de hoeveelheid van het betreffende mengsel, 15 intensief gemengd, door middel van een granulator tot een fijngra-nulaat gegranuleerd en aan de lucht gedroogd. Van iedere verbinding verkreeg men een fijn granulaat.
Preparaat voorbeeld IX
Telkens 0,2 gew.dl van de verbindingen volgens de uitvinding 20 1) tot en met J6) werd in kerosine opgelost en met een verdere hoeveelheid kerosine tot 100 gew.dln aangevuld. Men verkreeg van iedere verbinding een voor het spuiten geschikt olie bevattend preparaat .
Preparaat voorbeeld X
25 Telkens 0,1 gew.dl Tetramethrin werd aan telkens 0,2 gew.dl van de verbindingen volgens de uitvinding 3) en 35) toegevoegd en elk van de mengsels werd met kerosine tot 100 gew.dln aangevuld.
Men verkreeg van iedere verbinding een voor het spuiten geschikt olie bevattend preparaat.
50 Preparaat voorbeeld XI
Telkens 0,2 gew.dl van de verbindingen volgens de uitvinding 14) en 42), 0,2 gew.dl (+)-trans-Allethrin, 7 gew.dln xyleen en 7,6 gèw.dln geurvrij gemaakte kerosine werden goed gemengd ter verkrijging van een oplossing. De oplossing werd in een aerosol-houder 35 gebracht. Na aanbrenging van een ventiel op de houder werden in de houder door het ventiel onder druk 85 gew.dln van een drijfmiddel (vloeibaar gemaakt petroleumgas) gebracht. Yan iedere verbinding verkreeg men een aerosol.
Preparaat voorbeeld XII
40 .Telkens 0,2 gew.dl van de verbindingen volgens de uitvinding 8 0 0 0 6 8 8 27 5) en 36), 0,1 gew.dl tetramethrin, 11,7 gew.dln geruvrij gemaakte kerosine en 1 gew.dl Atmos 300, een emulgeermiddel (merknaam van Atlas Chemical Co, een emulgeermiddel op “basis van monoglyceride) werden gemengd. Elk van de mengsels werd vervolgens onder toevoe-5 ging van 50 gew.dln zuiver water geëmulgeerd. Elk van de emulsies werd samen met 37 gew.dln van een mengsel van geurvrij gemaakt butaan en geurvrij gemaakt propaan in een verhouding van 3*1 in een aerosol-houder gebracht. Men verkreeg van iedere verbinding een aerosol op basis van water.
10 Yoorbeeld VIII
Het volgens preparaat voorbeeld I emulgeerbaar concentraat werd met een factor 1000 met water verdund (in overeenstemming met 500 dpm van de werkzame verbinding), Op de bodem van een beker van polyetheen met een diameter van 5>5 cm werd een stuk filtreerpapier 15 van dezelfde diameter geplaatst en 0,7 ml van een het verdunde preparaat werd druppelsgewijs op het filtreerpapier gebracht. Sucrose (30 mg) werd als lokaas op het papier gebracht. Daarna werden 10 volwassen vrouwelijke huisvliegen (Musea domestica) in de beker gebracht, waarna de beker met een deksel werd bedekt. Na 48 uren 20 werden de dode en de levende dieren geteld ter bepaling van de mortaliteit (2 proeven uitgevoerd).
TABEL· C
Beproefde Mortali- Beproefde Mortali- Beproefde Mortali- verbin- teit (%) verbin- teit {%) verbin- teit (%) ding ding ding (1) 100 (14) 100 (27) 100 (2) 100 (15) 100 (28) 100 (3) 100 (16) 100 (29) 100 (4) 100 (17) 100 (30) 100 (5) 100 (18) 100 (31 ) 100 (6) 100 (19) 100 (32) , 100 (7) 100 (20) 100 (33) ' 100 (8) 100 (21) 100 (34) 100 (9) 100 (22) 100 (35) 100 (10) 100 (23) 100 (36) 100 (11) 100 (24) 100 (37) 100 (12) 100 (25) 100 (38) 100 (13) 100 (26) 100 (39) 100 3000688 28 (40) 100 (55) 100 (66) 100 (41) 100 (54) 100 (67) 100 (42) 100 (55) 100 (68) 100 (43) 100 (56) 100 (69) 100 (44) 100 (57) 100 (70) 100 (45) 100 (58) 100 (71) 100 (46) 100 (59) 100 (72) 100 (47) 100 (60) 100 (73) 100 (48) 100 (61) 100 (74) 100 (49) 100 (62) 100 (75) 100 (50) 100 (65) 100 (76) 100 (51) 100 (64) .100 (77) 100 niet behandeld 0
Voorbeeld IX
Het volgens preparaat voorbeeld I verkregen emulgeerbaar concentraat werd met water met een factor 1000 verdund. Met het verdunde preparaat werden rijstplanten bespoten die in een pot 5 volgens Wagner waren gecultiveerd en waarbij per pot 15 ml van het verdunde preparaat werden gebruikt. Na drogen aan de lucht werd de pot met een kooi van gaas bedekt en 15 kleinere volwassen bruine sprinkhanen (laodelphax striatellus) werden in de kooi losgelaten. Voor het onderzoek van het residuele effect werd een an-10 dere groep van 15 kleinere volwassen bruine sprinkhanen 5 dagen na het sproeien in de kooi losgelaten. De dode en de levende dieren van iedere groep werden 24 uren na het loslaten in de kooi geteld. De mortaliteit is in tabel D vermeld.
8000688 29 ·**
TABEL· D
Beproefde Vrijlating Vrijlating Beproefde Vrijlating Vrijlating verbinding op de dag 5 dagen verbinding op de dag 5 dagen van het na het van het na het sproeien sproeien sproeien sproeien (3) 100 77 (48) 100 100 (4) 100 100 (49) 100 100 (5) 100 100 (50) ioo ioo (6) 100 90 (51) 100 100 (7) 100 97 (52) 100 100 (12) 100 92 (55) 100 100 (20) 100 100 (56) 100 100 (27) 100 100 (57) 100 100 (35) 100 100 (58) 100 100 (36) 100 100 (59) 100 100 (37) 100 97 (60) 100 100 (38) 100 100 (61) 100 93 (39) 100 100 (63) 100 100 (40) 100 100 (64) 100 93 (41) 100 100 (67) 100 87 (42) 100 100 (71) 100 90 (43) 100 100 (a)s) 100 80 grap ) (44) 100 100 Diazi- 1 100 73 non (45) 100 100 mpmcshs) 100 50 (46) 100 100 niet be- (47) 100 100 handeld o 3 3e) Verbinding met de formule 6 kh) Verbinding met de formule 7 hhs) Verbinding met de formule 8
De verbinding met de formule 6 is een verbinding die is vermeld in de Japanse octrooiaanvrage no. 95983/1978.
De preparaten voor de controle werden in de vorm van een oplossing met 500 dpm gebruikt.
8000688 30
Voorbeeld X
Het eibroedsel vlak vóo'r het uitkomen van rijst-stengel-boorders (Chilo suppressalis) werd op rijstplanten in het stadium van het uitlopen gebracht,die werden gecultiveerd in een pot vol- ✓ 5 gens Wagner (1/5000). Na 3 dagen werden granulaten die respectievelijk de verbindingen volgens de uitvinding (3)i (if)» (5) en (6) bevatten, naast het volgens preparaat voorbeeld VII verkregen granulaat op de planten in een hoeveelheid van if kg/10 are toegepast. Zes dagen na de applicatie werd elk van de rijststengels 10 opengesneden voor de telling van de dode en de levende larven (proeven twee keren uitgevoerd). Het water in de pot werd tijdens de proefperiode op een hoogte van 3 cm gehouden.
Tabel E
Beproefde verbinding Mortaliteit {%) 15 (3) 98 (if) 100 (5) 92 (6) 95 diazinon* 88 20 niet behandeld 8 * controle: 3 % granulaat werd toegepast in een hoeveelheid van if kg/10 are.
Voorbeeld XI
Het eibroedsel vlak vóór het uitkomen van rijststengel-boor-25 ders (Chilo suppressalis) werd op rijstplanten gebracht; die in een pot volgens Wagner (1/5000) werden gecultiveerd. Na if dagen werden granulaten die respectievelijk de verbindingen volgens de uitvinding (35) en (if5) bevatten naast een granulaat volgens het preparaat voorbeeld VII op de planten in een hoeveelheid van 6 kg/10 are 30 toegepast. Als controle werd een 3 % granulaat van diazinon in een hoeveelheid van 6 kg/10 are gebruikt. Vijf dagen na de applicatie werd elk van de rijststengels opengesneden voor het tellen van de dode en de levende larven (proeven twee keren uitgevoerd). Het water in de pot werd tijdens de proefperiode op een hoogte van 3 cm 35 gehouden.
8000633 31
Tabel F
Beproefde verbinding Mortaliteit (%) (35). 100 (45) 100 5 Hiazinon 100 niet behandeld 4
Voorbeeld XII
Met telkens 5 ml van het volgens preparaat voorbeeld X voor het sproeien bestemde oliepreparaat werden groepen van elk onge-10 veer 100 volwassen huisvliegen (Musea domestica) volgens de draai-tafel-methode van Campbell (Soap and Sanitary Chemicals, deel 14» no. 6, 119 (193δ)) bespoten. De volwassen huisvliegen werden 10 minuten aan de neerdalende nevel blootgesteld. Na 10 minuten was bij meer dan 80 % van de huisvliegen het knock-down-effect op-15 getreden en de mortaliteit na 24 uren was 100 %,
Voorbeeld XIII
Van de emulgeerbare concentraten, verkregen volgens het preparaat voorbeeld I werden de concentraten die respectievelijk de werkzame verbindingen volgens de uitvinding (3)» (4)» (5)» (6), 20 (35)» (45)» (54) en (75) bevatten werd elk met een factor 500 met water verdund. Telkens 10 ml van het verdunde preparaat werden in een beker met een inhoud van 20 ml voorzien van een bodemstop gebracht en vervolgens werden telkens 0,5 ml van een vloeistof die een aantal nematoden (Panagrellus redivivus) bevatte in de beker 25 . gebracht. Na 48 uren werden de dode en de levende nematoden
door middel van een binoculaire microscoop onderzocht en het bleek dat alle of nagenoeg alle nematoden in alle gevallen waren gedood. Voorbeeld XIV
De insecticide werking op volwassen huisvliegen (Musea 50 domestica) van elk van de aerosolen verkregen volgens de preparaat voorbeelden XI en XII werd onderzocht volgens de beproevingsmetho-de voor aerosolen volgens "Soap and Chemical Specialities, Blue Book, 1965"» onder toepassing van een kamer volgens Peet Grady met een inhoud van 6,1 nP. Met elk aerosol werd als resultaat verkre-35 gen dat 15 minuten na het sproeien bij meer dan 80 % van de vliegen het knock-down-effect optrad en dat de volgende dag meer dan 70 % van de vliegen waren gedood.
Voorbeeld XV
Elk volgens preparaat voorbeeld VI verkregen poedervormig 40 preparaat werd door middel van een flesvormige houder ter beproe- 3000688 32 ving van poedervormige preparaten volgens Bell op in potten gecultiveerde rijstzaailingen (diameter van iedere pot 10 cm) toegepast die 20 dagen na het zaaien waren opgekomen, waarbij elk preparaat werd gebruikt in een hoeveelheid van 2 kg/10 are onder een 5 druk van 200 mm kwik. Na het inbrengen van het preparaat werd de houder met een kooi van gaas bedekt en ongeveer 20 volwassen groene rijst-sprinkhanen (Nephotettix cincticeps) werden in de kooi gebracht. Na 2k uren werden de dode en de levende dieren geteld en het bleek dat de mortaliteit in alle gevallen 100 % was.
10 Voorbeeld XVI
Parasitaire karmijnrode volwassen vrouwelijke mijten (Tetranychus cinnabarinus) werden op de bladeren van in potten gecultiveerde slabonen (primair bladstadium) met een aantal per blad van 10 - 15 gebracht die 9 dagen na het zaaien waren opgekomen en 15 een week in een ruimte bij een constante temperatuur van 27°0 bebroed. Daarna bleek een groot aantal karmijnrode mijten tot verscheidene groeistadia waren gegroeid. Op dit tijdstip werden de bladeren van de planten door middel van een draaitafel met een met water met een factor 1000 verdund preparaat van elk van de volgens 20 preparaat voorbeeld I verkregen emulgeerbare concentraten in een hoeveelheid van 10 ml/pot besproeid. Acht dagen na het sproeien werden de graad van de beschadiging van de planten en het aantal volwassen vrouwelijke insecten bepaald (proeven twee keren uitgevoerd).
Tabel F
Beproefde verbinding Graad van de - Aantal vrouwelijke • beschadiging* volwassen insecten (3) - o (if) - o (5) - o (6) - 13 (A) - tot + 18 piazinon - tot + 26
Ghlorodimeform - tot + 25 niet behandeld +++ 7if8 (A) controle: zie tabel.
8000688 35 \
Tabel G
Beproefde verbinding Graad van de Aantal vrouwelijke _beschadiging* volwassen insecten.
(35) - 0 (36) - o (37) - 1 (33).. - 0 (39) - 0 (ifO) - o (4D - 2 (42) - 0 (44) - · 0 (45) - o (46) - 0
(47) - O
(43) - 8 (53) - 11 (59) - 5 (65) - 0 (73) - 13 (76) - 0 chlorodimeform** - tot + 1¾ niet behandeld +++ 684 * De graad van de beschadiging werd volgens de volgende schaal beoordeeld: - : < 10 % ++ : 50 - 90 % + : 10 - 50 % +++ : > 90 % ** controle: gebruikt als een met de factor 1000 verdund vloeibaar preparaat van het 50 gew.procents emulgeerbaar concentraat.
8000688
Claims (6)
1. Pyrimidin-if-yl-fosforthionaat met de formule 1 waarin R een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkylgroep, R^ een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkoxygroeT? of een 1 - 2f koolstofatomen 5 bevattende alkylaminogroep, R£ en R^ al dan niet gelijk zijn en een halogeenatoom of een 1-3 koolstofatomen bevattende alkoxy-groep of een methylmercaptogroep en X een zuurstof- of zwavel-atoom voorstellen.
2. De verbinding volgens conclusie 1, waarin R^ een 1 of 2 10 koolstofatomen bevattende alkoxygroep of een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkylaminogroep en X een zwavelatoom voorstellen. 3. 0.0-Diethyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-4-yl]-fosforthionaat. k* 0.O-Dimethy 1-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-if-yl]-15 fosforthionaat. 5. 0-Methyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-4-yl]-N-methyl-fosforamidothionaat. 6. 0-Methyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-Zt-yl]-N-ethyl-fosforamidothionaat. 20 7· 0-Ethyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-if-yl]-N-me- thylfosforamidothionaat. 8. 0-Ethyl-0-[2.6-bis-(methoxymethyl)pyrimidin-4-yl]~N-ethyl-fosforamidothionaat.
9. Werkwijze voor de bereiding van een pyrimidin-lf-yl-fos-25 forthionaat, met het kenmerk, dat men ίί-hydroxy - pyrimidinen met de formule 2, waarin R£ en R^ de in conclusie 1 vermelde betekenissen hebben, met een gehalogeneerde verbinding met de formule 3 condenseert, waarin Y een halogeenatoom en R, R^ en X de in conclusie 1 en 2 vermelde betekenissen hebben.
30 Werkwijze voor de bereiding van een insecticide, acarici- de en/of nematocide preparaat, met het kenmerk, dat men een pyrimidin-if-yl-fosforthionaat met de formule 1 waarin de substituenten de in conclusies 1 en 2 vermelde betekenissen hebben met een indifferente drager en eventueel andere toevoegsels 35 in een daartoe geschikte vorm brengt.
11. Werkwijze ter bestrijding van insecten, mijten en/of nematoden, met het kenmerk, dat men de insecten, mijten en/of nematoden bestrijdt onder toepassing van pyrimidin-if-yl-fosforthionaten met formule 1 waarin de substituenten de in l|.0 conclusie 1 en 2 vermelde betekenissen hebben of de preparaten 8 0 0 0.6 8 8 daarvan. 12. if-Hydroxypyriraidine met formule 2, waarin B,, en E^ al dan niet gelijke groepen zijn en een halogeenatoom of een 2 of 3 koolstofatomen bevattende alkoxygroep of een methylmercaptogroep 5 voorstellen.
13. Werkwijze voor de bereiding van 4-hydroxypyrimidinen, met het kenmerk» dat men een aceetamidine-hydro-chloride met de formule if, waarin B^ een halogeenatoom of een 2 of 3 koolstofatomen bevattende alkoxygroep of een methylmercapto- 10 groep voorstelt, omzet met een acetylacetaat met de formule 3t waarin een halogeenatoom of een 2 of 3 koolstofatomen bevattende alkoxygroep of een methylmercaptogroep en Eg een 1 of 2 koolstofatomen bevattende alkylgroep voorstellen. «*.#*** * 8000688
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1249779A JPS55104295A (en) | 1979-02-05 | 1979-02-05 | Pyrimidin-4-yl(thio)phosphoric acid ester, its preparation, and insecticide, miticide, and nematocide containing the compound as effective component |
| JP1249779 | 1979-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000688A true NL8000688A (nl) | 1980-08-07 |
Family
ID=11807001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000688A NL8000688A (nl) | 1979-02-05 | 1980-02-04 | Organische fosforzuuresters en de bereiding en de toepassing daarvan. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4308258A (nl) |
| JP (1) | JPS55104295A (nl) |
| CH (1) | CH644385A5 (nl) |
| DE (1) | DE3003337A1 (nl) |
| FR (1) | FR2447915A1 (nl) |
| GB (1) | GB2043643B (nl) |
| IT (1) | IT1143914B (nl) |
| NL (1) | NL8000688A (nl) |
| PH (1) | PH17500A (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4382087A (en) * | 1981-05-04 | 1983-05-03 | Olin Corporation | Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides |
| US4472389A (en) * | 1981-12-10 | 1984-09-18 | Uniroyal, Inc. | Substituted pyrimidinyl organophosphorus insecticides |
| US4395551A (en) * | 1981-12-10 | 1983-07-26 | Uniroyal, Inc. | Pyridopyrimidinone compounds |
| US4634690A (en) * | 1981-12-10 | 1987-01-06 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted pyrimidinyl organophosphorus insecticides |
| US4496728A (en) * | 1982-09-20 | 1985-01-29 | Ciba-Geigy Corporation | Method for the production of 2-isopropyl-4-methyl-6-hydroxypyrimidine |
| US4489068A (en) * | 1983-04-28 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds |
| DE3420166A1 (de) * | 1984-05-30 | 1985-12-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyrimidylphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| US5034529A (en) * | 1988-04-28 | 1991-07-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of thiophosphoric acid esters of hydroxypyrimidines |
| US5466458A (en) * | 1992-03-09 | 1995-11-14 | Roussel Uclaf | Emulsified spray formulations |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE641253A (nl) * | ||||
| LU31414A1 (nl) * | 1951-04-20 | 1900-01-01 | ||
| US3159630A (en) * | 1961-06-14 | 1964-12-01 | Dow Chemical Co | Pyrimidinyl omicron-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates |
| BE636509A (nl) * | 1962-08-24 | 1900-01-01 | ||
| FR1369062A (fr) * | 1962-08-24 | 1964-08-07 | Bayer Ag | Nouvelles compositions insecticides et acaricides et leur procédé de fabrication |
| GB1436754A (en) | 1973-05-16 | 1976-05-26 | Sandoz Ltd | Phosphoric and thionophosphoric acid esters and esteramides |
| JPS547109B2 (nl) * | 1973-06-25 | 1979-04-04 | ||
| DE2703310A1 (de) * | 1977-01-27 | 1978-08-03 | Bayer Ag | Substituierte pyrimidinyl(thio)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
| DE2747357A1 (de) | 1977-10-21 | 1979-04-26 | Bayer Ag | Substituierte pyrimidinyl(thiono) (thiol)phosphor (phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2804889A1 (de) | 1978-02-04 | 1979-08-16 | Hoechst Ag | (thio)phosphor- und -phosphonsaeureester von substituierten pyrimidinen, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
1979
- 1979-02-05 JP JP1249779A patent/JPS55104295A/ja active Pending
-
1980
- 1980-01-24 US US06/114,737 patent/US4308258A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-30 DE DE19803003337 patent/DE3003337A1/de not_active Withdrawn
- 1980-01-30 GB GB8003113A patent/GB2043643B/en not_active Expired
- 1980-02-01 IT IT8047779A patent/IT1143914B/it active
- 1980-02-04 NL NL8000688A patent/NL8000688A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-04 FR FR8002389A patent/FR2447915A1/fr active Granted
- 1980-02-04 CH CH87880A patent/CH644385A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-02-04 PH PH23585A patent/PH17500A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2447915A1 (fr) | 1980-08-29 |
| FR2447915B1 (nl) | 1984-01-27 |
| GB2043643A (en) | 1980-10-08 |
| GB2043643B (en) | 1983-05-11 |
| US4308258A (en) | 1981-12-29 |
| CH644385A5 (de) | 1984-07-31 |
| PH17500A (en) | 1984-09-07 |
| DE3003337A1 (de) | 1980-08-14 |
| IT1143914B (it) | 1986-10-29 |
| IT8047779A0 (it) | 1980-02-01 |
| JPS55104295A (en) | 1980-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2037488C1 (ru) | Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе | |
| NL8000688A (nl) | Organische fosforzuuresters en de bereiding en de toepassing daarvan. | |
| US4041157A (en) | Fungicidal pyrimidine derivatives | |
| CA1091671A (en) | Cyclopropyl-substituted pyrimidin-4-y1(thiono)(thiol)- phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides and their use as insecticides and acaricides | |
| US4444764A (en) | Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them | |
| US4429125A (en) | Phosphorus esters of 5-pyrimidinols | |
| KR840001888B1 (ko) | N-포스포닐카보닐-카바메이트의 제조방법 | |
| US4326058A (en) | Organo-phosphoric esters and their production and use | |
| CA1085837A (en) | Pyrazolopyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphoric(phosphonic) acid esters and their use as insecticides and acaricides | |
| CA1121352A (en) | Phosphorus esters of 5-pyrimidinols | |
| US3639611A (en) | Insecticidal compositions and methods of combatting insects using carbamo-yloximes | |
| DK142082B (da) | Insecticidt acaricidt og nematodicidt virksomme tert.butyl-substituerede pyrazolyl-(thiono) (thiol)-phossphor (phosphon)-syreestere eller-e-steramider til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| KR930009824B1 (ko) | 피리다진온 유도체의 제조방법 | |
| CA1090810A (en) | N,n-dimethyl-0-pyrazolyl-carbamic acid esters and their use as insecticides | |
| US3780053A (en) | Phosphorus derivatives of triazolin-5-ones and thiones | |
| JPS598277B2 (ja) | 置換されたエチル−りん酸（ホスホン酸）エステル、それらの製造方法並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤としてのそれらの使用 | |
| EP0015078B1 (en) | Organo-phosphoric esters, their production and use as pesticides, as well as the intermediates thereof and their production | |
| IE42401B1 (en) | Pyrimidinyl(thiono)-(thiol)phosphoric(phosphonic) acid estters and their use as insecticides, acaricides and nematocides | |
| IL45284A (en) | Pyrazolinyl thiophosphates processes for the preparation thereof and insecticidal acaricidal and nematicidal compositions containing the same | |
| US4382087A (en) | Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides | |
| US3711578A (en) | (n-alkoxycarbonyl-n-alkylcarbamoyl) dialkyl phosphono-thioates and thiolothionates | |
| JPS5838439B2 (ja) | トリアゾロチアゾリル−（チオノ）−リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法 | |
| US4020076A (en) | Novel phosphoryloxy-thiazoles | |
| EP0081945B1 (en) | Substituted pyrimidinyl organophosphorus compounds, compositions thereof and methods of controlling pests | |
| US4654329A (en) | Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |