NL7908049A - Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. - Google Patents
Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908049A NL7908049A NL7908049A NL7908049A NL7908049A NL 7908049 A NL7908049 A NL 7908049A NL 7908049 A NL7908049 A NL 7908049A NL 7908049 A NL7908049 A NL 7908049A NL 7908049 A NL7908049 A NL 7908049A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phosphonite
- group
- toxetan
- material according
- thermoplastic resin
- Prior art date
Links
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 34
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 25
- -1 phosphonite oxetane compound Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000005042 acyloxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- GWXWFSRPFAYELI-UHFFFAOYSA-N oxetane;phosphonous acid Chemical compound OPO.C1COC1 GWXWFSRPFAYELI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GFTQOGILDHMMSX-UHFFFAOYSA-N benzene;phosphonous acid Chemical compound OPO.C1=CC=CC=C1 GFTQOGILDHMMSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical group OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- MECXMWFAYNKSOY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene;phosphonous acid Chemical compound OPO.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 MECXMWFAYNKSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYMHDNMZTMQXJC-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichloro-3-phenylnaphthalen-1-yl) hydrogen carbonate Chemical compound ClC=1C2=CC=CC=C2C(OC(=O)O)=C(Cl)C=1C1=CC=CC=C1 IYMHDNMZTMQXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- GCXUHGZBBGZTII-UHFFFAOYSA-N a828071 Chemical compound ClC(Cl)=O.ClC(Cl)=O GCXUHGZBBGZTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-tribromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-trichlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N bis(2-bromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Br LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N bis(2-chlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Cl MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) carbonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- IKWKJIWDLVYZIY-UHFFFAOYSA-M butyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCC)C1=CC=CC=C1 IKWKJIWDLVYZIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N butylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[NH3+] ICXXXLGATNSZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQUZPFYNEARCQO-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-yl carbonate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 ZQUZPFYNEARCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N mellitic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C(C(OC1=O)=O)=C1C1=C2C(=O)OC1=O NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCSOHLKZTZMKQA-UHFFFAOYSA-M tetraheptylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCC[N+](CCCCCCC)(CCCCCCC)CCCCCCC KCSOHLKZTZMKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M triethyl(hexadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
S 2348-983 *
P & C
Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal .
De uitvinding heeft betrekking op thermisch stabiele thermoplastische materialen, in het bijzonder polycarbonaatmaterialen, die een mengsel bevatten van een aromatisch polycarbonaat en een stabiliserende hoeveelheid van fosfoniet-oxetan.
5 Men heeft reeds veel onderzoek verricht naar de bereiding van ther misch stabiele polycarbonaatmaterialen, die stabiel van kleur zouden zijn bij verhoogde temperaturen en in het bijzonder bij de hoge vormtemperatu-ren, die in het algemeen worden toegepast bij de vervaardiging van vorm-stukken van polycarbonaat. Er zijn vele verschillende toevoegsels gevonden, 10 die zeer geschikt zijn om polycarbonaten stabiel tegen warmte en tegen verkleuring te maken. Bijzonder geschikt zijn triorganofosfieten, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.305.520. Daarnaast beschrijven de Amerikaanse octrooischriften 3.729.440 en 3.953.388 thermisch stabiele aromatische polycarbonaten, die een fosfiniet en een epoxyverbinding 15 bevatten. Verder beschrijft het Amerikaanse octrooischrift 3.794.629 chemisch stabiele aromatische polycarbonaten, die oxetanfosfieten bevatten, terwijl het Amerikaanse octrooischrift 3.978.020 thermisch stabiele aromatische polycarbonaten beschrijft, die fosfonieten bevatten, welke epoxy-verbindingen bevatten.
20 Polycarbonaten worden eveneens toegepast voor de vervaardiging van flessen; deze flessen worden echter troebel na sterilisatie in water of blootstelling aan vocht bij verhoogde temperaturen. Het Amerikaanse octrooischrift 3.839247 beschrijft een waterhelder polycarbonaatmateriaal, dat toegepast kan worden voor de vervaardiging van flessen, waarbij dit poly-25 carbonaatmateriaal een aromatische of alifatische epoxyverbinding als sta- i biliseermiddel bevat.
Gevonden werd, dat wanneer men een aromatisch polycarbonaat mengt met een fosfonietoxetan, het verkregen polycarbonaatmateriaal een verbeterde thermische stabiliteit bezit, wat bijvoorbeeld blijkt door zijn bestand-30 heid tegen vergeling bij blootstelling aan hoge vormtemperaturen.
De fosfonietoxetanen, die volgens de uitvinding toegepast kunnen worden, kunnen voorgesteld worden door de algemene structuur (1), waarin n het getal 1 of 2 is, elk van de symbolen R en onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-30 koolstofatomen of een arylgroep met 6 tot circa 35 30 koolstofatomen en bij voorkeur 6-12 koolstofatomen voorstellen en een oxetanrest voorstelt met de structuur (2), waarin een alkyl-, aryl-, aralkyl-, halogeenmethyl-, cyanomethyl-, alkoxymethyl-, aryloxymethyl-, 790804e fc * - 2 - aralkyloxymethyl- of acyloxymethylgroep kan voorstellen.
R en in formule (1) kunnen onafhankelijk van elkaar eventueel door halogeen gesubstitueerde alkyl-, aryl-, cycloalkyl-, aralkyl- en alkaryl-groepen voorstellen met ten hoogste circa 30 koolstofatomen. Als represen-5 tatieve fosfonieten, die volgens de uitvinding toegepast kunnen worden, zijn die te noemen, waarin R en R^ alkylgroepen (bijvoorbeeld methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, sec.butyl, tert.butyl, n.pentyl, isopentyl, tert.pentyl, n.hexyl, dodecyl, nonyl en dergelijke); cycloalkyl-groepen (bijvoorbeeld cyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 10 2-ethylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-isopropylcyclohexyl en dergelijke); arylgroepen (bijvoorbeeld fenyl, naftyl, 2-naftyl, bifenyl of terfenyl en dergelijke); aralkylgroepen (bijvoorbeeld benzyl, fenylethyl, 2-fenylethyl, 1- fenylpropyl, 2-fenylpropyl en dergelijke); alkarylgroepen (bijvoorbeeld p.tolyl, m.tolyl, 2.6-xylyl, o.tolyl, p.cumyl, m.cumyl, o.cumyl, mesityl, 15 p.tert.butylfenyl en dergelijke) en halogeenarylgroepen (bijvoorbeeld 2- chloorfenyl, 2.4.6-trichloorfenyl, 2.4.6-tribroomfenyl en dergelijke) zijn, waarin de substituenten halogeenatomen kunnen zijn.
De fosfonietoxetanen, die de voorkeur verdienen, kunnen worden voorgesteld door de structuur (3), waarin n, R2 en de bovengegeven beteke-20 nissen hebben.
De fosfonieten van de uitvinding kunnen bereid worden volgens op zichzelf bekende methoden, zoals beschreven in "Organic Phosphorous Compounds", Vol. 4, onder redactie van G.M. Kosolapoff en L. Maier (1972), blz. 255-462.
Evenzo kunnen de oxetanen van de uitvinding bereid worden volgens an-25 dere op zichzelf bekende methoden, zoals bijvoorbeeld beschreven in "Encyclopedia op Polymer Science and Technology", interscience Publishers, Vol. 9, blz. 668-701 (1968) en het Amerikaanse octrooischrift 2.910.483 en de methoden, die genoemd zijn in het Amerikaanse octrooischrift 3.209.013.
Het fosfonietoxetan wordt met het aromatische polycarbonaat gemengd 30 in een stabiliserende hoeveelheid; deze hoeveelheid ligt in het algemeen in de orde van circa 0,005 - 1,0, bij voorkeur 0,01 - 0,50 en optimaal circa 0,02 - 0,20 gew.%, betrokken op het gewicht van het aromatische polycarbonaat.
De aromatische polycarbonaten, die volgens de uitvinding toegepast 35 kunnen worden, zijn homopolymeren en copolymeren en mengsels daarvan, die bereid worden door een tweewaardig fenol om te zetten met een carbonaat-voorprodukt.
Als tweewaardige fenolen, die gebruikt kunnen worden, zijn te noemen: bisfenolen, zoals bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2.2-bis(4-hydroxyfenyl)pro- 7908049 * 4 - 3 - paan (bisfenol-A), 2.2-bis(4-hydroxy 3-methylfenyl)propaan, 4.4-bis(4-hy-droxyfenyl)heptaan, 2.2-bis(4-hvdroxy 3.5-dichloorfenyl)propaan, 2.2-bis-(4-hydroxy 3.5-dibroomfenyl)propaan enz.; tweewaardige fenolethers, bijvoorbeeld bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(3.5-dichloor 4-hydroxyfenyl)ether 5 enz.; dihydroxydifenylverbindingen, bijvoorbeeld p.o'-dihydroxydifenyl, 3.3'-dichloor 4.4’-dihydroxydifenyl enz.; dihydroxyarylsulfonen, zoals bis(4-hydroxyfenyl)sulfon, bis(3.5-dimethyl 4-hydroxyfenyl)sulfon enz.; dihydroxybenzenen, zoals resocinol en hydrochinon, door halogeenatomen en alkylgroepen gesubstitueerde dihydroxybenzenen, bijvoorbeeld 1.4-dihydroxy 10 2.5-dichloorhenzeen, 1.4-dihydroxy 3-methylbenzeen enz.; en dihydroxydi-fenylsulf oxiden, bijvoorbeeld bis(4-hydroxyfenyl)sulfoxide, bis(3.5-dibroom 4-hydroxyfenyl)sulfodide enz. Een verscheidenheid van verdere tweewaardige fenolen is eveneens beschikbaar om carbonaatpolymeren te bereiden, bijvoorbeeld de verbindingen genoemd in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 15 3.028.365 en 3.153.008. Eveneens geschikt ter bereiding van de aromatische carbonaatpolymeren zijn copolymeren, die uit de bovengenoemde tweewaardige fenolen bereid worden door copolymerisatie met halogeenhoudende tweewaardige fenolen, bijvoorbeeld 2.2-bis(3.5-dichloor 4-hydroxyfenyl)propaan, 2.2-bis(3.5-dibroom 4-hydroxyfenyl)propaan enz. Ook is het mogelijk twee 20 of meer verschillende tweewaardige fenolen te gebruiken of een copolymeer te bereiden van een tweewaardig fenol met een glycol of met een polyester met eindstandige hydroxyl- of zuurgroepen of met een tweebasisch zuur, in het geval dat men een copolymeer of interpolymeer in plaats van een homo-polymeer wenst voor toepassing bij de bereiding van de aromatische poly-25 carbonaten van de uitvinding; ook mengsels van twee of meer van de bovengenoemde materialen zijn geschikt.
Het carbonaat-voorprodukt kan een carbonylhalogenide, een carhonaat-ester of een halogeenformiaat zijn. Geschikte carbonylhalogeniden zijn carbonylbromide, carbonylchloride (fosgeen) en mengsels daarvan. Represen-30 tatieve voorbeelden van geschikte carbonaatesters zijn difenylcarbonaat, di-(halogeenfenyl)carbonaten, zoals di-(chloorfenyl)carbonaat, di-(broom-feny1)carbonaat, di-(trichloorf enyl)carbonaat, di-(tribroomfeny1)carbonaat enz., di-(alkylfenyl)carbonaten, zoals di-(tolyl)carbonaat enz., di-(naftyl)-carbonaat, di-(chloomaftyl)carbonaat, fenyl-tolylcarbonaat, chloorfenyl-35 chloornaftylcarbonaat, enz. of mengsels daarvan. Als geschikte halogeen-formiaten zijn te noemen bishalogeenformiaten van tweewaardige fenolen (bischloorformiaten van hydrochinon enz.) of van glycolen (bishalogeenformiaten van ethyleenglycol, neopentylglycol, polyethyleenglycol enz.). Hoewel het duidelijk is, dat ook andere carbonaat-voorprodukten gebruikt kunnen
790804S
Pk - 4 - worden, verdient carbonylchloride of wel fosgeen de voorkeur.
Ook zijn geschikt de polymere derivaten van een tweewaardig fenol, een dicarbonzuur en koolzuur. Deze zij beschreven in het Amerikaanse oc-trooischrift 3.169.121.
5 De aromatische polycarbonaten van de uitvinding worden bereid onder toepassing van een middel voor het regelen van het molecuulgewicht, een zuuracceptor en een katalysator. Als geschikte middelen voor het regelen van het molecuulgewicht zijn te noemen eenwaardige fenolen, bijvoorbeeld fenol, chroman-I, p.tert.butylfenon, p.broomfenol, primaire en secundaire 10 aminen enz. Bij voorkeur gebruikt men fenol als middel voor het regelen van het molecuulgewicht.
Een geschikte zuuracceptor kan organisch of anorganisch van aard zijn. Geschikte organische zuuracceptoren zijn tertiaire aminen en hieronder vallen materialen als bijvoorbeeld pyridine, triethylamine, dimethylaniline, 15 tributylamine enz. Als anorganische zuuracceptor kan men een verbinding gebruiken, die een hydroxide, een carbonaat, een bicarbonaat of een fosfaat is van een alkali- of aardalkalimetaal.
De katalysatoren, die kunnen worden toegepast, kunnen elk van de geschikte katalysatoren zijn, die de polymerisatie van bisfenol-A met fosgeen 20 bevorderen. Als geschikte katalysatoren zijn te noemen: tertiaire aminen, bijvoorbeeld triethylamine, tripropylamine, N.N-dimethylaniline; quaternaire ammoniumverbindingen, bijvoorbeeld tetraethylammoniumbromide, cetyltriethyl-ammoniumbromide, tetra-n.heptylammoniumjodide, tetra-n.propylammoniumbro-mide, tetramethylammoniumchloride, tetramethylammoniumhydroxide, tetra-25 n.butylammoniumjodide, benzyl-trimethylammoniumchloride; benevens quaternaire fosfoniumverbindingen, bijvoorbeeld n.buty1-trifenylfosfoniumbromide en methyl-trifenylfosfoniumbromide.
Volgens de uitvinding kan men tevens vertakte polycarbonaten gebruiken, die verkregen worden door een polyfunctionele aromatische verbinding om te 30 zetten met het tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt, waardoor men een thermoplastisch, willekeurig vertakt polycarbonaat verkrijgt.
Deze polyfunctionele aromatische verbindingen bevatten ten minste drie functionele groepen, die carboxylgroepen, carbonzuuranhydridegroepen, halogeenformylgroepen of mengsels daarvan zijn. Voorbeelden van deze poly-35 functionele aromatische verbindingen zijn: trimellietzuuranhydride, tri-mellietzuur, trimellityltrichloride, 4-chloorformyl-ftaalzuuranhydride, pyromellietzuur, pyromellietzuurdianhydride, mellietzuur, mellietzuuranhy-dride, trimesienzuur, benzofenontetracarbonzuur, benzofenontetracarbonzuur-anhydride en dergelijke. De bij voorkeur toegepaste polyfunctionele aroma- 7908049 V Λ - 5 - tische verbindingen zijn trimellietzuuranhydride of trimellietzuur of hun halogeenformylderivaten.
Ook kan men mengsels gebruiken van een lineair polycarbonaat en een vertakt polycarbonaat.
5 Uiteraard kan men ook andere materialen toepassen bij de aromatische polycarbonaten van de uitvinding. Voorbeelden daarvan zijn materialen als antistatische middelen, vorm-losmiddelen, stabiliseermiddelen tegen ultraviolet licht, wapenende vulmiddelen, zoals glas en andere inerte vulmiddelen, schuimmiddelen en dergelijke.
10 De onderstaande voorbeelden lichten de uitvinding toe. Tenzij anders vermeld, zijn alle percentages gewichtspercentages.
VOORBEELD I
Bereiding van een nieuw fosfonietoxetan:
Bis-[(3-ethyloxetanyl-3)methyl]benzeenfosfoniet 15 Men verhitte 127 g (0,43 mol) difenylbenzeen fosfoniet, 127 g (1,09 mol) 3-ethyl 3-hydroxymethyloxetan en 0,5 g natriummethoxide gedurende 2 uren onder een druk van 2 kPa op 130® - 160®C. Men verwijderde fenol uit het reactiemengsel door een Vigreux-kolom van 305 mm onder toepassing van een temperatuur bovenin van 77® - 78®C en van een druk van 2 kPa. De druk werd 20 verder verlaagd tot 40 Pa om volledige verwijdering van fenol en overmaat oxetan te verzekeren. Het produkt, bis-[(3-ethyloxetany1-3)methyl]benzeenfosfoniet, kan gezuiverd worden door het nettoprodukt te filtreren of door het in een inert oplosmiddel op te lossen en te filtreren. Bij voorkeur wordt het produkt gedestilleerd en in dit voorbeeld werd het onder een 25 druk van 40 Pa bij 164® - 165®C gedestilleerd, waarbij een heldere, kleurloze vloeistof verkregen werd. Bij analyse van het infrarode spectrum (IR) en het protonen-kemmagnetische resonantiespectrum (NMR) vertoonde het produkt de volgende resultaten: IR: pieken bij 2957, 2925, 2865, 1241 en 1000 cm 30 NMR: 5 aromatische protonen gecentreerd bij 7,5/; 12 protonen gecentreerd bij 4,2S en 10 alifatische protonen gecentreerd bij 1,8 en 0,8/.
De verbinding heeft de structuur (4).
VOORBEELD II
andere werkwijze ter bereiding van het fosfonietoxetan van Voorbeeld I 35 In een rondbodemkolf, die 58,1 g (0,5 mol) 3-ethyl 3-hydroxymethyl oxetan, 51,0 g (0,5 mol) triethylamine en 250 ml dichloormethaan bevatte, bracht men druppelsgewijs onder roeren 44,8 g (0,25 mol) dichloorfenyl-fosfien. Na de toevoeging werd het mengsel nog 60 minuten geroerd en daarna gefiltreerd om triethylamine-hydrochloride te verwijderen. Bij de dichloor- 7908049 IK -* ........
- 6 - methaanoplossing voegde men een gelijk volume diethylether en filtreerde het mengsel opnieuw. Het oplosmiddel werd onder verlaagde druk verwijderd en men voegde nog 100 ml diethylether toe en filtreerde het mengsel opnieuw. Na verwijdering van het oplosmiddel onder verlaagde druk en een 5 nacht drogen bij 53,3 Pa verkreeg men bis-[(3-ethyloxetanyl-3)methyl]ben-zeenfosfoniet.
VOORBEELD III
Bereiding van een nieuw fosfonietoxetan:
Fenyl-[(3-ethyloxetanyl-3)methyl]benzeenfosfoniet 10 Men verhitte 147,1 g (0,5 mol) difenylbenzeenfosfoniet, 58,1 g (0,5 mol) 3-ethyl 3-hydroxymethyloxetan en 0,5 g natriummethoxide gedurende 4 uren onder een druk van 1,87 kPa op 100° - 160®C. Men verwijderde fenol uit het reactiemengsel door een Vigreux-kolom van 305 mm onder toepassing van een temperatuur bovenin van 75® - 77®C en een druk van 1,87 kPa. De druk werd 15 tot 53,3 Pa verlaagd om een volledige verwijdering van fenol en eventuele oxetanalcohol te verzekeren. Het in het reactievat achtergebleven produkt, fenyl-[(3-ethyloxetanyl-3)methyl]benzeenfosfoniet, werd onder een druk van 53,3 Pa bij 158®- 159®C gedestilleerd, waarbij men een heldere kleurloze vloeistof verkreeg. Bij analyse van het IR en NMR-spectrum van het produkt 20 verkreeg men de volgende gegevens: -1 IR: pieken bij 3055, 2960, 2930, 2865, 1591, 1490, 1216 en 1000 cm .
NMR: 10 aromatische protonen gecentreerd bij 7,45 ; 6 protonen gecentreerd bij 4,2 5 ; en 5 alifatische protonen gecentreerd bij 1,8 en 0,85.
De verbinding heeft de structuur (5).
25 VOORBEELD IV
Er werd een polycarbonaatmateriaal van een homopolymeer van 2.2-bis-(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol-A) bereid door praktisch equimolaire hoeveelheden bisfenol-A en fosgeen in een organisch milieu onder standaardomstandigheden om te zetten met triethylamine, natriumhydroxide en fenol.
30 Het verkregen materiaal werd met de in Tabel A vermelde stabiliseermiddelen gemengd door de bestanddelen in een laboratoriumtuimelinrichting te laten tuimelen. Het verkregen mengsel werd daarna in een extrudeerinrichting gevoerd, die men bij circa 260®C liet werken en de geëxtrudeerde strengen werden tot korrels gehakt. Daarna werden de korrels door spuitgieten bij 35 316 ®C en 360 ®C tot proefmonsters verwerkt van circa 76 bij circa 51 mm bij een dikte van 3,2 mm. De thermische stabiliteit van de proefmonsters ten opzichte van verkleuring werd bepaald volgens de ASTM-vergelingsindex (YI)
Proef D1925 op monsters, die bij 316®C en bij 360®C gevormd waren. De verkregen resultaten zijn weergegeven in Tabel A, waarbij "controle" het poly- 7908049 - 7 - carbonaat zonder stabiliseermiddel aangeeft.
TABEL A
Thermische stabiliteit
Vergelingsindex (YI) van proef- 5 monsters gevormd bij
Stabiliseermiddel * Gew.% 316aC_^_360 °C
Controle - 7,2 16,0 Q15 0,1 4,4 10,2 Y2> 0,04 4,8 6,3 10 Y 0,1 3,8 5,9
Voorbeeld II 0,04 4,8 7,6
Voorbeeld II 0,1 4,0 4,1 1) Zoals beschreven in het Duitse octrooischrift 1,694.285 en besproken in het Amerikaanse octrooischrift 3.794.629: 1 gew.dl octyldifenylfosfiet 15 en 2 gew.dln 3.4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexaancarboxylaat.
2) Zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.794.629: tris-[(3-ethyloxetanyl-3)methyl]fosfiet.
VOORBEELD V
De gevormde proefmonsters van Voorbeeld IV werden ook onderworpen aan 20 ASTM-proef D1003, waarbij hun lichttransmissie gemeten werd vóór en na een autoclaafbehandeling met stoom bij 121°C, ten einde hun stabiliteit tegen hydrolyse te bepalen. De verkregen resultaten zijn hieronder in Tabel B aangegeven.
TABEL B
25 Hydrolytische stabiliteit % Lichttransmissie met stabi-
Tijd liseermiddel (gew.% (uren) Controle O (0,1) Y (0,04) Voorbeeld II (0,04) 0 89,2 90,3 90,0 90,0 30 24 88,5 86,0 89,8 89,6 48 87,9 74,5 89,1 88,9 72 88,0 41,3 88,6 88,9 96 87,5 17,3 87,6 88,2 120 87,5 - 85,3 87,3 35 144 86,4 - 78,0 86,3 168 84,7 - 42,6 84,9 192 86,9 - 45,8 86,3
De resultaten van Tabel A tonen het effect van de stabiliseermiddelen op de kleurstabiliteit, wanneer men de stabiliseermiddelen in verschillende 40 concentraties toepast. Van significant belang is, dat uit de resultaten van 7908049 — - 8 -
Tabel Β blijkt, dat het stabiliseermiddel van Voorbeeld II de stabiliteit van het polycarbonaat tegen hydrolyse langdurig in stand houdt, waartegenover stabiliseermiddel Q na 48 uren faalt en stabiliseermiddel Y na 144 uren. Representatief wordt aangenomen, dat het niveau van falen bereikt is, als 5 de lichttransmissie minder dan circa 75 % bedraagt.
VOORBEELD VI
Een polycarbonaatmateriaal werd bereid als in Voorbeeld IV, echter met dit verschil, dat een sporehoeveelheid van een in de handel verkrijgbaar organisch blauw pigment werd toegevoegd. Daarna werd het polycarbonaatmate-10 riaal met stabiliseermiddelen gemengd, geëxtrudeerd en tot proefmonsters gevormd, waarna de YI van de proefmonsters bepaald werd als beschreven in Voorbeeld IV. Voorts werden bij 360 ®C gevormde proefmonsters aan een versnelde verouderingsproef in de warmte onderworpen door ze gedurende tijds-verlopen van resp. 1 week en 2 weken in een op een temperatuur van 140 ®C 15 gehouden oven te plaatsen. De verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel C.
TABEL C
YI van bij 360 ®C vervaardigde YI van proefmonsters monsters na veroudering in 20 Stabiliseer- gevormd bij warmte gedurende middel_ Gew.% 316 ®C 360 ®C 1 week 2 weken Q 0,1 2,8 6,7 17,3 23,0 Y 0,1 1,8 3,9 8,7 13,4
Voorbeeld I 0,04 2,1 4,0 8,6 12,5 25 Voorbeeld I 0,08 2,0 3,4 7,6 12,2
Zoals uit de resultaten van Tabel C blijkt, zijn stabiliseermiddel Y en het stabiliseermiddel van Voorbeeld I beide beter dan stabiliseermiddel Q voor proefmonsters, die bij 316®C en bij 360®C gevormd zijn. Bij veroudering door warmte vertoont het stabiliseermiddel van Voorbeeld I echter een 30 duidelijke verbetering over zowel stabiliseermiddel Y als Q, in het bijzonder na een veroudering in de warmte gedurende 2 weken en deze verbetering wordt verkregen met aanzienlijk lagere concentraties van het stabiliseermiddel van Voorbeeld I.
VOORBEELD VII
35 De vergelingsindex van proefmonsters, die stabiliseermiddel Q, resp.
de stabiliseermiddelen van Voorbeeld I en III bevatten, werden bepaald en de verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel D.
7908049
- J
- 9 -TABEL D
YI van proefmonsters gevormd bij
Stabiliseermiddel Gew.% 316QC 360°C
Controle - 3,4 5,3 5 Q 0,1 2,0 8,0
Voorbeeld I 0,04 2,1 3,7
Voorbeeld I 0,08 1,7 3,9
Voorbeeld II 0,04 2,0 4,1
Voorbeeld II 0,08 1,7 3,8 10 Uit de resultaten van Tabel D blijkt, dat met de stabiliseermiddelen van Voorbeeld I en III betere YI-resultaten verkregen worden, ook al worden zij in aanzienlijk lagere concentraties toegepast dan stabiliseermiddel Q, wat in het bijzonder geldt voor monsters, die bij de hoogste temperatuur van 360®C gevormd zijn.
15 VOORBEEELD VIII
De hydrolytische stabiliteit van proefmonsters, die stabiliseermiddelen O en Y en van monsters, die de stabiliseermiddelen van Voorbeeld I en Voorbeeld III bevatten, werden bepaald en de verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel E.
20 TABEL E
Hydrolytische stabiliteit % Lichttransmissie met stabiliseermiddel (gew.%)
Tijd (uren) Q (0,1) Y (0,08) Vb. I (0,08) Vb. III (0,08) 0 87,4 87,5 87,6 87,6 25 24 84,4 71,4 86,4 86,2 48 19,1 9,8 82,6 62,5 72 - 85,3 67,8
De resultaten van Tabel E tonen aan, dat stabiliseermiddel Q reeds vóór 48 uren faalde, dat stabiliseermiddel Y in 24 uren faalde, het stabi-30 liseermiddel van Voorbeeld I nog aanvaardbaar was na 72 uren en dat, hoewel het stabiliseermiddel van Voorbeeld III vóór 48 uren faalde, het na 24 uren toch nog beter was dan stabiliseermiddel Q en stabiliseermiddel Y.
Hoewel 'de toepassing van de stabiliseermiddelen van de uitvinding hierboven in het bijzonder is beschreven voor aromatische polycarbonaten 35 met hoog molecuulgewicht, dient erop gewezen te worden, dat dit slechts diende om de algemene doelmatigheid van deze stabiliseermiddelen in combinatie met thermoplastische harsen aan te tonen. Zoals duidelijk is, kunnen de stabiliseermiddelen van de uitvinding met overeenkomstig gemak en overeenkomstige doelmatigheid ook worden toegepast met andere thermoplastische 40 materialen, zoals polyalkenen, polyvinylchloride, polyesters en dergelijke.
7908049
Claims (11)
1. Fosfoniet-oxetanverbinding met de structuur (1), waarin n het getal 1 of 2 is; elk van de symbolen R en een eventueel door halogeen gesubstitueerde alkylgroep met 1-30 koolstofatomen of een eventueel door halo- 5 geen gesubstitueerde arylgroep met 6-30 koolstofatomen voorstelt en R^ een oxetangroep voorstelt met de structuur (2), waarin R^ een alkyl-, aryl-, aralkyl-, halogeenmethyl-, cyanomethyl-, alkoxymethyl-, aryloxymethyl-, aralkyloxymethyl- of acyloxymethylgroep voorstelt.
2. Fosfonietoxetanverbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 10 deze de structuur (3) heeft, waarin R^ een alkyl-, aryl-, aralkyl-, halogeenmethyl-, cyanomethyl-, alkoxymethyl-, aryloxymethyl-, aralkyloxymethyl- of acyloxymethylgroep voorstelt. »yerbinding/
3. FosfonietoxetanVvoigens conclusie 2, met het kenmerk, dat n het getal 2 en R^ een ethylgroep is.
4. Fosfonietoxetanverbinding volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat n het getal 1, R^ een ethylgroep en R£ een fenylgroep is.
5. Tegen warmte en hydrolyse gestabiliseerd thermoplastisch materiaal, met het kenmerk, dat het een mengsel bevat van een thermoplastische hars en een stabiliserende hoeveelheid van een fosfoniet-oxetan volgens conclu- 20 sies 1-4. ” ~ --
6. Materiaal volgens conclusie 5, met. het kenmerk, dat het oxetan aan-___________ wezig is in een hoeveelheid van circa 0,005 - 1,0 gew.%, betrokken op de thermoplastische hars.
7. Materiaal volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het oxetan aan-25 wezig is in een hoeveelheid van circa 0,01 - 0,50 gew.%.
8. Materiaal volgens conclusies 5-7, met het kenmerk, dat de thermoplastische hars gekozen is uit aromatische polycarnonaten, polyalkenen, polyvinylchloride en polyesters.
9. Materiaal volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de thermoplas-30 tische hars een aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht is.
10. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het aromatische polycarbonaat is afgeleid van 2.2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan.
11. Materiaal volgens conclusies 5-10, met het kenmerk, dat het tevens een stabiliserende hoeveelheid van een als co-stabiliseermiddel werkzaam 35 epoxide bevat. 7908049 *vS 2348-983 Ned. - Bijlage 4 General Electric Company te Schenectady, ^ - New York, Verenigde Staten van Amerika ; /(OsPn I ' <» R‘NoR2)2.n . ! I» f-(~ <°R2>2-n \ h/ V A \ (4) '©>·-P-+-I VchjCH3-< ^.....v/2 ïf /—©...... ,s> \χ, cn2c?./ V 7908049
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95742678 | 1978-11-02 | ||
| US05/957,426 US4247448A (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Thermally stable polycarbonate compositions comprising oxetane phosphonites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908049A true NL7908049A (nl) | 1980-05-07 |
Family
ID=25499559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908049A NL7908049A (nl) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4247448A (nl) |
| JP (1) | JPS5581874A (nl) |
| DE (1) | DE2944154A1 (nl) |
| NL (1) | NL7908049A (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4393156A (en) * | 1981-07-20 | 1983-07-12 | General Electric Company | Hydrolytically stable polyester-carbonate compositions |
| DE3641322A1 (de) * | 1986-12-03 | 1988-06-16 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Beeinflussung der regelcharakteristik eines mechanischen drehzahlreglers an einspritzpumpen |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2910483A (en) * | 1959-10-27 | Process for the manufacture of trim eth- | ||
| US2274291A (en) * | 1938-11-26 | 1942-02-24 | Standard Oil Co | Compounded mineral oil |
| US2325076A (en) * | 1940-02-20 | 1943-07-27 | Atlantic Refining Co | Lubricant |
| GB853982A (en) | 1956-04-16 | 1960-11-16 | Virginia Carolina Chem Corp | Production of alkyl, aryl and aralkyl esters of acids of trivalent phosphorus |
| US3058935A (en) * | 1957-07-19 | 1962-10-16 | Hoechst Ag | Phosphorus-containing polyesters and process for their manufacture |
| BE573084A (nl) * | 1958-03-24 | |||
| US3057904A (en) * | 1958-09-04 | 1962-10-09 | Monsanto Chemicals | Preparation of esters of trivalent phosphorus acids |
| NL129043C (nl) * | 1964-08-14 | |||
| US3305520A (en) * | 1965-04-06 | 1967-02-21 | Bayer Ag | Polycarbonates stabilized by phosphites |
| DE2140207C3 (de) * | 1971-08-11 | 1975-11-27 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabilisiertes aromatisches PoIycarbonat |
| US4073769A (en) * | 1971-08-11 | 1978-02-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Esters of phosphorous acid |
| US3809676A (en) * | 1972-01-03 | 1974-05-07 | Gen Electric | Thermally stable flame retardant polycarbonate composition comprising a polycarbonate and a stabilizer |
| US3978020A (en) * | 1973-01-02 | 1976-08-31 | General Electric Company | Thermally stable polycarbonate |
-
1978
- 1978-11-02 US US05/957,426 patent/US4247448A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-11-02 NL NL7908049A patent/NL7908049A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 JP JP14145679A patent/JPS5581874A/ja active Pending
- 1979-11-02 DE DE19792944154 patent/DE2944154A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2944154A1 (de) | 1980-05-14 |
| JPS5581874A (en) | 1980-06-20 |
| US4247448A (en) | 1981-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4276233A (en) | Hindered phenol phosphites | |
| US5922816A (en) | Polyester-polycarbonate compositions stabilized against ester-carbonate interchange | |
| US5512620A (en) | Benzoxazolyl optical brightners in and for thermoplastic compositions | |
| US5627256A (en) | Polycarbonates containing aryl phosphines | |
| US4093582A (en) | Organo phosphorus ester plasticized polycarbonate composition | |
| US20030022971A1 (en) | Flame retardant carbonate polymers and use thereof | |
| US4312803A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| US4073769A (en) | Esters of phosphorous acid | |
| NL7908053A (nl) | Fosfierverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. | |
| DE2658849A1 (de) | Stabilisierte polycarbonatzusammensetzung | |
| NL7908049A (nl) | Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. | |
| US4535108A (en) | Flame retardant polycarbonate | |
| US3804885A (en) | Esters of trihalopivalic acids | |
| US4323501A (en) | Esters of phosphorous acid | |
| US4621130A (en) | Copolyester-carbonate resins with improved mold release properties | |
| US5612398A (en) | Radiation-resistant polycarbonates | |
| EP0150497A2 (de) | Stabilisierte aromatische Polyester und Polyestercarbonate | |
| CA1136149A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| DE4213321A1 (de) | Thermostabilisierung von aromatischen Polycarbonaten | |
| EP0093968A1 (en) | Cyano compounds useful as UV stabilizers for PC, and PC compositions and substrates stabilized therewith | |
| CA1148966A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| NL7908051A (nl) | Fosfonietverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. | |
| NL8203291A (nl) | Aromatisch carbonaatpolymeer bevattende samenstelling. | |
| CA1119338A (en) | Thermally sable polycarbonate compositions | |
| CA1131651A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |