NL7908053A - Fosfierverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. - Google Patents
Fosfierverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908053A NL7908053A NL7908053A NL7908053A NL7908053A NL 7908053 A NL7908053 A NL 7908053A NL 7908053 A NL7908053 A NL 7908053A NL 7908053 A NL7908053 A NL 7908053A NL 7908053 A NL7908053 A NL 7908053A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phosphite
- phosphite compound
- grams
- phenol
- compound
- Prior art date
Links
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 6
- -1 Phosphite compound Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 34
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 33
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- NCZOOHUDCMKTJA-UHFFFAOYSA-N diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 NCZOOHUDCMKTJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- UHTAPIUFABLBRP-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl) diphenyl phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 UHTAPIUFABLBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)O QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- WFNQGQWWHKTYTP-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) diphenyl phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 WFNQGQWWHKTYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1C(C)(C)C SKDGWNHUETZZCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNTBRGKOSFIEPU-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C(C1=C(C)C=CC=C1C)OP(O)O Chemical compound CC(C)(C)C(C1=C(C)C=CC=C1C)OP(O)O BNTBRGKOSFIEPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XSPWPTGRDCADGL-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-ditert-butylphenyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 XSPWPTGRDCADGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUXVNKYVMCVSKA-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-dimethylphenyl) phenyl phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1C)C)OC1=CC=CC=C1 UUXVNKYVMCVSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYBBVLTVLALURA-UHFFFAOYSA-N phenyl bis(2,4,6-trimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(OC=1C(=CC(C)=CC=1C)C)OC1=CC=CC=C1 PYBBVLTVLALURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKIKRHDTUXBFJO-UHFFFAOYSA-N tris(2,4,6-trimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(OC=1C(=CC(C)=CC=1C)C)OC1=C(C)C=C(C)C=C1C MKIKRHDTUXBFJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUIPNFIHWVONLV-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl)-diphenylphosphane Chemical compound C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 PUIPNFIHWVONLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXOLSPYWYWIFDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl phenyl hydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)COP(O)OC1=CC=CC=C1 UXOLSPYWYWIFDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNDVYGDZLSXOAX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 HNDVYGDZLSXOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 4-n-Heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 KNDDEFBFJLKPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKJROTAYDAJLGD-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;hydrochloride Chemical compound Cl.ClC(Cl)=O GKJROTAYDAJLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-987 P & C
Fosfietverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal.
De uitvinding heeft betrekking op thermisch stabiele thermoplastische materialen, in het bijzonder polycarbonaatmafcerialen,. die een mengsel bevatten van een aromatisch polycarbonaat en een stabiliserende hoeveelheid van een fosfiet van een fenol met sterische hindering.
5 In het verleden heeft men veel onderzoek verricht naar de bereiding van thermisch stabiele polycarbonaatmatêr£a±en>- die stabiel van kleur zouden zijn bij verhoogde temperaturen en in het bijzonder bij de hoge vorm-temperaturen, die in het algemeen worden toegepast ter vervaardiging van vormstukken van polycarbonaat. Vele verschillende toevoegsels zijn gevonden, 10 die zeer geschikt zijn om polycarbonaten stabiel t.o.v. warmte te maken en ze een stabiele kleur te geven. Bijzonder geschikt zijn triorganofosfieten, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.305.520. Voorts beschrijven de Amerikaanse octrooischriften 3.729.440 en 3.953.338 thermisch stabiele aromatische polycarbonaten, die een fosfiniet en een epoxyverbin-15 ding bevatten. Daarnaast beschrijft het Amerikaanse octrooischrift 3.794.629 chemisch stabiele aromatische polycarbonaten, die oxetanfosfieten bevatten, en het Amerikaanse octrooischrift 3.978.020 beschrijft thermisch stabiele aromatische polycarbonaten, die fosfonieten bevatten, welke epoxyverbindingen bevatten.
20 Polycarbonaten worden eveneens toegepast voor de vervaardiging van flessen? deze flessen worden echter troebel na sterilisatie in water of blootstelling aan vocht bij verhoogde temperaturen. Het Amerikaanse octrooischrift 3.839.247 beschrijft een waterhelder polycarbonaatma£er±aal+. dat toegepast kan worden voor de vervaardiging van flessen, waarbij het poly-25 carbonaatmatsriaal een aromatische of alifatische epoxyverbinding als stabiliseermiddel bevat.
Gevonden werd nu, dat wanneer men een aromatisch polycarbonaat mengt met een fosfiet van een fenol met sterische hindering, het verkregen poly-carbonaatmateriaal een verbeterde thermische stabiliteit bezit, zoals bijv.
30 blijkt uit zijn bestandheid tegen vergeling bij blootstelling aan hoge vorm-temperaturen.
De fosfietverbindingen, die volgens de uitvinding gebruikt kunnen worden, worden voorsteld door de algemene struktuur (1), waarin een alkylgroep met 1-30 koolstofatomen, een arylgroep met 6-30 en bij voorkeur 35 6-12 koolstofatomen of een cycloalkylgroep met 3-20 koolstofatomen voorstelt en A een groep is met de algemene struktuur (2), waarin elk van de symbolen R^, R^ en R^ waterstof, een halogeenatoom of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen kan voorstellen, waarbij echter R£ en/of geen waterstof is.
79080 53 - 2 -
In formule (1) kan zodoende bijv. een halogeenvrije of door halogeen gesubstitueerde alkylgroep (bijv. methyl, tert.butyl of dodecyl); een cycloalkylgroep (bijv. cyclohexyl, 2-methylcyclohexyl of 4-isopropylcyclo-hexyl); een arylgroep (bijv. fenyl, naftyl of 1.4-difenylfenyl); eèn aral-5 kylgroep (bijv. benzyl, fenylethyl of 2-fenylpropyl); een alkarylgroep (bijv. p.tolyl, 2.6-xylyl, p.cumyl, m.cumyl of p.tert.butylfenyl) of een halogeen arylgroep (bijv. 2-chloorfenyl, 2.4.6-trichloorfenyl of 2.4.6-tribroomfenyl) zijn.
De fosfieten van de uitvinding kunnen bereid worden volgens op zich-10 zelf bekende methoden, zoals beschreven in "Organic Phosphorous Compounds", Vol. 4, onder redaktie van G.M. Kosolapoff en L. Maier (1972), bladzijde 255-462.
De fosfietverbindingen van de uitvinding worden met het aromische polycarbonaat gemengd in een stabiliserende hoeveelheid, d.w.z. in het alge-15 meen 0,005-1,0, bij voorkeur 0,01-0,50 en nog meer bij voorkeur 0,02-0,20 gew.%, betrokken op het gewicht van het aromatische polycarbonaat.
De aromatische polycarbonaten, die volgens de uitvinding toegepast kunnen worden, zijn homopolymeren en copolymeren en mengsels daarvan, die bereid worden door omzetting van een tweewaardig fenol met een carbonaat-20 voorprodukt.
Geschikte tweewaardige fenolen zijn bisfenolen, bijv. bis(4-hydroxy-fenyl)methaan, 2.2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenoL-A), 2.2-bis(4-hydroxy 3- methylfenyl)propaan, 4.4-bis(4-hydroxyfenyl)heptaan, 2.2-bis(4-hydroxy 3.5-dichloorfenyl)propaan, 2.2-bis(4-hydroxy 3.5-dibroomfenyl)propaan enz.; 25 tweewaardige fenolethers, bijv. bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(3.5-dichloor 4- hydroxyfenyl)ether enz.; dihydroxyfenylen, bijv. p.p'-dihydroxydifenyl, 3.3'-dichloor 4.4'-dihydroxydifenyl enz.; dihydroxyarylsulfonen, bijv. bis (4-hydroxyfenyl)sulfon, bis(3.5-dimethyl 4-hydroxyfenyl)sulf on enz.;dihy-droxybenzenen, bijv. resorcinol of hydrochinon, door halogeenatomen en 30 alkylgroepen gesubstitueerde dihydroxybenzenen, bijv. 1.4-dihydroxy 2.5-di-chloorbenzeen, 1.4-dihydroxy 3-methylbenzeen enz.; en dihydroxydifenylsul-foxiden, bijv. bis(4-hydroxyfenyl)sulfoxide, bis(3.5-rdibroom 4-hydroxyfenyl) sulfoxide enz. Voor de bereiding van carbonaatpolymeren zijn ook verscheidene andere tweewaardige fenolen beschikbaar, bijv. die,welke beschreven 35 zijn in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365 en 3.153.008. Eveneens geschikt voor de bereiding van de aromatische carbonaatpolymeren zijn copolymeren, die bereid worden door.de bovengenoemde tweewaardige fenolen te copolymeriseren met halogeenhoudende tweewaardige fenolen, bijv.
2.2-bis(3.5-dichloor 4-hydroxyfenyl)propaan, 2.2-bis(3.5-dibroom 4-hydroxyfenyl) propaan enz. 790 80 53 - 3 - f <
Ook is het mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige fenolen toe te passen of een copolymeer van een tweewaardig fenol met een glycol of met een polyester met eindstandige hydroxylgroepen of eindstandige zuurgroepen of met een tweebasisch zuur in het geval dat een carbonaat-copolymeer of 5 -internpolymeer i.p.v. een homopolymeer gewenst wordt voor de toepassing bij de bereiding van de aromatische polycarbonaten van de uitvinding; tevens kan men mengsels van twee of meer van de bovengenoemde materialen toepassen.
Als carbonaat-voorprodukt kan men een carbonylhalogenide, een carlo bonaatester of een halogeenformiaat gebruiken. Geschikte carbonylhalogeniden zijn carbonylbromide, carhonylchloride (fosgeen) en mengsels daarvan.
Eveneens kan men de polymere derivaten gebruiken van een tweewaardig fenol, een dicarbonzuur en koolzuur. Deze worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.169.121.
15 De aromatische polycarbonaten van de uitvinding worden bereid onder toepassing van een middel voor het regelen van het molecuulgewicht, een zuuracceptor en een katalysator.
De katalysator kan elk van de geschikte katalysatoren zijn, die de polymerisatie van bisfenol-A met fosgeen bevorderen.
20 Ook kan men volgens de uitvinding vertakte polycarbonaten gebruiken, die verkregen worden door een polyfunktionele aromatische verbinding te laten reageren met het tweewaardige fenol en het carbonaat-voorprodukt, waarbij men een thermoplastisch, willekeurig vertakt polycarbonaat verkrijgt.
Verder kan men ook mengsels van een lineair polycarbonaat en een 25 vertakt polycarbonaat polycarbonaat gebruiken.
De onderstaande voorbeelden lichten de uitvinding toe. Tenzij anders vermeld, zijn alle percentages gew.%'s.
VOORBEELD I
Bereiding van een nieuw fosfiet: 5° Difenyl(2.4.6-trdmethylfenyl)fosfiet♦
Men verwarmde 276 gram (2,94 mol) fenol en 200 gram (1,47 mol) 2.4.6-trimethylfenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daarna druppelsgewijs 201,9 gram (1,47 mol) fosfortrichloride toe.
Toen alle fosfortrichloride was toegevoegd, werd het mengsel op 100°C ver-35 hit en gedurende een nacht op die temperatuur gehouden. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en trimethylfenol af. Het produkt, difenyl(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet werd onder een druk van 13,3 Pa bij 165°-170°C gedestilleerd, waarbij men een heldere, kleurloze vloeistof verkreeg. _ ^ 790 8 0 53 * A· - 4 -
Bij analyse met protonen-kernmagnetische resonantie (NMR) vond men de protonen van de methylgroepen bij 2,27 b (9/1 H) en de aromatische protonen bij 6 ,80 en 7,15 6 (11,9 H), De verbinding heeft de struktuur (3).
VOORBEELD II
5 Bereiding van een nieuw fosfiet: bis(2.4.6-trimethylfenyl)fenylfosfiet.
Men verwarmde onder 3,6 gram (1,1 mol) fenol en 300 gram (2,2 mol) 2.4.6-trimethylfenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daarna druppelsgewijs 151,1 gram (1,1 mol) fosfortrichloride toe.
10 Toen alle fosfortrichloride was toegevoegd, werd het mengsel op 100°C verhit en gedurende een nacht op deze temperatuur gehouden. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en trimethylfenol af. Het produkt bis(2.4.6-trimethylfenyl)fenylfosfiet,. werd onder een druk van 46,7 Pa bij 187°-189°C gedestilleerd, waarbij een heldere, kleurloze vloeistof werd ver-15 kregen. Het proton NMR spectrum vertoonde de methylprotonen bij 2,27 δ (17,2 H) en de aromatische protonen bij 6,80 en 7,15 δ (9,8 H). De verbinding heeft de struktuur (4).
VOORBEELD III
Bereiding van een nieuw fosfiet: 20 tris(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet.
Men verwarmde 300 gram (2,2 mol) 2.4.6-trimethylfenol onder stikstof tot alles gesmolten was en voegde daarna druppelsgewijs 89,9 gram (0,65 mol) fosfortrichloride toe. Na afloop van de toevoeging verhitte men het mengsel op 100°C en hield het een nacht op die temperatuur. Men paste onderdruk toe 25 en destilleerde niet-omgezet trimethylfenol af. Het produkt, tris(2.4.6-trimethylfenyl) fosfiet, werd onder een druk van 40 Pa bij 172-174°C gedestilleerd. Men verkreeg zo een heldere kleurloze vloeistof, die bij staan vast werd; smeltpunt 92°-95°C. Het protonen NMR vertoonde de methylprotonen bij 2,23 δ (27 H) en de aromatische protonen bij 6,77 6 (6 H).
30 De verbinding heeft de struktuur (5).
VOORBEELD IV
Bereiding van een nieuw fosfiet: difenyl(2.4-di-t.butylfenyl)fosfiet.
Men verwarmde 564,7 gram (6 mol) fenol en 619 gram (3 mol) 2.4.-di-35 t.butylfenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daarna druppelsgewijs 412,1 gram (3 mol) fosfortrichloride toe. Na afloop van de toevoeging werd het mengsel op 100°C verhit en gedurende een nacht op die temperatuur gehouden. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en di-t.butylfenol af.
790 8 0 53 t- e - 5 -
Het produkt, difenyl (2.4.-di-t.butylfenyl)fosfiet wordt onder een druk van 20 Pa bij 175°-180°C gedestilleerd? waarbij men een bleekgele vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde de t.butylprotonen bij 1,3 5 (19,8 H) en de aromatische protonen bij 7,1 8 (10,2 H). De verbinding heeft de struktuur 5 (6).
VOORBEELD V
Bereiding van een nieuw fosfiet: bis(2.4-di-t .butylfenyl)fenylfosfiet.
Men verwarmde 70,5 gram (0,75 mol) fenol en 309,5 gram (1,5 mol) 10 2.4-di-t.butylfenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daaraan druppelsgewijs 96,2 gram (0,7 mol) fosfortrichloride toe. Na afloop van de toeveoging verhitte men het mengsel op 100°C en hield het een nacht op deze temperatuur. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en di-t.butylfenol af. Het produkt, bis(2.4-di-t.butylfenyl) 15 fenylfosfiet, werd onder een druk van 26,7 Pa bij 180°C gedestilleerd, waarbij men een bleekgele vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde de t.butylprotonen bij 1,3 6 (33,4 H) en de aromatische protonen bij 7,28 (13,6 H). De verbinding heeft de struktuur (7).
VOORBKELn VI
20 Bereiding van een nieuw fosfiet: difenyl(2.6-dimethylfenyl)fosfiet.
Men verwarmde 769,8 gram (8,18 mol) fenol en 500 gram (4,09 mol) 2.6-dimethylfenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daarna druppelsgewijs 561,7 gram (4,09 mol) fosfortrichloride toe. Na afloop 25 van de toevoeging werd het mengsel op 100°C verhit en gedurende een nacht op deze temperatuur gehouden. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en dimethylfenol af. Het produkt, difenyl(2.6-dimethylfenyl) fosfiet, werd onder een druk van 26,7 Pa bij 155°C gedestilleerd, waarbij men een heldere kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde 30 de methylprotonen bij 2,33 & (5,6 H) en de aromatische protonen bij 7,00 en 7,17 S (13,4 H).
De verbinding heeft de struktuur (8)..
VOORBEELD VII
Bereiding van een nieuw fosfiet: 35 bis(2.6-dimethylfenyl)fenylfosfiet.
Men verwarmde 280 gram (2,04 mol) en 500 gram (4,09 mol) 2.6-dimethyl-fenol onder stikstof op 50°C tot alles gesmolten was en voegde daarna drup-pelsgwijs 192 gram (2,04 mol) fosfortrichloride toe. Na afloop van de toevoeging werd het mengsel op 100 °C verhit en gedurende een nacht op deze 790 8053 *· - 6 - temperatuur gehouden. Men paste onderdruk toe en destilleerde niet-omgezet fenol en dimethylfenol af. Het produkt, bis(2.6-dimethylfenyl)fenylfosfiet, werd onder een druk van 26,7 Pa bij 155°-165°C gedestilleerd, waarbij men een heldere, kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde de 5 methylprotonen bij 2,33 S (11,4 H) en de aromatische protonen bij 7,00 en 7,17 c) (11,6 H). De verbinding heeft de struktuur (9).
VOORBEELD VIII
Bereiding van een nieuw fosfiet: di-n,octyl (2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet.
10 Men verwarmde 50 gram (0,14 mol) difenyl (2.4.6-trimethylfenyl) fosfiet, 40 gram (0,31 mol) 1-octanol en 0,25 gram natriummethoxide onder een druk van 4 kPa. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een Vigreux kolom, bij een temperatuur in de kolf van 130°C en een temperatuur bovenin van 93°C en onder een druk van 4 kPa. De temperatuur in de kolf 15 werd tot 160°C verhoogd en de druk tot 26,7 Pa verlaagd om volledige verwijdering van fenol en overmaat octanol te verzekeren. Het produkt, di-n. octyl(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet, werd onder een druk van 26,7 Pa bij 138°-139°C gedestilleerd, waarbij men een heldere, kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde alifatische protonen, die gecentreerd 20 waren bij 0,85 en 1,3 6 , de methylgroepen van de trimethylfenylgroep bij 2,3 b , de naast de zuurstof gelegen methyleengroepen bij 3,95 δ en de aromatische protonen bij 7,0 b .De verbinding heeft de struktuur (10)
VOORBEELD IX
Bereiding van een nieuw fosfiet: 25 di(2-ethyl 1-hexyl)(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet.
Men verwarmde 50 gram (0,14 mol) difenyl (2.4.6-trimethylfenyl) fosfiet, 40 gram (0,31 mol) 2-ethyl 1-hexanol en 0,25 gram natriumethoxide onder een druk van circa 4 kPa. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een Vigreux kolom onder een druk van 4 kPa en bij een temperatuur 30 bovenin van 94° C. De temperatuur in de kolf werd tot 160°C verhoogd en de druk tot 26,7 Pa verlaagd om volledige verwijdering van fenol en overmaat hexanol te verzekeren. Het produkt, di(2-ethyl 1-hexyl)(2.4.6-trimethylfenyl) fosfiet werd onder een druk van 26,7 Pa bij 150°-155°C gedestilleerd, waarbij men een heldere kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde 35 de alifatische protonen gecentreerd bij 0,9 en 1,3 c> , de methylgroepen van ( de trimethylfenylgroep bij 2,25 ö , de aan de zuurstof grenzende methyleen-groep bij 3,95 S en de aromatische protonen bij 7,0 c> . De verbinding heeft de struktuur (.11).
790 8 0 53 «· -ί - 7 -
VOORBEELD X
Bereiding van een nieuw- fosfiet: di-2-octyi(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet.
Men verhitte 50 gram (0,14 mol) difenyl(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet, 5 40 gram (0,31 mol) 2-octanol en 0,25 gram natriummethoxide onder een druk van 4 kPa op 100°C. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een Vigreux kolom bij een temperatuur bovenin van 94 °C en onder een druk van 4 kPa. De temperatuur in de kolf werd tot 160°C verhoogd en de druk tot 26,7 Pa verlaagd om volledige verwijdering van fenol en overmaat octanol te 10 verzekeren. Het produkt, di-2-octyl(2.4.6-trimethylfenyl)fosfiet, werd onder een druk van 26,7 Pa bij 168°C gedestilleerd, waarbij men een heldere kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde alifatische protonen gecentreerd bij 0,85 en 1,3 £ , de methylgroepen van de trimethylfenylgroep bij 2,25 b , de aan de zuurstof grenzende methinegroepen bij 4,4 6 en de 15 aromatische protonen bij 6,8 S .De verbinding heeft de struktuur (12).
VOORBEELD XI
Bereiding van een nieuw fosfiet: 2.4.6-trimethylfenyl-neopentylfosfiet.
Men verwarmde 144,8 gram (0,41 mol) difenyl(2.4.6-trimethylfenyl) 20 fosfiet, 42,7 gram (0,41 mol) dimethylpropaandiol en 0,5 gram natriummethoxide onder een druk van 4 kPa. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een Vigreux kolom bij een temperatuur bovenin van 94 °C en onder een druk van 4 kPa. De temperatuur in de kolf werd gedurende 3 uren tot 160°C verhoogd om volledige verwijdering van fenol te verzekeren. Het produkt, 2.4.6-tri-25 methylfenyl-neopentylfosfiet, werd onder een druk van 46,7 Pa bij 127°-130°C gedestilleerd, waarbij men een heldere, kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde alifatische protonen bij 0,6 en 1,2 S , de methylgroepen van de trimethylfenylgroep bij 2,2 6 , de aan de zuurstof grenzende methyleengroepen bij 3,4 en 4,3 ö en de aromatische protonen bij 6,8 & .
30 De verbinding heeft de struktuur (13).
VOORBEELD XII
Bereiding van een nieuw fosfiet: 2.4-di-t.butylfenyl-neopentylfosfiet.
Men verwarmde 150 gram (0,36 mol) difeny1(2.4-di-t.butylfenyl)fos-35 fiet, 37 gram (0,36 mol) dimethylpropaandiol en 0,5 gram natriummethoxide onder een druk van 4 kPa. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een Vigreux kolom bij een temperatuur bovenin van 94°C en onder een druk van 4 kPa. De temperatuur van de kolf werd gedurende 3 uren tot 160°C verhoogd om volledige verwijdering van fenol te verzekeren. Het produkt, 790 80 53 %. .* - 8 - 2.4-di-t.butylfenyl-neopentylfosfiet, werd onder een druk van 13,3 Pa bij 110°C gedestilleerd. Men verkreeg zo een heldere, kleurloze vloeistof, die bij staan vast werd tot een witte vaste stof (smeltpunt 68°-73°C). Het protonen NMR vertoonde alifatische protonen van 0,6 tot 1,5 S , de aan 5 de zuurstof grenzende methyleengroepen bij 3,5 en 4,3 en de aromatische protonen gecentreerd bij 7,2 δ .
De verbinding heeft de struktuur (14).
VOORBEELD XIII
Bereiding van een nieuw fosfiet: 10 2.6-dimethylfenyl-neopentylfosfiet.
Men verwarmde 270 gram (0,8 mol) difenyl(2.6-dimethylfenyl)fosfiet, 104,2 gram (1,0 mol) dimethylpropaandiol en 0,5 gram natriummethoxide onder een druk van 4 kPa. Men verwijderde fenol uit het reaktiemengsel door een igreux kolom bij een temperatuur bovenin van 94°C en onder een druk van 15 4 kPa. De temperatuur in de kolf werd gedurende 3 uren tot. 160°C verhoogd om volledige verwijdering van fenol te verzekeren. Het produkt, 2.6-dimethyl-fenyl-neopentylfosfiet, werd onder een druk van 53,3 Pa bij 95-115°C gedestilleerd, waarbij men een heldere kleurloze vloeistof verkreeg. Het protonen NMR vertoonde alifatische protonen bij 0,8 tot 1,4 o , de methylgroepen 20 van de dimethylfenylgroep bij 2,3 δ , de aan de zuurstof grenzende methyleengroepen bij 3,4 en 4,3 6 en de aromatische protonen bij 7,2 δ .
De verbinding heeft de struktuur (15)
VOORBEELD XIV
Men bereidde een polycarbonaatmateriaal van een homopolymeer van 25 2.2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol-A) door praktisch equimoleculaire hoeveelheden bisfenol-A en fosgeen onder standaardomstandigheden in een organisch milieu te laten reageren met triethylamine, natriumhydroxide en fenol. Het verkregen materiaal werd gemengd met de in Tabel A aangegeven stabiliseermiddelen plus een sporehoeveelheid van een in de handel verkrijg-30 baar blauw pigment; dit geschiedde door de bestanddelen. in een laboratorium-tuimelinrichting te laten tuimelen. Vervolgens voerde men het mengsel naar een extrudeerinrichting, die men bij circa 260°C liet werken en hakte de geextrudeerde strengen tot korrels. De korrels werden daarna door spuitgieten bij 316°C en 360°C verwerkt tot proefmonsters van circa 76 mm bij 51 mm bij 35 een dikte van 3,2 mm. De thermische stabiliteit van de proefmonsters tegen verkleuring werd volgens de ASTM vergelingsindex (yi) proef D1925 bepaald aan de bij 316°C en 360°C vervaardigde monsters. De resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel A.
790 80 53 t ^
- 9 -TABEL A
Thermische stabiliteit
Stabiliseermiddel Gew.% Vergelingsindex (Yl)van proefmonsters gevormd _ _ bil 316 °C_360 °C_ 5 Q X) 0,1 3,1 10,1
Voorbeeld I 0,04 2,6 5,5
Voorbeeld I 0,08 2,6 5,7
Voorbeeld XX 0,04 2,8 6,1
Voorbeeld II 0.08 2,4 5,9 10 Voorbeeld III 0,05 2,9 5,7
Voorbeeld III 0,10 2,8 6,0 1) Zoals beschreven in Duits octrooischrift 1.694.285 en vermeld in Amerikaans octrooischrift 3.794.629: 1 gew.dl. octyldifenylfosfiet en 2 gew.dln. 3.4-epoxycyclohexylmethyl 3.4-epoxycyclohexaancarboxylaat.
15 De bij 360°C gevormde proefmonsters werden aan versnelde veroudering
in de warmte onderworpen door ze gedurende een tijdsverloop van respectievelijk 1 week en 2 weken in een op 140°C gehouden oven te plaatsen. De verkregen resultaten zij hieronder weergegeven in Tabel B
TABEL B
2q Stabiliseermiddel Gew.% - YI van bij 360 °C gevormde en in warmte verouderde proefmonsters _ ' Oorspronkelijk na 1 week na 2 weken Q 0,1 10,1 20,7 28,2
Voorbeeld I 0,04 5,5 14,3 22,3
Voorbeeld I 0,08 5,7 14,0 23,8 25 Voorbeeld II 0,04 6,1 15,6 23,2
Voorbeeld II 0,08 5,9 14,6 23,6
Voorbeeld III 0,05 5,7 15,8 23,9
Voorbeeld III 0,1 6,0 14,7 24,4
Uit de resultaten van de Tabellen A en B blijkt, dat alle stabili-30 seermiddelen van de Voorbeelden I, II en III van de uitvinding aanzinelijk betere thermische stabiliteit gaven dan het bekende stabiliseermiddel Q, zelfs bij toepassing in aanzienlijk lagere concentraties.
VOORBEELD XV
Er werd een polycarbonaatmateriaal bereid als beschreven in Voorbeeld 35 XIV en dit werd met stabiliseermiddelen gemengd, geextrudeerd en tot proefmonsters gevormd, waarna de YI van de proefmonsters bepaald werd als beschreven in Voorbeeld XIV. De resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel C
790 8 0 53 «* - 10 -
TABEL C
THERMISCHE STABILITEIT
Stabiliseermiddel Gew.% YI van proefmonsters gevormd bij
_ _ 316 °C 360 °C
_ Q 0,1 2,0 6,4
Voorbeeld IV 0,04 2,1 3,7
Voorbeeld IV 0,08 1,6 4,7
Uit de resultaten van Tabel C blijkt, dat het stabiliseermiddel van Voorbeeld IV van de uitvinding, zelfs bij toepassing in lagere concentraties, 10 een thermische stabiliteit gaf, die vergelijkbaar was met of beter was dan het bekende stabiliseermiddel Q in het bijzonder bij de hoogste vormtempe-ratuur van 360°C.
VOORBEELD XVI
Er werd een polycarbonaatmateriaal bereid als beschreven in Voor-15 beeld XIV en dit werd met stabiliseermiddelen gemengd, geextrudeerd en tot proefmonsters gevormd. De YI van de proefmonsters werd bepaald als beschreven in Voorbeeld XIV en de verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel D, waarbij "controle" een polycarbonaatmateriaal zonder stabiliseermiddel betekent.
20' TABEL D
THERMISCHE STABILITEIT
Stabiliseermiddel Gew.% YI van proefmonsters gevormd bij
_ ______ 316 °C 360 °C
Controle - 3,3 8,1 25 Q 0,1 2,0 5,7
Voorbeeld VIII 0,04 2,0 4,9
Voorbeeld VIII 0,08 1,8 4,4
Voorbeeld IX 0,04 1,9 4,7
Voorbeeld IX 0,08 1,8 4,8 30 Voorbeeld X 0,04 2,3 4,4
Voorbeeld X 0,08 2,0 4,1
Uit de in Tabel D weergegeven resultaten blijkt, dat de stabiliseermiddelen van de Voorbeelden VIII, IX en X, ook al werden zij in lagere concentraties gebruikt, een thermische stabiliteit gaven, die vergelijkbaar 35 was aan die van het bekende stabiliseermiddel Q bij de bij 316°C gevormde monsters. De thermische stabiliteit van de monsters van de uitvinding vertoont echter een uitgesproken verbetering t.o.v. het stabiliseermiddel Q bij de monsters, die bij een temperatuur van 360°C gevormd zijn.
790 80 53 t / - 11-
VOORBEELD XVII
Er werd een polycarbonaatmateriaal bereid als beschreven in Voorbeeld XXV en dit werd met stabiliseermiddelen gemengd, geextrudeerd en tot proefmonsters gevormd. De YI van de proefmonsters werd bepaald als beschre-5 ven in Voorbeeld XIV en de resultaten daarvan zijn hieronder weergegeven in Tabel E, waarin "controle" weer het polycarbonaatmateriaal zonder stabiliseer-middel betekent.
TABEL E
THERMISCHE STABILITEIT
10 Stabiliseermiddel Gew.% YI van proefmonsters gevormd bij
______ ' 316 °C 360 °C
Controle - 3,5 6,3 Q 0,1 2,1 6,9 Y1} 0,025 2,2 4,0 15 Y1} 0,05 1,8 4,1
Voorbeeld XI 0,03 1,9 3,7
Voorbeeld XI 0,06 1,7 2,9
Voorbeeld XII 0,035 1,7 3,4
Voorbeeld XII 0,07 1,6 3,5 20 1) Als beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.509.091: fenyl-neopentyl- fosfiet.
Zoals blijkt uit de resultaten van Tabel E, geven de stabiliseermiddelen van de Voorbeelden XI en XII in ongeveer vergelijkbare concentraties een aanzienlijk betere thermische stabiliteit dan de bekende stabili-25 seermiddelen Q en Y, in het bijzonder bij monsters, die bij de hoogste temperatuur van 360°C gevormd zijn.
VOORBEELD XVIII
De gevormde proefmonsters van Voorbeeld XVII werden ook onderworpen aan proef ASTM D-1003, waarbij hun lichttransmissie gemeten werd voor en 30 na een autoclaafbehandeling met stoom bij 121°C, ten einde hun stabiliteit van hydrolyse te bepalen. De verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel F.
TABEL F
Hydrolische stabiliteit 35 % Lichttransmissie met stabiliseermiddel
Tijd (uren) Y (0,025 (0.03) (0,035) (Gew.%) 0 87,6 87,7 87,6 24 47,7 80,8 87,1 48 3,2 15,3 84,1' 72 - - 63,2 790 8 0 53 » - 12 -
De resultaten van Tabel P tonen aan, dat de hydrolytische stabiliteit van polycarbonaatmaterialen, die de stabiliseermiddelen van de Voorbeelden XI en XII bevatten, aanzienlijk beter zijn dan die met het bekende stabiliseermiddel Y, dat reeds vóór de afloop van 24 uren faalde. Algemeen 5 wordt erkend, dat het niveau van falen bereikt is, als de lichttransmissie daalt tot beneden circa 75%.
VOORBEELD XIX
Te werk gaande volgens Voorbeeld XIV werd een polycarbonaatmateriaal bereid en dit werd met stabiliseermiddelen gemengd, geextrudeerd en daarna 10 tot proefmonsters gevormd. De YI van de proefmonsters werd bepaald als beschreven in Voorbeeld XIV en de verkregen resultaten zijn hieronder weergegeven in Tabel G.
TABEL G
Thermische stabiliteit 15 Stabiliseermiddel Gew.% YI van proefmonsters gevormd bij
_ ’_ 316°C 360 °C
Q 0,1 2,2 7,3
Voorbeeld XIII 0,03 1,8 3,8
Voorbeeld XIII 0,06 1,5 3,2 20 Uit de resultaten van Tabel G blijkt, dat het stabiliseermiddel van de uitvinding een aanzienlijk betere thermische stabiliteit aan polycarbo- . naatmaterialen geeft dan het bekende stabiliseermiddel Q, zelfs bij veel lagere concentraties.
790 8 0 5 J
Claims (19)
- 2. Fosfietverbinding met de struktuur (3),
- 3. Fosfietverbinding met de struktuur (4).
- 4. Fosfietverbinding met de struktuur (5).
- 5. Fosfietverbinding met de struktuur (6).
- 6. Fosfietverbinding met de struktuur (7).
- 7. Fosfietverbinding met de struktuur (8).
- 8. Fosfietverbinding met de struktuur (9).
- 9. Fosfietverbinding met de struktuur (10).
- 10. Fosfietverbinding met de struktuur (11).
- 11. Fosfietverbinidng met de struktuur (12).
- 12. Fosfietverbinding met de struktuur (13).
- 13. Fosfietverbinding met de struktuur (14).
- 14. Fosfietverbinding met de struktuur (15).
- 15. Een tegen warmte en hydrolyse gestabiliseerd thermoplastisch materiaal, gekenmerkt door een mengsel van een thermoplastische en een stabili- 25 serende hoeveelheid van een fosfiet volgens conclusies 1-14.
- 16. Materiaal volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het stabili-seermiddel aanwezig is in een hoeveelheid van 0.05-1,0 gew.%, betrokken op de thermoplastische hars.
- 17. Materiaal volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat er stabiliseer-30 middel aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01-0,50 gew.%.
- 18. Materiaal volgens conclusies 15-17, met het kenmerk, dat de thermoplastische hars gekozen is uit aromatische polycarbonaten, polyalkenen, polyvinylchloride en polyesters.
- 19. Materiaal volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het thermo- 35 plastische materiaal een aromatische polycarbonaat met hoog molecuulgewicht is.
- 20. Materiaal volgens conclusies 15-19, met het kenmerk, dat tevens een stabiliserende hoeveelheid van een als co-stabiliseermiddel werkzaam epoxide aanwezig is. 790 80 53 • S 2-348-987. - Bijlage .4 General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika “ *'0 ;ir'! - ^ r4 I Xiïj l - \ j)r ' - ° <°> 'Afa . (5) ΓλΟV 0 ~ p - - - V (6) -Ko^ 0 * * \0)j 2 7908053 x - 2 - ,7) (Jk^· ° 77p ° (8, ^°-p~C^>)2 . _·“ ' iV." (<24;;h' -0 ^5) (10) \0/ 0 ~ ? -^-° " ε8Π17’2 N ^ _^£//¾ (in 0 “ P -" CH2CHC4Hg)2· N S^j ch2ch3. ' ^ . . (12) ^}-P V ^-Cfh iil3 ^2 790 8 0 53 ·' _ " - 3 - • cr—λ /¾ (13) a}—(Ο)- o - X ' wfj -' \»fj /0--v Q- 0 - <Γ X : 790 80 53
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95743078A | 1978-11-02 | 1978-11-02 | |
| US95743078 | 1978-11-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908053A true NL7908053A (nl) | 1980-05-07 |
Family
ID=25499566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908053A NL7908053A (nl) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | Fosfierverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5581893A (nl) |
| DE (1) | DE2944254A1 (nl) |
| NL (1) | NL7908053A (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58126119A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-27 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 光学的特性のすぐれた成形物の製造法 |
| DE3367237D1 (en) * | 1982-03-26 | 1986-12-04 | Gen Electric | Thermal oxidation stabilizer composed of phosphite derivatives of an alcohol and ppe monomer still bottoms, and ppe compositions containing said phosphites |
| US5235086A (en) * | 1989-08-15 | 1993-08-10 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite |
| EP0413661B1 (de) * | 1989-08-15 | 1995-06-14 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl)phosphit |
| US5500468A (en) * | 1993-07-22 | 1996-03-19 | General Electric Company | Process for stabilizing polymeric material |
| US5605947A (en) * | 1993-07-22 | 1997-02-25 | General Electric Company | Amorphous neo-diol phosphite compositions |
| US5543102A (en) * | 1993-07-22 | 1996-08-06 | General Electric Company | Melt extrusion process |
| US5559167A (en) * | 1993-07-22 | 1996-09-24 | General Electric Company | Gamma irradiated thermoplastics and articles |
| US5500467A (en) * | 1993-07-22 | 1996-03-19 | General Electric Company | Polyolefin fiber and film resistant to gas fade |
| EP0635514B1 (en) * | 1993-07-22 | 1999-05-12 | General Electric Company | Neo-diol phosphites as polymer stabilizers |
| US5614571A (en) * | 1994-09-16 | 1997-03-25 | General Electric Company | Stabilizer blend containing phosphite |
| EP0702019A1 (en) * | 1994-09-16 | 1996-03-20 | General Electric Company | Liquid neo-diol phosphites as polymer stabilizers |
-
1979
- 1979-11-02 NL NL7908053A patent/NL7908053A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 JP JP14146079A patent/JPS5581893A/ja active Pending
- 1979-11-02 DE DE19792944254 patent/DE2944254A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2944254A1 (de) | 1980-05-08 |
| JPS5581893A (en) | 1980-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4276233A (en) | Hindered phenol phosphites | |
| NL7908053A (nl) | Fosfierverbinding, alsmede gestabiliseerd thermo- plastisch materiaal. | |
| TWI300077B (en) | Melt polycarbonate with improved resistance to hydrolysis | |
| US4298520A (en) | Phenolic ester synthetic resin stabilizers | |
| US4312803A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| EP1348005A1 (en) | Flame retardant carbonate polymers and use thereof | |
| US4073769A (en) | Esters of phosphorous acid | |
| US6858662B2 (en) | Non-xenoestrogenic stabilizers for organic materials | |
| US4104217A (en) | Carbonate ester stabilizers for polymers | |
| US4054552A (en) | Thermal oxidatively stable polycarbonate | |
| EP0033395A2 (en) | 2,6-Di-tertiary butyl phenyl phosphites and synthetic resin compositions containing these phosphites | |
| US4107136A (en) | Synthetic resin stabilizer comprising an organic phosphite and a carbonate | |
| US4293472A (en) | Stabilized synthetic resin composition | |
| NL7908049A (nl) | Fosfonietoxetanverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. | |
| US4192796A (en) | Polymers stabilized with organo-phosphorus compounds | |
| EP0150497A2 (de) | Stabilisierte aromatische Polyester und Polyestercarbonate | |
| CA1131651A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| NL7908050A (nl) | Dioxanfosfietverbinding, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal. | |
| CA1119338A (en) | Thermally sable polycarbonate compositions | |
| US4146517A (en) | Inorganic and organic acid coester stabilizers | |
| US4501838A (en) | Stabilized olefin polymers | |
| CA1148966A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| US5852070A (en) | (Co) polycarbonates stabilised against γ-radiation | |
| CA1151661A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| US4001176A (en) | Ring phosphonates as flame-retardants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |