NL7906338A

NL7906338A - Vloeibaar stabilisatiemengsel en daarmede gestabili- seerde chloorbevattende thermoplasten.

Info

Publication number: NL7906338A
Application number: NL7906338A
Authority: NL
Original assignee: Nautamix Bv
Priority date: 1979-08-22
Filing date: 1979-08-22
Publication date: 1981-02-24
Also published as: DE3031806C2; BE884882A; US4369273A; JPS5716044A; GB2057456A; GB2057456B; FR2463788A1; FR2463788B1; NL181935B; DE3031806A1; NL181935C

Description

* V

79209

Aanvrager/ : Dipl.Ing. Martinus Antony Snel, Orionweg 106,

Uitvinder Haarlem.

Titel : "Vloeibaar stabilisatiemengsel en daarmede gesta biliseerde chl o orb e va 11 end e thermoplasten" .

Het is bekend, dat chloorbevattende thermoplasten als bijvoorbeeld polyvinylchloride bij een thermische belasting HC1 afsplitsen en hierbij verkleuring en ontleding optreedt.

Ter voorkoming hiervan worden zogenaamde thermostabi-5 lisatoren toegevoegd waarvan de weinig giftige en meest werkzame zijn de organotinmercaptiden en de dialkyltincarboxylaten.

Tot de voor de gezondheid schadelijke behorende de organometaalverbindingen van strontium, cadmium en lood.

In het Amerikaanse octrooischrift 3*644.246 is een 10 mengsel van dialkyltincarboxylaten en natrium-, magnesium-, calcium-, of aluminiumzouten van halfesters van onverzadigde dicarbonzuren, bijvoorbeeld maleinezuur beschreven. Naast de anhydridevorming bij hogere temperaturen, is het nadelig, dat de stabilisatoren op deze basis bij combinatie met fos-15 f ie ten niet houdbaar zijn.

Volgens de Britse octrooischriften 1.229.521 en 1.229*522 en het Japanse octrooischrift 4723442 worden organotinmercaptiden die calcium-, magnesium- of bariumverbindingen bevatten voorgesteld. Het is echter bekend, dat dergelijke combinaties 20 tijdens de verwerking een sterke geur ontwikkelen.

Het kenmerkende van de uitvinding is, dat de stabili-satormengsels géén tin, lood, cadmium of strontium bevatten, terwijl ook onverzadigde dicarbonzuren als maleinezuur volledig ontbreken.

25 Tijdens de verwerking bij hogere temperaturen ontwik kelen zich géén vluchtige, prikkelende of sterk riekende stoffen, terwijl de chloor bevattende thermoplasten toch een werkzame bescherming tegen de afbraak bij hogere temperaturen hebben.

30 Ook treedt hierbij géén "plate out" op bij verwerking op kalanders.

De combinatie met vloeibare organische fosfieten is zonder meer mogelijk en kunnen als lichtstabilisator en oplosmiddel dienen.

35 Een toevoeging van oplosmiddelen als glycolen, glycol- 70ή Λ 3 38 ·- *- * - 2 - ethers en aromatische oplosmiddelen is niet raadzaam, aangezien bij hogere verwerkingstemperaturen geur, vluchtige dampen en gassen ontstaan.

Voorts kan het stabilisatormengsel volgens de uitvin-5ding bovendien antioxidatiemiddelen bevatten, zoals sterisch gehinderde alkylfenolen, zoals 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-fenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert.butylfenol.

Toevoeging van (2,4-di-tert-butylfenyl)-3»5-di-tert.-bu-tyl-4-hydroxybenzoaat verhoogt in combinatie met organische 10fosfieten de lichtbestandigheid aanmerkelijk.

Gevonden werd nu, dat een stabilisatormengsel bestaande uit gesubstitueerde alpha of* bèta naftindolen, al dan niet gebenzoyleerd, en gecombineerd met organische poly-iminen met structuur als,zie formule 1 van het formuleblad, 15waarbij R = alkyl of di-alkyl geethoxyleerde alkylmercaptanen met 2-8 ethoxygroepen en (metaal)halogeniden van barium, calcium, lithium, zink of aluminium, een sterke thermostabiliserende werking hebben op chloorbevattende thermoplasten en wel in het bijzonder op 20polyvinylchloride, zowel homo-M-, en S-polymeren hiervan, als wel op polyvinylideenchloride.

Ook copolymeren van vinylchloride en vinylacetaat, c.opolymeren van ethyleenvinylchloridevinylacetaat, alsmede copolymeren van vinylideenchloride worden door dit stabilisa-25tormengsel sterk thermisch gestabiliseerd.

Het is niet noodzakelijk, dat het chloorbevattende thermoplast een weekmaker bevat.

Zowel begin als eindstabiliteit zijn uitstekend, ook bij langdurig bewaren.

30 De substitutie van de naftindolen kan zowel alkyl als aryl zijn, of combinaties van beiden, terwijl tevens nog hydroxy, methoxy en ethoxy groepen aanwezig kunnen zijn.

Isostearinezuur en isostearinezure esters kunnen als oplosmiddel dienen al dan niet gecombineerd met organische 35fosfieten. Zij doen dan tevens dienst als glijmiddel, (zie Belgisch octrooischrift Nr, 872.794), en geven aan het eindprodukt (Film of fles) een sterk anti-block en anti-stick effect, terwijl het aan produkten die weekmaker bevatten, het zogenaamde "improved hand and drape" effect verlenen.

4o- Metaalzouten van het isostearinezuur werken sterk als 790 6 3 38 - 3 - een ±n-en uitwendig· glijmiddel. In het bijzonder het lithium-zout van isostearinezuur geeft bijzonder glasheldere film en flessen in combinatie met gebenzoyleerde gesubstitueerde naftindolen, polybutylimine, zinkchloride en een geëthoxyleerd 5 tert.dodecylmercaptaan met 4,5 ethoxygroepen. De thermische stabiliteit is hierbij uitstekend.

Voorbeeld van een synthese voor enige gesubstitueerde naftindolen:

Me thyl-alpha-broom-ethylket on 10 Een mengsel van 468 gram (6,5 mol) methylethylketon en 1500 water werd op 6o°C verwarmd onder doorleiden van stikstof, waarna onder roeren hieraan 960 gram (6,0 mol) broom toegedruppeld werden. Na afloop van de reactie werd de afgescheiden olie achtereenvolgens met water, natriumbicarbonaatop-15 lossing en water gewassen en tenslotte op calciumchloride gedroogd. Na fraktioneren met behulp van een lange Vigreux-opzet of ¥idmerspiraal werden 350 gram kleurloze olie kpt 45 - 47°C/19 mm verkregen.

2.3- dimethyl-alpha-naftindool Formule 2 van het formule blad.

20 138 gram methylalphabroomethylketon en 275 gram alphanaftyl-amine (mol.verhouding 1:2,05) werden samen in 500 ml 96$-ige ethylalcohol opgelost en gedurende 8 uren gekookt. Vervolgens werd onder koken water aan het mengsel toegevoegd, tot dit juist begon te troebelen. Bij afkoelen kristalliseerde 25 het naftindool uit. Het werd afgezogen en ter reiniging eenmaal met verdund HC1 opgekookt. Na afzuigen en drogen 169 gram (94$ opbrengst) naftindool, hetgeen reeds praktisch zuiver is. Voor het verkrijgen van een 100$ zuiver produkt kan men in benzeenpetroleumether mengsel omkristalliseren. Zij vormt dan 30 witte zilverglanzende blaadjes van smpt. 150 - 15l°C.

2.3- dimethyl-bêta-naftindool Formule 3 van het formuleblad. Op analoge wijze kan uit bêta-naftylamine het 2,3-dimethyl-bêta-naftindool gewonnen worden van smpt. 131 - 132°C met een opbrengst van 72$. Tijdens de reactie treedt een lichte ver- 35 harsing op. Men dient derhalve na de reactie slechts een kleine hoeveelheid water toe te voegen, waarbij zich een hoeveelheid hars afscheidt, die eerst dient te worden afgezogen, alvorens men nog meer water toevoegt aan de alcoholische oplossing tot troebellng optreedt, waarna bij afkoeling het bèta- 790 6 3 38 - 4 - naftindool zich. afscheidt in de vorm van kleurloze harde kristallen.

Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool Formule 4 van het for muleblad,

Benzoylchloride wordt bij 6o°C langzaam in een oplossing van 5 2,3-dimethyl-alpha-naftindool gedruppeld. Nadat alles is toegevoegd, wordt stikstof doorgeleid en de temperatuur langzaam opgevoerd tot koken, waarbij de resten HC1 worden uitgedreven. Men destilleert het tolueen onder vacuum af en voegt ethylalcohol toe, waarin de massa zich gemakkelijk oplost, 10 waarna men water toevoegt tot een troebeling ontstaat' en het produkt zich na afkoeling uitkristalliseert.

Benzoyl-2,3-dimethyl-bëta-naftindool Formule 5 van het for muleblad.

Ook hier wordt op analoge wijze 2,3-dimethyl-bêta-naftindool in oplossing gebenzoyleerd. Ook hier dient als oplosmiddel 15 tolueen en wordt in ethylalcohol-water mengsel omgekristalliseerd.

Poly-Butyl-imine of Formule 6 van het for- R = CH3-CH2-CH2- muleblad.

Technisch butyraldehyde, (een bijprodukt van de synthetische 20 rubberfabricage) met een S.G. van 0,82 g/cmr, en als bijprodukt en: 6 - 7$ aceetaldehyde en propionaldehyde bevat en 75-80$ uit een mengsel van butyraldehyde en isobutyraldehyde bestaat, en de rest uit water, butanol en geringere hoeveelheden hogere alcoholen en aldehydes, wordt verzadigd met NH^ 25 gas. Het reactieprodukt scheidt zich af in 2 lagen. De bovenste laag bestaat uit het aldehyde-ammonia, hetwelk een typische geur heeft en viskeus is; en de onderste bestaat uit water, , hetwelke butyl- en andere alcoholen bevat. Het geschelde butyraldehyde-ammonia wordt gedurende 2-3 uren op 30 110°C verwarmd, waarbij de viscositeit toeneemt door polymerisatie van het gevormde butyrimine.

Voorbeeld voor een synthese van geëthoxyleerde tert.dodecyl-mercaptaan: 202 kg droog tert.dodecyl- ^12^25^ ^®2*^2*^^n 35 mercaptaan, waarbij n = 2 - 8 1 kg vast verpoederd Κ0Η worden in een roestvrijstalen drukketel gedaan (6 atm), voorzien van bladroerder, welke 500 toeren per minuut maakt en een 790 6 3 38 4 - 5 - verwarmingsmantel tot 8 Atm. voor stoomverwarming, resp. waterkoeling. Het ethyleenoxyde wordt van onder door middel van een Y2A stalen pijp in de bodem van de ketel geleid.

De toevoer kan door middel van een kijkglas vervolgd worden.

5 Het tert. dodecylmercaptaan wordt op 130°C verwarmd onder toevoer van stikstof* om de lucht uit te drijven. Hierna wordt de ketel gesloten en langzaam toegevoegd: a. voor 2 ethoxygroepen 88 kg ethyleenoxyde b. voor 4 ethoxygroepen 176 kg ethyleenoxyde IOC. voor 7 ethoxygroepen 308 kg ethyleenoxyde

De. druk wordt op 0,8 tot 1,2 atm. gehouden, eventueel laat men de temperatuur tot 150°C oplopen. Na de react'ie wordt met propionzuur geneutraliseerd. Reactieduur ca. 3-4 uren afhankelijk van de hoeveelheid toegevoegde ethyleenoxyde. Opbrengst 15praktisch kwantitatief.

STABILISATOR Ml

Zinkchloride, watervrij 105»-- gram

Water 35»— gram 2-Ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 200,— gram 207-Ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 230,— gram

Is o s t earinezuur 430,-- gram

Het zinkchloride wordt in de hoeveelheid water opgelost en 4 vermengd onder roeren met het 7-Ethoxy-tert.dodecylmercaptaan, & waarna achtereenvolgens het 2-Ethoxy-tert.dodecylmercaptaan 25©n isostearinezuur onder roeren worden toegevoegd.. Men verkrijgt een heldere lichtgele vloeistof.

STABILISATOR M2

Zinkchloride, watervrij, 80,— gram

Lithiumchloride, watervrij, 35»-- gram 30Water 60,— gram 2-Ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 200,-- gram 7-Ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 230,— gram

Isostearinezuur 430,— gram

Het zinkchloride en het lithiumchloride worden in de hoe-35veelheid water opgelost en vermengd onder roeren met het 7-ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan, waarna achtereenvolgens het 2-ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan en isostearinezuur onder roeren worden toegevoegd. Men verkrijgt een heldere lichtgele vloeistof.

790 63 38 - - -6-.

STABILISATOR M3

Zinkchloride, watervrij, 80,— gram

Bariumchloride, watervrij, 35»-- gram

Water 62,— gram 5 2-ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 200,-- gram 7-ethoxy-tert.-dodecylmercaptaan 230,-- gram

Isostearinezuur 430,— gram

Werkwijze als M2 STABILISATOR M4 10 Aluminiumchloride, watervrij, 80,— gram

Calciumchloride, watervrij, 35»— gram

Water 60,— gram 2-eth.oxy-tert.-dodecylmercaptaan 200,-- gram 7-ethoxy-tert.dodecylmercaptaan 230,-- gram 15 Isostearinezuur 4-30»— gram

Voorbeeld I Vloeibaar stabilisatormengsel voor hard p.v.c. bv flessen

Toevoeging: 6,7 - 7 kg op 100 kg p.v.c., k-waarde 55/60.

20 Epoxy-soja-olie 3·4θΟ,— gram

Trinonylfenylfosfiet 600,— gram

Calciumisostearaat 300,-- gram

Glycerinemono-isostearaat 250,-- gram

Penta-erythritol-mono-p.tert.butylbenzoaat-triiso-25 stearaat 1.200,— gram

Penta-erythritoltrimontanaat-mono-isostearaat 300,— gram

Wax AC 316, Allied Chemicals (Poly-ethyleenwas) 50,— gram

Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 50,— gram

Polybutylimine 150,— gram 30 Stabilisator M1 300,-- gram

Isostearinezuur 100,— gram

Onder roeren en doorleiden van stikstof op 90°C verwarmen, tot alles in oplossing is gegaan en vervolgens terugkoelen op 4o°C, waarna kan worden afgevuld.

35 Voorbeeld II Vloeibaar stabilisatormengsel voor hard p.v.c.

bv. foelie en flessen. Op 100 kg p.v.c. werd nog 8 kg modifier Kane Ace B 28 (MBS) toegevoegd, als slagvast component. Toevoeging: als voorbeeld I.

40 Epoxy-soja-*olie 3.400,— gram

Trinonylfenylfosfiet 600,— gram

Calciumisostearaat 300,— gram 7906338 - 7 - *

Pentathritolmono-isostearaat 6θΟ,— gram

Penta-erythritol—di-p.tert.butylbenzoaat -diiso- stearaat 600,— gram 1,4-butaandiol-mono-montanaat-mono-isostearaat 300,— gram 5 Wax AC 316 50,— gram 2,3-<iimethyl-alpha-naftindool 100,— gram P olybutylimine 100, — gram

Stabilisator M2 300,-- gram

Isostearinezuur 80,-- gram 10 Werkwijze als 1.

Voorbeeld 111 Vloeibaar stabilisatormengsel voor hard p.v.c.

speciaal voor spuitgietdoeleinden. Op 100 kg p.v.c*, k-waarde 55/60 komen 6,7 - 7 kg stabilisatormengsel en 8 kg Kane Ace B 28 slagvast 15 component.

Epoxy-soja-olie 3-400,-- gram

Trinonylfenylfo sf ie t 600,— gram

Calciumisostearaat 300,— gram

Trimethylolpropaan-mono-isostearaat 250,— gram 20 Penta-erythritol-tri-p.tert.butylbenzoaat-mono- isostearaat 1.200,— gram

Penta-erythritol-di-montanaat-diisostearaat 300,-- gram

Wax AC 316 50,— gram

Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 50,— gram 25 Dimethyl-bêta-naftindool 25,— gram

Polybutylimine 275,-- gram

Stabilisator M3 300,— gram

Isostearinezuur 100,— gram

Werkwijze als 1.

30 Voorbeeld IV Vloeibaar stabilisatormengsel voor zacht p.v.c.

geschikt voor foelie en spuitgietwerk.

op 100 kg p.v.c., k-waarde 68/72, worden 4,2 -5 kg stabilisatormengsel volgens 4 toegevoegd en 50 kg Dioctyladipaat.

35 Epoxy-soja-olie 1.000,— gram

Difenylmyristylfosfiet 400,~ gram

Calciumisostearaat 300,— gram

Glycerinemonostearaat 250,— gram

Penta-erythritol-tetra-isostearaat 1.200,— gram 4θ Penta-erythritol-trimontanaat-mono-isostearaat 300,— gram Isostearinezuur 250,— gram

Benzoyl-2,3-diniethyl-alpha-naftindool 100,-- gram 790 6338 - 8 -

Stabilisator M4 300,-- gram

Polybutylimine 150,— gram

Werkwijze als 1·

Voorbeeld V Vloeibare stabilisatormengsel voor zacht p.v.c., 5 geschikt voor foelie, spuitgietwerk en plas- tisols.

Op 100 kg p.v.c., k-waarde 7°/72, worden 4,4-5 kg stabilisatormengsel volgens 5 toegevoegd.

Epox -soja-olie 1.000,— gram 10 Difenylmyristylfosfiet 600,— gram

Lithiumisostearaat 300,-- gram G-lycerine-monostearaat 250,— gram

Penta-erythritol-tetra-isostearaat 1.200,-- gram

Pen'ta-erythritol-tri-montanaat-mono-isostearaat 300,-- gram 15 Isostearinezuur 250,-- gram

Benzoyl-2,3-dimethyl-bêta-naftindool 50,— gram 2,3-dimethyl-alpha-naftindool 25,— gram

Polybutylimine 150,— gram

Stabilisator M2 300,— gram 20 (2,4-di-tert.butylfenyl)-3,5-di-tert.butyl-4-hy- droxybenzoaat ” 50,— gram

Werkwijze als 1.

Voorbeeld VI Plastisol uit S p.v.c., k-waarde, 70/72, Week-’ makergehalte 50$. Op 100 kg p.v.c. komen 2,7 -25 3 hg stabilisatormengsel 6 of te wel op 200 kg plastisol (p.v.c. : weekmaker = 1:i).

Lithium-isostearaat 300,— gram

Stabilisator M2 300,— gram

Polybutylimine 300,— gram 30 Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 100,-- gram

Penta-erythritol-mono-montanaat-triisostearaat 300,— gram

Penta-erythritol-mono-isostearaat-mono-adipaat 800,— gram

Isostearinezuur 150,— gram

Tri-fenyl-fosfiet 300,— gram

Werkwijze als 1.

35 Voorbeeld VII

P.V.C.-hars met een k-waarde van 67/68 100,— gew.dln -

Omya BSH (Calciumcarbonaat) 8,— gew.dln -

Carbon black 0,6 gew.dln -

Calcium-dialkylfenolaat 2,76 gew.dln - 4θ Stabilisator M1 0,30 gew.dln

Polybutylimine 0,10 - 0,4o gew.dln 790 6 3 38 - 9 - ‘

Trimethylolpropaan-diisostearaat 0,6θ gew.dln

Difenylisooctylfosfiet 0,30 gew.dln

Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 0,05 gew.dln

Epoxy-soja-olie 2,00 gew.dln 5 Iso stearine zuur 0,50 gew.dln worden koud gemengd tot een droog poeder is verkregen* Dit poeder is geschikt voor het extruderen van buizen. Als menger kan de Nautamenger met Rotor-Dispenser gebruikt worden.

Voorbeeld VIII

10 ρ·ν·°· -bars met een K-waarde van 67/71 100,— gew.dln

Omya BSH (krijt) 10,— gew.dln

Barium-dialkylfenolaat 2,75 gew.dln

Titaandioxyde 0,50 gew.dln

Stabilisator M1 0,30 gew.dln 15 P olybutylimine 0,10 gew · dln

Benzoyl-2,3-dimeth.yl-alpha-naf tindool 0,005gew.dln

Difenylisooctylfosfiet Ο,βΟ gew.dln

Epoxy-soja-olie 2,000 gew.dln

Dibutylftalaat 15,000 gew.dln 20 Dioctylftalaat 35*000 gew.dln

Penta-erythritoltetra-isostearaat 0,400 gew.dln (Dipropyleenglycol)-adipaat (Polymeer) 10,000 gew.dln

Isostearinezuur 0,300 gew.dln worden op 100°C verwarmd, tot een droog poedervormig agglo-2^meraat verkregen is. Dit poedervormig agglomeraat is geschikt voor bet spuitgieten van bijvoorbeeld schoenzolen en andere zacht p.v.c. spuitgietprodukten alsmede voor het extruderen van tuinslang en zachte profielen.

Voorbeeld IX

30p.v.c.-hars met een K-waarde van 7°/72, emulsie type, 100,-- gew.dln

Barium-dialkylfenolaat 2,75 gew.dln

Stabilisator M1 0,30 gew.dln

Difenylisooctylfosfiet 1,00 gew.dln 3 e;Polybutylimine 0,10 gew. dln 2,3-dimethyl-alpha-naftindool 0,005 gew.dln

Epoxy-soja-olie 3*000 gew.dln

Dibutylftalaat 20,000 gew.dln

Dioctyladipaat 30,000 gew.dln 2j.QDioctylftalaat 3°,000 gew.dln 70ή «338 -10- (Dipropyleenglycol)-adipaat (polymeer) 20,000 gew.dln

Penta-erythritol-tetra-isostearaat 0,400 gew.dln

Isostearinezuur 0,080 gew.dln

Siliconolie 0,020 gew.dln 5 worden koud gemengd in een Nautamenger met Rotor-Dispenser tot een homogene goed lopende dikke vloeistof, welke na enkele uren gestaan te hebben geheel luchtvrij is geworden. Het laat zich onder meer verwerken tot dompel p.v.c. en p.v.c. strijkmassa*s. Het uitgegeleerde materiaal is volkomen 10 transparant en lichtbestendig. Door toevoeging van pigmenten kan elke gewenste kleur verkregen worden, zowel gedekt als kleurtransparant.

Voorbeeld X

P.V.C. hars met een K-waarde van 67/71 100,000 gew.dln 15 Stabilisator M2 0,300 gew.dln

Trinonylfenylfosfiet 0,400 gew.dln

Polybutylimine 0,100 gew.dln

Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 0,050 gew.dln

Epoxy-soja-olie 3»°00 gew.dln 20 Glycerine-monooleaat 0,200 gew.dln

Glycerine-dioleaat 0,200 gew.dln

Diisobutyladipaat 10,000 gew.dln

Dioctyladipaat 10,000 gew.dln

Tri-n-butylacetylcitraat 4-0,000 gew.dln 25 Penta-erythritol-tetra-isostearaat 1,000 gew.dln

Oliezuur 0,300 gew.dln worden op 100/110°C verwarmd, tot een drog agglomeraat verkregen is. Het is geschikt voor het kalandreren van zacht p.v.c. foelie voor het verpakken van ondermeer vleeswaren.

30 Voorbeeld XI

P.V.C. hars met een K-waarde van 67/71 100,000 gew.dln

Stabilisator M2 0,300 gew.dln

Trinonylfenylfosfiet 0,400 gew.dln

Poly-2-methylbutylimine 0,100 gew.dln 35 Benzoyl-2,3-dimethyl-alpha-naftindool 0,050 gew.dln

Epoxy-soja-olie 3,000 gew.dln

Lithiumisostearaat 1,200 gew.dln

Glycerine-mono-isostearaat 0,200 gew.dln

Glycerine-diisostearaat 0,200 gew.dln 790 6 3 38 -II- « ,

Isostearinezuur 0,500 gew.dln

Diisobutyladipaat 10,000 gew.dln

Dioctyladipaat 10,000 gew.dln

Tri-n-butylacetylcitraat 40,000 gew.dln 5 worden op 100/110°C verwarmd, tot een droog agglomeraat verkregen is. Het is geschikt voor het kalandreren van een zacht p.v.c. glasheldere foelie welke voor het verpakken van levensmiddelen geschikt is.

Voorbeeld XXX

10 P.V.C. hars met een K-waarde van 67/71 100,000 gew.dln

Lithiumisostearaat 1,200 gew.dln

Stabilisator M3 0,300 gew.dln

Difenylisooctylfosfiet 0,400 gew.dln

Poly-2-methylbutylimine 0,100 gew.dln 15 Benzoyl-2-fenyl-3-niethylnaftindool 0,030 gew.dln

Epoxy-soja-olie 3,000 gew.dln

Penta-erythritol-monoisostearaat 0,200 gew.dln

Diisooctyladipaat 20,000 gew.dln

Dioctylftalaat 30,000 gew.dln 20 Poly-(dipropyleen)-glycoladipaat 10,000 gew.dln

Isostearinezuur 0,500 gew.dln worden op 100/110°C verwarmd, tot een droog agglomeraat verkregen is. Het is geschikt voor het kalandreren van zacht p.v.c., glasheldere en lichtechte foelie en laat zich ook 25 OP spuitgietmachines tot hoog transparante en lichtechte produkten verwerken.

De stabiliserende werking van de volgens de voorbeelden I t/iaXII bereide stabilisatoren en de formulaties volgens de uitvinding, wordt vergeleken met een voor de kalander-30 verwerking geschikt gebleken Ba/Cd/Zn-stabilisator met metaal-gehalten van + 5»3$ barium, 3»2$ cadmium en 0,5$ zink. Hiertoe worden 100 gram S p.v.c. (KW 70) met 50 gram dioctylftalaat (DOP), 0,5 gram paraffinewas en 2,0 gram stabilisator in een snellopende menginrichting gemengd en het mengsel wordt op 35 een tot 190°C verhitte laboratoriumwals aan een thermische proef onderworpen. Van het gevormde gewalste vel wordt met intervallen van 5 minuten een proef genomen, waarvan de verkleur ings graad door bepaling van de vergelingsindex wordt vastgelegd.

40 De resultaten zijn in een tabel opgenomen* 790 63 38 - 12 -

TABEL

tijd in minuten STABILISATOR gjewalst

5' το* |i5' Lo» I25' ko' 35' Ko* 145'150* I

-ψ----------- 5 Ba/Cd/Zn-sta- bilisator B,6 9,6 11,7 14 15,9 15,2 31,1 bruin volgens voorbeeld 1,hard 2,0 2,1 3,2 4,8 5,2 5,8 6,3 7,8 8,5 9,1 9,8 p.v.c.

10 volgens voorbeeld 2, hard 2,0 2,0 2,8 3,24,0 4,2 4,8 5,3 6,2 7,8 8,4 p.v.c.

volgens voorbeeld 3, bard 2,0 2,0 2,1 2,63,'3 3,8 4,0 4,6 5,1 5,8 6,2 15 p.v.c.

volgens voorbeeld 4, zacht 2,2 2,2 2,4 2,63,1 3,5 3,8 4,1 4,8 5,2 5,8 p.v.c.

volgens voor- 20 beeld 5, zacht 2,2 2,2 2,3 2,32,6 3,0 3,2 3,8 4,0 4,9 5,8 p.v.c.

volgens voorbeeld 6, hard 2,0 2,0 2,2 2,83,2 3,8 4,6 5,3 6,8 7,4 8,9 p.v.c.

25 volgens voorbeeld 7, hard zwart zw zw zw zw zw zw zw zw zw zw p.v.c. zwart volgens voorbeeld 8, zacht wit wit wit witwit wit wit wit wit wit geel 30 p.v.c. wit volgens voorbeeld 9, zacht 2,2 2,2 2,2 2,22,3 2,6 3,0 3,8 4,6 5,8 7,2 p.v.c.

volgens voor- 35 beeld 10, zacht 2,2 2,3 2,6 3P 3,6 4,2 5,8 6,3 6,8' 7,6 8,2 p.v.c.

volgens voorbeeld 11, zacht 2,2 2,2 2,4 2,62,8 3,2 3,8 4,6 5,3 6,1 6,9 p.v.c.

40 volgens voorbeeld 12, zacht 2,2 2,2 2,2 2,3 2,6 2,8 3,2 3,8 4,6 5,2 5,8 p.v.c.

790 6 3 38

Claims

5 CONCLUSIES
1, Vloeibaar stabilisatiemengsel, gekenmerkt door de aanwezigheid van a. één of meer metaalbalogeniden zoals zinkchloride en/of aluminiumchloride of mengsels van zinkchloride en/of 10 aluminiumchloride met magnesiumchloride, calciumchloride, lithiumchloride en bariumchloride· b. een geëthoxyleerd C- - C22 alkylmeroaptaan met 2-8 ethoxy-groepen. c. alifatische onverzadigde lineaire of vertakte monocarbon-15 zuren, en/of alifatische verzadigde en vertakte monocar- bonzuren. d. een vloeibaar organisch fosfiet. e. een organisch poly-imine. f. een gesubstitueerd naftindool.
2. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alifatische monocarbonzuur 6 - 18 koolstofatomen bevat.
3· Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het onverzadigde alifatische monocarbonzuur 16 - 18 koolstof-atomen bevat.
4. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alifatische monocarbonzuur aan het alpha-koolstofatoom vertakt is* 5* Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het alifatische monocarbonzuur verzadigd is en 8 - 13 kool-30 stofatomen bevat* 6* Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel e) polybutylimine aanwezig is. 7* Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel e) poly-2-methylbutylimine aanwezig is. 35 8, Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel f) 2,3-dimethyl-alpha of bêta-naftindool aanwezig is.
9. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel f) 2-fenyl-3-methyl-alpha of bèta-naftindool 40 aanwezig is.
10. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel f) benzoyl-2,3-dimethyl-alpha of bêta-naftin- 79063 38 dool aanwezig is,
11. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel f) benzoyl-2-fenyl-3-methyl-alpha of bêta-naftindool aanwezig is.
12. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel b) een geethoxyleerd tert.dodecylmercaptaan aanwezig is.
13· Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als bestanddeel d) een alkylarylfosfiet aanwezig is.
14. Mengsel volgens conclusie 13» met het kenmerk, dat een dialkylfenylfosfiet aanwezig is.
15· Mengsel volgens conclusie 13» met het kenmerk, dat de alkylgroep 8-14 koolstofatomen bevat.
16. Mengsel volgens conclusie 15, met het kenmerk. 15 dat ditetradecylfenylfosfiet, didecylfenylfosfiet, dimyristyl-fenylfosfiet, myristyldifenylfosfiet of (dinonylfenyl)iso-tridecylfosfiet aanwezig zijn.
17· Mengsel volgens conclusies 1-l6, met het kenmerk, dat bovendien een anti-oxydatiemiddel aanwezig is.
18. Gestabiliseerd mengsel, dat een chloorbevattend thermoplastisch, polymeer en 0,5 - 8 gew.$ van het stabilisa-tormengsel 1-16 of 17» betrokken op het totale mengsel, bevat.
19· Mengsel volgens conclusie 18, met het kenmerk. 25 dat een polymeer-uit of op basis van vinylchloride aanwezig is ·
20. Mengsel volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat het mengsel bovendien een weekmaker bevat.
21. Mengsel volgens conclusie 19, met het kenmerk, 30 dat het polymeer een suspensie-of massapolyvinylchloride is.
22. Gevormd voortbrengsel verkregen onder toepassing van een vloeibaar stabilisatormengsel volgens conclusies 1-17» respectievelijk een gestabiliseerd mengsel volgens conclusies 18-22. 790 63 38 Ο,Α. 7906338 - M.A,Snel, Haarlem Γ -I -1—ch3 RH RH
1. I I CH3 C-N-C-N r T N I I H li1 H JN Formule 1 Formule 2 -^Sj -1—ch3 ll—TCH3 r^V^N^-CH3 —CH3 C0.C6H5 H Formule 3 Formule l* r^i I [r h r h" SssY^iiiSVsi-—CH3 I I I I J /CH- C-N-C-N VA>ch3 CHf I I N J Η H I L JN CO.C5H5 Formule 5 Formule 6 7906338