NL7811371A - Werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl- -2.3-butaandiol. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl- -2.3-butaandiol. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7811371A NL7811371A NL7811371A NL7811371A NL7811371A NL 7811371 A NL7811371 A NL 7811371A NL 7811371 A NL7811371 A NL 7811371A NL 7811371 A NL7811371 A NL 7811371A NL 7811371 A NL7811371 A NL 7811371A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dimethylbutene
- hydrogen peroxide
- dimethyl
- weight
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C(C)=C OWWIWYDDISJUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQLSBTNINKQQPG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane-1,2-diol Chemical compound CC(C)C(C)(O)CO SQLSBTNINKQQPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPVCSXMAYSEYLT-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-6-methylidenedecane Chemical compound CCCCC(C)C(=C)CCCC ZPVCSXMAYSEYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N DMBan Natural products CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N dimethylbutene Natural products CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000640 hydroxylating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical compound CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24F—SMOKERS' REQUISITES; MATCH BOXES; SIMULATED SMOKING DEVICES
- A24F2700/00—Tobacco pipes; Bad-covers or accessories for smokers' pipes
- A24F2700/03—Pipes with cooling or zigzag circulation of the smoke
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
. s N.O. 26.932
Buhrchemie Aktiengesellschaft te Oberhausen,
Bondsrepubliek Duitsland.
Werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl-2.3-butaandiol.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl-2*3-butaandiol (Pinakol).
' Bekend is; dat diolen worden bereid·door hydroxylering van alkenen met waterstofperoxide bij aanwezigheid van metaaloxiden als katalysatoren. Volgens een variant van deze werkwijze zet men 5 de onverzadigde verbinding bij aanwezigheid van zuren, bij voorkeur carbonzuren, met waterstofperoxide om. Als hydroxylerend middel werkt in het genoemde geval het onder de reactieomstandig-heden gevormde percarbonzuur. Bij de hydroxylering worden eerst esters gevormd 1 die in een tweede reactietrap tot het overeen- 10 komstige diol worden verzeept.
Gewoonlijk bereidt men voor de eigenlijke hydroxylering het overeenkomstige percarbonzuur in een aparte reactie uit waterstofperoxide en het overeenkomstige zuur, waarnaefiet percarbonzuur met het alkeen omzet. 15
Eenvoudiger zijn werkwijzen die de aparte bereiding van het perzuur vermijden en waarbij in plaats van het perzuur een mengsel van waterstofperoxide en carbonzuur wordt gebruikt, waaruit het betreffende perzuur wordt gevormd.
De tevoren beschreven werkwijzen hebben het nadeel dat de 20 werkwijzen steeds gepaard gaan met de vorming van vrije perzuren in een betrekkelijk grote concentratie. Daar peroxiden en alkenen explosieve mengsels vormen is het gebleken dat deze processen uit veiligheidsoverwegingen voor toepassing op technische schaal ongeschikt zijn. Daarnaast vermindert de grote concentratie perzuur 25 de opbrengst van het gewenste produkt, omdat het primair verkregen glycol door een overmaat perzuur tot ongewenste nevenprodukten verder reageert. Derhalve lag aan de uitvinding het probleem ten grond- >31137 1 ' 2 Λ.
it sl g een werkwijze te verschaffen die de bereiding van 2#3-di- 9.
methyl-2#3-hutaandiol op een eenvoudige en gevaarloze wijze mogelijk maakt en die verzekert dat het diol in een grote opbrengst wordt verkregen#
De werkwijze volgens de uitvinding voor de bereiding van 5 2.3-dimethy1-2.3-hutaandiol door omzetting van 2.3-dibutylbuteen met waterstofperoxide is gekenmerkt» doordat men 2.3-dimethyl-buteen-2 en waterstofperoxide gelijk-tijdig echter gescheiden bij een temperatuur van 50-70°C onder roeren in mierezuur leidt#
Verrassenderwijze blijkt dat zowel zuiver 2.3-dimethylbufceen- 10 2 als mengsels van 2·3-dimethylbuteen-2 en 2#3-dimethylbuteen-1 met een gehalte aan 2#3-dimethylbuteen-1 tot ongeveer 30 gew.^,betrokken op het totale mengsel;kunnen worden gebruikt» zonder dat andere omzettingsprodukten dan het gewenste 2.3-dimetihyl-2o3-butaandiol worden verkegen. Dit gedrag van het alkeenmengsel was niet te voor- 15 zienjdaar te verwachten was» dat 2.3-dimethylbuteen-1 bij een gebruikelijk verloop van de reactie bij voorkeur in 2.3-dimethy1-1.2-butaandiol wordt omgezet# Weliswaar is bekend dat de hydroxylerings-reactie met waterstofperoxide bij aanwezigheid van een carbonzuur ook omleggingen kan opleveren· Echter worden steeds slechts gedeel- 20 ten als uitgangscomponent gebruikte alkeen omgelegd» nooit echter het totale alkeen met het resultaat dat een homogeen omzettings-produkt ontstaat# 2.3*Bimethylbuteen-1 en 2.3-dime thylbuteen-2 zijn gemakkelijk te verkrijgen uitgangsverbindingen. Zij worden bijvoorbeeld door 25 dimeriseren van propeen in een voldoende zuiverheid verkregen voor direct gebruik volgens de werkwijze van de uitvinding of na een vooraf uitgevoerde destillatie#
Mengsels van 2.3-dimethylbuteen-1 en 2#3-dimethylbuteen-2 zijn ook door dehydratering van 2.3-dimethylbutanol-1 bij aanwezig- 30 heid van gebruikelijke dehydrateringskatalysatoren zoals aluminium-oxide verkrijgbaar. Zij kunnen eveneens zonder voorafgaande zuive-ringstrappen volgens de werkwijze van de uitvinding worden omgezet#
Van bijzonder belang voor de werkwijze volgens de uitvinding is de aparte toevoer van de reactiecomponenten alkeen en water- 35 stofperoxide aan het mierezuur waarvan wordt uitgegaan. Bij de 7811371
5 V
,, * technische uitvoering van de omzetting wordt zodanig te werk gegaan dat men het mierezuur op de reactietemperatuur brengti dat wil zeggen op 50-70°C* waarna men het alkeen en het waterstofperoxide op een zodanige wijze toevoert dat de vrijkomende reactie-enthalpie voldoende i™de reactietemperatuur te handhaven. Het 5 waterstofperoxide wordt in de vorm van een 30- tot 50-gew.procents oplossing in water gebruikt. Het mierezuur wordt in zuivere vorm of in de vorm van een mengsel met ten hoogste 20-gew.$ water gebruikt. ^er mol alkeen worden ten minste 20 mol mierezuur gebruikt» een overmaat mierezuur is niet schadelijk. De molaire verhouding van 10 het alkeen tot het waterstofperoxide is 1:1.
ïer verzekering van een intensieve vermenging van het alkeen en het waterstofperoxide is het vereist het reactiemengsel intensief te roeren.
Onder de reactieomstandigheden en de speciale methode van de 15 uitvinding reageert het alkeen spontaan tot het monoforraiaat van het pinakol. Na voltooiing van de toevoeging van het alkeen en het waterstofperoxide laat men het reactiemengsel nog ongeveer één uur reageren» waarna men het diol door verzepen door middel van water bevattend alkalimetaalhydroxide vrij maakt. 20
Vervolgens wordt de organische fase afgescheiden en de water bevattende fase wordt met een organisch oplosmiddel» bijvoorbeeld isobutanol» geextraheerd. De samengevoegde organische fasen worden door gefractioneerde destillatie tot zuiver 2.3-dimethyl-2.3»butaan-diol verder verwerkt. 25 »
In de volgende twee voorbeelden wordt de werkwijze volgens de uitvinding (uitvoeringsvoorbeelden) vergeleken met een werkwijze volgens de stand van de -techniek (vergelijkend voorbeeld) verduidelijkt.
Uit het uitvoeringsvoorbeeld blijkt het resultaat van de werk- 50 wijze volgens de uitvinding.
Vergelijkend voorbeeld.
In een kolf met ronde bodem werden 325 g 85-gew.procents mierezuur en 293 g 36-gew.procents waterstofperoxide op 6o°C verwarmd.
Met behulp van een pomp werden vervolgens 252 g 2o3”dimethylbuteen» 35 bestaande uit 79 gew.# 2.3-dimethyl-2-buteen en 21 gew.# 2.3-di- 7811371 , * methyl-1-buteen, in Sén uur gedoseerde De daarbij beginnende reactie vereiste een matige koeling. Na nog 2 uren bij 60°C was het reactiemengsel nagenoeg homogeen. Het reactiemengsel werd verder verwerkt door neutralisatie met natronloog,, De fasen werden geschei-deUjWaarna een destillatie werd uitgevoerd. Het onzuivere produkt 5 bevatte naast k3 gew.$ pinakol en 38 gew.$ niet omgezet alkeen-uitgangsprodukt ongeveer 10 gew.$ 2,3-dimethyl-1.2-butaandiol. Op grond van de zeer nabij gelegen kookpunten van pinakol en 2.3-di-methyl-1,2-butaandiol is een scheiding ter verkrijging van het zuivere produkt door destillatie nagenoeg niet uit te voeren. Na af- 10 scheiding van het niet omgezette alkeen, dat opnieuw voor de synthese bruikbaar was, werd als tweede fractie een slechts 90-gew.procents pinakol als topprodukt verkregen.
Uitvoeringsvoorbeeld.
In een kolf met ronde bodem werden 323 g 85-gew.procents miere- 13 zuur op 60°C verwarmd, waarna daaraan onder roeren via twee aparte pompen 293 g 36-gew.procents waterstofperoxide en 252 g 2.3-dimethyl- buteen (79 gew.$ 2.3-dimethyl-2-butaen, 21 gew.$ 2.3-<3imethyl-1-bu- teen) met een zodanige snelheid werden toegevoegd, dat de tempera-ώ© o tuur in kolf op 60°C werd gehouden. Twee uren na het beëicdigen van 20 de toevoeging was de omzetting voltooid. Het volledig homogene reactiemengsel werd vervolgens geneutraliseerd, waarna de water bevattende fase werd verwijderd. Het onzuivere produkt had volgens de gaschromatografische analyse de volgende samenstelling: 80 gew.$ pinakol, 7 gew,# 2.3-dimethylbuteen en 0,1 gew.# isomere diolen; 25 de rest bestaaad uit aceton, pinakolon en een als voordestillaat verkregen, niet nader geïdentificeerde component. Het pinakol werd aan de hand van het kookpunt onder een druk van 50 mm kwik van 105° C en het smeltpunt bij 2*2-2*3°C geïdentificeerd.
Door gefractioneerde destillatie bij aanwezigheid van een ge- 30 schikt sleepmiddel voor water werden 22*1 g watervrij 9911 gew.pro-cents pinakol verkregen.
Een andere algemeen toepasbare methode voor het optimeren van opbrengst is de water bevattende fase met een geschikt organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld isobutanol, te extraheren en de 35 samengevoegde extracten met het merendeel van de pinakol bevatten- 7811371
Claims (3)
1. Werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl-2.3-butaandiol door omzetting van 2*3-dimethylbuteen met waterstofperoxide, met het kenmerk, dat men 2.3-dimethylbuteen en waterstofperoxide gelijktijdig echter apart bij een temperatuur van 50-70°C onder roeren in mierezuur leidt· 10
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men het te gebruiken 2*3-dimethylbuteen in de vorm van een mengsel van 2.3-dimethylbuteen-2 en 2.3-dimethylbuteen-1 in een hoeveelheid van ten hoogste 30 gew·# gebruikt.
3* Werkwijze volgens conclusies 1 en 2,met het ken- 15 merk, dat men het waterstofperoxide in de vorm van een 30- tot 50-gew.procents oplossing in water gebruikt. ij.. Werkwijze volgens de conclusies 1-3, met he t kenmerk, dat men het mierezuur in zuivdre vorm of in de vorm van een mengsel met ten hoogste 20 gew.# water gebruikt. , 20 751137!
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2844637 | 1978-10-13 | ||
| DE2844637A DE2844637C2 (de) | 1978-10-13 | 1978-10-13 | Verfahren zur Herstellung von 2,3- Dimethyl-2,3-butandiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7811371A true NL7811371A (nl) | 1980-04-15 |
| NL180307B NL180307B (nl) | 1986-09-01 |
Family
ID=6052103
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7811371,A NL180307C (nl) | 1978-10-13 | ||
| NLAANVRAGE7811371,A NL180307B (nl) | 1978-10-13 | 1978-11-17 | Werkwijze ter bereiding van 2,3-dimethyl-2,3-dihydroxybutaan. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7811371,A NL180307C (nl) | 1978-10-13 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404410A (nl) |
| EP (1) | EP0010236B2 (nl) |
| JP (1) | JPS582210B2 (nl) |
| BR (1) | BR7906591A (nl) |
| CA (1) | CA1109493A (nl) |
| DE (1) | DE2844637C2 (nl) |
| NL (2) | NL180307B (nl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2937831A1 (de) * | 1979-09-19 | 1981-05-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Herfahren zur hydroxylierung olefinisch ungesaettigter verbindungen |
| DE3116294A1 (de) * | 1981-04-24 | 1982-11-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,3-dimethylbutan-2,3-diol |
| US4412084A (en) * | 1981-07-28 | 1983-10-25 | John Kollar | Process for producing ethylene glycol |
| US4486358A (en) * | 1982-06-24 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| DE3229084A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von vicinalen diolen und deren formiaten |
| JPS6045540A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-12 | T Hasegawa Co Ltd | エチレングリコ−ル誘導体 |
| US4479021A (en) * | 1983-08-30 | 1984-10-23 | Ciba-Geigy Corporation | Continuous process for producing 1,2-alkanediols |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB449060A (en) * | 1934-10-27 | 1936-06-19 | Boehme Fettchemie Gmbh | A process for the production of high molecular 1.2-glycols |
| GB634118A (en) * | 1942-02-09 | 1950-03-15 | Bataafsche Petroleum | A process for the catalytic hydroxylation of olefinic compounds |
| US2437648A (en) * | 1943-09-15 | 1948-03-09 | Research Corp | Catalytic oxidation of unsaturated organic compounds |
| US2492201A (en) * | 1946-06-07 | 1949-12-27 | Swern Daniel | Hydroxylation process |
| FR1047126A (fr) * | 1951-12-27 | 1953-12-11 | Gustave Maubec Ets | Préparation de polyols gras à faible indice d'acide |
| US2739173A (en) * | 1952-08-21 | 1956-03-20 | Allied Chem & Dye Corp | Synthesis of glycerin |
| US3173968A (en) * | 1962-08-20 | 1965-03-16 | Exxon Research Engineering Co | Process for separating olefins |
| JPS5242767B2 (nl) * | 1971-12-29 | 1977-10-26 |
-
0
- NL NLAANVRAGE7811371,A patent/NL180307C/xx active
-
1978
- 1978-10-13 DE DE2844637A patent/DE2844637C2/de not_active Expired
- 1978-11-17 NL NLAANVRAGE7811371,A patent/NL180307B/nl not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-10-05 EP EP79103815A patent/EP0010236B2/de not_active Expired
- 1979-10-08 JP JP54128964A patent/JPS582210B2/ja not_active Expired
- 1979-10-11 BR BR7906591A patent/BR7906591A/pt unknown
- 1979-10-12 CA CA337,489A patent/CA1109493A/en not_active Expired
-
1981
- 1981-06-10 US US06/272,229 patent/US4404410A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0010236A1 (de) | 1980-04-30 |
| CA1109493A (en) | 1981-09-22 |
| JPS5553226A (en) | 1980-04-18 |
| US4404410A (en) | 1983-09-13 |
| DE2844637C2 (de) | 1986-07-10 |
| EP0010236B2 (de) | 1987-04-15 |
| DE2844637B1 (de) | 1980-01-03 |
| NL180307B (nl) | 1986-09-01 |
| JPS582210B2 (ja) | 1983-01-14 |
| NL180307C (nl) | |
| BR7906591A (pt) | 1980-07-15 |
| EP0010236B1 (de) | 1983-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4902988B2 (ja) | ビシナルなアルカンジオール及びアルカントリオールの製造方法及びその使用 | |
| US3349107A (en) | Process for preparing carboxylic acids and their alkyl-esters | |
| HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
| JPH06247952A (ja) | オレフィンオキシドとアルコールを製造するエポキシ化方法 | |
| NL7811371A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 2.3-dimethyl- -2.3-butaandiol. | |
| US4036899A (en) | Synthesis of prenyl chloride | |
| Corson et al. | Influence of cyclohexene concentration in the alkylation of benzene by cyclohexene. Dealkylation of cyclohexylbenzenes | |
| JPS622568B2 (nl) | ||
| JP2002524435A (ja) | キャロル反応によるγ、δ−不飽和ケトンの製造方法 | |
| JPS5942659B2 (ja) | 二重結合１又は２個を有する環状オレフインのヒドロキシル化法 | |
| JPH0224808B2 (nl) | ||
| JPS62223146A (ja) | オキシランの異性化方法 | |
| EP0326959B1 (en) | Perfume base composition comprising 2-cyclohexylpropanal and process for the preparation of this compound | |
| EP0952139B1 (en) | Preparation of unsaturated aldehydes from propargyl alcohol and conjugated diolefins | |
| US4665221A (en) | Preparation of terpenoid formates | |
| JPS58216135A (ja) | ２−メトキシエチル−シクロドデセニルエ−テル、それの製法並びにそれを２−メトキシエチル−シクロドデシルエ−テルの製造に使用する方法 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| JPS6312464B2 (nl) | ||
| US2856431A (en) | Preparation of phenylacetaldehyde from cyclooctatetraene | |
| US2979535A (en) | Process for the manufacture of | |
| US3259648A (en) | Cyclohexylmethyl cinnamate | |
| US4297505A (en) | Process for the preparation of pentachloro-3-butenoic acid esters | |
| US5162572A (en) | Process for preparation of nitroacetate | |
| US2413822A (en) | Production of keto ethers | |
| KR19980080392A (ko) | 1,2,3,6-테트라하이드로-2,2,6,6-테트라메틸피린딘 n-옥사이드의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V2 | Lapsed due to non-payment of the last due maintenance fee for the patent application |