NL7810644A - Gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol en de toepassing daarvan. - Google Patents

Description

......V

y VO 6288

i ; I

Riedel-de Haën Aktiengesellschaft -

Seelze/Hannover

Bondsrepubliek Duitsland

Gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol en de toepassing daarvan.

De uitvinding betreft een gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol in met ijsazijn slecht mengbare vloeistoffen onder toepassing van een azijnzuurmengsel van een aromatisch amine.

Het kentekenen en merken van materialen is een algemeen ge-5 bruikelijk procédé cm informaties cmtrent verblijf en verbruik van de gemerkte materialen binnen een gelijksoortig of overeenkomstig produkt te verkrijgen. De kentekening kan door een toeslag van kleurstoffen of andere indicatoren plaatsvinden.

Een bekende en belangrijke fiscale maatregel is b.v. het 10 kleuren van lichte huisbrandolie om een toevoeging aan anders belaste dieselolie te kunnen aantonen. Wegens de deels sterke eigen kleur van de olie is de zeggingskracht van deze kentekening bij mengen met huisbrandolie sterk verminderd. Daardoor wordt een toeslag van verdere indicatoren nodig. , 15 Zo kunnen b.v. volgens Offenlegungsschrift 2.639-851 kleurloze, reducerende,chrcmogene verbindingen worden toegevoegd, die met behulp van axyderende materialen als kleurgevende verbindingen kunnen worden aangetoond. Maar volgens ditzelfde Offenlegungsschrift kunnen de daar gebruikte indicatoren met bekende adsorptiemiddelen weer 20 volledig worden verwijderd, hetgeen wat betreft het onderhavige toepassingsdoel de garantie van de kentekening vermindert.

Daarentegen kan furfurol, dat met een aniline-acetaatreagens onder vorming van een intensief rode kleurstof kan worden aangetoond met de bekende adsorptiemiddelen slechts zeer onvolledig worden 25 verwijderd eri garandeert daarmede een voortreffelijke merkzekerheid.

. —6

Ook liggen de voor het aantonen benodigde hoeveelheden van 10 tot 10 % furfurol ongeveer in hetzelfde traject als voor de in

Offenlegungsschrift 2.639-851 beschreven kleurstoffen, zodat ook in \ Φ 781 0 β 44 2 zoverre geen nadeel optreedt.

Een zeer sterke vermindering van de gebruikswaarde van de furfurol/anilineacetaatmethode is echter de sterke chemische en fysiologische aggressiviteit en giftigheid van deze reagentia. Voorts 5 is de niet aan laboratoria gebonden toepassing van het anilineacetaat-reagens door het hoge smeltpunt van ijsazijn (ca. l6°C ) in bepaalde jaargetijden zeer beperkt. Wegens de sterke ontleedbaarheid van aniline wordt het reagens binnen enige dagen naargelang van de op-slagtemperatuur geel tot bruin en moet daarom steeds vers worden 10 bereid.

De uitvinding beoogt nu een gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol in met ijsazijn slecht mengbare vloeistoffen onder toepassing van een azijnzuurmengsel van een amine en daarmede een fysiologisch en chemisch ongevaarlijk, steeds buitenshuis toe-15 pasbaar en voor chemische leken goed te hanteren chemisch stabiel en analytisch gevoelig reagenssysteem voor het aantonen van een door indicatoren gemerkte aardoliefractie.

Aan deze opgave wordt door de uitvinding voldaan door een gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol in met ijsazijn 20 slecht" mengbare vloeistoffen onder toepassing van een azijnzure •oplossing van een aromatisch amine, dat tot kenmerk heeft dat het uit een eventueel onder een beschermend gas in een gedeeltelijk ge-evacueerde^met een doorprikbare stop uit elastomeer materiaal gesloten reactiehouder omvatte oplossing van een aromatisch amine met de 25 formule 1 of 2 van het fomuleblad, waarin R = -NHg > en R^, Rg en R^ gelijk of verschillend en waterstof, halogeen of alkylsubstituenten zijn, en een oxydatieremmer in een voor oplossing toereikende hoeveelheid van een mengsel van 100-60$é.zijnzuur en 0-h0% van een alkylester van een carbonzuur bestaat.

30 Als in de zin van de uitvinding als aromatisch amine bruikbaar zijn speciaal gebleken: aniline, o- en p-broomaniline, o-m- en p-toluïdine, 2,3-dimethylaniline, 3,^-dimethylaniline, ^-chloor-2,5-dimethylaniline, ^ -naftylamine, 3 -naftylamine, 5-chloornaftylamine-(l), 8-brocmnaftylamine-(2) en 6-methylnaftylamine-(2).

35 De aromatische aminen worden in hoeveelheden van 2-20%, liefst 1 78 1 0 6 44 3 S : " 5-15$, "berekend op de oplossing toegepast.

Als oxydatieremmers zijn speciaal gesubstitueerde fenolen zoals 2-t.butyl-U-methoxyfenol Of. Vt.butylpyrocathegol geschikt. Deze worden in hoeveelheden van Oi5“5$9 berekend op de Oplossing gebruikt.

5 Ter verdunning van het azijnzuur zijn speciaal alkylesters van alkaancarbonzuren met telkens 1-5 koolstofatcmen in de alkylgroep geschikt. De voorkeur geniet azijnzuurethylester.

De toe te passen hoeveelheid richt zich naar het smeltpunt, dat men wenst in te stellen en naar de ester die. men wil gebruiken.

10 Zuiver azijnzuur heeft een smeltpunt van ca. l6°C. Een azijnzuur/ ethylacetaatmengsel 70:30 komt in de eindoplossing op een smeltpunt beneden 0°C.

De vers bereide oplossing heeft ondanks de oxydatieremmer toch de neiging te cacyderen, herkenbaar aan de vrij snel inzettende ver-15 kleuring van de oplossing. Voor een verdere stabilisatie wordt de reagensoplossing volgens de uitvinding in een gesloten houder gebracht. Daartoe is een dikwandig reagensglas geschikt. Men kan echter ook passend gedimensioneerde, aan een kant gesloten buisjes uit doorzichtige kunststof toepassen. Het materiaal moet doorzichtig zijn 20 cm het resultaat van de reactie te kunnen controleren zonder dat de houder moet worden geopend.

Na het afvullen van dé aeineoplossing wordt de reactiehouder met een doorprikbare stof* uit elastomeer materiaal gesloten. Vervolgens wordt de ruimte boven de oplossing gedeeltelijk geëvacueerd. Daartoe 25 wordt de flexibele elastische stop met een holle naald doorgeprikt, die op een évacuéerinrichting is aangesloten.

Men kan de ruimte boven de oplossing ook vólkernen evacueren.

Er bestaat dan echter bij de latere monsteraame het gevaar, dat het buisje geheel vol met te onderzoeken oplossing wordt gezogen en geen 30 vrije ruimte voor schudden overblijft. Daar cm is een gedeeltelijke evacuatie doelmatiger. Via de mate van evacueren kan vorder, bepaald hoeveel te onderzoeken oplossing bij het uitvoeren van de proef naar binnen worct gezogen.

Voor een betere stabilisatie van dë sminooplossing is het 35 gunstig, de afgevulde oplossing mét eet besebermr-ud gas.' zoals stikstof ......\ ", · .

J 78 1 0 6 44 £ k te overdekken, zodat na het evacueren een zuurstofvrije atmosfeer "boven de oplossing staat.

Het onderhavige middel kan aldus worden bereid, dat aniline of een ander geschikt amine volgens de formules 1 of 2 in een overmaat 5 van een ijsazijn/oplosmiddelmengsel wordt opgelost, een oxydatieremmer wordt toegevoegd en de oplossing portiesgevijze in een dikwandig reagensglas wordt afgevuld, dat met een doorprikbare stop van elastomeer materiaal gesloten en geëvacueerd wordt. Het reagensglas is voor ca. 20$ gevuld. De reagensoplossing kan eventueel voor het in-10 stellen van een constante grondkleur van een gele kleurstof worden voorzien.

Voor het uitvoeren van een proef wordt een Hamilton-microliter-spuit zonder doseerkolf verkeerd in het te onderzoeken huisbrandolie/ dieseloliemengsel gedompeld en vervolgens het reagensglas met de 15 stop op de metalen naald van de Hamiltonspuit gestoken. Zodra de spuit de stop doordrongen heeft, wordt het oliemengsel door het vacuum in het reagensglas naar binnen gezogen. Na optreden van een gelijke druk binnen en buiten wordt de spuit uit de stop van het reagensglas getrokken en het reagensglas ca. 5 seconden heftig geschud. Daarna 20 laat men de fasen scheiden en vergelijkt de kleur van de onderfase na 90 seconden met een vergelijkingsstandaard. Furfurol wordt door een roodkleuring aangetoond. Het volgende voorbeeld licht de uitvinding nader toe:

Voorbeeld

O

25 3 cnr van een 10$’s oplossing van aniline in een mengsel van 70$ ijazijn en 30$ ethylacetaat, die met 2$ 2-t.butyl-U-methoxyfenol was gestabiliseerd, werd in een evacueerbaar dikwandig reagensglas 3 van 15 cm gebracht. Het reagensglas werd met een goed afsluitende stop van een elastomeer materiaal gesloten en op ca. 170 mbar (126 mm 30 Hg) geëvacueerd.

Het verkregen vrijwel kleurloze reagens was na h weken opslaan bij Uo°C slechts zwakgeel gekleurd.

Met aldus vervaardigde reagenshouders werden eén dag resp. k weken na de bereiding monsters van met lichte huisbrandolie ge-35 mengde dieselolie onderzocht. In beide gevallen konden op grond van de o \ 781 06 44 5

. V

o opgetreden roodkleuring hoeveelheden van 10% huisbrandolie vorden aangetoond, dat met 10 % furfurol vas gemengd.

Daarentegen vertoonden vergelijkingsproeven met zuivere dieselolie geen verkleuring.

\ 7810644 'W*

Vt

Claims (3)

1. Gestabiliseerd reagens voor het aantonen van furfurol in met ijsazijn slecht mengbare vloeistoffen onder toepassing van een azijn-zuuroplossing van een aromatisch amine, met het kenmerk, dat dit uit een eventueel onder een beschermend gas in een gedeeltelijk ge- 5 evacueerde, met een doorprikbare stop uit elastomeer materiaal gesloten reactiehouder aangebrachte oplossing van een aromatisch amine met de formule 1 of 2, waarin R een Mg-groep en R^, Rg en R^ gelijk of verschillend en waterstof, halogeen of alkyl voorstellen, en een oxydatieremmers in een voor oplossen toereikende hoeveel-10 heid van een mengsel van 100-60# azijnzuur en 0-1*0# van een alkylester van een alkaancarbonzuur bestaat.

2. Toepassing van het gestabiliseerde reagens volgens conclusie 1 voor het aantonen van met furfurol gemerkte aardoliefracties.

3. Gedeeltelijk geevacueerde houder met doorprikbare stop en daarin een oplossing volgens conclusie 1. j I 78 1 0 6 4 4 3