NL1019840C2 - Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver metheenamine. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver metheenamine. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1019840C2 NL1019840C2 NL1019840A NL1019840A NL1019840C2 NL 1019840 C2 NL1019840 C2 NL 1019840C2 NL 1019840 A NL1019840 A NL 1019840A NL 1019840 A NL1019840 A NL 1019840A NL 1019840 C2 NL1019840 C2 NL 1019840C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- methanol
- methylene amine
- reactor
- methenamine
- washing
- Prior art date
Links
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical compound N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 217
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 26
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 22
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 claims description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- JBQLQIMCKFDOHK-UHFFFAOYSA-N Stephanol Natural products CC(O)C1(O)CCC2(O)C3(O)CC=C4CC(O)CCC4(C)C3C(O)C(O)C12C JBQLQIMCKFDOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- -1 metamine amine Chemical class 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N N-benzoylglycine Chemical class OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 QIAFMBKCNZACKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000003988 headspace gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000220304 Prunus dulcis Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;methanol Chemical compound OC.O=C REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical class OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/18—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Titel: Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver metheenamine
De uitvinding is gericht op een werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver, in wezen reukloos metheenamine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.%. De werkwijze omvat een zuiveringsstap van metheenamine van lage kwaliteit.
5 Metheenamine, dat vroeger met hexamethyleentetramine werd aangeduid, wordt op technische schaal in een continu proces bereid uit formaldehyde en ammoniak (zie Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e editie (1985), vol. A2, blz. 17). In het algemeen wordt in een eerste reactor (formaldehyde-reactor) formaldehyde bereid uit methanol. In een direct 10 daarachter geschakelde tweede reactor (metheenamine-reactor) wordt het gasmengsel uit de formaldehyde-reactor met ammoniak in metheenamine omgezet. Voorzover formaldehyde volgens het zogenaamde zilvercontactproces wordt bereid, geschiedt de oxidatie van methanol in aanwezigheid van een overmaat methanol; het hierbij verkregen, formaldehyde en methanol 15 bevattende reactiegasmengsel wordt naar de metheenamine-reactor geleid en de overmaat methanol wordt door destillatie uit de afvoergassen van de metheenamine-reactor teruggewonnen en naar de formaldehyde-reactor geleid.
Bij de technische bereiding van metheenamine worden producten met een 20 gehalte rond 99 gew.%, in enkele gevallen tot 99,5 gew.% verkregen. Bij de overige bestanddelen gaat het, naast kleine waterresten, om diverse amines en formamides, zoals formamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide en trimethylamine. Bij deze stoffen gaat het enerzijds om stoffen die schadelijk zijn voor de gezondheid, anderzijds verlenen ze het product een onaangename 2 5 geur.
Hoewel de nevenbestanddelen van metheenamine en de onaangename geur in technische toepassingsgebieden - genoemd worden bijvoorbeeld fenolharsen, ureum-formaldehyde-harsen, explosieve stoffen en vulcanisatieversnellers - 3 0 tot op heden weinig problemen veroorzaken, wordt ook hier in toenemende mate een in wezen reukvrij product gewenst. Voor farmaceutische
4 'i k <.v C
2 toepassingen, zoals de bereiding van zouten van amandel- of hippuurzuur, werden tot nog toe reeds een hogere zuiverheid en reukvrijheid verlangd. In de farmacopee's, zoals het Duitse Geneesmiddeiboek (DAB), zijn ue kwalitatieve eisen aan een metheenamine voor farmaceutische toepassingen, alsmede 5 bepalingsmethoden aangegeven. Voor het meten van de nevenproducten met intensieve reuk zijn de daarin genoemde methoden niet geschikt. Met behulp van een Headspace-GC/MS-analyse lukt echter het aantonen van de reuk-intensieve en ook anderszins toxische verontreinigingen zowel kwalitatief als kwantitatief.
10
Zoals de uitvinder van de onderhavige uitvinding door analyse van metheenamine van de meest uiteenlopende herkomst als ook door eigen onderzoeken heeft vastgesteld, kan zeer zuiver metheenamine, d.w.z. metheenamine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.%, dat tevens in wezen reukvrij is, niet op 15 directe wijze worden bereid. Een zuivering en daarmede winning van metheenamine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.% kan worden gerealiseerd door stapsgewijze kristallisatie van metheenamine met een gehalte rond 99 gew.%. Nadelig van deze zuiveringsmethode zijn de daarvoor vereiste hoge technische investeringen.
20
Doel van de onderhavige uitvinding is een technisch eenvoudiger werkwijze voor de bereiding van zeer zuiver, in wezen reukvrij metheenamine aan te geven. Met het begrip "zeer zuiver" wordt een gehalte bedoeld van meer dan 99,5 gew.% en bij voorkeur een gehalte van 99,8 tot 100 gew.%. Volgens een 2 5 ander doel zou de werkwijze op eenvoudige wijze geïntegreerd moeten kunnen worden in technisch gebruikelijke werkwijzen voor het bereiden van metheenamine, omvattende de stappen van formaldehydevorming door oxidatie van methanol en metheenaminevorming door omzetting van formaldehyde met ammoniak. Volgens een ander doel, dat op een bijzonder 3 0 geprefereerde uitvoeringsvorm is gericht, zou de werkwijze voor de volgens de uitvinding vereiste zuiveringsmaatregelen geen noemenswaardige extra investeringen nodig maken. De hiervoor genoemde doeleinden en verdere doeleinden, zoals die uit de verdere beschrijving naar voren komen, worden door de werkwijze volgens de uitvinding bereikt.
3
Gevonden is een werkwijze voor het bereiden van in wezen reukvrij metheen-amine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.%, omvattende een zuivering van metheenamine van lage kwaliteit en/of intensievere reuk, die wordt 5 gekenmerkt doordat men het metheenamine van lage kwaliteit met een (Ci tot C3) alcohol, in het bijzonder methanol, wast, de alcoholische vloeistoffase van de metheenamine bevattende vaste fase scheidt en laatstgenoemde fase droogt.
10 De volgconclusies zijn gericht op voorkeursuitvoeringsvormen en in het bijzonder op die, waarin de maatregelen volgens de uitvinding voor de zuivering van een ruw metheenamine in een totaalproces voor de bereiding van metheenamine uit methanol en ammoniak zijn geïntegreerd.
15 Voor het zuiveren van het ruwe metheenamine worden lagere alcoholen met 1 tot 3 koolstofatomen gebruikt. Bij de alcoholen gaat het in het bijzonder om eenwaardige alcoholen. Aangezien methanol een grondstof voor de bereiding van metheenamine is, is het bijzonder doelmatig om ook voor de zuiveringsmaatregel volgens de uitvinding methanol als wasmedium voor ruw 2 0 metheenamine te gebruiken. Methanol is vooral interessant in die uitvoeringsvormen van de werkwijze, waarin een formaldehyde en methanol bevattend gasmengsel in een metheenamine-reactor met ammoniak wordt omgezet. In een dergelijk geval kan, zoals hierna gedetailleerd wordt beschreven, het in de wasstap toegepaste methanol gemakkelijk worden 25 teruggewonnen en weer naar de formaldehyde-reactor worden gerecirculeerd.
De voor de zuivering vereiste hoeveelheid alcohol kan tussen ruime grenzen variëren; de te gebruiken hoeveelheid hangt in hoge mate van de technische inrichting af, waarin de wasbehandeling wordt uitgevoerd. Om een hoog 3 0 zuiveringseffect te bereiken, moet een minimumhoeveelheid alcohol worden gebruikt, die de vakman gemakkelijk door oriënterende proeven kan bepalen. Normaliter worden voor het wassen van het metheenamine 100 tot 1000 1, in het bijzonder 250 tot 400 1 alcohol, bij voorkeur methanol, per t metheenamine toe gepast.
4
Verrassenderwijs is gevonden dat de in het ruwe metheenamine aanwezige nevenproducten en reukintensieve stoffen in wezen niet in de kristallen van het metheenamine zijn ingesloten, maar veeleer als olie-achtige film op het 5 kristaloppervlak aanwezig zijn. Dankzij dit tot nog toe onbekende feit is het mogelijk geworden de onderhavige eenvoudige werkwijze voor het winnen van zeer zuiver en reukvrij metheenamine uit te vinden. Volgens de uitvinding verkrijgbaar metheenamine is in wezen reukvrij en bevat meer dan 99,5 gew.%, bij voorkeur ten minste 99,8 gew.% metheenamine.
10
De werkwijze volgens de uitvinding kan op in de handel verkrijgbaar technisch metheenamine worden toegepast. In plaats van de tot nog toe gebruikelijke stapsgewijze kristallisatie kan metheenamine door de wasbehandeling volgens de uitvinding op een wezenlijk eenvoudiger wijze gezuiverd en reukvrij 15 gemaakt worden.
Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt de wasbehandeling volgens de uitvinding in het metheenamine-bereidingsproces geïntegreerd. Voorzover in het kader van dit bereidingsproces een metheenamine bevattende suspensie in 2 0 een vast-vloeibaar-scheidingsinrichting wordt gescheiden, volgt de was behandeling volgens de uitvinding direct op deze stap, waarbij de afgescheiden vaste fase met een Ci tot C3 alcohol, in het bijzonder methanol, wordt gewassen.
25 Volgens een bijzonder geprefereerde uitvoeringsvorm wordt de wasbehandeling volgens de uitvinding in een metheenamine-bereidingsproces geïntegreerd, waarin het formaldehyde in een formaldehyde-reactor in aanwezigheid van een overmaat methanol geproduceerd en het methanol en formaldehyde bevattende gasmengsel naar de metheenamine-reactor geleid 3 0 wordt. Vanwege de aanwezigheid van een overmaat methanol in het proces wordt voor de wasbehandeling volgens de uitvinding bij voorkeur methanol gebruikt en dit op een geschikte plaats weer naar het proces teruggevoerd. Een bijzonder geprefereerde uitvoeringsvorm omvat de volgende stappen: ...... .·*
* ' V'i ^ · U
5 (i) produceren van formaldehyde door oxidatie van methanol in een formaldehyde-reactor in aanwezigheid van een katalysator, in het bijzonder zilverkatalysator, en methanol in overmaat, (ii) omzetten van het in stap (i) geproduceerde, formaldehyde en methanol 5 bevattende gasmengsel met ammoniak in een metheenamine-reactor, (iii) vast-vloeibaar-scheiding van de in stap (ii) gevormde, kristallijn metheenamine bevattende suspensie, (iv) wassen van de in stap (iii) verkregen vaste fase met methanol, afscheiden van de methanolische wasoplossing en drogen van de aanklevende 10 wasoplossing bevattende vaste fase, (v) terugvoeren van de vloeibare fase van de stappen (iii), (iv) naar de metheenamine-reactor en (vi) afdestilleren van overmaat methanol en reactiewater en andere reactiegassen uit de metheenamine-reactor, destillatieve scheiding van het 15 mengsel en terugvoeren van methanol naar de formaldehyde-reactor.
Voor het uitvoeren van de vast-vloeibaar scheiding in stap (iii) kunnen aan de vakman bekende scheidingsinrichtingen, zoals filtreerapparaten en in het bijzonder centrifuges worden gebruikt. Ook voor het uitvoeren van de 2 0 wasbehandeling en de gelijktijdige of daarop aansluitende vast-vloeibaar scheiding van het vloeibare wasmedium van gezuiverd product kan in een soortgelijke inrichting worden uitgevoerd. Bij voorkeur worden de vast-vloeibaar scheiding van stap (iii) en stap (iv) in een en dezelfde scheidings-inrichting achter elkaar of naast elkaar uitgevoerd. Bijzondere voorkeur heeft 25 dat deze scheiding in een meerstapscentrifuge plaatsvindt, waarbij in een eerste stap de metheenamine bevattende suspensie van stap (iii) en tenminste aan de laatste stap methanol als wasmedium toe gevoerd wordt.
De figuur toont een processchema van de als laatste besproken bijzonder 3 0 geprefereerde uitvoeringsvorm, waarin formaldehyde volgens het zilver- contactproces wordt geproduceerd en derhalve de metheenamine-vorming in aanwezigheid van methanol plaatsvindt: bij het zilver-contactproces wordt in een methanolverdamper (1) uit vers methanol (10), teruggewonnen methanol (18) en lucht (11) een gasmengsel gevormd dat als debietstroom (12) in een 6 formaldehyde-reactor (2) geleid en aan een zilverkatalysator in een formaldehyde bevattend reactiegas (13) omgezet wordt. Dit gasmengsel wordt in een direct daarachter geschakelde metheenamine-reactor (3) met ammoniak (14) gemengd, waarbij uit ammoniak en formaldehyde het technische 5 metheenamine ontstaat. Reactiewater en methanol destilleren met de overige reactiegassen uit de metheenamine-reactor als debietstroom (15) af en worden in een condensatie-apparatuur neergeslagen. Het condensaat wordt via leiding (16) in een destillatie-inrichting (5) geleid. Door destillatie in de apparatuur (5) wordt daaruit het in overmaat voor de reactie gebruikte methanol 10 teruggewonnen en als debietstroom (18) naar de methanolverdamper (1) teruggeleid. De kristalbrij bevattende moederloog (19) uit de metheenamine-reactor (3) wordt naar een continu werkende meerstapscentrifuge (6) gevoerd. In de eerste stap wordt het grootste gedeelte van de moederloog afgecentrifugeerd en als debietstroom (20) via een leiding en eventueel 15 buffervat weer naar de metheenamine-reactor geleid. Door centrifugeren wordt een centrifuge-vochtig technisch product met een rest-vochtgehalte rond 1% verkregen. In de verdere centrifugeerstappen, in het bijzonder de laatste, wordt methanol (10), in het bijzonder koud methanol, gesproeid op de te wassen kristallen. Deze hoeveelheid methanol wordt van vers methanol 2 0 genomen, dat normaliter de methanolverdamper wordt ingeleid.
Voor een succesvol wassen van de kristallen is een minimumhoeveelheid methanol vereist. Een te grote overmaat moet anderzijds echter worden vermeden. De hoeveelheid methanol wordt enerzijds hierdoor begrensd, dat 2 5 niet meer kan worden toegepast dan als vers methanol aan het proces wordt toegevoerd als aanvulling van de in de formaldehyde-reactor omgezette hoeveelheid. Anderzijds belandt het methanol-vochtige metheenamine als debietstroom (21) in een droger (7). Om veiligheidsredenen wordt de methanolconcentratie in de atmosfeer in de droger op niet al te hoge waarden 3 0 begrensd.
Het voor het wassen van de kristallen toegepaste methanol, waarin de bijproducten zijn opgelost, komt met de in de centrifuge afgecentrifugeerde moederloog (20) in de metheenamine-reactor terug. Daar verdampt het samen 7 met het in de metheenamine-reactor gevormde reactiewater en de overmaat methanol uit de formaldehyde-reactor. Het wordt aansluitend als deel van de debietstroom (15) gecondenseerd, in de destillatie-apparatuur (5) destillatief teruggewonnen en als deel van de debietstroom (18) weer naar het 5 formaldehyde-proces teruggevoerd. De methanolresten die met het centrifuge-vochtige product in de droger terecht komen, worden in een achter de droger geschakelde wasser (9) gecondenseerd, samen met het uit de droger afgevoerde productstof (23), en als debietstroom (26) eveneens via de metheenamine-reactor (3) in het proces teruggevoerd. Het proces werkt derhalve praktisch 10 zonder verliezen wat methanol betreft.
De bij de wasbehandeling van de metheenaminekristallen afgewassen bijproducten komen met het wasmethanol terug in de metheenamine-reactor, waarin ze oorspronkelijk waren ontstaan. Op deze wijze treedt, voorzover het 15 gebruikte wasmedium niet apart op gedestilleerd en daarmee tenminste een deel van de verontreinigingen uit het proces verwijderd wordt, een verrijking van de verontreinigingen tussen de metheenamine-reactor (3) en de centrifuge (6) op, zodat het wassen met methanol slechts gedurende een beperkte tijd kan worden uitgevoerd. Na een bepaalde productie van zeer zuiver metheenamine 2 0 (bijv. ongeveer 10 t), dat in de afvulapparatuur (8) wordt afgevuld, moet deze werkwijze derhalve worden onderbroken en weer technisch product worden geproduceerd. Dit bevat weliswaar eerst een verhoogd niveau aan bijproducten, maar de zuiverheid blijft boven 99% en is voor technische doeleinden geschikt. De verontreinigingen kunnen door een bepaalde productie 2 5 van metheenamine van technische kwaliteit (bijv. ongeveer 20 t) worden verwijderd. Daarna kan naar behoefte een verdere productiecampagne van het zeer zuivere metheenamine worden uitgevoerd. Technisch is het telkens omschakelen geen probleem. Er moet alleen de toevoer van het wasmethanol aan de centrifuge aan- of uitgezet worden; de regelapparatuur in de inrichting 3 0 zorgt voor al het andere. De in de afvulinrichting (8) afgevulde productie- partijen dienen apart gehouden te worden. De bewaking van de kwaliteit geschiedt door middel van de methoden van de farmacopee's en Headspace-GC/MS.
1 0 1 o K 1 ö 8
Het voor de zuivering van de kristallen vereiste methanol wordt van de hoeveelheid methanol, die aan de formaldehyde-reactor wordt toegevoerd, afgetakt en na het wassen in zonder meer aanwezige apparaturen teruggewonnen en in de formaldehyde-reactor gebracht. Er is derhalve geen 5 extra methanol nodig. Voorts zijn slechts zeer geringe investeringen nodig om een zeer zuiver reukvrij metheenamine in grote hoeveelheden te kunnen produceren.
Verdere voordelen van de werkwijze volgens de uitvinding zijn de hoge 10 productzuiverheid en reukvrijheid van het metheenamine, waardoor dit zowel in farmaceutische toepassingen als ook in technische toepassingen met hogere kwaliteitseisen, zoals kunststoffen in het interieur van auto's, bruikbaar wordt.
15 Lijst van verwijzingscijfers van de apparaten en materiaalstromen Apparaten: I methanolverdamper 2 0 2 formaldehyde-reactor 3 metheenamine-reactor 4 condensatie-apparatuur 5 methanoldestillatie 6 centrifuge 25 7 droger 8 afvullen 9 wastoren na droger
Materiaalstromen: 30 10 vers methanol II lucht 12 methanol-lucht mengsel 13 reactiegas uit formaldehyde-reactor met formaldehyde en methanol 9 14 ammoniak 15 reactiegas uit de metheenamine-reactor met methanol en water 16 methanol en water als condensaat 17 afvoerwater 5 18 teruggewonnen methanol (met wat water) 19 moederloog met kristalbrij 20 moederloog met methanol 21 metheenamine met weinig methanol 22 hete lucht 10 23 lucht met methanol 24 zeer zuiver metheenamine 25 water 26 water met methanol en metheenamine 15
Claims (8)
1 G 1 9 4 0
1. Werkwijze voor het bereiden van in wezen reukvrij metheenamine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.%, omvattende een zuivering van metheenamine van lagere kwaliteit en/of intensievere reuk, met het kenmerk, dat men het metheenamine van lagere kwaliteit met een (Ci- tot C3) alcohol, in 5 het bijzonder methanol, wast, de alcoholische vloeistoffase van de metheenamine bevattende vaste fase scheidt en laatstgenoemde fase droogt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het zuiveringsproces in een werkwijze voor het bereiden van metheenamine uit de grondstoffen methanol en ammoniak integreert, waarbij gevormd ruw 10 metheenamine met een (Ci tot C3) alcohol wordt gewassen.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men het zuiveringsproces in een werkwijze voor het bereiden van metheenamine integreert, omvattende de stappen (i) produceren van formaldehyde door oxidatie van methanol in een 15 formaldehyde-reactor in aanwezigheid van een katalysator, in het bijzonder zilverkatalysator, en methanol in overmaat, (ii) omzetten van het in stap (i) geproduceerde gasmengsel met ammoniak in een metheenamine-reactor, (iii) vast-vloeibaar-scheiding van de in stap (ii) gevormde, kristallijn 2. metheenamine bevattende suspensie, (iv) wassen van de in stap (iii) verkregen vaste fase met methanol, afscheiden van de methanolische wasoplossing en drogen van de aanklevende wasoplossing bevattende vaste fase, (v) terugvoeren van de vloeibare fase van de stappen (iii) en (iv) naar de 25 metheenamine-reactor en (vi) afdestilleren van overmaat methanol en reactiewater en andere reactiegassen uit de metheenamine-reactor, destillatieve scheiding van het mengsel en terugvoeren van methanol naar de formaldehyde-reactor.
4. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men 3. voor het wassen van het metheenamine 100 tot 1000 liter methanol gebruikt per ton metheenamine.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men per t metheenamine 200 tot 500 1, in het bijzonder 250 tot 400 1 methanol gebruikt.
6. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men het wassen en de vast-vloeibaar scheiding van de zuivering uitvoert in een 5 wascentrifuge.
7. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men de vast-vloeibaar scheiding van de zuiveringsbehandeling en stap (iii) uitvoert in een meerstapscentrifuge, waarbij aan de eerste stap de suspensie van stap (iii) en aan de laatste stap methanol als wasmedium wordt toegevoerd.
8. Metheenamine met een gehalte van meer dan 99,5 gew.%, in het bijzonder ten minste 99,8 gew.%, dat in wezen reukvrij is, verkregen met de werkwijze volgens een van de conclusies 1-7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10103770 | 2001-01-27 | ||
| DE2001103770 DE10103770B4 (de) | 2001-01-27 | 2001-01-27 | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Methenamin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1019840A1 NL1019840A1 (nl) | 2002-07-30 |
| NL1019840C2 true NL1019840C2 (nl) | 2002-10-01 |
Family
ID=7671994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1019840A NL1019840C2 (nl) | 2001-01-27 | 2002-01-25 | Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver metheenamine. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10103770B4 (nl) |
| IT (1) | ITRM20020041A1 (nl) |
| NL (1) | NL1019840C2 (nl) |
| SK (1) | SK802002A3 (nl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3464290T3 (pl) * | 2016-06-03 | 2021-06-28 | Albemarle Corporation | Sposoby wytwarzania migdalanu metenaminy |
| WO2024100578A1 (en) * | 2022-11-10 | 2024-05-16 | Gameron Petro Industry Complex | Method for improving purity, crystallization, and granulation of hexamethylenetetramine (hexamine) product |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH135744A (de) * | 1927-03-10 | 1929-10-15 | Schieferwerke Ausdauer Aktieng | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylentetramin. |
| CH295672A (de) * | 1951-07-14 | 1954-01-15 | Inventa Ag | Verfahren zur technischen Herstellung von Hexamethylentetramin aus formaldehydhaltigen Gasen und Ammoniak. |
| DE4121382C1 (en) * | 1991-06-28 | 1992-09-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | Hexa:methylene:tetramine prodn. using formaldehyde stream from methanol oxidn. - comprises reacting formaldehyde with ammonia, in aq. phase with water removal at reduced pressure |
-
2001
- 2001-01-27 DE DE2001103770 patent/DE10103770B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-01-17 SK SK802002A patent/SK802002A3/sk unknown
- 2002-01-25 NL NL1019840A patent/NL1019840C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2002-01-25 IT ITRM20020041 patent/ITRM20020041A1/it unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK802002A3 (en) | 2002-08-06 |
| ITRM20020041A1 (it) | 2002-07-29 |
| DE10103770B4 (de) | 2004-02-26 |
| DE10103770A1 (de) | 2002-08-01 |
| NL1019840A1 (nl) | 2002-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6473785B2 (ja) | タウリンを高収率的に循環生産する方法 | |
| JPS6061565A (ja) | 水との蒸溜によるカプロラクタムからの軽質不純物除去方法 | |
| WO2023187043A1 (en) | Water removal in a process for hydrolytically depolymerizing a polyamide | |
| CS216849B2 (en) | Method of making the tereftalon acid from dimethyltereftalate | |
| US5378827A (en) | Process for the production of cellulose carbamate | |
| NL1019840C2 (nl) | Werkwijze voor het bereiden van zeer zuiver metheenamine. | |
| JPH01299254A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| US6093788A (en) | Process of recovering ε-caprolactam from PA-6 synthesis extract water | |
| CA2129451C (en) | Methods and devices for purifying polyolefin | |
| US3959395A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
| TWI335318B (en) | Process for preparing caprolactam | |
| US12497346B2 (en) | Process for extracting aromatic dicarboxylic acids from their metal salts | |
| US3437566A (en) | Organic acid separation by azeotropic distillation with toluene and subsequent chemical washing of toluene | |
| CN110304639A (zh) | 一种邻磺酸钠苯甲醛副产盐的提纯方法 | |
| JPH1135554A (ja) | ε−カプロラクタムの回収方法 | |
| CH395066A (fr) | Procédé de récupération de l'acrylonitrile | |
| CN114956944A (zh) | 一种高纯有机溶剂环己烷的提纯系统 | |
| CN100410240C (zh) | 制备己内酰胺的方法 | |
| US4693880A (en) | Process for producing dithionites | |
| FR2586670A1 (fr) | Procede d'obtention de nitrate de potassium a partir de chlorure de potassium et d'acide nitrique | |
| US4017520A (en) | Production of maleic anhydride by azeotropic dehydration of maleic acid solutions derived from benzene oxidation processes | |
| JP3163695B2 (ja) | ジクロロジフェニルスルホンの分離方法 | |
| KR100316687B1 (ko) | 유기불순물을함유한저순도카프로락탐의정제방법 | |
| SU1051051A1 (ru) | Способ выделени антрацена | |
| JPH0733761A (ja) | トリオキサンの精製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20060801 |