NL1007001C2 - Velvormig prepreg. - Google Patents
Velvormig prepreg. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1007001C2 NL1007001C2 NL1007001A NL1007001A NL1007001C2 NL 1007001 C2 NL1007001 C2 NL 1007001C2 NL 1007001 A NL1007001 A NL 1007001A NL 1007001 A NL1007001 A NL 1007001A NL 1007001 C2 NL1007001 C2 NL 1007001C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- sheet
- prepreg
- resin
- shaped
- support
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 55
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 9
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004775 Tyvek Substances 0.000 description 3
- 229920000690 Tyvek Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonimidic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/246—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using polymer based synthetic fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- 1 - PN 9091 VELVORMIG PREPREG 5
De uitvinding betreft een velvormige prepreg bestaande uit één of meer lagen van een velvormige drager welke drager is geïmpregneerd met een nog niet uitgeharde hars.
10 Velvormige prepregs bestaande uit meerdere op elkaar gestapelde films van alpha-cellulose geïmpregneerd met het reactieprodukt van formaldehyde en melamine, zijn bijvoorbeeld bekend uit US-A-3730828. Volgens dit octrooischrift wordt eerst papier 15 geïmpregneerd met een hars van melamine-formaldehyde. Vervolgens wordt een prepreg gemaakt door enkele lagen van dit geïmpregneerd papier op elkaar te stapelen.
Onder een druk van bijvoorbeeld 6 MPa en bij een temperatuur van ongeveer 150°C wordt vervolgens de hars 20 in een pers uitgehard. De conversie van de reactie tussen formaldehyde en melamine in het aldus verkregen velvormig voortbrengsel is volledig (completely cured). De velvormige voortbrengselen beschreven in dit octrooischrift blijken goede post forming eigenschappen 25 te bezitten. Met post forming wordt hier bedoeld dat het velvormig voortbrengsel bij verhoogde temperatuur welke ligt tussen de 160 en 180°C kan worden gebogen. Het is hierbij mogelijk om het velvormig voortbrengsel langs één as te buigen zonder dat het velvormig 30 voortbrengsel breekt/scheurt.
Een nadeel is dat uitgaande van een prepreg volgens US-A-3730828 het niet mogelijk is velvormige voortbrengsels te verkrijgen welke langs twee (of meer), elkaar snijdende, assen kunnen worden verbogen 35 tot complexe vormen zonder te breken/scheuren. Bij complexe vormen kan gedacht worden aan bijvoorbeeld een zadelvormig patroon, een kuipje, een sikkel patroon of een pukkel.
1007001 - 2 -
Het doel van deze uitvinding is een prepreg waarmee meer complexe vormen verkregen kunnen worden.
Dit doel wordt bereikt doordat de drager een velvormig poreus polymeer is en dat de rek bij breuk 5 van de prepreg en van de afzonderlijke geïmpregneerde drager hoger is dan 10%.
Gebleken is dat uitgaande van de prepreg volgens de uitvinding velvormige voortbrengselen gemaakt kunnen worden in de meest uiteenlopende vormen I 10 zonder dat tijdens het vervormen er scheuren ontstaan in het velvormig voortbrengsel.
Velvormige voortbrengsels met vormen waarbij de prepregs lokaal tijdens het vormen van 10% tot meer dan 400% zijn verstrekt zijn nu mogelijk. Een verder i 15 voordeel is dat het verder uitharden van de hars en het vervormen in één stap kan worden uitgevoerd. Dit in tegenstelling tot de werkwijze beschreven in de hiervoor genoemde US-A-3730828 waar uitgaande van de prepreg er twee stappen nodig zijn om tot een gevormd 20 eindprodukt te komen. Een additioneel voordeel is dat de prepreg met een veelvoud van technieken is te verwerken, waardoor per eindprodukt altijd de meest optimale techniek kan worden toegepast.
Uitgaande van de prepreg volgens de 25 uitvinding is het voorts mogelijk velvormige voortbrengsels te maken welke, bijvoorbeeld langs één as, zijn gebogen tot een scherpe hoek. Uitgaande van de bekende prepregs op basis van een papieren drager is dit niet mogelijk.
30 Bekend is uit JP-A-7002119 een prepreg opgebouwd uit een drager van een polyamide non-woven materiaal en een drager van kraft papier, welke dragers zijn geïmpregneerd met een melamine-formaldehyde hars. Een geïmpregneerde polyamide non-woven drager heeft in 35 de regel een rek bij breuk van meer dan 10%. Echter geïmpregneerde kraft papier heeft een rek bij breuk van minder dan 10%, waardoor de rek bij breuk van de 1007001 - 3 - prepreg als geheel minder dan 10% is.
Met een velvormig poreuze polymere drager wordt verstaan elke polymeer welke een hoge mate van poreusheid bevat. De poreusheid van de polymere drager 5 is essentieel voor het verkrijgen van de voordelige eigenschappen van de prepreg zoals hierboven staan beschreven.
Door de hoge poreusheid kan de velvormige polymere drager, als het ware, bijna homogeen gemengd 10 worden met de hars. Bij voorkeur wordt de poreusheid verkregen in de vorm van microscopisch kleine met elkaar in verbinding staande holtes en zijn bij voorkeur weinig grotere holten en gaten aanwezig. Grotere gaten leiden tot verlies aan hars tijdens het 15 verder verwerken van de prepreg tot zijn uiteindelijke vorm. Bij voorkeur is de poreusheid voldoende groot zodat tenminste 30 vol.% van het uiteindelijk vormdeel uit hars bestaat. De poreusheid is de verhouding tussen de dichtheid van de poreuze polymere drager ten 20 opzichte van die van het overeenkomstige bulk polymeer (geen holten).
De poreuze polymere drager kan bijvoorbeeld een non-woven velvormig polymeer, een velvormig open-polymeerschuim of een microporeus membraan zijn. Bij 25 voorkeur zijn de vezels van de non-woven kleiner dan 0,1 mm. Non-wovens met zeer kleine diameter vezels worden ook wel open films genoemd. Deze klasse van non-wovens hebben door de kleine draaddiameter weinig grotere mazen en veel microscopisch kleine met elkaar 30 in verbinding staande holten. De vezels van deze non-wovens liggen in de regel parallel aan het vlak van het velvormig poreuze polymeer. Schuimen van polymeren hebben van nature redelijk definieerbare en uniforme grote van de met elkaar in verbinding staande holten.
35 De holten hebben bij voorkeur een diameter kleiner dan 1 mm. Incidenteel grotere holten mogen daarbij aanwezig zijn in de schuim als maar meer dan 80 vol.% van de 1007001 - 4 - holtes deze kleinere diameters hebben.
De poreuze polymere drager kan in principe elke poreuze polymere drager zijn welke voldoet aan de eis dat de geïmpregneerde drager een rek bij breuk 5 heeft van meer dan 10%. Voorbeelden van poreuze polymeren zijn poreus polyetheen, poreus polypropeen, poreus polyestyreen, poreuze etheenpropeen copolymeren, poreus EPDM, poreuze polyamiden, bijvoorbeeld, poreus nylon 6,6, poreus nylon-6, poreus ethylcelluose, poreus 10 celluose diacetaat, poreus SMA/SAN, poreuze polyesters, bijvoorbeeld poreus polyetheen tereftalaat (PET), poreus polybuteen tereftalaat (PBT), poreuze polyethers. De bovengenoemde polymeren kunnen als non-woven, open film of als open polymeer schuim worden 15 toegepast als poreuze polymere drager.
Voorbeelden van een open film polyetheen zijn de polyetheen types welke bekend zijn onder de naam Solupor® (Solupor® is een merknaam van DSM N.V.). Non-wovens op basis van verschillende polymeren zijn 20 geschikt om gebruikt te worden als drager. Voorbeeld van een non-woven polyetheen is Tyvek* (Tyvek* is een merknaam van DuPont de Nemours). Voorbeeld van een non-woven polypropeen is Lutasil® (Lutasil* is een merknaam van Freudenberg). Voorbeeld van een non-woven polyester 25 is Viledon® H1206. Voorbeeld van een non-woven polyamide is Viledon® FS2118 (Viledon® is een merknaam van Freudenberg). Voorbeeld van een open polymeer schuim is Calligan* opencellig schuim standaard 1.17 polyether (Calligan® is een merknaam van Calligan 30 Europe B.V.).
Het polymeer mag zowel polaire als apolaire eigenschappen hebben. Door gebruik te maken van geschikte benattingsmiddelen kan de gewenste mate van impregneren van het polymere vel door de hars verkregen 35 worden. In de regel kunnen alle aan de vakman bekende benattingsmiddelen worden toegepast. Voorbeelden van benattingsmiddelen zijn PAT® 523W, PAT® 959 (PAT® is 1007001 - 5 - een merknaam van Wilrtz), Nonidet® P40 (Nonidet® P40 is een merknaam van Sigma Chemie) en Aminol® N (Aminol® is een merknaam van Chem-Y).
De hars kan in principe elke thermohardende 5 hars zijn die bekend is. Voorbeelden zijn aminoplast formaldehyde hars, fenol-formaldehyde hars (PF hars), epoxy hars of onverzadigde polyester hars.
Als hars wordt bij voorkeur een aminoplast-formaldehyde hars toegepast. Als aminoplast kan 10 bijvoorbeeld ureum, melamine of benzoguanamine toegepast worden. Bij voorkeur wordt melamine toegepast vanwege superieure mechanische eigenschappen. De hars kan op een bij de vakman bekende werkwijze worden vervaardigd door reactie van aminoplast en formaldehyde 15 in water. De verhouding van bijvoorbeeld formaldehyde: melamine ligt normaal gesproken tussen 1:1 en 6:1, bij voorkeur tussen 1,2:1 en 2:1. Eventueel kan de aminoplast voor een gedeelte vervangen worden door bijvoorbeeld fenol, maar dit kan negatieve effecten 20 hebben op de kleur. Ook kunnen er modificatoren toegevoegd worden, zoals sorbitol, ε-caprolactam, ethyleenglycol, trioxitol, tolueensulfonamide, en benzo- en acetoguanamine.
Praktisch goed toepasbare mechanische 25 eigenschappen worden bereikt indien men 10-70 gew.% poreus polymeer toepast en 90-30 gew.% hars. De hars kan de bekende vulstoffen bevatten zoals kalk, klei, glas, koolstof, silica of metaaldeeltjes. Gebleken is echter dat de beste resultaten worden bereikt in 30 afwezigheid van vulstoffen of in ieder geval met minder vulstoffen dan tot nu toe gebruikelijk is. De gewichtsverhouding vulstoffen en hars ligt bij voorkeur tussen 0:1 en 0,5:1. Deze verhoudingen hebben betrekking op het uitgeharde uiteindelijke velvormige 35 voortbrengsel.
De prepreg bestaat uit één of meer gestapelde vellen van de geïmpregneerde poreuze polymere drager.
1007001 - 6 -
Het aantal velvormige dragers is in de regel 10 of lager en bij voorkeur 5 of lager. De dikte van de prepreg kan variëren van 100 μνη tot ongeveer 3 cm. De mate waarin de hars is uitgehard in de prepreg kan voor 5 melamine-formaldehyde (MF) en PF harsen bepaald worden door de restvluchtigheid te bepalen. Deze restvluchtigheid is het massa verlies van de prepreg bij 160°C gedurende 7 minuten. De restvluchtigheid van de prepreg ligt in de regel tussen de 2-20%. De rek bij 10 breuk van de prepreg zoals deze wordt gebruikt in de beschrijving is gedefinieerd als de rek bij breuk bij een restvluchtigheid van circa 5%
De prepreg wordt gemaakt onder de condities welke reeds bekend zijn voor het maken van prepregs op 15 basis van een papieren drager, zoals bijvoorbeeld is beschreven in de eerder genoemde US-A-3730828 of JP-A-7002119. De hars is bij voorkeur opgelost in water en is 'water vloeibaar', bij voorkeur heeft de hars een viscositeit van 1-1000 Pa.s. De viscositeit kan worden 20 beïnvloed door de hoeveelheid oplosmiddel te variëren. Afhankelijk van de gekozen hars zal het oplosmiddel variëren. Nog niet uitgeharde aminoplast formaldehyde is bijvoorbeeld opgelost in water. Bij voorkeur past men oplosmiddelen toe waarbij de polymere drager niet 25 oplost of zwelt. De temperatuur tijdens het impregneren kan liggen tussen 15-60°C en is om praktische redenen vaak kamertemperatuur. Hogere temperaturen zijn minder praktisch omdat de hars gedeeltelijk uithardt tijdens het impregneren. De druk tijdens het impregneren is 30 niet kritisch en is om praktische redenen in de regel atmospherisch.
De aldus geïmpregneerde dragers worden gedroogd tot de restvluchtigheid wordt bereikt zoals hiervoor is beschreven voor de prepreg. Het drogen 35 gebeurt bij voorkeur bij een temperatuur van 100-160°C. Hogere temperaturen zijn minder praktisch omdat de droogtijden dan te kort worden, resulterend in een 1 007001 - 7 - minder beheersbaar proces. De temperatuur zal in de praktijk mede bepaald worden door het type oven. Bij voorkeur wordt na het drogen de drager gestapeld.
De rek bij breuk van de afzonderlijke 5 geïmpregneerde drager (restvluchtigheid = circa 5%) en van de verkregen prepreg is hoger dan 10% en bij voorkeur hoger dan 50%. De prepreg kan eventueel ook lagen van een niet-poreus polymeer omvatten naast de poreuze polymeer dragers mits deze polymeren ook een 10 rek bij breuk hebben die groter of gelijk is aan die van de prepreg.
De prepreg kan worden verwerkt tot een gevormd eindprodukt door eerst de prepreg te vervormen en vervolgens het gevormde tussenprodukt bij verhoogde 15 temperatuur uit te harden of door het vervormen en het uitharden te combineren in één stap.
Het vervormen, eventueel in combinatie met het uitharden, kan door middel van buigen, vormstanzen, stempelen, pneumatisch- of mechanisch verstrekken 20 worden uitgevoerd.
De temperatuur tijdens het vervormen zal afhangen van de zwichtspanning van de prepreg. De zwichtspanning is de spanning waarbij het materiaal begint te vervloeien. Deze zwichtspanning wordt bepaald 25 door de harssamenstelling, harsgehalte, polymeertype en watergehalte. In principe kan deze temperatuur liggen tussen kamertemperatuur en 200°C. Bij temperaturen hoger dan 100°C zal de hars tijdens het vervormen reeds (deels) uitharden waardoor het vervormen en uitharden 30 van de hars tegelijkertijd zal plaatsvinden.
Het aldus verkregen gevormd voortbrengsel kan als eindprodukt worden toegepast of als beschermlaag rond een voorwerp met een kernmateriaal van bijvoorbeeld hout, metaal, glas of kunststof, 35 bijvoorbeeld polyetheen, polypropeen, ABS, polyamide en MF-, PF- en epoxyharsen.
Voorbeelden van eindprodukten van het 1007001 - 8 - gevormde voortbrengsel zijn dienbladen, afwasbakken, serviesgoed, deuren, keukenbladen, meubelen, wandpanelen. Voorbeelden van eindprodukten waar het gevormde voortbrengsel wordt toegepast als beschermlaag 5 voor een houten kern zijn aanrechtbladen met bijvoorbeeld een scherpe hoek, (keuken)kasten of kozijnen. Voorbeelden van voorwerpen waarbij het gevormde voortbrengsel dient als beschermlaag voor een kunststoffen kern zijn bumpers, benzinetanks, 10 tuinmeubilair, aanrechtbladen of carrosserie onderdelen van auto's.
De beschermlaag kan op het kernmateriaal worden gelijmd. Een andere mogelijkheid is dat het gevormde voortbrengsel op de kern wordt aangebracht 15 terwijl de hars nog niet geheel is uitgehard. De hars dient dan als lijmverbinding wanneer deze vervolgens wordt uitgehard.
De uitvinding zal door middel van de volgende niet limiterende voorbeelden worden beschreven.
20
Voorbeeld 1 Bereiding hars
In een reactor werd aan 100 delen melamine, 24 delen water en 135 delen formaldehyde (30% 25 formaldehyde in water welke met 50% NaOH op een pH van 9.3 was gebracht) toegevoegd. De F/M verhouding van de hars was 1.7 (F/M verhouding is de formaldehyde-melamine mol verhouding). De condensatiereactie werd bij 95°C uitgevoerd totdat de waterverdunbaarheid van 30 de hars bij 20°C 1.5 g hars per g water bedroeg. De waterverdunbaarheid is de hoeveelheid (g) water die aan een harsoplossing (g) bij 20°C toegevoegd kan worden, voordat de oplossing troebel wordt. De hars werd op reactiviteit gebracht (gekatalyseerd) met een 50% 35 (gewicht) p-tolueensulfonzuur oplossing tot pH 8.1.
1007001 - 9 -
Bereiding verlvormia voortbrengsel 4 vellen Solupor® (type 16P03; DSM) van 10 bij 10 cm werden geïmpregneerd bij kamertemperatuur met boven genoemde harsoplossing waaraan 1% (m/m) Nonidet® 5 P40 (Sigma Chemie) als benattingsmiddel aan toegevoegd was. Na enkele minuten werden de met hars geïmpregneerde vellen uit de harsopstelling gehaald en de overtollige hars werd verwijderd m.b.v.een "wringer". De vellen werden in een ventilatieoven bij 10 100°C gedurende 4 minuten gedroogd.
Karakterisering van de preorea
Harsgehalte: het harsgehalte van de prepreg werd bepaald door weging van de prepreg en de polymere 15 drager en bedroeg 440%. Het harsgehalte is gedefinieerd als: (g(prepreg)-g(polym)/g(polym) g(prepreg) en g(polym) zijn de gewichten van het 20 prepreg en van de polymere drager Solupor respectievelijk.
Restvluchtigheid gehalte: het restvluchtigheid gehalte werd bepaald door het gewichstverlies te meten na verdere droging en 25 uitharding van de prepreg gedurende 7 minuten in een oven bij 160°C en bedroeg 3.5%. Het restvluchtigheid gehalte is gedefinieerd als (g(voor)-g(na))/g(voor) 30 g(voor) en g(na) zijn de gewichten van de prepreg voor en na de behandeling bij 160°C, respectievelijk.
Karakterisering van het laminaat: 35 Harsgehalte: het harsgehalte van het laminaat werd bepaald door weging van het laminaat en de uitgangspolymeren en bedroeg 406%. Het harsgehalte is 1007001 - 10 - gedefinieerd als: (g(laminaat)-g(polym))/g(polym) g(laminaat) en g(polym) zijn de gewichten van het 5 laminaat en van de polymere drager respectievelijk.
Rek bij breuk: De rek bij breuk is gemeten aan proefstukken (afmeting 4.0*50.0*0.07 mm) m.b.v. een Standaard Zwicktrekbank bij 140°C volgens ISO 37 type 3 en bedroeg meer dan 400%, de maximaal te meten waarde 10 met dit apparaat. De treksterkte bedroeg 5.4 MPa. De vervormingssnelheid bedroeg 100 mm/min.
- 2D verpersen: 4 vellen van de prepreg van 10*10 cm zijn geperst tot 15 een laminaat volgens de volgende high pressure laminate perscyclus: De vellen worden bij 60°C in de pers (van het type Fontijnen SRA 100) gebracht en de pers wordt op een druk van 80 bar gebracht en de pers wordt in circa 15 minuten verder opgewarmd tot 130°C, deze 20 temperatuur wordt 30 minuten gehandhaafd en vervolgens wordt in circa 15 minuten gekoeld tot 60°C waarna de druk wordt afgelaten.
- 3D verpersen: 25 Enkele vellen Solupor prepreg op een hoge dichtheid polyetheen kernmateriaal werden bij 140°C geperst in een S-gevormde matrijs gedurende 20 minuten. De sluitkracht was 9 MPa. Vervolgens is 10 minuten gekoeld tot 40°C. De resultaten staan verder vermeld in Tabel 1 30 en 2.
Voorbeeld 2
Dezelfde werkwijze als in voorbeeld 1 is herhaald, echter in plaats van Solupor is Tyvek® L1058D 35 (DuPont) gebruikt. In tabel 1 staat het harsgehalte, het restvluchtigheidsgehalte, de perscondities van de prepreg en het harsgehalte van het laminaat 1 007001 - 11 - weergegeven. In tabel 2 staan de rek bij breuk en de tensile strength (treksterkte) van de prepreg bij de vermelde testtemperatuur.
5 Voorbeeld 3
Dezelfde werkwijze als in voorbeeld 1 is herhaald, echter i.p.v. Solupor is Lutrasil® 3450 (Freudenberg) gebruikt. Zie Tabel 1 en 2 voor verdere omstandigheden en resultaten.
10
Voorbeeld 4
Dezelfde werkwijze als in voorbeeld 1 is herhaald, echter i.p.v. Solupor is cellullosediacetaat (CD) non-woven gebruikt. Zie Tabel 1 en 2 voor verdere 15 omstandigheden en resultaten.
Voorbeeld 5
Dezelfde werkwijze als in Voorbeeld 1 is herhaald waarbij i.p.v. Solupor® Viledon® FS2118 is 20 gebruikt. Zie Tabel 1 en 2 voor verdere omstandigheden en resultaten.
Voorbeeld 6
Dezelfde werkwijze als in Voorbeeld 1 is 25 herhaald waarbij i.p.v. Solupor® Viledon® H1206 is gebruikt. Zie Tabel 1 en 2 voor verdere omstandigheden en resultaten.
Vergelijkend experiment A
30 Dezelfde werkwijze als in voorbeeld 1 is gebruikt, echter in plaats van Solupor is een decorpapier (80 gr/m2) gebruikt. Zie Tabel 1 en 2 voor verdere omstandigheden en resultaten.
1007001
φ dP
η ~ s ° s s s ° ° 3¾ £' +ι έ1 +ι +ι I a 9 s s & - s 3 s CQ .H E p Ë N <g (O g _5_1-1 w________
2 H ° « N OT 00 S
.. ^ z “ _2_^-------- τί a oooo ooo 3 Ê (N CN Ν' N1 Ν' Ν' Ν'
‘rn (Du !—I I—I I-H I—I Η Η H
c -^-g-------- 0 u cq ό ooinm in in in
V-| ·Π β O’) CO rH «Η iHiHtH
fl) ·Η ·Η CM II -p E________ 1 a O' Ή •hë in o _ m in in -p ·. m _ ·.*.·.
Si «ο +1 ή +| ^ +| +| +| 3 dP * in +1 vo ’ in n« vo H r-H U k ^ ^ ^ % ° CO 00 2 r^voin r-t 4-1 Ό O ^
<D 0} ·Η VO
Λ Φ Φ H
(0 P Xi Η-------- O in ο ο o
-, ' i-IrHCOCO (N
® % +1 +1 +1 +1 +1 ΐ. Ϊ.
-PvUS o in iH in o X' X' I H P \ Tf !-l c-" Γ-. VO 2 !?
Wjoag ν' η η h cn0' —
M Jm Φ w (OOP
c σ a. dP________ a CN Ή Η E —1 m
O -d- (N 2 00 2 <N
I O' » ο Ή H fM
Ο Ό O Ο ·π O P ·Η H
Ό -P ________ 00
H VO
O HO
D in C cn cn
00 Ν' 0) WH
in cn > fci W
o O
P β Η β 3 β β a> p η I c c a> οβ-HC oop e Λ .* « Ο Ό Ό Φ >i 3 Φ (0 C 0) 0) ·η
Η Η > +j Η H CL
Ο O >1 3 Q -Η -H (0
CM M e J U > > PM
i TJ
P H Ο Φ Ο Φ l>-Q II η I in I η I d |in|vo|<| in o
rH
1007001 i
A
p _ O' ° C m n (n i—I in .
2 O o o' o' o' +1 +1 Ü +i +i +i +i +i ^ Ί μ ^ιηιηιο in^t^ m in h on t"- rH °
•rH
w G (0 g a________
dP
- 0 m Ί .ü ο ~o η o co co 3 o T1, +| o +| +| ?.
Q) ^ A' ^ ^ IN Ή ΐ1 P ni Ό t'* co ~ A Λ ^ i-l Λ 0 ro
•H
A
fN <D
h _p ------ Ο)
A
(0 E-i
V
o oooo ooo Ν' Ν' Ν' ΙΟ Ν' <Ti Ν'
·“ τΗιΗιΗιΗ Hi—I H
a 6 a> I ^ m ti ‘; w •p Ο ' ------=--- oo
Η VO
O G HO
O in 0) CN IN
CO Ν' > ΜΗ
in co O h W
p os
Φ P Η Η I G G
a> ο .η g oom ε a .* w o τ3 ό a>
>r 3<1)«JG <Dd)H
Η Η > Η Η Η Oi
Ο O >1 3 Q ·Η .H G
M E-i >3 U > > ft Ό (—i a a>
A
p
O
o in o
rH
‘1 00 70 01
Claims (13)
1. Velvormig prepreg bestaande uit één of meer lagen van een velvormige drager welke drager is 5 geïmpregneerd met een nog niet uitgeharde hars, met het kenmerk, dat de drager een velvormig poreus polymeer is en dat de rek bij breuk van de prepreg en van de afzonderlijke geïmpregneerde velvormige drager hoger is dan 10%.
2. Velvormige prepreg volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de rek bij breuk van de afzonderlijke geïmpregneerde velvormige drager en van de prepreg groter is dan 50%.
3. Velvormige prepreg volgens een der conclusies 1-2, 15 met het kenmerk, dat de dichtheid van de poreuze polymere drager lager is dan 70% van de dichtheid van het overeenkomstige bulk polymeer.
4. Velvormige prepreg volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de poreuze polymere drager een 20 velvormige non-woven, open-film of open-schuim polymere drager is.
5. Velvormige prepreg volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de poreuze polymere drager een non-woven of open filmdrager is.
6. Velvormig prepreg volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de hars een aminoplast formaldehyde hars, een fenol formaldehyde hars, een epoxy hars, of een onverzadigde polyester hars, is.
7. Velvormige prepreg volgens conclusie 6, met het 30 kenmerk dat de hars een aminoplast formaldehyde hars is.
8. Velvormige prepreg volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de aminoplast ureum, melamine of benzoguanamine is.
9. Velvormige prepreg volgens een der conclusies 7-8, met het kenmerk, dat de restvluchtigheid ligt tussen de 2 en 20%. 1007001 -Ιδιο. Velvormige prepreg volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding vulstoffen en hars ligt tussen 0:1 en 0,5:1.
11. Werkwijze om een prepreg volgens een der conclusies 5 7-9 te maken waarbij de polymere drager wordt geïmpregneerd met water vloeibare hars, eventueel in aanwezigheid van een benattingsmiddel, waarna, de aldus geïmpregneerde dragers worden gedroogd (precured) waarbij het water wordt verdampt, zodat 10 de prepreg een restvluchtigheid van 2-20% heeft, waarna stapeling van de prepreg eventueel plaatsvindt.
12. Werkwijze voor het verwerken van een prepreg volgens een der conclusies 1-10 tot een gevormd 15 voortbrengsel waarbij de prepreg bij een temperatuur tussen kamertemperatuur en 200°C wordt vervormd, waarbij de hars, dan wel in een vervolgstap of tijdens het vervormen, uithardt.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk dat 20 lokaal de prepreg tenminste 50% is verstrekt tijdens het vormen.
14. Gebruik van het gevormde voortbrengsel verkregen met de werkwijze volgens een der conclusies 12-13 als beschermlaag van een houten, kunststoffen, glazen, 25 metalen voorwerp. 1 007001 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCD RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager o! van da gemacntigee 9091NL Nederlandse aanvrage nr. indienngsdaajm 1007001 11 september 1997 In ge roe pe π voorrangsaatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Oatim van net verzoek voor een onderzoek van miemaoonaai type Ooor de Insanoe voor Intemaeonaai Onderzoek (ISA) aan net verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 30038 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij secassmg van verschuilenoe classificaties, alle oassificaoesym talen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPC) Int. Cl.6: C 08 J 5/24 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _____Onoerzcehte minimum documentatie_____ Classificatiesysteem__Classificatiesymcolen__;__J Int. Cl.6 C 08 J Onaerzocnte andere oocumentase dan de minimum documentatie voer zover dergelijke documenten m de onderzochte geoieoen ztjn I opgenomen ! i ΙΙΙ.Γ ' " GEEN ONDERZOEK MOGELUK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES {oomerxmgen co aanvullingsolad) J IV.'_ GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (ccmerttmgen op aanvullircsotad) •rom PCTïlSA/20 1 !a i CS 15¾ ΙΓ
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1007001A NL1007001C2 (nl) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | Velvormig prepreg. |
IDW20000457D ID25796A (id) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Prepreg laminar |
CA002302618A CA2302618A1 (en) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Laminar prepreg |
CN98809004A CN1269813A (zh) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | 层压式预浸料坯 |
JP2000510798A JP2001515940A (ja) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | 層状プリプレグ |
EA200000307A EA200000307A1 (ru) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Слоистый препрег |
PL98339228A PL339228A1 (en) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Laminar preimpregnation agent |
KR1020007002402A KR20010023747A (ko) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | 층류 프리프레그 |
AU88895/98A AU736091B2 (en) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Laminar prepreg |
EP98940673A EP1021482A1 (en) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Laminar prepreg |
PCT/NL1998/000469 WO1999013000A1 (en) | 1997-09-11 | 1998-08-19 | Laminar prepreg |
NO20001268A NO20001268L (no) | 1997-09-11 | 2000-03-10 | Laminær prepreg |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL1007001 | 1997-09-11 | ||
NL1007001A NL1007001C2 (nl) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | Velvormig prepreg. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1007001C2 true NL1007001C2 (nl) | 1999-03-12 |
Family
ID=19765655
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1007001A NL1007001C2 (nl) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | Velvormig prepreg. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1021482A1 (nl) |
JP (1) | JP2001515940A (nl) |
KR (1) | KR20010023747A (nl) |
CN (1) | CN1269813A (nl) |
AU (1) | AU736091B2 (nl) |
CA (1) | CA2302618A1 (nl) |
EA (1) | EA200000307A1 (nl) |
ID (1) | ID25796A (nl) |
NL (1) | NL1007001C2 (nl) |
NO (1) | NO20001268L (nl) |
PL (1) | PL339228A1 (nl) |
WO (1) | WO1999013000A1 (nl) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104553177B (zh) * | 2014-12-15 | 2017-01-04 | 中航复合材料有限责任公司 | 一种阻燃改性碳纤维预浸料和复合材料制品 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4601944A (en) * | 1985-06-05 | 1986-07-22 | Westinghouse Electric Corp. | Polybutadiene-epoxy-anhydride laminating resins |
EP0637510A1 (en) * | 1993-08-05 | 1995-02-08 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Prepreg and laminate structure |
EP0768334A2 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Sumitomo Chemical Company Limited | Prepreg, process for producing the same and printed circuit substrate using the same |
-
1997
- 1997-09-11 NL NL1007001A patent/NL1007001C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-08-19 PL PL98339228A patent/PL339228A1/xx unknown
- 1998-08-19 ID IDW20000457D patent/ID25796A/id unknown
- 1998-08-19 JP JP2000510798A patent/JP2001515940A/ja active Pending
- 1998-08-19 EA EA200000307A patent/EA200000307A1/ru unknown
- 1998-08-19 WO PCT/NL1998/000469 patent/WO1999013000A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-08-19 AU AU88895/98A patent/AU736091B2/en not_active Ceased
- 1998-08-19 CA CA002302618A patent/CA2302618A1/en not_active Abandoned
- 1998-08-19 CN CN98809004A patent/CN1269813A/zh active Pending
- 1998-08-19 EP EP98940673A patent/EP1021482A1/en not_active Withdrawn
- 1998-08-19 KR KR1020007002402A patent/KR20010023747A/ko not_active Application Discontinuation
-
2000
- 2000-03-10 NO NO20001268A patent/NO20001268L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4601944A (en) * | 1985-06-05 | 1986-07-22 | Westinghouse Electric Corp. | Polybutadiene-epoxy-anhydride laminating resins |
EP0637510A1 (en) * | 1993-08-05 | 1995-02-08 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Prepreg and laminate structure |
EP0768334A2 (en) * | 1995-10-16 | 1997-04-16 | Sumitomo Chemical Company Limited | Prepreg, process for producing the same and printed circuit substrate using the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001515940A (ja) | 2001-09-25 |
WO1999013000A1 (en) | 1999-03-18 |
CN1269813A (zh) | 2000-10-11 |
CA2302618A1 (en) | 1999-03-18 |
PL339228A1 (en) | 2000-12-04 |
EP1021482A1 (en) | 2000-07-26 |
NO20001268L (no) | 2000-05-11 |
ID25796A (id) | 2000-11-02 |
NO20001268D0 (no) | 2000-03-10 |
AU8889598A (en) | 1999-03-29 |
AU736091B2 (en) | 2001-07-26 |
EA200000307A1 (ru) | 2000-08-28 |
KR20010023747A (ko) | 2001-03-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK172473B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en fiberforstærket komposit-formstofstruktur | |
EP0526804B1 (de) | Melaminharz-Prepregs und Melaminharz-Laminate auf Basis modifizierter Melaminharze | |
Kumar et al. | Banana fiber-reinforced biodegradable soy protein composites | |
NL1007001C2 (nl) | Velvormig prepreg. | |
US2569932A (en) | Cross-linked hydrolyzed interpolymer of vinyl acetate and allylidene diacetate and process | |
US2902470A (en) | Phenol modified polyacetals | |
US2344733A (en) | Molding composition | |
US20070048522A1 (en) | Prepregs for fiber composites having high strength and resilience | |
US2781553A (en) | Spray molding process | |
JP6183824B2 (ja) | 熱可塑性木質系材料の製造方法及びそれによって製造された熱可塑性木質系材料 | |
USRE24351E (en) | Spray molding process | |
US2813844A (en) | Amine-formaldehyde resin compositions modified with vinyl pyrrolidone polymers and process of sizing glass surface therewith | |
US2083628A (en) | Method of making vinyl derivative articles | |
NL1011468C2 (nl) | Velvormig prepreg. | |
NL1011466C2 (nl) | Velvormig prepreg bevattende velvormige dragers en nog niet uitgeharde hars. | |
NL1011467C2 (nl) | Velvormig prepreg bevattende velvormige dragers. | |
Islam et al. | Dynamic Young’s modulus and dimensional stability of Batai tropical wood impregnated with polyvinyl alcohol | |
NL1015246C1 (nl) | Velvormig prepreg. | |
US2708644A (en) | Treatment of non-woven cellulosic fabrics with weak acid aminotriazine resin colloids | |
SE460360B (sv) | Kompositmaterial bestaaende av ett harts och ett foerstaerkningsmedel i form av modifierad cellulosa | |
US2953534A (en) | Aqueous composition of melamine-form-aldehyde resin, polystyrene and colloidal silica, and cellulosic body impregnated therewith | |
JP5037317B2 (ja) | 天然繊維成形体の製造方法 | |
US2441470A (en) | Process for insolubilizing hydrolyzed polyvinyl acetate | |
WO2000053667A1 (en) | Sheet prepreg containing carrier sheets | |
JP3841376B2 (ja) | 連続メラミン化粧板の製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD2B | A search report has been drawn up | ||
VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020401 |
|
VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20020401 |