NL1007000C2 - Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie. - Google Patents

Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie. Download PDF

Info

Publication number
NL1007000C2
NL1007000C2 NL1007000A NL1007000A NL1007000C2 NL 1007000 C2 NL1007000 C2 NL 1007000C2 NL 1007000 A NL1007000 A NL 1007000A NL 1007000 A NL1007000 A NL 1007000A NL 1007000 C2 NL1007000 C2 NL 1007000C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
thermoplastic elastomer
glass fiber
block copolymers
hardness
shore
Prior art date
Application number
NL1007000A
Other languages
English (en)
Inventor
Tsui Wah Christina Leung
Reinoldus Jozef Mari Borggreve
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL1007000A priority Critical patent/NL1007000C2/nl
Priority to AU90971/98A priority patent/AU9097198A/en
Priority to PCT/NL1998/000522 priority patent/WO1999013004A1/en
Priority to TW87116615A priority patent/TW396185B/zh
Application granted granted Critical
Publication of NL1007000C2 publication Critical patent/NL1007000C2/nl

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16FSPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F1/00Springs
    • F16F1/36Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
    • F16F1/366Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers made of fibre-reinforced plastics, i.e. characterised by their special construction from such materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16FSPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F1/00Springs
    • F16F1/36Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
    • F16F1/3605Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers characterised by their material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

X
- 1 - PN 9206 WERKWIJZE VOOR DE PRODUKTIE VAN ARTIKELEN MET EEN AANGENAME AANRAKINGSSENSATIE 5
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de produktie van voortbrengsels met een aangename aanrakingssensatie. Door de consument worden steeds hogere eisen gesteld aan door hem aan te 10 schaffen artikelen. Naast duurzaamheid en gebruiksgemak wordt ondermeer een aesthetisch uiterlijk vereist. Dit laatste vereiste is naast vormgeving te vertalen in een perfect oppervlak van het voortbrengsel. Thans zijn deze aesthetische eisen zover ontwikkeld, dat naast het 15 oog de tastzin op een aangename wijze geprikkeld dient te worden bij het hanteren van genoemde voortbrengsel. Voortbrengsels die aan genoemde eisen dienen te voldoen zijn ondermeer behuizingen van electrische en electronische apparatuur, bijvoorbeeld draagbare 20 telefoons, afstandsbedieningen voor televisie en andere audio- en/of visuele afspeel- en opname-apparatuur en zogenaamde personal organizers, handgrepen, stoelleuningen, stuurwielen, schakelaars en toetsen. Deze produkten vereisen tevens een goede stijfheid en 25 dienen tegen een stootje te kunnen.
Om voortbrengsels te verkrijgen die aan dit complex van vereisten voldoen moeten producenten volgens de stand van de techniek hun toevlucht nemen tot gecompliceerde produktiemethoden, die sterk kosten 30 verhogend werken. Voor een recent overzicht van de markt en technologie zijn verwezen naar Plastics News van 21 juli 1997, "Soft touches for soft-touch products".
Een bekende werkwijze is die waarbij het 35 voortbrengsel door middel van spuitgieten uit een stijve polymeersamenstelling verkregen wordt en waarop vervolgens een coating van een zacht polymeer met een aangename aanrakingssensatie wordt aangebracht. Technische problemen die hierbij opgelost moeten worden 1007000 - 2 - zijn ondermeer dat de toegepaste polymeersamenstelling zowel stijfheid als taaiheid dient te bezitten en de aan te brengen coating een goede hechting op de stijve polymeersamenstelling moet vertonen.
5 Deze combinatie van eisen beperkt de materiaalkeuze. Voor handtelefoons en dergelijke past men in het algemeen een stijve polymeersamenstelling van acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer met polycarbonaat (ABS + PC) toe en een coating van een 10 polyurethaan met lange alcoholsegmenten.
Het gebruik van, bijvoorbeeld met glasvezel versterkte, goedkopere (minder stijve) polymeren ontmoet het bezwaar dat deze over het algemeen een imperfect oppervlak vertonen, waardoor een dikkere 15 coating van het relatief dure polyurethaan nodig is om deze imperfecties te verhullen. De coating wordt opgebracht met conventionele middelen of door middel van sequentieel spuitgieten.
Een andere (bekende) werkwijze is die waarbij 20 men het oppervlak van het uit een stijf polymeer verkregen voortbrengsel voorziet van een fijne textuur die aangenaam aanvoelt. Men kan hierbij denken aan een textuur overeenkomend met die van een sinaasappelschil. Deze textuur is soms achteraf aan te brengen of moet 25 reeds in negatief in de wand van de matrijs, waarin het voortbrengsel geproduceerd wordt, aangebracht zijn, hetgeen een moeilijke bewerking is, en kostenverhogend werkt en waarvan het resultaat in het algemeen door de consument niet als optimaal wordt ondervonden.
30 De uitvinders zijn er thans in geslaagd een eenvoudige werkwijze te vinden waarbij in een enkele bewerking een voortbrengsel met de combinatie van gewenste eigenschappen zoals boven aangegeven wordt verkregen.
35 De werkwijze volgens de uitvinding voor de produktie van voortbrengsels met een aangename aanrakingssensatie omvat in essentie de stap van 1007000 - 3 - enkelvoudig spuitgieten van een glasvezel versterkt thermoplastisch elastomeer gekozen uit de groep van polyester blokcopolymeren, polyurethaan en styreen blokcopolymeren.
5 Bij voorkeur is het thermoplastisch elastomeer een polyetherester blokcopolymeer.
Het glasvezelgehalte van de samenstelling kan binnen ruime grenzen variëren. Bijvoorbeeld tussen 20 en 70 gew.% betrokken op de totale samenstelling. Bij 10 voorkeur ligt het glasvezelgehalte tussen 30 en 60 gew.%. De grootste voorkeur heeft een glasvezelgehalte tussen 35 en 55 gew.%.
De keuze van het glasvezelgehalte wordt vooral bepaald door de te realiseren stijfheid van het 15 voortbrengsel. Bij voorkeur is de stijfheid gekarakteriseerd in de buigmodulus tenminste ca. 2000 MPa.
Elastomeersamenstellingen met een dergelijk hoog glasvezelgehalte zijn bekend, doch worden niet in 20 de handel gebracht voor spuitgiettoepassingen.
Het type glasvezel kan zowel in glassoort, sizing als afmetingen variëren. De keuze wordt daarbij vooral bepaald door de te realiseren mechanische eigenschappen. Hiertoe is de vezel in het algemeen 25 voorzien van een sizing die een sterke hechting tussen glasvezel en thermoplastisch elastomeermatrix tot stand brengt. Voor de vakman is deze keuze op basis van gerichte experimenten eenvoudig te maken uit de op de markt verkrijgbare glasvezels.
30 De aspectratio (lengte/diameter) van de vezel in de samenstelling wordt bij voorkeur zo hoog mogelijk gekozen; bijvoorbeeld tenminste ongeveer 20, bij voorkeur is de aspectratio tenminste 30, met nog grotere voorkeur tenminste 40. Deze voorkeursaspect-35 ratios sluiten echter niet uit dat ook met glasvezels met een lagere aspectratio bevredigende resultaten voor specifieke toepassingen verkregen kunnen worden. De Ί 007000 - 4 - diameter van de vezels ligt in het algemeen tussen 1,5 en 35 μτα, waarbij vezels met een diameter < 15 μια de voorkeur hebben.
Voor het produceren van bijvoorbeeld 5 behuizingen van electrische en electronische apparatuur biedt het in veel gevallen voordelen wanneer de samenstelling tevens vezels van een materiaal, dat electromagnetische straling opvangt, bevat, bijvoorbeeld stalen vezels. Deze vezels worden in een 10 zodanige hoeveelheid toegevoegd dat voldoende bescherming optreedt. Dit wordt van geval tot geval bepaald.
De samenstelling kan verder de gebruikelijke additieven bevatten bijvoorbeeld stabilisatoren tegen 15 thermisch oxydatieve invloeden en tegen de invloed van licht, hulpmiddelen voor de verwerking, bijvoorbeeld vloeiverbeteraars, in het bijzonder polytetrafluoroethyleen, kleurstoffen en pigmenten, vulstoffen, bijvoorbeeld klei en/of talk en desgewenst 20 vlamvertragende middelen.
Het thermoplastisch elastomeer als matrix materiaal wordt gekozen uit de groep van polyurethanen, styreen blokcopolymeren en polyester blokcopolymeren. Deze polymeren worden ondermeer beschreven in resp.
25 Hoofdstuk 2, 3 en 4 en 8 en 9 van het boek
Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed, Hanser Verlag, München (1996) ISBN 1-56990-205-4, waarnaar wordt verwezen voor gedetailleerde informatie.
Om praktische redenen, met name de zeer 30 kritische verwerkingscondities, zoals het vereiste van een gering vochtgehalte en de lange tijd nodig na het verwerken voordat het voortbrengsel ongeveer zijn uiteindelijk mechanische eigenschappen verkrijgt, wordt aan thermoplastische polyurethaan elastomeren echter 35 niet de voorkeur gegeven.
De styreen blokcopolymeren vertonen bij verwerking het probleem dat de smeltviscositeit zeer 1007000 - 5 - sterk afhankelijk is van de afschuifkracht en vooral bij lage afschuifkrachten zeer hoog is, waardoor verwerking via spuitgieten, hoewel mogelijk, toch zeer hoge eisen stelt.
5 De voorkeur hebben daarom polyesterblokcopolymeren, meer in het bijzonder de polyetherester blokcopolymeren. Deze kunnen desgewenst gemengd zijn met een kristallijne polyalkyleenester, bijvoorbeeld polybutyleen tereftalaat (PBT). Zeer 10 verrassend is gevonden dat in één enkelvoudige spuitgietbewerking met deze thermoplastische elastomeer samenstellingen een voortbrengsel wordt verkregen met een aangename aanrakingssensatie £n een perfekt oppervlak. Door modificatie van de elastomere matrix en 15 van het glasvezelgehalte kan daarbij de stijfheid van het met spuitgieten verkregen voortbrengsel worden gevarieerd.
Hierbij biedt de keuze van het polyetherester blokcopolymeer het verdere voordeel dat een relatief 20 grote variatie van de stijfheid kan worden gerealiseerd zonder dat een grote variatie van de oppervlakte eigenschappen optreedt. Om reden van kristallisatiesnelheid hebben polyetherester blokcopolymeren met harde segmenten opgebouwd uit 25 butyleenterephtalaat of butyleennaftalaat eenheden de voorkeur. Als eenheden voor de zachte segmenten hebben de voorkeur alkyleenoxide eenheden met 2 tot 8 C-atomen, bij voorkeur zijn de zachte segmenten opgebouwd uit voornamelijk propyleenoxide en/of butyleenoxide 30 eenheden. Op ethyleenoxide gebaseerde blokcopolymeren hebben het nadeel van een groot wateropnamevermogen en daarmee samenhangende inferieure dimensiestabiliteit van het daaruit verkregen voortbrengsel. Om dezelfde reden worden de polyether-ester blokcopolymeren 35 geprefereerd boven de polyesterester en de polyetheramide blokcopolymeren.
Bij voorkeur kiest men het molgewicht van de Λ 0070 00 - 6 - zachte segmenten tussen 400 en 3000 en het gehalte zacht segment tussen 10 en 65 gew.%, bij voorkeur tussen 20 en 60 gew.% van het polyether-ester blokcopolymeer. De Shore D-hardheid van de matrix kan 5 daarbij variëren tussen 30 en 75 bij voorkeur tussen 30 en 50. (gemeten volgens ISO R 868). Zeer veel voordeel biedt het bijzondere verschijnsel hierbij, dat ondanks een hoge vulgraad met glasvezels de hardheid van de versterkte zachtere polyetheresters slechts weinig 10 hoger ligt dan deze van de onversterkte, en de hoge vereiste stijfheid bereikt kan worden zonder noemenswaardige consessie aan de aangename aanrakingssensatie.
Het mol. gewicht van het thermoplastische 15 elastomeer wordt bij voorkeur zo gekozen dat de smeltviscositeit, uitgedrukt als meltflow index, MFI, gemeten bij 230°C en 2,16 kg volgens ASTM D1238, in g/10 min, ligt tussen 50 en 10, bij voorkeur tussen 30 en 15 de grootste voorkeur heeft een MFI van ongeveer 20 25 g/10 minuten.
Het spuitgieten wordt uitgevoerd onder de voor het betreffende thermoplastisch elastomeer gebruikelijke condities. Deze condities worden door de grondstofleverancier in de produktbrochures vermeld.
25 De glasvezels bevattende thermoplastische elastomeersamenstelling kan op de gebruikelijke manieren uit de samenstellende componenten verkregen worden, bijvoorbeeld door het mengen in de vaste fase van het polymeer in poeder of korrelvorm en de 30 glasvezels. Deze samenstelling kan dan vervolgens direct worden toegevoerd aan de extruder van de spuitgietmachine. In een andere werkwijze die in het algemeen de voorkeur verdient, worden glasvezels en thermoplastisch elastomeer en desgewenst nog andere 35 additieven in de smelt gemengd. Hiervoor kan de gebruikelijke smeltmengapparatuur worden gebruikt. Bij voorkeur past men een extruder toe. Hierbij kunnen '1007000 - 7 - glasvezels en thermoplastisch elastomeer gelijktijdig aan de keel worden toegevoerd; in een andere uitvoeringsvorm wordt het elastomeer eerst opgesmolten en worden vervolgens de glasvezels aan de smelt 5 toegevoerd. In het laatste geval kan een grotere vezellengte in de samenstelling worden gerealiseerd hetgeen een positief effect op de stijfheid en van het gespuitgiette voortbrengsel heeft. Een goede dispersie van de glasvezels in het voortbrengsel volgens de 10 uitvinding wordt vooral verkregen wanneer de glasvezels vóór het spuitgieten reeds in de smelt zijn ingemengd.
Het begrip "aangename gevoelssensatie" is een subjectieve maat, die ondanks uitgebreid onderzoek nog niet te karakteriseren is in één fysische parameter.
15 Parameters zoals ruwheid, hardheid en wrijvingsweerstand van het oppervlak spelen hierbij een rol. Producenten van gebruiksartikelen maken daarom gebruik van zogenaamde voelpanels om een zo goed mogelijk gemiddelde van de waardering van een oppervlak 20 te verkrijgen. In de voorbeelden van deze aanvrage zal gebruik gemaakt worden van een dergelijke kwalitatieve beoordeling.
Exper imenteel 25 De samenstellingen werden voor zover niet anders aangegeven, verkregen door mengen op een Werner en Pfleiderer ZSK 53 dubbelschroefsextruder. De glasvezel werd daarbij aan het reeds opgesmolten polymeer toegevoegd. De verkregen samenstellingen 30 werden tot proefstaafjes gespuitgiet voor mechanische beproeving en tot behuizingen van een draagbare telefoon voor beproeving door een gebruikerspanel. Tevens werden behuizingen van de draagbare telefoon verkregen volgens de stand van de techniek, d.w.z. door 35 sequentieel spuitgieten van ABS/PC en een coating van polyurethaan en door spuitgieten van ABS/PC met een getextureerd oppervlak, getest door het paneel.
100 70 00 - 8 -
Gebruikte materialen
Hytrel® polyetheresterblokcopolymeerl) Shore D hardheid 52, van DuPont de Nemours
Arnitel*E, polyetheresterblokcopolymeer1* Shore D 5 hardheid 40-55 van DSM
Arnitel*P, polyetheresterblokcopolymeer2*, Shore D hardheid 38 van DSM
Elastollan* 1185A10 polyether-urethaan blokcopolymeer, Shore D hardheid 39 van Elastogram/BASF, 10 (MFI 90 resp. 8)
Glasvezel: OCF*429YZ van Owens-Corning, 1 = 4,5 mm d = 10 μια
De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en 15 vergelijkende voorbeelden, zonder daar echter toe beperkt te zijn.
Voorbeelden
Testmethoden.
20 De karakterisering van het oppervlak van de verkregen voortbrengsels werd aan de hand van de volgende tests gedaan:
Hardheid: Shore D volgens ISO R 868 Perfektie: door visuele waarneming 25 + geen noemenswaardige waarneembare oneffenheden 0 enige imperfekties - verstoord oppervlak
Aanrakingssensatie: Deze subjectieve beoordeling werd zoveel mogelijk geobjectiveerd door middeling van het 30 oordeel van een paneel van gebruikers.
+ aangenaam voor tenminste 80% der paneelleden 0 indifferent X) gebaseerd op harde segmenten polybutyleentereftalaat en zachte segmenten tetramethyleenoxide.
35 2) gebaseerd op harde segmenten polybutyleentereftalaat en zachte segmenten van ethyleenoxide-getermineerd polypropyleenoxide.
1007000 - 9 - - heeft negatieve aspecten voor tenminste 80% v.d. paneelleden
Buigeigenschappen: buigmodulus ISO 178 Slagvastheid: Izod gekerfd ISO R 180 (23°C) 5 MFI: ASTM D1238.
Vergelijkende experimenten
De geteste samenstellingen en resultaten zijn vermeld in Tabel I.
10
Telefoonbehuizingen volgens de stand van de techniek verkregen, nl.
A) ABS + PC met een deklaag van een polyurethaan met lange alcoholsegmenten en 15 B) ABS + PC met een getextureerd oppervlak werden door de paneeldeelnemers respectievelijk (+) en indifferent (o) beoordeeld.
Opgemerkt werd dat de telefoonbehuizing met getextureerd oppervlak tamelijk gemakkelijk uit de 20 handen gleed.
1007000 GC a 9 9 Ό Ό *6 σ» c c c G 9 9 9 0 O 0 J< Ό Ό Ό
μ Η <M H *4 Η «W
Φ o τη Ο τ'» ο *m β > «Μ > «Η > ·Η Οι G X* G *» G Λ> Ο Ο « Ο « Ο « r-4 Φ Ο > φ σ» + ο + + + + + + + + + + + ο .* φ φ — η χ» > υ μ Φ φ %* Οι μ Οι Φ ο α ο ο + + + + + + + + οο+ι +> Μ *-»
Φ CM
> ό ε σ» η \ φ φ ο Η £ X Ο cd cn ο νο ^ cm η cm r*· in cn
X/i \ CM H CM r> CM CM CM CM H CM CM CM
n 9 I H *-* 9 9 « ο ο ο ο ο o vo in r-. ·-« o
-η ό &i on φ> ο o cm h cm cn qd cm O
9 Ο Z H CM o CD <n « ON CM O M* H CD
(HE*-< h cm cn r* h cm h cm h h cm cm Ό Q *H Φ Φ £ u T5 ο μ £ β Φ· o cn ** in Φ CM M1 O VO CM CD O On vi £ *9 r- vo ^ ^ ^ in in r* «r in in m ^ I ----------------- o c u u * .HO Ο Λ
Eo o o —* cn <— « as o | o cm ® U CM Ut η os
H ^ HO w Η Λ w H
\ -> O * O —' η μ ♦ ««cn « + cn « h qi cn ut us cm io cn r* o cm cn o o *
^ CM CM W η Η H CM w Η H O» CD
H
Φ NO'—' « i> / > H * « Φ > VO Φ1 «o Φ Λ Φ * V -
H O CJ» O O « ON VO Η Γ-» O CD O O O
O ön — cm cn cn h cn m· cn <n o cn cn ut cn cn
Z
r-* ^
in cn C
in in Φ
μ m Q H
Φ H W H
Φ Η Φ O
g O -o Xi O o o O —‘ O — Xi *—»
>1 μ Ut HU> O CD veut^OODOD O ON
h xx in Cut o cn ^ ^ r** r··* cn cn « cn
O >i Q μ J ZO Z O J O J O HO
Λ K w < H Hw W ^ H ’ A ^ M w in o in
H iH
1007000 - 11 - * MFI onversterkte polymeer volgens opgave leverancier. ** De ongemerkte waarden gemeten aan de samenstelling.
1007000

Claims (8)

1. Werkwijze voor de produktie van een voortbrengsel met een aangename aanrakingssensatie in essentie 5 omvattende de stap van enkelvoudig spuitgieten van een thermoplastische elastomeersamenstelling, gekozen uit de groep van polyesterblokcopolymeren, polyurethanen en styreenblokcopolymeren, die glasvezel bevat.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het thermoplastische elastomeer een polyetheresterblokcopolymeer is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk dat het glasvezelgehalte 20-70 gew.% betrokken op 15 de totale samenstelling bedraagt.
4. Werkwijze volgens conclusie 3 met het kenmerk dat het glasvezelgehalte 35-55 gew.% betrokken op de totale samenstelling bedraagt.
5. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies 20 met het kenmerk dat de hardheid van het thermoplastisch elastomeer uitgedrukt als Shore D ligt tussen 30 en 75, bij voorkeur tussen 30 en 50.
6. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies 25 met het kenmerk dat de smeltviscositeit van het thermoplastisch elastomeer uitgedrukt als meltflow index, MFI, gemeten bij 230°C en 2,16 kg volgens ASTM D1238, in g/10 minuten, ligt tussen 50 en 10 bij voorkeur tussen 30 en 15.
7. Voortbrengsel verkregen met de werkwijze volgens een der voorgaande conclusies met het kenmerk dat de stijfheid ervan uitgedrukt als de buigmodulus tenminste 2000 MPa is.
8. Voortbrengsel verkregen met de werkwijze volgens 35 een der conclusies 1-6 met het kenmerk dat de Shore D-hardheid ervan minder dan 60 is. 1007000 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NJEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIPIKATIE VAN OE NATIONALE AANVBAGE Kenmerk van oe aanvrager of van de gemaenogae 9206NL Neoenanase aanvrage nr. indienrigsdaaim 1007000 11 september 1997 In ge roe pen voorrangsoaajm Aanvrager (Naam) DSM N.V. Oaum van net verzoek voor een onöerzoex van mtemaaonaai type Door oe insanoe voor Intemasonaai Onderzoek (ISA) aan ne: verzoek voor een onderzoek van intemaoonaai type eegexend nr. SN 30037 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij oepassmg van verscnilienoe dassiicaoes. alle dassificaoesymboien opgeven) Volgens de Intsmaoonaie dassrficaSe (IPC) Int.Cl.6: C 08 L 53/00, C 08 L 75/04, C 08 L 87/00, C 08 K 7/14 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHMSK __Onqerzocftie minimum documentatie _ Classificatiesysteem _Classjficaiiesvmoolen__I_ Int.Cl·6: C 08 K, C 08 L Onaerzoente andere cocumenaoe dan de minimum dccumenaoe voor zover aergelijke documenten m de onderzocn.ee ge o eden rjn opgenomen i _ j lil, i i GEEN ONDERZOEK MCGEL1JK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsalad) | j IV.1 ' GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullincsolad) ! rom PC7/ISA/20 WaiCS 1994
NL1007000A 1997-09-11 1997-09-11 Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie. NL1007000C2 (nl)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1007000A NL1007000C2 (nl) 1997-09-11 1997-09-11 Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie.
AU90971/98A AU9097198A (en) 1997-09-11 1998-09-09 Process for producing articles having a soft touch
PCT/NL1998/000522 WO1999013004A1 (en) 1997-09-11 1998-09-09 Process for producing articles having a soft touch
TW87116615A TW396185B (en) 1997-09-11 1998-10-07 Process for producing articles having a soft touch

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1007000A NL1007000C2 (nl) 1997-09-11 1997-09-11 Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie.
NL1007000 1997-09-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1007000C2 true NL1007000C2 (nl) 1999-03-12

Family

ID=19765654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1007000A NL1007000C2 (nl) 1997-09-11 1997-09-11 Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie.

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU9097198A (nl)
NL (1) NL1007000C2 (nl)
TW (1) TW396185B (nl)
WO (1) WO1999013004A1 (nl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7348181B2 (en) 1997-10-06 2008-03-25 Trustees Of Tufts College Self-encoding sensor with microspheres
JP3662850B2 (ja) 1998-06-24 2005-06-22 イルミナ インコーポレイテッド 微小球を有するアレイセンサーのデコード
US20110314589A1 (en) * 2001-08-27 2011-12-29 Vito Robert A Vibration dampening material
DE60319336T2 (de) 2003-01-30 2009-02-19 Key Safety Systems, Inc., Sterling Heights Lenkrad mit thermoplastischen Verbundmaterialien
CN104869868B (zh) * 2012-10-17 2018-02-13 方伟家具有限公司 椅子以及承托件
US11864599B2 (en) 2015-12-18 2024-01-09 Matscitechno Licensing Company Apparatuses, systems and methods for equipment for protecting the human body by absorbing and dissipating forces imparted to the body
US12250980B2 (en) 2015-12-18 2025-03-18 Matscitechno Licensing Company Apparatuses, systems and methods for equipment for protecting the human body by absorbing and dissipating forces imparted to the body

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS508850A (nl) * 1973-05-25 1975-01-29
DE2350852A1 (de) * 1973-10-10 1975-04-17 Basf Ag Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen
JPS6490714A (en) * 1987-10-02 1989-04-07 Inoue Mtp Kk Reaction injection molding of fiber-reinforced polyurethane
DE3739122A1 (de) * 1987-11-19 1989-06-01 Braun Pebra Gmbh Verfahren und vorrichtung zum herstellen von kunststoff-formteilen
DE3938891A1 (de) * 1988-11-26 1990-05-31 Phoenix Ag Verfahren zum herstellen von formkoerpern, insbesondere pu-rim-artikeln, mit zonen unterschiedlicher eigenschaften
DE4015714A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Bayer Ag Thermoplastische pu-schaeume mit glasfaserverstaerkung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS508850A (nl) * 1973-05-25 1975-01-29
DE2350852A1 (de) * 1973-10-10 1975-04-17 Basf Ag Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen
JPS6490714A (en) * 1987-10-02 1989-04-07 Inoue Mtp Kk Reaction injection molding of fiber-reinforced polyurethane
DE3739122A1 (de) * 1987-11-19 1989-06-01 Braun Pebra Gmbh Verfahren und vorrichtung zum herstellen von kunststoff-formteilen
DE3938891A1 (de) * 1988-11-26 1990-05-31 Phoenix Ag Verfahren zum herstellen von formkoerpern, insbesondere pu-rim-artikeln, mit zonen unterschiedlicher eigenschaften
DE4015714A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Bayer Ag Thermoplastische pu-schaeume mit glasfaserverstaerkung

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 7522, Derwent World Patents Index; Class A23, AN 75-36698W, XP002064705 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 299 (M - 847) 11 July 1989 (1989-07-11) *

Also Published As

Publication number Publication date
AU9097198A (en) 1999-03-29
TW396185B (en) 2000-07-01
WO1999013004A1 (en) 1999-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1007000C2 (nl) Werkwijze voor de produktie van artikelen met een aangename aanrakingssensatie.
Salmah et al. Surface modification of coconut shell powder filled polylactic acid biocomposites
Utracki Economics of polymer blends
Techawinyutham et al. Polypropylene/maleic anhydride grafted polypropylene (MAgPP)/coconut fiber composites
Karsli et al. Effects of initial fiber length and fiber length distribution on the properties of carbon-fiber-reinforced-polypropylene composites
Kuram et al. The effects of recycling process on thermal, chemical, rheological, and mechanical properties of PC/ABS binary and PA6/PC/ABS ternary blends
TWI238117B (en) Composite article made from polyacetal and from styrene-olefin elastomers
JP2886114B2 (ja) 複合成形体及びその製造方法
Gwon et al. Physical and mechanical properties of wood–plastic composites hybridized with inorganic fillers
Obasi et al. Improving the mechanical properties of polypropylene composites with coconut shell particles
JP5510861B2 (ja) 複合成形体
KR20200106481A (ko) 내열성이 우수한 pbt에라스토머 조성물
Tsou et al. Preparation and characterization of poly (lactic acid) with adipate ester added as a plasticizer
Jaidev et al. Development of recycled blends based on cables and wires with plastic cabinets: An effective solution for value addition of hazardous waste plastics
KR20090120985A (ko) 자동차 내·외장재용 폴리프로필렌-대나무섬유 바이오복합재료
Hong et al. Effect of interfacial modifiers and wood flour treatment on the rheological properties of recycled polyethylene/wood flour composites
Paul et al. Blends of acrylonitrile–butadiene–styrene/waste poly (ethylene terephthalate) compatibilized by styrene maleic anhydride
Silva et al. Mechanical properties and morphology of HDPE/PA12 blends compatibilized with HDPE-alt-MAH
US6355739B1 (en) Resin composition reclaimed from compact disk waste
Praharaj Bhatnagar et al. Investigating the compatibility of thermoplastic polyester elastomer/high-density polyethylene blends and its effect on the horizontal flame propagation
Parikh et al. Development and characterization of eco-friendly extruded green composites using PLA/wood dust fillers
Chen et al. The effect of MBS toughening for mechanical properties of wood-plastic composites under environmental ageing
Carus et al. Injection moulding with natural fibres
Yang et al. Investigation on the mechanical, thermal and electrical properties of polyoxymethylene composites modified by thermoplastic polyurethane elastomer and carbon fiber
Pham Effect of polyamide 6 on the mechanical behavior of thermoplastic polyurethanes/polyamide 6 blends

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020401

VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020401