MXPA99010324A - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que comprende, en un medio adecuado para el tinte, al menos una base de oxidación heterocíclica y al menos un derivado de la 3-amino piridina a título de colorante directo, asícomo el procedimiento de teñido que utiliza esta composición.

Description

COMPOSICIÓN DE TENIDO POR OXIDACIÓN DE LAS FIBRAS QUERATINICAS Y PROCEDIMIENTO DE TEÑIDO QUE UTILIZA ESTA COMPOSICIÓN Campo de la Invención La invención tiene por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tale.s como los cabellos que comprende, en un medio adecuado para -el teñido, al menos una base de oxidación heterociclica, y al menos un derivado de la 3-amino piridina a título de colorante directo, así como el procedimiento de teñido que utiliza esta composición.

Antecedentes de. la Invención Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante por oxidación, en particular las orto o parafenilendiaminas, las orto o paraaminofenoles, las bases heterocíclicas, llamadas generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes- por oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de REF.: 31872 condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes . Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos elegidos particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos. La variedad de las moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica gama de colores. Es igualmente conocido que para modificar todavía las tonalidades obtenidas y darles reflejos, se puede utilizar, en asociación con los precursores de colorantes de oxidación y los copuladores, colorantes directos, es decir sustancias coloreadas que aporten una coloración en ausencia de agente oxidante. Estos colorantes directos pertenecen en su gran mayoría a la familia de los compuestos nitrados de la serie bencénica y tienen el inconveniente, cuando se incorporan en composiciones tintoriales, de conducir a coloraciones que presentan una firmeza insuficiente, en particular frente a los champús.

La coloración llamada "permanente" obtenida gracias estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de requisitos. Así, la misma debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento con relación a los agentes exteriores (luz, intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración, roces) . Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su punta y su raíz. Se han propuesto ya, particularmente en la solicitud de patente FR-A-2.285.851, composiciones para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas que contienen la asociación de una base de oxidación bencénica y de un colorante directo de la familia de las 3-amino piridinas. Sin embargo, las coloraciones obtenidas utilizando tales composiciones no son completamente satisfactorias, particularmente desde el punto de vista de su cromaticidad y de su firmeza.

Ahora bien, la Firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevos tintes, capaces de conducir a coloraciones fuertes y cromáticas, poco selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden experimentar las fibras, asociando al menos una base de oxidación heterocíclica, y al menos un derivado de 3-amino piridina adecuadamente seleccionado a título de colorante directo. Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.

Descripción de la Invención La invención tiene pues por primer objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio adecuado para el tinte: - al menos una base de oxidación heterocíclica, y - a título de colorante directo, al menos un derivado de 3-amino piridina seleccionado entre los compuestos de fórmula (I) siguiente: (I) en la cual: - B representa un grupo de fórmulas (la) o (Ib) siguientes: ^ N ^ N I (la) (Ib) O" R - R representa un radical alquilo de C?-C4; - Ri representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el cloro, el bromo o el flúor, un radical alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?~C4; - R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?-C4 o alcoxi de C?-C4; - R4 representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el cloro, el bromo o el flúor, un radical alquilo de C?-C4, nitro, amino o acil (C?-C4) amino; - R3 representa un átomo de hidrógeno o bien R y R3 forman un ciclo insaturado de 6 eslabones que llevan un sustituyente hidroxilo quelatado con uno de los átomos de nitrógeno del doble enlace azoico: - A representa un resto -NR5R6 en el cual R5 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?-C4, monohidroxialquilo de C?-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4; R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4/ monohidroxialquilo de C1-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4, un ciclo fenilo o un radical -CH2-S03Na; - X~ representa un anión monovalente o divalente y se elige preferentemente entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el flúor, o el yodo, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil (Ci-Cß) sulfato tal como por ejemplo un metiisulfato o un etilsulfato. La composición tintorial conforme a la invención conduce, a fuertes coloraciones, cromáticas, que presentan una baja selectividad y excelentes propiedades de resistencia a la vez con respecto a los agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies y con respecto a la transpiración y los diferentes tratamientos que pueden experimentar los cabellos. Estas propiedades son particularmente notables en lo que respecta a la cromaticidad. La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas que utiliza esta composición tintorial. La o las bases de oxidación heterocíclicas son de preferencia elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, y sus sales de adición con un ácido.

Entre los derivados piridínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino piridina, la 2- (4-metoxifenil) amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2-(ß-metoxietil) amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido. Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesa JP88-169 571 y JP 91-333 495, como la 2, 4 , 5, 6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi 2, 5, 6-triaminopírimidina, y sus sales de adición con un ácido, así como los derivados pirazolopirimidínicos tales como la pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la 2-metil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la 2,5-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina; la pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina; la 2,7-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina; el 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3-amino-5-metilpirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-5-ol; el 2-(3-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ilamino) -etanol, la 3-amino-7— ß-hidroxietilamino-5-metil-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina; el 2 (7-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol, el 2- [ (3-amino-pirazólo [1, 5-a] -pirimidin-7-il) - (2-hidroxietil) -amino] -etanol, el 2- [ (7-amino-pirazolo [1, 5-a] pirimidin-3-il) - (2-hidroxietil) -amino] -etanol, la 5, 6-dimetil pirazolo-[1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la 2,6-dimetil pirazolo [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la 2,5,N-7, N-7-tetrametil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico. Entre los derivados pirazólicos, se pueden más particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892, DE 4.133.957, DE 4.234.886, DE 4.234.887, FR-A-2.733.749, FR 2.735.685, WO 94/08969 y, WO 94/08970, como el 4,5-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el l-bencil-4, 5-diamino 3-metil pirazol, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-ter-butil pirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-terc-butil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3- (4'metoxifenil) pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, y sus sales de adición con un ácido.

La o las bases de oxidación representan de preferencia de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial conforme a la invención, y aún más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este peso. El o los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) conformes a la invención son de preferencia elegidos entre: el metosulfato de 4 ' -dimetilamino-1' -azo-benceno : 3-metil-1-piridinio de fórmula: CH3SQ4 el metosulfato de bis (ß-hidroxietil) ' -amino 1' -azo-benceno: 3-metil-l-piridinio de fórmula: - el metosulfato de 4' -amino-8' -hidroxi-1' -azo-naftaleno 3-metil-l-piridinio de fórmula: CH3S04 el metosulfato de 4' -dimetilamino-2' -nitro-1' -azo-benceno: 3-metil-l-piridinio de fórmula: - el metosulfato de 4' -dimetilamino-1' -azo-benceno dimetil-1, 6-piridinio de fórmula: CH3S04 el 4' amino 1' -azo-benceno : 3-piridina N-óxido de fórmula: - la 4' -dimetilamino 1' -azo-benceno : 3-piridina N-óxido de fórmula : -. la N, N-bis- ( ß-hidroxietil) 4' -amino 1' -azp-benceno : 3-piridina N-óxido de fórmula: - el etosulfato de 4' -dimetilamino-2' -metil-1' -azo-benceno: 3-etil-l-piridinio de fórmula: C2H5.S04 - el bromuro de 4' -dimetilamino-2' -metil 1' -azo-benceno 3-butil-l-piridinio de fórmula: - el metosulfato de 4 ' -dimet ilamino-2' -cloro-1' -azo-benceno : 3-met'il-l-piridinio de fórmula : CH3S04 - el metosulfato de 2' , 4 ' -diamino-5' -metil 1' -azo-benceno 3-metil-l-piridinio de fórmula : - el metosulfato de 4 ' -fenilamino 1' -azo-bénceno : 3-metil-1-piridinio de fórmula: el etosulfato de 2-acetilamino-4' -dimetilamino-1' -azo benceno : 3-etil-l-piridinio de fórmula: - el metosulfato de 2' , 4 ' -diamino-5' -metoxi-1' -azo-benceno : 3-metil piridinio de fórmula : ; y el metosulfato de 2 ' -amino-4' -dimetilamino-1' -azo-benceno 3-metil-l piridinio de fórmula: El o los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) utilizados según la invención, representan de preferencia del 0,001 al 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente del 0,01 al 5% en peso aproximadamente de este peso. La composición tintorial conforme a la invención puede además contener uno o varios copuladores y/o una o varias bases de oxidación bencénicas y/o uno o más colorantes directos diferentes de los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I), particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.

Entre los copuladores que pueden estar presentes en la composición tintorial conforme a la invención, se pueden particularmente citar las meta-fenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copuladores heterocíclicos y, sus sales de adición con un ácido. Cuando están presentes estos copuladores adicionales representan de preferencia de 0,0001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de este peso. Entre las bases de oxidación bencénicas que pueden estar presentes a título adicional en la composición tintorial conforme a la invención, se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas, los para-aminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases dobles tales como las bis-fenilalquilendiaminas . Cuando están presentes estas bases bencénicas representan de preferencia de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial conforme a la invención y aún más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este peso. De una manera general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente elegidos entre los clorhidratos, los . bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos. El medio adecuado para el tinte (o soporte) de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles de C?-C4, tales como el etanol y el isopropanol. Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre 1 y 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso aproximadamente. El pH de la composición tintorial conforme a la invención se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 12 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.

Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como los mono-, di- y trietanolaminas, el 2-metil 2-amino propanol así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (II) siguiente: (ll) en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C?-C4; R, R8, R9 y Rio/ idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?~C4 o hidroxialquilo de Ci—C4. La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos. Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas. La composición tintorial conforme a la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente presurizados, o en cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos. La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que utilizando la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente. Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente, siendo el color revelado a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente de forma separada. Según una forma de realización particularmente preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla, en el momento de la utilización, la composición tintorial descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene en un medio adecuado para el tinte, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca. El agente oxidante presente en la composición oxidante tal como la definida anteriormente puede elegirse entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se puede citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos, las enzimas tales como las oxido-reductasas de 2 electrones, las peroxidasas y las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.

El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado, por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han definido anteriormente .

La composición oxidante tal como se ha definido anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como se han definido anteriormente.

La composición que se aplica finalmente a las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, o en cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos. Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar a los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la Firma solicitante . Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.

EJEMPLOS EJEMPLOS DE TEÑIDO COMPARATIVOS 1 A 4.

Se prepararon las composiciones tintoriales siguientes (contenidos en gramos): (*) : Ejemplo comparativo que no forma parte de la invención (**): Soporte de tinte común: Alcohol oléico poliglicerolado en 2 moles de glicerol 4,0 g Alcohol oléico poliglicerolado en 4 moles de glicerol al 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A.

- Acido oléico 3,0 g - Amina oléica en 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial ETHOMEEN 012* por la Sociedad AKZO 7,0 g Laurilamino succinamato^ de dietilaminopropilo, sal de sodio al 55% de M.A. ' 3,0 g M.A.

- Alcohol oléico 5,0 g - Dietanolamida de ácido oléico 12,0 g - Propilenglicol 3,5 g - Alcohol etílico 7,0 g - Dipropilenglicol 0,5 g - Monometileter de propilenglicol 9,0 g - Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35 % de M. A. 0,455 g M.A.

- Acetato de amonio ' 0,8 g - Antioxidante, secuestrante c.s. - Perfume, conservante ' c.s. - Amoniaco al 20% de NH3 10,0 g En el momento de la utilización, se mezcló cada una de las composiciones tintoriales descritas anteriormente con una cantidad ponderal equivalente de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso) presentando un pH de aproximadamente 3. Cada mezcla resultante presentaba un pH de aproximadamente 10 + 0,2 y se aplicó durante 30 minutos a mechas de cabellos grises con el 90% de blancos permanentados .

Los cabellos fueron seguidamente aclarados con agua, lavados con un champú corriente, aclarados de nuevo y después secados. El color de las mechas fue evaluado antes y después del tinte, por el sistema Munsell, por medio de un espectrofotometro CM 2002 MINOLTA®. Según la indicación de Munsell, un color está definido por la fórmula: HV/C en la cual los tres parámetros designan respectivamente la "Hue" o tonalidad (H) , el "Valor" o intensidad (V) y el "Chroma" o saturación (C) , siendo la barra oblicua simplemente una convención, sin designar una relación. La subida de la coloración ?E puede calcularse aplicando la ecuación de Nickerson: ?E = 0,4CodH + 6dV + 3dC tal como se ha descrito por ejemplo en "Journal of the Optical Society of América" vol.34, N° 9, Sept. 1944, páginas 550-570. En esta ecuación, ?E representa la diferencia de color entre dos mechas, (en el presente caso la subida de la coloración) , dH, dV y dC representan la variación en valor absoluto de los tres parámetros H, V y C, representando C0 la saturación de la mecha con relación a la cual se desea evaluar la diferencia de color. Cuanto más importante es el valor de ?E, mayor es la diferencia de color entre las dos mechas, y en el presente caso, mas importante es la subida (fuerza) de la coloración. Los resultados figuran el la tabla dada a continuación: (*) ejemplo comparativo que no forma parte de la invención. Se observa que las composiciones tintoriales de los ejemplos 1 y 3 conformes a la invención, es decir que contienen la asociación de un colorante directo de fórmula (I), de una base de oxidación heterocíclica y de un copulador conducen a coloraciones más fuertes que las composiciones tintoriales de los ejemplos 2 y 4 que no forman parte de la invención en la medida en que las mismas contienen una base de oxidación bencénica en lugar de la base de oxidación heterocíclica, y tales como se han descrito por ejemplo en la solicitud de patente FR-A-2.285.851.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (17)

R E I V I N D I C A C I O N E S

1.- Composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio adecuado para el tinte: - al menos una base de oxidación heterocíclica, y - a título de colorante directo, al menos un derivado de 3-amino piridina seleccionado entre los compuestos de fórmula (I) siguiente: en la cual: - B representa un grupo de fórmulas (la) o (Ib) siguientes: - R representa un radical alquilo de C?~C ; - Ri representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el cloro, el bromo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4 o alcoxi de C3-C4; - R2 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o alcoxi de C?-C4; - R4 representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el cloro, el bromo o el flúor, un radical alquilo de C?~C4, nitro, amino o acil (C?~C ) amino; - R3 representa un átomo de hidrógeno o bien R4 y R3 forman un ciclo insaturado de 6 eslabones que llevan u? sustituyente hidroxilo quelatado con uno de los átomos de nitrógeno del doble enlace azoico: - A representa un resto -NR5R6 en el cual R5 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4; R6 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C?-C4, monohidroxialquilo de C?-C4 o polihidroxialquilo de C2-C4, un ciclofenilo o un radical -CH2-S03Na; - X" representa un anión monovalente o divalente y se elige preferentemente entre un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el flúor, ó el yodo, un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un alquil (C?-C6) sulfato tal como por ejemplo un metiisulfato o un etilsulfato.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación son elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazolicos, y sus sales de adición con un ácido.

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los derivados piridínicos son elegidos entre la 2,5-diamino piridina, la 2- (4-metoxifenil) amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2- ( ß-metoxietil) amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido.

4. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los derivados pirimidínicos son elegidos entre la 2, 4 , 5, 6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi 2, 5, 6-triaminopirimidina, la pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la 2-metil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, 2, 5-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina, la 2,7-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 5-diamina, el 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol, el 3-amino-5-metil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ol, el 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-5-ol, el 2- (3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-ilamino) -etanol, la 3-amino-7- ß-hidroxietileamino-5-metil-pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidina, el 2-(7-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3-ilamino) -etanol, el 2- [ (3-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-7-il) - (2-hidroxietil) -amino] -etanol, el 2-[(7-amino-pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3-il) - (2-hidroxietil) -amino] -etanol, la 5, 6-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la 2,6-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, la 2, 5, N-7, N-7-tetrametil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3, 7-diamina, y sus sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.

5. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los derivados pirazólicos son elegidos entre el 4,5-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino pírazol, el 3,4-diamino pirazol, el l-bencil-4, 5-diamino 3-metil pirazol, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-terc-butilpirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-terc-butil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3- (4' -metoxifenil) pirazol, el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, y sus sales de adición con un ácido.

6.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de 0,0005 a 12% en peso del peso total de la composición tintorial.

7.- Composición según la reivindicación 6, caracterizada por el hecho de que la _ o las bases d eoxidación heterocíclica representan de 0,005 a 6% en peso del peso total de la composición tintorial.

8.- Composición según una cualqueira de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) son elegidos entre: - el metosulfato de 4' -dimetilamino-1' -azo-benceno : 3-metil-1-piridinio de fórmula: el metosulfato de bis (ß-hidroxietil) 4' -amino 1' -azo-benceno: 3-metil-í-piridinio de fórmula: CH3S04 - el metosulfato de 4' -amino-8' -hidroxi-1' -azo-naftaleno 3-metil-l-piridinio de fórmula: - el metosulfato de 4' -dimetilamino-2' -nitro-1' -azo-benceno : 3-metil-l-piridinío de fórmula: CH3SO4 - el metosulfato de 4' -dimetilamino-1' -azo-benceno dimetil-1, 6-piridinio de fórmula: el 4 'amino 1' -azo-benceno : 3-piridina N-óxido de fórmula: - la 4' -dimetilamino 1' -azo-benceno : 3-piridina N-óxido de fórmula : - la N, N-bis- ( ?-hidroxietil) 4' -amino 1' -azo-benceno piridina N-óxido de fórmula: - el etosulfato de 4' -dimet i lamino- 2' -metil-1' -azo-benceno: 3-etil-l-piridinio de fórmula: - el bromuro de 4' -dimetilamino-2' -metil 1' -azo-benceno 3-butil-l-piridinio de fórmula: Br' el metosulfato de 4' -dimetilamino-2' -cloro-1' -azo-benceno 3-metil-l-piridinio de fórmula: el metosulfato de 2' , 4' -diamino-5' -metil 1' -azo-benceno -metil-l-piridinio de fórmula: CH3SO4 - el metosulfato de 4' -fenilamino 1' -azo-benceno : 3-metil-1-piridinio de fórmula: el etosulfato de 2-acetilamino-4 ' -dimetilamino-1 ' -azo benceno : 3-etil-l-piridinio de fórmula : - el metosulfato de 2' , 4' -diamino-5' -metoxi-1' azo-benceno 3-metil piridinio de fórmula: el metosulfato de 2' -amino-4 ' -dimet ilamino-1 ' -azo-benceno 3-metil-l piridinio de fórmula : CH3S04

9.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) representan del 0,001 al 10% en peso del peso total de la composición tintorial.

10.- Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el o los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) representan del 0,01 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.

11.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios copuladores y/o una o varias bases d eoxidación bencénicas y/o uno o más colorantes directos diferentes de los derivados de 3-amino piridina de fórmula (I) tales como se han definido en la reivindicación 1.

12.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido son elegidas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.

13.- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio adecuado para el tinte está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.

14.- Composición según una cualquiera de las •reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.

15.- Procedimiento, de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición tintorial tal como se la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.

16.- Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante presente en la composición oxidante es elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos, los percarbonatos y persulfatos, los perácidos, y las enzimas .

17.- Dispositivo de varios compartimientos, o "kit" de teñido de varios compartimientos, de los cuales un primer compartimiento incluye una composición de tinte tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.