MXPA99002759A - Composiciones detergentes o componentes de las mismas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente granulada o sólida o a un componente de la misma o partículas secadas por aspersión que contiene uno o más compuestos de polielectrolito que contiene carboxilato, que tienen propiedades mejoradas de detergencia o dispersantes,y uno o más compuestos catiónicos,que son compuestos de poliamina etoxilada (PARCIALMENTE) cuaternizados,catiónicos, con propiedades de remoción/anti-redeposición de suciedad de arcilla,para usarse en procedimientos de lavado de ropa y de vajilla.

Description

COMPOSICIÓN O COMPONENTE DETERGENTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición o componente detergentes que contienen compuestos catiónicos con propiedades de eliminación/anti-redeposición de mugre arcillosa en partículas y uno o más compuestos poiielectrolíticos con contenido carboxilado, con propiedades mejoradoras de detergencia o dispersantes, para uso en procedimientos de lavandería y lavado de vajillas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Una propiedad particularmente importante de una composición detergente es su habilidad para remover mugre de tipo particulado de una variedad de telas durante el lavado. Un grupo importante de mugre es la mugre de tipo arcillosa. Las partículas de mugre arcillosa generalmente contienen residuos de aluminosilicato cargados negativamente, y cationes positivamente cargados (por ejemplo, calcio) los cuales están posicionados entre y sujetos junto con los depósitos cargados negativamente. Se puede proponer una variedad de modelos para los compuestos que tienen propiedades de eliminación de mugre arcillosa. Un modelo requiere que el compuesto tenga dos características distintas. La primera es la habilidad del compuesto para adsorberse en los depósitos cargados negativamente de la partícula de arcilla; y la habilidad del compuesto, una vez adsorbido, para apartar (distender) los depósitos cargados negativamente de manera que la partícula de arcilla pierda su fuerza cohesiva y pueda ser eliminada en el agua del lavado.

Además de la eliminación de mugre arcillosa, es necesario mantener en suspensión la mugre removida durante el ciclo de lavandería (o lavado de vajilla). La mugre que es removida de la tela y suspendida en el agua del lavado puede redepositarse sobre la superficie de la tela. Esta mugre redepositada causa un efecto de percudido o "agrisamiento" que se nota especialmente en las telas blancas. Para minimizar el problema, también se incluyen frecuentemente agentes anti-redeposición en las composiciones detergentes. Otros compuestos detergentes tradicionalmente empleados en los detergentes, son los dispersantes de mugre y agente anti-incrustación, como los compuestos polielectrolíticos con contenido carboxilado. EP-B-111 965 discute el uso de compuestos catiónicos en detergentes, los cuales tienen tanto propiedades de eliminación de mugre arcillosa como propiedades anti-redeposición. US 4,659,802 y 4,664,848 describen las aminas cuaternizadas que tienen propiedades de eliminación y anti-redeposición de mugre arcillosa y que pueden ser usadas en combinación con agentes tensioactivos aniónicos. Un modelo propuesto para acción anti-redeposición de estos compuestos es el siguiente. La adsorción de la molécula cargada positivamente en la superficie de las partículas de arcilla en el agua del lavado da a las partículas de arcilla las propiedades de dispersión de la molécula. Mientras más y más de estos compuestos se adsorben sobre las partículas suspendidas de mugre arcillosa, las últimas quedan encerradas en una capa hidrofílica. Así, se previene que la mugre hidrofílicamente encerrada se redeposite sobre las telas hidrofóbicas, como el políéster, durante el ciclo de lavandería o lavado de vajillas.

Se ha encontrado que los compuestos catiónicos eliminadores de mugre arcillosa conocidos, no siempre eliminan las partículas de arcilla rápida y eficientemente de la superficie de la tela en el agua de lavado. Esto puede ser debido a que la arcilla y la mugre particulada están sostenidas juntas por puentes de calcio que pueden evitar que el compuesto catiónico removedor de mugre arcillosa aparte las capas cargadas negativamente de la arcilla, y por consiguiente evitan que las partículas de arcilla pierdan su fuerza cohesiva. También se ha encontrado que las propiedades anti-redeposición de estos conocidos compuestos catiónicos removedores de mugre arcillosa puedan ser administrados bajo condiciones de agua dura durante el procedimiento de lavandería o lavado de vajillas, por ejemplo, cuando está presente un alto nivel de calcio (y/o magnesio) libre en el agua de lavado. Los solicitantes han encontrado ahora que estos problemas pueden ser aminorados mediante la inclusión de cantidades específicas de compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos, los cuales tienen propiedades mejoradoras de detergencia o dispersantes, en un componente detergente o en una composición detergente que comprenden cantidades específicas de (poli)aminas etoxiladas (parcialmente)cuatemizadas, catiónícas, que tienen propiedades de eliminacíón/antiredeposición de mugre arcillosa. Un ejemplo de este componente es una partícula granulada deshidratada por aspersión. Se ha encontrado ahora que estos componentes o composiciones detergentes proporcionan una eliminación de mugre arcilllosa y rendimiento de limpieza sorprendentemente mejor que la de las composiciones detergentes que emplean los dos componentes individualmente.

También se ha encontrado que las proporciones específicas de las (poli)aminas etoxiladas cuaternizadas catiónicas a compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos son particularmente preferidas y permiten obtener los beneficios de buen rendimiento aún cuando se usen cantidades muy bajas de cada componente. Se ha encontrado que los beneficios de rendimiento de las composiciones detergentes que contienen compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilato y (poli)aminas etoxiladas (parcialmente)cuatemizadas dependen de la cantidad usada de compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato y sus propiedades (por ejemplo, el peso molecular del compuesto polimérico y los segmentos monoméricos comprendidos en el compuesto polimérico). Por ejemplo, en condiciones de mejoramiento de detergencia se ha encontrado que los compuestos policarboxílicos homo-poliméricos, por ejemplo copolímeros de ácido maléico/acrílico, tienen un mejor rendimiento mejorador(calcio)/dispersante que los compuestos policarboxílicos homo-poliméricos de un peso molecular similar. De esta manera, niveles bajos de ciertos compuestos poliméricos preferidos son tan efectivos como altos niveles de otros. Una ventaja adicional de la presente invención es que los beneficios de eliminación de mugre arcillosa pueden ser observados después de la completación de sólo un ciclo de lavado. Todos los documentos citados en la presente descripción son, en parte relevante, incorporados aquí como referencia.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee un sólido, preferiblemente una composición o componente granulado que comprende: (a) un compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato; y (b) un compuesto catiónico soluble en agua que tiene propiedades de eliminación/anti-redeposición de mugre arcillosa, el cual se selecciona del grupo consistente en: 1)monoaminas catiónicas etoxiladas que tienen la fórmula: R2 R2-N+-L-X R2 2)diaminas catiónicas etoxíladas que tienen la fórmula: en donde M1 es un grupo N+ o N; cada M2 es un grupo N+ o N, y al menos un M2 es un grupo N+; 3) poliaminas catiónicas etoxiladas que tienen la fórmula: (R3)d R - [(ADq- (R5)t-M2-L-X] p R2 4) mezclas de las mismas; donde A1 es R es H o alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno, siempre que no se formen enlaces O-N; cada R2 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, la porción -L-X, o dos R2 juntas forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-, en donde A2 es -O- o -CH2-, r es 1 o 2, s es 1 o 2 y r+s es 3 o 4; cada R3 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, bencilo, la porción L-X, o dos R3 o un R2 y un R3 juntos forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-; R4 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, alquenilo, arilo o alcarilo sustituido de 3 a 12 átomos de carbono que tiene sitios de sustitución p; R5 es alquenilo, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno de 1 a 12 átomos de carbono, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono que tiene de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno siempre que no esté formado ningún enlace O-O u O-N; X es un grupo no iónico seleccionado del grupo consistente en H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, éster hidroxialquílico o éter, y mezclas de los mismos; L es una cadena hidrofílíca que contiene la porción polioxialquileno -[(R6O)m(CH2CH2O)n]-; en donde R6 es alquileno o hidroxialquileno de 3 a 4 átomos de carbono y m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n- comprende al menos cerca de 50% por peso de dicha porción polialquileno; d es 1 cuando M2 es N+ y 0 cuando M2 es N; n es al menos cerca de 16 para las mencionadas monoaminas catiónicas, es al menos cerca de 6 para las mencionadas diaminas catiónicas y es al menos cerca de 3 para las mencionadas poliaminas catiónicas; p es de 3 a 8; q es 1 o 9; t es 1 o 9, siempre que t sea 1 cuando q es 1 ; y en donde la proporción de (a) a (b) es desde 1 :95 hasta 95:1. Una proporción preferida de (a) a (b) es desde 1 :1 hasta 1 :6. Más aún, se ha encontrado que las composiciones detergentes, particularmente los componentes detergentes y especialmente las partículas deshidratadas por aspersión que contienen las (poli)aminas etoxiladas cuaternizadas catiónicas y los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos en los niveles y proporciones específicos son precisos y de flujo libre y no tienen la tendencia a apelmazarse, y son capaces de absorber otros compuestos detergentes cuando están presentes, como por ejemplo, agentes tensioactivos aniónicos, cati?nicos y no iónicos. Esto de esta manera minimiza el apelmazamiento de las composiciones que contienen los componentes de partículas deshidratadas por aspersión. Por lo tanto de acuerdo con un aspecto preferido de la invención es una partícula o granulo deshidratado por aspersión que contiene compuestos (a) y (b) como se describe anteriormente y con (a) y (b) en una proporción referida de 1 :1 a 1 :10. Los iones contrarios aniónicos preferidos para los compuestos catiónicos solubles en agua son los halidos como Cl- y Br-, o más preferiblemente MeSO4-.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Una característica esencial de la presente invención es un compuesto catiónico soluble en agua que tiene propiedades de eliminación/anti-redeposición de mugre acrillosa en partículas y el cual se selecciona del grupo consistente en mono-di y poliaminas catiónicas. La proporción en la composición o componente de la misma del compuesto catiónico al compuesto polielectrolítíco que contiene carboxilatos es desde 1:95 a 95:1, más preferiblemente de 1 :25 a 25:1, mucho más preferible de 1:5 a 5:1. Cuando se usa bajas cantidades de compuesto catiónico y polielectrolito que contiene carboxilatos puede preferirse que la proporción del compuesto polielectrolítico que contiene carboxilatos a compuesto catiónico soluble en agua en el componente sea de 1 :1 a 1 :10, más preferiblemente de 1 :1 a 1 :4, mucho más preferible de 1 :1 a 1:2. Si el compuesto catiónico soluble en agua de acuerdo con la presente invención está presente en una composición detergente preferiblemente es a un nivel de 0.01 % a 30%, más preferiblemente de 0.1% a 15%, mucho más preferible de 0.2% a 3.0% en peso de la composición detergente. En la partícula deshidratada por aspersión es particularmente preferido que la proporción del compuesto polielectrolítico que contiene carboxílato a compuesto catiónico soluble en agua en el componente sea desde 1 :1 a 1 :10, más preferiblemente de 1 :1 a 1 :4, mucho más preferible de 1 :1 a 1 :2. En la partícula deshidratada por aspersión o en un componente detergente de acuerdo con la presente invención el compuesto catiónico soluble en agua está presente preferiblemente a un nivel de 0.1% a 30%, más preferible de 0.5% a 15%, aún más preferible de 0.5% a 7%, mucho más preferible de 0.6% a 2% en peso de la partícula deshidratada por aspersión o componente detergente. Esta partícula deshidratada por aspersión o este componente preferiblemente está presente en una composición detergente granulada a un nivel de 5% a 90%, más preferible de 20% a 60%, mucho más preferible de 30% a 50% en peso de la composición. AMINAS CATIÓNICAS Los compuestos catiónicos solubles en agua de la presente invención útiles en las composiciones o componentes detergentes de acuerdo con la presente invención incluyen monoaminas catiónicas etoxiladas, diaminas catiónicas etoxiladas y poliaminas catiónicas etoxiladas como se definió previamente. En las fórmulas precedentes para las aminas catiónicas, R1 puede ser ramificado (por ejemplo cíclico (por ejemplo o más preferiblemente lineal (por ejemplo — CH2CH2— , — -CH2CH2, CH2— ) alquileno, hidroxialquileno, alquenileno, alcarileno o oxialquileno. R1 es preferiblemente alquileno de 2 a 6 átomos de carbono para las diaminas catiónicas etoxiladas. Cada R2 preferiblemente es metilo de la porción -L-X; cada R3 preferiblemente es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxíalquilo, y más preferiblemente metilo. La carga positiva de los grupos N+ se compensa mediante el número apropiado de contra aniones. Los contra aniones apropiados incluyen Cl-, Br-, SO3"2, PO4"2, MeSO4- y similares. Contra aniones particularmente preferidos son Cl- y Br-, pero mucho más preferible MeSO4-; X puede ser un grupo no iónico seleccionado entre hidrógeno (H), alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o éster hidroxialquílico o grupos éter, o mezclas de los mismos. Los esteres o éteres preferidos son el éster de acetato y el éter metílico, respectivamente. Los grupos no ¡ónicos particularmente preferidos son H y el éter metílico. En las fórmulas precedentes, la cadena hidrofílica L usualmente consiste enteramente en la porción polioxialquileno -[(R6O)m(CH2CH2-On)-]. Las porciones -(R6O)m- y -(CH2CH2O)n- de la porción polioxíalquleno pueden mezclarse juntas o preferiblemente en bloques de -(R6O)m - y porciones -(CH2CH2O)n -R6 preferiblemente es C3H6 (propileno); m es preferiblemente de 0 a cerca de 5 y es mucho más preferiblemente 0, por ejemplo, la porción polialquileno consiste enteramente en la porción -(CH2CH2O)n-. La porción -(CH2CH2O)n - preferiblemente comprende al menos cerca de 85% en peso de la porción polialquileno y mucho más preferible 100% en peso (m es O).

En las fórmulas precedentes, M1 y cada M2 son preferiblemente un grupo N+ para las diaminas y poliaminas catiónicas. Las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas preferidas tienen la fórmula: en donde X y n se definen como anteriormente, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo etileno, propileno, hexametileno), b es 1 o 0. Para las monoaminas catiónicas preferidas (b=0), n es preferiblemente al menos cerca de 16, con un rango típico desde cerca de 20 hasta alrededor de 35. Para las diaminas catiónicas preferidas (b=1 ), n es al menos cerca de 12 con un rango típico de cerca de 12 a 42. En la fórmula precedente para las poliaminas catiónicas etoxiladas, R4 (lineal, ramificado o cíclico) es preferiblemente un grupo alquilo sustituido de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxíalquilo o arílo; Al es preferiblemente O — CN — ; H n es preferiblemente al menos cerca de 12, con un rango típico de cerca de 12 a 42; p es preferiblemente de 3 a 6. Cuando R4 es un grupo arilo o alcarilo sustituido, q es preferiblemente 1 y R5 es preferiblemente alquileno de 2 a 3 átomos de carbono. Cuando R4 es un grupo hidroxialquilo o alquenilo. y cuando q es 0, R5 es preferiblemente alquileno de 2 a 3 átomos de carbono. Estas poliaminas catiónicas etoxiladas pueden ser derivadas de amidas de poliaminas como: Estas poliaminas catiónicas etoxiladas pueden ser derivadas también de derivados poliaminopropiienóxidos como: — ( OC3H6)c — NH2 CH3 — (OC3H6)c — NH2 -(OC3H6)c NH2 en donde cada c es un número de 2 a alrededor de 20.

COMPUESTOS POLIELECTROLÍTICOS QUE CONTIENEN CARBOXILATOS Un componente esencial de la invención es uno o más compuestos polielectrolíticos que contienen carboxiiatos los cualles contienen mejoradores de detergencia o propiedades dispersantes. Preferiblemente estos compuestos son compuestos homo- o co-poliméricos policarboxílicos y más preferiblemente compuestos co-poliméricos polícarboxílicos en los cuales el monómero ácido de dicho compuesto policarboxílico contiene al menos dos grupos carboxilo separados por no más de dos átomos de carbono. Las sales de estos compuestos policarboxílicos también están consideradas aquí. En un aspecto preferido, los compuestos policarboxílicos de la presente invención comprenderán al menos 12 grupos carboxilatos. Si está presente en una composición detergente de acuerdo con la presente invención, el compuesto políelectrolítico que contiene carboxilato está preferiblemente a un nivel de 0.01% a 40%, más preferible de 0.1% a 10% o mucho más preferible de 0.2% a 6% en peso del componente detergente. Se está presente en un componente detergente de la presente invención el compuesto polielectrolítico que contienen carboxilato, está preferiblemente a un nivei desde 0.05% a 30%, más preferiblemente de 0.1% a 15%, más preferiblemente de 0.15% a 7%, más preferiblemente de 0.2% a 2.0% o más preferiblemente a 1.2% en peso del compuesto detergente. Donde el componente es una partícula deshidratada por aspersión, el compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato está presente preferiblemente a un nivel de 0.2% a 2.0% o más preferido a 1.2% en peso de la partícula deshidratada por aspersión. Esta partícula deshidratada por aspersión o este componente está presente preferiblemente en una composición detergente granulada a un nivel de 5% a 90%, más preferible de 20% a 60%, mucho más preferible de 30% a 50% en peso de la composición. Los materiales polielectrolíticos que contienen carboxilato, pueden ser preparados mediante polimerización o copolímerización apropiada de monómeros ¡nsaturados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos ¡nsaturados que pueden ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos apropiados se seleccionan entre ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléico), ácido fumárico, ácido iracónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metílenmalónico. La presencia de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato como éter vínilmetílico, estireno, etileno, etc., en estos compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilato, es apropiada siempre que estos segmentos no constituyan más del 40% de peso. Los materiales que contienen carboxilato pueden incluir también opcionalmente unidades adicionales monoméricas como unidades espadadoras no iónicas. Por ejemplo, las unidades espadadoras no iónicas apropiadas pueden incluir alcohol vinílico o acetato de vinilo. Los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilato particularmente preferidos son los copolímeros de base acrílica o maléica. Estos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros o ácido acrílico y ácido maléico/anhídrido maléico. El peso molecular promedio de estos copolímeros en la forma acida preferiblemente puede alcanzar de 1,000 a 100,000, más preferible de 2,000 a 75,000 o aún más preferible 70,000, pero los más preferibles son los copolímeros con un peso promedio molecular de 2,500 a 20,000, o en otra modalidad preferida de 60,000 a 75,000 o aún 70,000. La proporción de segmentos acrilato a maleato en estos copolímeros generalmente alcanzará de 30:1 A 1 :30, más preferible de 10:1 a 1 :1, mucho más preferible de 4:1 a 7:3. Las sales solubles en agua de estos copolímeros de ácido maléico/ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, los metales alcalinos, amonio y sales de amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que están descritos en ia Solicitud de Patente Europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, y en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986. Otros compuestos polielectrolíticos que contienen carboxiiato pueden ser derivados de ácido acrílico. Estos polímeros acrílicos de base acida útiles aquí son por ejemplo las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de estos homo-polímeros en la forma acida preferiblemente alcanza de 1 ,800 a 100,000, más preferible de 2,000 a 10,000, mucho más preferible de 3,000 a 5,000.

Las sales solubles en agua de estos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, los metales alcalinos, amonio y sales de amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido discutido, por ejemplo, en la Patente US 3,308,067 de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. También los compuestos basados en poliaminas son útiles aquí, incluyendo aquellos derivados de ácido aspértico como los discutidos en EP-A-305283 y EP-A-351629. Un ejemplo adicional de compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos apropiados para el propósito de la invención incluye los terpolímeros de alcohol maléico/acrílico/vinílico. Estos materiales también son discutidos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maléico/vinílico. Los terpolímeros que contienen unidades monómeras seleccionados entre ácido maléico, ácido acrílico y ácido poliaspártico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 20,000, también son apropiados en la presente. Compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos adicionalmente útiles son los glicoles que contienen polielectrolitos, particularmente aquellos de peso molecular 1 ,000-10,000, más particularmente 2,000 a 8,000 y mucho más preferible alrededor de 4,000.

Otros compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos son aquellos que tienen típicamente una estructura principal hidrofíiica y al menos una cadena lateral hidrofóbica. Los compuestos polielectrolíticos preferibles de este tipo que contienen carboxilatos tienen un peso molecular de entre 500 y 100,000, más preferido de 1 ,000 a 7,000, especialmente preferido de 1,500 a 10,000, o en otra modalidad preferida de 2,800 a 6,000. Los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos para uso en la presente pueden prepararse por ejemplo usando procedimientos convencionales de polimerización acuosa, métodos apropiados son por ejemplo los descritos en GB 89 24477, GB 89 24478 y GB 89 24479. Generalmente la estructura principal hidrofílica del polímero es predominantemente lineal (la cadena principal de la estructura constituye al menos 50%, preferiblemente más de 75%, mucho más preferido más de 90% en peso de la estructura principal), los constituyentes monómeros apropiados de la estructura hidrofílica son por ejemplo ácidos insaturados de 1 a 6 átomos de carbono, éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres, unidades de azúcar, unidades alcoxi, anhídrido maléico y polialcoholes saturados como glicerol. Preferiblemente los grupos hidrofóbicos laterales están compuestos por grupos alcoxi por ejemplo óxido de butileno y/o óxido de propileno y/o cadenas alquilo o alquenilo que tienen de 5 a 24 átomos de carbono. Los grupos hidrofóbicos pueden estar conectados a la estructura principal hidrofílica por medio de enlaces relativamente hidrofílicos por ejemplo una unión poli etoxi. Los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos de este tipo son los polímeros descritos en WO 91/08281.

Los iones contrarios preferidos para los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilatos son por ejemplo iones de sodio, magnesio o calcio.

PARTÍCULA DESHIDRATADA POR ASPERSIÓN Un componente preferido de acuerdo con la invención comprende una partícula deshidratada por aspersión que puede usarse en una composición detergente. La composición detergente puede consistir esencialmente en estas partículas, pero preferiblemente la composición detergente contiene las partículas y otros componentes, que tienen una composición química diferente. Las partículas deshidratadas por aspersión de la invención están formadas mediante un procedimiento que incluye un paso de deshidratación por aspersión. El paso de deshidratación por aspersión produce una partícula deshidratada por aspersión, generalmente con un contenido libre de humedad por debajo de 10% en peso, preferiblemente menos de 7%, o mucho más preferible menos de 6%. Como se usa aquí, el contenido libre de humedad se determina colocando 2 gramos de una muestra de granulos de base detergente en por ejemplo una cápsula de Petri, colocando la muestra en una cámara caliente a 160° por 30 minutos, seguida por la medición de pérdida de peso debido a la evaporación del agua. Generalmente, las partículas de la invención se forman en un proceso en donde una pasta o lechada o mezcla de apoyo que contiene el compuesto catiónico y los polielectrolitos que contienen carboxilato, se forma en partículas y se deshidrata en un procedimiento de deshidratación por aspersión conocido en la técnica. El procedimiento para elaborar las partículas deshidratadas por aspersión comprende la preparación de una solución-dispersión acuosa, comúnmente denominada como una pasta o lechada o mezcla de apoyo, que contiene los componentes de la partícula final. El compuesto catiónico y el polielectrolito que contiene carboxilato pueden mezclarse juntos antes de añadirlos a los otros ingredientes de la mezcla de apoyo, que estará comprendida en la partícula deshidratada por aspersión. Alternativamente, el compuesto catiónico y el polielectrolito que contiene carboxilato pueden mezclarse con otros compuestos orgánicos, los cuales estarán comprendidos en la partícula final deshidratada por aspersión, antes de la adición a los otros ingredientes de la mezcla de apoyo (la cuai estará comprendida en la partícula final deshidratada por aspersión). Alternativamente, el compuesto catiónico y el polielectrolito que contiene carboxilato puede ser añadido al apoyo o mezcla de aporyo al mismo tiempo que los otros ingredientes, los cuales estarán comprendidos en la partícula final deshidratada por aspersión. Para ahorrar energía e incrementar el rendimiento del equipo de secado la mezcla de apoyo usualmente será de un alto contenido sólido y accesible, por ejemplo, 40% a 80%, con el resto, por ejemplo 10% a 60% de agua. Puede usarse más agua pero entonces las demandas de energía se incrementan, ocasionando que el rendimiento disminuya, los productos resultantes pueden ser apelmazados y de fluencia g pobre y con frecuencia la baja densidad básica deseable y las partículas de composición final detergente no se obtendrán. La mezcla de apoyo preferiblemente tiene una temperatura de 50°C a 100°C, típicamente 80°C antes del paso de secado. Luego, se asperja la mezcla de apoyo a una presión elevada (usualmente de 40 a 100 bar, preferiblemente 70 a 90 bar, típicamente a alrededor de 80 bar) a través de una o más toberas de aspersión en una torre de secado, a través de la cual el aire de secado pasa a secar las gotitas resultantes de la mezcla de apoyo para globular las partículas. En lugar de toberas de aspersión, puede usarse atomizadores equivalentes o de otros diseños. El diseño preferido de torre de aspersión es ei de contra corriente, siendo usualmente la altura de la torre de 5 a 25 metros y la entrada de aire caliente, usuaimente los productos gaseosos de combustión de aceite o gas, a una temperatura en la escala de 50° a 160°C. Los diseños concurrentes de torres pueden emplearse también donde obtengan similares temperaturas de entrada y salida de aire. El tamaño de ia tobera para producir las gotitas de mezcla de apoyo se escogerá semejante a las partículas del tamaño de partícula preferido formadas, preferiblemente desde 0.1 a 3.0 mm. Se prefiere que sustancialmente todas las partículas estén dentro de este rango cuando se remueven de la torre de aspersión, pero cualesquiera partículas fuera de tamaño pueden ser eliminadas mediante tamizado, pueden reducirse de tamaño a la escala de tamaño deseado o pueden ser recicladas en la misma mezcla de apoyo o en una subsecuente. Los ingredientes adicionales preferidos de la mezcla de apoyo pueden ser los agentees tensioactrivos aniónícos, suavizadores catiónicos o agentes tensioactivos catiónicos, no iónicos, sales de sulfato y carbonato, e hidrótropos. Opcíonalmente, después de que la deshidratación se ha completado y se ha obtenido las partículas en el rango de tamaño deseado, se puede añadir compuestos o componentes detergentes adicionales a las partículas, preferiblemente fundiendo el compuesto o componente y asperjando el compuesto o componente, el cual debe estar en solución acuosa concentrada pero preferiblemente libre de agua, sobre las superficies de las partículas en un tambor giratorio inclinado, a través del cual las partículas progresan desde un extremo de alimentación elevado hasta el extremo de descarga.

La partícula puede ser introducida en una composición detergente por cualquier método, conocido en la técnica. Preferiblemente, las partículas son añadidas en seco a los otros ingredientes detergentes.

INGREDIENTES DETERGENTES ADICIONALES Las composiciones o componentes detergentes de acuerdo con la invención pueden contener también ingredientes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos ingredientes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física del componente, y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se usarán. Los componentes de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados entre agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia adicionales, secuestrantes, blanqueador, precursores de blanqueadores, catalizadores de blancura, compuestos poliméricos orgánicos adicionales, enzimas, supresores de espuma, dispersantes de jabón de cal adicionales, agentes de suspensión de mugre y anti-redeposición adicionales, agentes de eliminación de mugre, perfumes e inhibidores de corrosión.

POLÍMEROS CATIONICOS Un componente adicional preferido puede ser compuestos de amina etoxilada catióníca polimérica con partículas de eliminación/antiredeposición de mugre/mugre arcillosa, seleccionados del grupo consistente en polímeros catíónicos solubles en agua. Estos polímeros comprenden una estructura principal polimérica, al menos grupos 2M y al menos un grupo L-X, en donde M es un grupo catiónico conectado a o integrado con la estructura principal; X es un grupo no iónico seleccionado del grupo consistente en H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o grupos éster hidroxialquílico o éter, y mezclas de los mismos; y L es una cadena hidrofílica que une grupos M y X o une X a la estructura principal polimérica. Como se usa aquí, el término "estructura principal polimérica" se refiere a la porción polimérica a la cual están conectados grupos M y L-X o son parte integrante de ésta. Dentro de este término están incluidas las estructuras principales oligómeras (2 a 4 unidades) y las estructuras principales poliméricas verdaderas (5 o más unidades). Como se usa aquí, el término "unido a" significa que el grupo está pendiente de una estructura principal polimérica, ejemplos de los cuales están representados mediante las siguientes estructuras generales A y B: A B Como se usa aquí, el término "integrado con" significa que el grupo forma parte de la estructura principal polimérica, ejemplos de lo cual están representados mediante las siguientes estructuras generales C y D: Puede usarse cualquier estructura principal polimérica mientras el polímero catiónico formado sea soluble en agua y tenga propiedades de eliminación/anti-redeposición de mugre arcillosa. Las estructuras poliméricas principales apropiadas pueden ser derivados de los poliuretanos, los poliésteres, ios poliéteres, las poliamidas, las poliimidas y similares, los poliacrilatos, las poliacrilamidas, ios éteres polivínílicos, los polietilenos, los polipropilenos y similares a polialquilenos, los poliestirenos y similares a polialcarilenos, las polialquilenaminas, las polialquileniminas, las polivinilaminas, las polialilaminas, las polidialilaminas, las polivinilpiridinas, los poliamintriazoles, alcohol polivinílico, los aminopoliurciienos, y mezclas de los mismos. M puede ser cualquier grupo catiónico compatible que comprende un N+ (cuaternario) con centro cargado positivamente. El centro cuaternario cargado positivamente puede representarse mediante las siguientes estructuras generales E y F: Los grupos M particularmente preferidos son los que contienen un centro cuaternario representado por la estructura general E. El grupo catiónico preferiblemente es posicionado cerca de o está integrado con la estructura polimérica. La carga positiva de los centros N+ es compensada mediante el número apropiado de aniones contrarios. Los aniones contrarios apropiados incluyen CI", Br', SO32', SO 2", PO42", MeOSO3- y similares. Los aniones contrarios particularmente preferidos son CI" y Br". X puede ser un grupo no iónico seleccionado entre hidrógeno (H), alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o grupos éster hidroxialquílico o éter, y mezclas de los mismos. Los grupos éster o éter preferidos son el éster de acetato y el éter metílico, respectivamente. Los grupos no iónicos particularmente preferidos son H y el éter metílico. Los polímeros catiónicos apropiados para uso en componentes detergentes granulares de acuerdo con la presente invención tienen normalmente una proporción de grupos catiónicos M a grupos no iónicos X desde aproximadamente 1:1 hasta cerca de 1:2. Sin embargo, por ejemplo, mediante copolimerización apropiada de monómeros catiónicos, no iónicos (por ejemplo, los que contienen el grupo L-X) y mezclas catiónicos/no ¡ónicos, la proporción de grupos M a grupos X usualmente puede alcanzar de cerca de 2:1 a 1:10. En los polímeros catiónicos preferidos, la proporción es desde cerca de 1:1 hasta aproximadamente 1:5. Los polímeros formados de esta copolimerización son típicamente aleatorios, por ejemplo, los monómeros catiónicos, no iónicos y mezclas catiónicos/no iónicos se copolimerizan en una secuencia no repetida. Las unidades que contienen grupos M y grupos L-X pueden contener 100% de los polímeros catiónicos de la presente invención. Sin embargo, la inclusión de otras unidades (preferiblemente no iónicas) en los polímeros es permisible también.

Ejemplos de otras unidades incluyen acriiamidas, éteres vinílicos y las que contienen grupos amino terciarios no cuaternizados (M1) que contienen un centro N. Estas otras unidades pueden comprender desde 0% hasta cerca de 90% del polímero (siendo desde alrededor de 10% a 100% del polímero unidades que contienen grupos M y L-X, incluyendo grupos M1-L-X) Normalmente, estas otras unidades comprenden desde 0% hasta cerca de 50% del polímero (siendo desde cerca de 50% a 100% del polímero, unidades que contienen grupos M y L-X). El número de grupos M y L-X usualmente alcanza cada uno desde cerca de 2 hasta cerca de 200. Típicamente el número de grupos M y L-X son cada uno de cerca de 3 a 100. Preferiblemente, el número de grupos M y L-X son cada uno desde alrededor de 3 a 40. Otras porciones para conectar los grupos M y X, o para adjuntarse a la estructura polimérica principal, cadena hidrofílica I, usualmente consisten completamente en la porción polioxialquileno -[(R'O)m(CH2CH2O)n]-. Las porciones -(R'O)m- y -(CH2CH2O)n- de la porción polioxialquileno pueden ser mezcladas juntas, o preferiblemente en bloques de -(R'O)m- y porciones -(CH2CH2O)n-. R' es preferiblemente C3H6 (propileno); m es preferiblemente de 0 a cerca de 5, y más preferible 0; por ejemplo, la porción polialquileno consiste enteramente en la porción - (CH2CH2O)n-. La porción -(CH2CH2O)„- preferiblemente comprende ai menos cerca de 85% en peso de la porción polioxialquileno, y más preferible 100% en peso (m es 0).

Para la porción -(CH2CH2O)n-, n es usualmente de cerca de 3 a 100. Preferiblemente, n es de cerca de 12 a cerca de 42. Una pluralidad (2 o más) de porciones L-X también puede ser conectada junta, y unida al grupo M de la estructura polimérica principal, ejemplos de lo cual están representados por las siguientes estructuras generales G y H: H Estructuras como G y H pueden ser formadas, por ejemplo haciendo reaccionar glicidol con un grupo M o con la estructura polimérica principal, y etoxilando los grupos hidroxi formados subsecuentemente. Las siguientes son clases representativas de polímeros atiónicos de la presente invención: A. POLIURETANO. POLIÉSTER. POLIÉTER. POLIAMIDA O POLÍMEROS SIMILARES.

Una clase apropiada de polímeros catiónicos son los derivados de políuretanos, poliésteres, poliéteres, poliamídas y similares. Estos polímeros comprenden unidades seleccionadas de aquellas que tienen fórmulas I, II y II: - y en donde A1 es XesOol; ResHo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R1 es aiquileno, hidroxialquileno, alquenileno, cicloalquileno, arileno o alcarileno, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono que tiene de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno siempre que no estén formados enlaces O-O u O-N con A1; cuando x es 1, R2 es -R5- excepto cuando A1 es o es -(OR8)y o -OR5 siempre que no estén formados enlaces O-O o N-O con A1, y R3 es -R5- excepto cuando A1 o es -(R80)-y o -R50- siempre y cuando no se formen enlaces 0-0 u O-N con A1 ; cuando x es O, R2 es -NCR- -NCOR- -CNR- , o -OCNR- RO RO OR OR -(ORe -OR" -COR- -OCR- -OCRc O O O y R3 es -R5-; R es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o la porción -(R5)k- [(C3H6?)m(CH:CH;0)„|-X. R5 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno. alquenileno. arileno. o alcarileno: cada R6 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o la porción - CH2)r-A2-(CH2)s-, en donde A: es -O- o -CH2-; R1 es H o R4; R8 es alquileno o hidroxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono; X es H.

-R9 o una mezcla de los mismos, en donde R9 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; k es 0 o 1; m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n- comprende al menos cerca de 85% en peso de la porción -[(CH3H6O)m(CH2CH2O)p]; m es desde 0 a cerca de 5; n es al menos alrededor de 3; r es 1 o 2, s es 1 o 2, s es 1 o 2, y r + s es 3 o 4; y es desde 2 a cerca de 20; el número de u, v y w son tales que hay al menos dos centros N+ y al menos dos grupos X.

En las fórmulas anteriores, A1 es preferiblemente O O -NC- o -CN- R R A2 es preferiblemente -O-; x es preferiblemente 1 ; y R es preferiblemente H. R1 puede ser lineal (por ejemplo -CH2CH2-CH2-, aiquileno, hidroxialquileno, alquenileno, Cicloalquileno, alcarileno u oxialquileno; cuando R1 es una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono, el número de unidades oxialquileno es preferiblemente de cerca de 2 a 12; R1 es preferiblemente alquileno de 2 a 6 átomos de carbono o fenileno, y más preferiblemente alquileno de 2 a 6 átomos de carbono (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno). R2 es preferiblemente -OR5- o -(OR8)y-; R3 es preferiblemente -R5O- o -(OR8)y-; R4 y R6 son preferiblemente metilo. Análogamente, R1,R5 puede ser lineal o ramificado, y es preferiblemente alquileno de 2 a 3 átomos de carbono; R7 es preferiblemente H o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R8 es preferiblemente etileno; R9 es preferiblemente metilo; X es preferiblemente H o metilo; k es preferiblemente 0, m es preferiblemente 0, r y s son cada uno preferiblemente 2; y es preferiblemente desde 2 hasta cerca de 12.

En las fórmulas anteriores, n es preferiblemente al menos cerca de 6 cuando el número de centros N+ y grupos X es 2 o 3; n es mucho más preferible al menos cerca de 12, con un rango típico de cerca de 12 a cerca de 42 para todos los rangos de u + v + w. Para los homopolímeros (v y w son 0), u es preferiblemente de cerca de 3 a cerca de 20. Para los copolímeros aleatorios (u es al menos 1 o preferiblemente 0), v y w son cada uno preferiblemente de cerca de 3 hasta cerca de 40.

B. POLIACRILATO, POLIACRILAMIDA, ÉTER POLIVINÍLICO O POLÍMEROS SIMILARES.

Otra clase de polímeros catiónicos adecuados son derivados de poliacrilatos, poliacrilamidas, éteres polivinílicos y similares. Estos polímeros comprenden unidades seleccionadas de aquellos que tienen las fórmulas IV, V y VI. rv V VI en donde A1 es 0 0 0 0 o — OCN — , — OC — , — OCO — , — CO — o — NCN — , R R R R es H o alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R1 es alquileno sustituido de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno, u oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono; cada R2 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno; cada R3 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, la porción -(R2)k-[(C3H6?)m(CH2CH2O)n]-X, o junta formando la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-, en donde A2 es -O- o -CH2-; cada R4 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o dos R4 juntos forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-; X es H, O -CRb -R5 o mezcla de los mismos, en donde R5 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; j es 1 o 0; k es 1 o 0; m y n son números tales que la porción -(CH2CH20)n- comprende al menos cerca de 85% en peso de la porción -[(CH3H6O)m(CH2CH2O)n]-; m es de 0 a cerca de 5; n es al menos cerca de 3; r es 1 o 2, s es 1 o 2 y r+s es 3 o 4; los números de u, v y w son tales que hay al menos 2 centros N+ y al menos 2 grupos X. En las fórmulas anteriores, A1 es preferiblemente A2 es preferiblemente -O-; R es preferiblemente H, R1 puede ser lineal (e.g. -CH, -CH- -CH, , -CH,CH- CH, ramificado (v.gr., CH? alquileno sustituido, hidroxialquiieno, alquenileno, alcarileno u oxialquileno; R1 preferiblemente es alquíleno sustituido de 2 a 6 átomos de carbono u oxialquileno sustituido de 2 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente Cada R2 preferiblemente es alquileno de 2 a 3 átomos de carbono, cada R3 y R4 preferiblemente es metilo; R5 preferiblemente es metilo; X es preferiblemente H o metilo; j preferiblemente es 1 ; k preferiblemente es 0; m preferiblemente es 0; r y s son cada uno 2 preferiblemente. En las fórmulas anteriores, n, u, v y w pueden ser variados de acuerdo a los n, u, v y w para el poliuretano y los polímeros similares.

C. POLIALQUILENAMINA, POLIALQUILENIMINA O POLÍMEROS SIMILARES Otra clase de polímeros catiónicos apropiados son los derivados de polialquilenaminas, políalquileniminas y similares. Estos polímeros comprenden unidades seleccionadas de aquellas que tienen las fórmulas Vil y VIII y IX. en donde R1 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, cicloalquileno, ariieno o alcarileno, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono que tiene de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno siempre que no estén formados enlaces O-N; cada R2 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o la porción -(R3)k-[(CH3H6?)m(CH2CH2O)n]-X; R3 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno; M' es un centro N+ o N, X es H, O -R4 o mezcla de los mismos, en donde R4 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; d es 1 cuando M' es N+ y es 0 cuando M' es N; e es 2 cuando M' es N+ y es 1 cuando M' es N; k es 1 , o 0; m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n- contiene al menos 85% en peso de la porción -[(CH3H6O)m(CH2CH2O)p]-; m es de O a cerca de 5; n es al menos cerca de 3; los números de x, y y z son tales que hay al menos 2 grupos M', al menos 2 centros N+ y al menos 2 grupos X. En las fórmulas anteriores, R1 puede ser variado cono el R1 del poliuretano y polímeros similares; cada R2 es preferiblemente metilo o la porción -(R3)k- -[(CH3H6O)m(CH2CH20)n]-X; R3 es preferiblemente alquileno de 2 a 3 átomos de carbono; R4 es preferiblemente metilo; X es preferiblemente H; k es preferiblemente 0; m es preferiblemente 0. En las fórmulas anteriores, n es preferiblemente al menos cerca de 6 cuando el número de grupos M"y X es 2 o 3; n es mucho más preferible al menos cerca de 12, con un rango típico desde cerca de 12 hasta alrededor de 42 para todos los rangos de x + y + z. Típicamente, x + y + z es al menos 10, con un rango preferido de alrededor de 10 a 42. Para longitudes de cadenas de polímeros cortas y largas, los grupos M' son típicamente una mezcla de cerca de 50 a 100% centros N+ y de 0 a cerca de 50% centros N. Los polímeros catiónicos preferidos dentro de esta claes son derivados de polialquilenaminas de 2 a 3 átomos de carbono (x + y + z es al menos 10, preferiblemente de 10 a cerca de 42). Las polialquilenaminas y polialquileniminas catiónicas particularmente preferidas son las polietilenaminas (PEA's) y polietileniminas (PEI's). Estos polímeros catiónicos preferidos contienen unidades que tienen la fórmula general: (M)a— -(CH2-CH2M)X- [(CH2CH2O')n - X]2 (R2)d (R2)d — [CH2CH2M)y— — [CH2CH2M)Z— (CH2CH2O)n— X [(CH2CH2O)n— X]2 en donde R2 (preferiblemente metilo), M', X, d, x, y, z y n son definidos como anteriormente; a es 1 o 0. Antes de la etoxilación, las PEA's usadas para la preparación de polímeros catiónicos de la presente invención, tienen la siguiente fórmula general: [H2N]a [CH2CH2N]X [CH2CH2N]y [CH2CH2NH2]Z H en donde x + y + z es de 2 a 9, y a es 0 o 1 (peso molecular desde cerca de 100 a cerca de 400). Cada átomo de hidrógeno adjunto a cada átomo de nitrógeno representa un sitio activo para la etoxilación subsecuente. Para las PEA's preferidas x + y + z es desde cerca de 3 a cerca de 7 (el peso molecular es de alrededor de 140 a 310). Estas PEA's pueden ser obtenidas mediante reaciones que involucran amonio y dicloroetileno, seguidas por destilación fraccional. Las PEA's comúnmente obtenidas son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Las pentaminas citadas anteriormente, por ejemplo, las hexaminas, heptaminas, octaminas y poriblemente nonaminas, la mezcla cogenéricamente derivada no está presente para separar por destilación y puede incluir otros materiales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. También pueden estar presentes las aminas cíclicas con cadenas laterales en las cuales están presentes los átomos de nitrógeno. Véase la patente US 2,792,372 de Dickson, expedida el 14 de mayo de 1957, la cual describe la preparación de PEA's.

El grado mínimo de etoxilación requerido para el rendimiento aceptable de eliminación/anti-redeposición de mugre arcillosa puede variar dependiendo del número de unidades en la PEA. Donde y + z es 2 o 3, n es preferiblemente al menos cerca de 6. Donde y + z es de 4 a 9, los beneficios correspondientes se obtienen cuando n es al menos cerca de 3. Para las PEA's catiónicas preferidas, n es al menos cerca de 12, con un rango típico de cerca de 12 a cerca de 42. Las PEIs usadas en la preparación de los polímeros de la presente invención tienen un peso molecular de al menos cerca de 440 antes de la etoxilación, lo cual representa al menos 10 unidades. Las PEIs que se usan en la preparación de estos polímeros tienen un peso molecular de cerca de 600 a alrededor de 1800. La estructura polimérica principal de estas PEIs puede ser representada por la fórmula general: H H2N-[-CH2CH2N-]-x -[-CH2CH2N-]-y -[-CH2CH2NH2-]Z en donde la suma de x, y y z representa un número de magnitud suficiente para producir un polímero que tiene el peso molecular especificado previamente. Aunque son posibles las estructuras poliméricas principales lineales, también puede presentarse cadenas ramificadas. Las proporciones relativas de grupos amina primarios, secundarios y terciarios presentes en el polímero pueden variar, dependiendo de la manera de perparación. La distribución de grupos amina típicamente es como sigue: CH2CH2-NH2 30% -CH2CH2-NH- 40% -CH2CH2-N- 30% Cada átomo de hidrógeno adjunto a cada átomo de nitrógeno de la PEÍ representa un sitio activo para la etoxilación subsecuente. Estas PEIs pueden ser preparadas, por ejemplo, por polimerización de etilenimina en presencia de un catalizador como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido hidroclórico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para preparar PEIs se discuten en la patente US 2,182,306 de Ulrich y coinventores, expedida ei 5 de diciembre de 1939, patente US 3,033,746 de Mayle y coinventores, expedida el 8 de mayo de 1962, patente US 2,208,095 de Esselmann y coinventores, expedida el 16 de julio de 1940, patente US 2,806,839 de Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y la patente US 2,533,696 de Wilson, expedida el 21 de mayo d 1951 (todas ellas incorporadas aquí como referencia). Como se definió en las fórmulas precedentes, n es al menos cerca de 3 para las PEIs catiónicas. Sin ambargo, debe notarse que el grado mínimo de etoxilacíón requerido para el rendimiento aceptable de eliminación/antiredeposicón de mugre arcillosa puede incrementarse a medida que el peso molecular de las PEÍ aumenta, especialmente mucho más allá de aproximadamente 1800. También, el grado de etoxilacíón para los polímeros preferidos se incrementa á medida que el peso molecular de las PEIs aumenta. Para las PEIs que tienen un peso molecular de al menos cerca de 600, n es preferiblmente al menos cerca de 12, con un rango típico de cerca de 12 a 42. Para las PEIs que tienen un peso molecular de al menos 1800, n es preferiblemente al menos cerca de 24, con un rango típico de cerca de 24 a cerca de 42.

D. POLÍMEROS DIALILAMINICOS Otra clase de polímeros catiónicos apropiados son los derivados de las dialilaminas. Estos polímeros contienen unidades seleccionadas de aquellas que tienen las fórmulas X y XI: en donde R1 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o la porción -(R2)k- [(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X; R2 es alquileno de 1 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquileno, arileno o alcarileno; cada R3 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o juntos forman la porción -(CH2)r-A-(CH2)s-, en donde A es -O- o -CH2-; X es H, -CR4, ?¿ -R4 o mezcla de los mismos, en donde R4 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, k es 1 o 0; m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n- comprende al menos cerca de 85% en peso de la porción -[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-; m es de 0 a cerca de 5; n es al menos cerca de 3; r es 1 o 2, s es 1 o 2, y r + s es 3 o 4; x es 1 o 0; y es 1 cuando x es 0 y 0 cuando x es 1 ; los números de u y v son tales que hay al menos 2 centros N+ y ai menos 2 grupos X. En las fórmulas anteriores, A es preferiblemente -O-; R1 es preferiblemente metilo; cada R2 es preferiblemente alquileno de 2 a 3 átomos de carbono; cada R3 es metilo preferiblemente; R4 es preferiblemente metilo; X es preferiblemente H; k es preferiblemente 0, m es preferiblemente 0; r y s son cada uno preferiblemente 2. En las fórmulas anteriores, n es preferiblemente al menos cerca de 6 cuando el número de centros N+ y grupos X son cada uno 2 o 3, n es preferiblemente al menos 12, con un rango típico de cerca de 12 a cerca de 42 para toda la escala de u+v. Típicamente, v es 0, y a es de 2 a cerca de 40, y preferiblemente de 2 a cerca de 20.

AGENTE TENSIOACTIVO ADICIONAL Las composiciones o componentes detergentes contienen preferiblemente un agente tensioactivo adicional seleccionado entre agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anforétícos y de ¡ón híbrido, y mezclas de los mismos.

En la patente US 3,929,678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975, se muestra una lista típica de clases aniónica, no iónica, anfolítíca y de ion híbrido, y las especies de estos agentes tensioactívos. Ejemplos adicionales se presentan en "Agentes y Detergentes de Superficie Activa" (Vol. i y II por Schwartz, Perry y Berch). En la patente US 4,259,217 expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981 se muestra una lista de agentes tensioactivos apropiados. Donde están presentes, los agentes tensioactivos anfolíticos, anófteros y de ion híbrido se usan generalmente en combinación con uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no ¡ónicos.

AGENTE TENSIOACTIVO ANIÓNICO Las composiciones . o componentes detergentes preferiblemente contienen un agente tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos puede estar comprendido en la composición detergente. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos de sulfato aniónico, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos de sulfato aniónico. Otros agentes tensioactívos aniónicos incluyen los ¡sotianatos como los isotianatos de acílo, tauratos de N-acilo, amidas de ácidos grasos o metii taurido, succinatos de alquilo, y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (espsecialmente monoésteres de 12 a 18 átomos de carbono saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de 6 a 14 átomos de carbono saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. os ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados también son apropiados, como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo.

AGENTE TENSIOACTIVO SULFATO ANIÓNICO Los agentes tensioactivos de sulfato aniónico apropiados para uso en la presente, incluyen los sulfatos de alquilo primarios y secundarios lineales y ramificados, los etoxisulfatos de alquilo, sulfatos de oleoil glicerol graso, éter sulfatos de alquilfenol óxido de etileno, el acii-N-(alqu¡Io de 1 a 4 átomos de carbono) de 5 a 17 átomos de carbono y sulfatos de -N-(hidroxialquilo de 1 a 2 átomos de carbono) glucamina y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no iónicos no sulfatados aquí descritos). Los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo son seleccionados preferiblemente entre los sulfatos de alquilo primario lineales y ramificados de 10 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente los sulfatos de alquilo de cadena ramificada de 11 a 15 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo de cadena lineal de 12 a 14 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos etoxísulfato de alquilo son seleccionados preferiblemente del grupo consistente en los sulfatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula.

Más preferiblemente, el agente tensioactivo etoxisulfato de alquilo es un sulfato de alquilo de 11 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente de 11 a 15 átomos de carbono, el cual ha sido etoxilado con desde 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.

Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos sulfato de alquilo y etoxisulfato de alquilo. Estas mezclas han sido discutidas en la Solicitud de Patente PCT WO 93/18124.

AGENTE TENSIOACTIVO SULFONATO ANIÓNICO Los agentes tensíoactivos sulfonato aníónico para uso en la presente incluyen la sales de sulfonatos de alquilbenceno lineales de 5 a 20 átomos de carbono, los sulfonatos de éster alquílíco, los aicano sulfonatos primarios o secundarios de 6 a 22 átomos de carbono, los sulfonatos de olefinas de 6 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos alquilglicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, y mezclas de los mismos.

AGENTE TENSIOACTIVO CARBOXILATO ANIÓNICO Los agentes tensioactivos carboxilato aniónico apropiados incluyen los etoxi carboxilatos de alquilo, los agentes tensioactivos polietoxi policarboxílatos de alquilo, y los jabones ('alquilcarboxilos'), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los etoxicarboxilatos de alquilo incluyen los de la fórmula RO(CH2CH2O)y, CH2COO-M+ en donde R es un grupo alquilo de 6 a 18 átomos de carbono, x alcanza de 0 a 10, y la distribución etoxilada es tal que, con base en el peso, la cantidad de material en donde x es 0 es menos de 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos polietoxi policarboxílatos de alquilo incluyen los que tienen la fórmula RO-CHR1-CHR2-O)-R3 en donde R es un grupo alquilo de 6 a 18 átomos de carbono, x es de 1 a 25, R1 y R2 son seleccionados del grupo consistente en hidrógeno, radical ácido metílico, radical ácido succínico, radical ácido hidrosuccínico, y mezclas de los mismos, y R3 es seleccionado del grupo consistente en hidrógeno, hidrocarbono sustituido o no sustituido con entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón apropiados incluyen los agentes tensíoactivos de jabón que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundarios preferidos para uso en la presente, son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo consistente en sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanóico, ácido 2-etil-1-decanóico, ácido 2-propil-1-nonanóico, ácido 2-butil-1-octanóico y ácido 2-fenil-1-heptanóico. Ciertos jabones pueden ser incluidos también como supresores de espuma.

AGENTE TENSIOACTIVO SARCOSINATO DE METAL ALCALINO Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son loas sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 5 a 17 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M es un ion de metal alcalino. Los sarcosinatos de miristilo y oleoilmetilo son ejemplos preferidos en la forma de sus sales de sodio.

AGENTE TENSIOACTIVO NO IÓNICO ALCOXILADO Esencialmente cualesquiera agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados son apropiados aquí. Los preferidos son los agentes tensioactivos etoxilados y propoxilados no ¡ónicos.

Los agentes tensioactivos aicoxiiados preferidos pueden ser seleccionados entre las clases de condensados no ¡ónicos o alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos etoxilados/propoxilados no iónicos, condensados con propilengiicol etoxilados/propoxilados no iónicos, y los productos de condensación no iónicos etoxilados con aductivos óxido de propileno/etilendiamina.

AGENTE TENSIOACTIVO ALCOHOL ALCOXILADO NO IÓNICO Los productos de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son apropiados para su uso en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifátíco puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, son particularmente preferidos.

AGENTE TENSIOACTIVO AMIDA DE ÁCIDO GRASO POLIHIDROXÍLICO NO IÓNICO Las amidas de ácido graso polihidroxílico apropiadas para su uso aquí, y aquellas que tienen la fórmula estrutural R2CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxietílo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más preferible alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, mucho más preferible alquilo de 1 átomo de carbono (por ejemplo metilo); y R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono, preferiblemente de alquilo o alquenilo de cadena recta de 5 a 19 átomos de carbono, más preferiblemente alquilo o alquenilo de cadena recta de 11 a 17 átomos de carbono, o mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a ia cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de éste. Z será derivado preferiblemente de un azúcar reducida en una reacción de aminación reductiva; mucho más preferiblemente Z es un glicirilo.

AGENTE TENSIOACTIVO NO IÓNICO AMIDA DE ÁCIDO GRASO Los agentes tensioactivos amida de ácido graso apropiados, incluyen aquellos que tienen la siguiente fórmula: R6CON(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R7 es seleccionado del grupo consistente en hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y -(CH2H4O)xH, en donde x está dentro del rango de 1 a 3.

AGENTE TENSIOACTIVO NO IÓNICO ALQUILPOLISACÁRIDO Los alquilpolísacáridos apropiados para su uso aquí son discutidos en la Patente US 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, con un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacáríco, por ejemplo, una poliglicósida, grupo hidrofílíco que contiene de 1.3 a 10 unidades sacáridas. Las alquilpoliglicósidas preferidas tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glicosíl)x en donde R2 es seleccionada del grupo consistente en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquiifenilo, y mezclas de los mismos en las cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono, n es 2 o 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glicosilo es derivado de glucosa, preferiblemente.

AGENTE TENSIOACTIVO ANFOTÉRICO Los agentes tensioactivos anfotéricos apropiados para su uso en la presente, incluyen los agentes tensioactivos óxido de amina y los ácidos anfocarboxílícos de alquilo. Los óxidos de amina apropiados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2 en donde R3 es seleccionado entre alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoil y grupo alquilfenilo, o mezclas de los mismos, con 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3; o un frupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Los preferidos son ócido de alquildimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono, y óxido de acilamido alquildimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono. Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es el Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Daytona, N.J.

AGENTE TENSIOACTIVO DE ION HÍBRIDO Los agentes tensioactivos de ion híbrido también pueden ser incorporados en las composiciones o componentes detergentes. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuestos sulfonio terciarios. Los agentes tensioactivos betaína y sultaína son agentes tensioactivos ejemplares para su uso en la presente. Las betaínas apropiadas son los compuestos que tienen la fórumla R(R')2N+R2COO- en donde R es un grupo hidrocarbilo de 6 a 18 átomos de carbono, cada R1 es típicamente un alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R2 es un grupo hidrocarbilo de 6 a 18 átomos de carbono. Las betaínas preferidas son hexanoato de dimetilamonio de 12 a 18 átomos de carbono y dimetil (o dietil) betaínas de acilamidopropano (o etano) de 10 a 18 átomos de carbono. También son apropiados para su uso aquí los agentes tensioactivos betaína complejos.

AGENTES TENSIOACTIVOS CATIÓNICOS Preferiblemente, si está presente un agente tensioactivo catiónico, el agente tensioactivo catiónico se selecciona del grupo consistente en agentes tensioactivos amina mono-aicoxilados catiónicos, agentes tensioactivos amina bi-alcoxilados catiónicos y mezclas de los mismos. El agente tensioactívo catiónico está presente preferiblemente de 0.4% a 7%, más preferiblemente de 0.5% a 3% en peso de la composición detergente.

AGENTES TENSIOACTIVOS AMINA MONO-ALCOXILADOS CATIÓNICOS El agente tensioactivo catióníco puede ser un agente tensioactivo amina mono-alcoxilado catiónico, el cual tiene la fórmula general I: R1 ApR4 N+ X- R2 R3 ( en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 6 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a cerca de 16 átomos de carbono, mucho más preferible de alrededor de 6 a 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno imdependientemente grupos alquilo que contienen de uno a cerca de tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, mucho más preferible ambos R2 y R3 son grupos metilo; R4 es seleccionado entre hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X- es un anión como cloro, bromo, metilsulfato, sulfato o similares, para proveer neutralidad eléctrica; A es un grupo alcoxi, especialmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a 30, preferiblemente 2 a cerca de 15, mucho más preferible de 2 a cerca de 18, con la salvedad de que si A es etoxi y R4 es hidrógeno y p es 1 , R1 no es un grupo alquilo de 12 a 14 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo ApR4 en la fórmula I tiene p=1 y es un grupo hidroxialquilo, con no más de 6 átomos de carbono, por lo que el grupo -OH está separado dei grupo de átomo nitrógeno amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR4 particularmente preferidos son -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH y -CH(CH3)CH2OH, siendo particularmente preferido - CH2CH2OH. Los grupos R1 preferidos no tienen más de 10 átomos de carbono, o aún no más de 8 o 9 átomos de carbono. Los grupos R1 preferidos son grupos de alquilo lineal. Se prefiere los grupos R1 lineales que tienen de 8 a 11 átomos de carbono, o de 8 a 10 átomos de carbono. Un agente tensioactivo catiónico que es sumamente preferido tiene una fórmula en donde R1 es un grupo alquilo de 8 a 10 átomos de carbono, p es 1 , A es un etoxi y R2 y R3 son grupos metilo. Otros agentes tensioactivos amina mono-alcoxiiados catiónicos sumamente preferidos para uso en la presente son de la fórmula en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, especialmente alquilo de 10 a 14 átomos de carbono, preferiblemente alquilo de 10 a 12 átomos de carbono, y X es cualquier anión conveniente para proporcionar balance d carga, preferiblemente cloro o bromo.

AGENTE TENSIOACTIVO AMINA BI-ALCOXILADO CATIONICO El agente tensioactivo catiónico también puede ser un agente tensioactivo amina bi-alcoxilado catióníco, con la fórmula general II: R1 ApR3 X" R2 A'qR4 (ll) en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 10 a cerca de 16 átomos de carbono, mucho más preferible de alrededor de 10 a 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 son un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y son seleccionados entre hidrógeno (preferido), metil y etil; X- es un anión como cloro, bromo, metilsulfato, sulfato, o similar, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada una es seleccionada entre alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente etoxi, (por ejemplo, -CH2CH20-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a cerca de 30, preferiblemente 1 a cerca de 4 y q es de 1 a cerca de 30, preferiblemente 1 a cerca de 4, y mucho más preferible tanto p como q son 1. Los agentes tensioactivos amina bi-alcoxilados catiónicos para uso en la presente, son de la fórmula en donde R1 es un hídrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos. X es cualquier anión conveniente para proporcionar balance de carga, preferiblemente cloro. Con referencia a la estructura general amina bi-alcoxilada catiónica indicada anteriormente, puesto que que en un compuesto preferido R1 es derivado de ácidos grasos de fracción alquílica (coco) de 12 a 14 átomos de carbono, R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi. Otros agentes tensioactivos amina bí-alcoxilados catiónicos útiles aquí incluyen compuestos de la fórmula: en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono, preferiblemente alquilo de 10 a 14 átomos de carbono, incependientemente p es de 1 a cerca de 3 y q es de 1 a cerca de 3, R2 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo, y X es un anión, especialmente cloro o bromo. Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en donde las unidades etoxi (CH2CH20) (EO) se reemplazan con unidades buroxi (Bu), isopropoxi [CH(CH3)CH2O] y [CH2CH(CH3O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr) o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.

COMPUESTO MEJORADOR DE DETERGENCIA SOLUBLE EN AGUA Los componentes o composiciones detergentes pueden contener compuestos mejoradores de detergencía adicionales solubles en agua.

Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua apropiados, incluyen materiales carboxilatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualesquiera de los anteriores. Los mejoradores de detergencia boratos, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de boratos que pueden producir borato en almacenamiento dei detergente o bajo condiciones de lavado, son mejoradores de detergencia solubles en agua apropiados para la presente. Ejemplos apropiados de mejoradores de detergencia solubles en agua son los tripolifosfatos de metales alcalinos, sodio, pirofosfato de potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en los cuales el rango de polimerización alcanza alrededor de 6 a 21 , y sales de ácido pítico. El agente tensioactívo carboxilato apropiado para uso en las composiciones o componentes detergentes puede ser monomérico y oligomérico (que contiene hasta cuatro grupos carboxilato) aunque se prefiere policarboxilatos de tipo monomérico por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adicionales apropiados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de las mismas. Los carboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succíníco, ácido malónico, ácido acético (etilendioxi), ácido maléico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, también los éter carboxilatos y los sulfinilcarboxilatos. Los carboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua, aconitratos y citraconatos, así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la Patente Británica 1 ,389,732, y aminosuccinatos descritos en ia Solicitud Holandesa 7205873, y los materiales oxipolicarboxilato como tricárboxiiatos de 2-oxa-1 ,1 ,3-propano descritos en la Patente Británica 1,387,447. Los carboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos discutidos en la Patente Británica No. 1 ,261 ,829, terracarboxilatos de 1 ,1 ,2,2-etano, tetracarboxilatos de 1,1 ,3,3-propano y tetracarboxilatos de 1 ,1,2,3-propano. Los carboxilatos que contienen sulfo sustituyentes incluyen los derivados de sulfosuccinatos discutidos en las Patentes Británicas 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la Patente US 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la Patente Británica 1 ,439,000. Los carboxilatos adicionales preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos originarios de los agentes quelatantes poiicarboxilato monomérico o dimérico o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico también están contemplados como componentes mejoradores de detergencia útiles.

COMPUESTO MEJORADOR DE DETERGENCIA PARCIALMENTE SOLUBLE O INSOLUBLE Los componentes o composiciones detergentes pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, típicamente presente en composiciones detergentes a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, mucho más preferible de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia en su mayor parte insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.

Las zeolitas aluminosilicato apropiadas tienen la fórmula unidad celular Naz[(AlO2)2(SiO2)y]xH2O en donde z y y son al menos 6; la proporción molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276. más preferible de 10 a 264. Los materiales aluminosilicato están en forma hidratada y preferiblemente cristalina, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma aglutinada. Las zeolitas aluminosilicato pueden ser materiales que se suscitan naturalmente, pero preferiblemente son derivados sintéticamente. Los materiales sintéticos de cambio de ion aluminosilicato cristalino están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. La Zeolita A tiene la fórmula Na12[AIO2)12(SiO2)12].xH2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na86[(AIO2)ßß(SiO2)?oß].276H2O. Otra Zeolita aluminosilicato preferida es el mejorador de detergencia zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1% a 80%, mucho más preferible de 15% a 40% en peso de las composiciones. La zeolita MAP está descrita en EP 384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metial alcalino de ia zeolita tipo P que tiene una proporción silicio a aluminio no mayor de 1.33, preferiblemente dentro del rango de 0.9 a 1.33 y más preferible dentro del rango de 0.9 a 1.2. De particular interés es la zeolita MAP que tiene una proporción silicio a aluminio no mayor de 1.15 y, más particularmente, no mayor de 1.07.

En un aspecto preferido el mejorador de detergencia zeolita MAP tiene un tamaño de partícula expresado como valor d50 desde 1.0 a 10.0 micrómetros, más preferible de 2.0 a 7.0 micrómetros, mucho más preferible de 2.5 a 5.0 micrómetros. El valor d50 indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño del que aparentan. El tamaño de partícula puede, en particular ser determinado mediante técnicas analíticas convencionales como determinación microscópica usando un microscopio electrónico de expoloración o por medio de un granulómetro láser. Otros métodos de establecer valores d50 se discuten en EP 384070A.

SECUESTRANTE DE ION DE METAL PESADO Los componentes o composiciones detergentes contienen preferiblemente como un componente opcional un secuestrante de ion de metal pesado. Por secuestrante de ion de metal pesado se entiende aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad quelatante de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para sujetar iones de metales pesados como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de iones de metales pesados generalmente están presentes a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, más preferible de 0.25% a 7.5% y mucho más preferible de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestrantes de iones de metales pesados para uso en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, como los amino polialquilenos (fosfonatos de alquileno), etano 1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y trimetilenfosfonatos de nitrilo.

Los preferidos entre las especies anteriores son las penta triamina de dietileno(fosfonato de metíleno), tri diamina de etileno (fosfonato de metileno), tetra diamina de hexametileno (fosfonato de metileno) y 1 ,1 difosfonato de hidroxietileno. Otros secuestrantes de ion de metal pesado para uso en la presente incluyen ácido nitrilotriacético y ácidos poliamínocarboxílicos como ácido etilendiaminotetracético, ácido teilentriamíno pentacético, ácido etilendiamino disuccíníco, ácido etilendiamino digultárico, ácido 2-hidroxipropilendiamino disuccíníco, o cualesquiera sales de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino disuccínico, ácido etilendiamino-N,N-disuccínico (EDDS) del metal alcalino, metal aicalino-térreo, amonio, o sales de amonio sustituidas de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ¡ón de metal pesado apropiados para uso en la presente son derivados de ácido intínodiacético como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido giiceril imino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes ácido iminodiacético, ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son apropiados aquí. Los secuestrantes ácido ß-alanina-N,N'-diacético, ácido ácido-N'N'díacético aspártíco, ácido ácido-N-monoacético aspártico y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 también son apropiados. EP-A-476,257 describe los secuestrantes de base amina apropiados. EP- A-510,331 describe secuestrantes apropiados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528.859 describe un secuestrante ácido alquiliminodiacético apropiado. El ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico son apropiados también. El ácido glicinamido-N,N'-disuccín¡co (GADS), el ácido etilendiamino-N,N'- diglutárico (EDGG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccínico (HPDDS) también son apropiados.

SISTEMA BLANQUEADOR PEROXIÁCIDO ORGÁNICO.

Una característica preferida de las composiciones o componentes detergentes es un sistema blanqueador peroxiácído orgánico, en una versión preferida el sistema blanqueador contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blancura peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre por una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores perhidrato inorgánicos. En una versión alternativa preferida se incorpora directamente en la composición un peroxiácido orgánico preformado. También se consideran las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

BLANQUEADORES PERHIDRATO INOGRÁNICOS Las sales de perhidrato inorgánicas son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales son incorporadas normalmente en la forma de metal alcalino, preferiblemente sal de sodio a un nivei de 1 % a 40% en peso, más preferible de 2% a 30% en peso y mucho más preferible de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfonato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánicas pueden ser incluidas como el solido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato las versiones preferidas de estas composiciones granulares utilizan una forma cubierta del material que provee mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granular. Las cubiertas apropiadas comprenden sales inorgánicas como sales de silicato de metal alcalino, carbonato o borato o mezclas de las mismas, o materiales orgánicos como ceras, aceites y jabones grasos. Ei perborato de sodio es la sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato o fórmula nominal NaBO2H2O2 del tetrahidrato NaBO2H2O2.3H2O. Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente percarbonato de sodio, son los perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto adicional que tiene una fórmula correspondiente a 2Na2CO3.3H2O2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de de perhidrato inorgánica de uso en las composiciones o componentes detergentes de la presente.

PRECURSOR BLANQUEADOR PEROXIÁCIDO Los precursores blanqueadores peroxiácidos son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores blanqueadores peroxiácidos pueden ser representados como O X-C II-L donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, tal que en la perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido es O X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueador peroxiácido están incorporados preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composicones detergente. Los compuestos precursores de blanqueador peroxiácido contienen típicamente uno o más grupos N- u O-acilo, cuyos precursores pueden ser seleccionados de un amplio rango de clases. Las clases apropiadas incluyen anhídridos, esteres, ¡midas, derivados lactanos y adiados de imidazoles y oxinas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se discuten en GB-A-1586789. Los esteres apropiados son discutidos en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386. GRUPOS RESIDUALES El grupo residual, en lo sucesivo grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólísis ocurra en el lapso de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador tendrá dificultad para estabilizarse para uso en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos son seleccionados del grupo consistente en: R3 O Y -O-C=CHR4 , and -N-S-CH-R4 I I I R3 O y mezclas de los mismos, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcariio que contiene 1 a 4 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H o un grupo solubilizante. Cualquier R1 , R3 y R4, puede ser sustituido por esencialmente cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosil, amida, y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -SO3"M+, -CO2"M+, SO4"M+, -N+(R3)fX- y O<-N(R3)3y mucho más preferible -SO3'M+, -CO2"M+, -SO4"M+ y -CO2~M+ en donde R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blancura y X es un anión que provee solubilidad al activador de blancura. Preferiblemente, M es un metal alcalino, catión amonio o amonio sustituido, siendo ¡os más preferidos sodio y potasio, y X es un anión halido, hidróxido, metilsulfato o acetato.

PRECURSORES BLANQUEADORES DE ÁCIDO ALQUILPERCARBOXÍLICO Los precursores blanqueadores de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxíiícos preferidos del tipo ¡mida incluyen las díaminas de alquileno N-,N,NIN1 tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 ,2 y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etilen diamina (TAED) es particularmente preferida. Otros precursores de ácidos alquiipercarboxílicos preferidos incluyen sulfonato de sodio 3,5,5-trimetil hexanoiloxibenceno (iso-NOBS), sulfonato de sodio nonanoiloxibenceno (NOBS), sulfonato de sodio acetoxibenceno (ABS) y penta acetil glucosa.

PRECURSORES ALQUILPEROXIACIDOS DE AMIDA SUSTITUIDOS Los compuestos precursores alquilperoxiácidos de amida sustituidos son apropiados en la presente, incluyendo los de la siguiente fórmula general: R1 en donde R1 es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquiieno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. Los compuestos activadores de blancura de amida sustituida de este tipo están descritos en EP-A-0170386.

PRECURSOR DE ÁCIDO PERBENZÓICO Los compuestos precursores de ácido perbenzóico proveen ácido perbenzóíco en perhídrólisís. Compuestos precursores de ácido perbenzóico O-aciiados apropiados incluyen los sulfonatos de benzoil oxilbenceno sustituidos y no sustituidos, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida incluyendo N-benzoil succinimída, tetrabenzoil etílendiamina y las úreas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzóico tipo imidazol incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazoi. Otros precursores de ácido perbenzóico que contienen grupos N-acilo apropiados, incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurino y ácido benzoil piroglutámico.

PRECURSORES DE PEROXIÁCIDO CATIÓNICO Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en perhidrólisis.

Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico son formados por sustitución de la parte peroxiácida de un compuesto precursor peroxiácido apropiado con un grupo funcional cargado positivamente, como un grupo amonio o alquílamonio, preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores de peroxiácidos catiónicos están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión apropiado, como ion hálido. El compuesto precursor de peroxiácido que será sustituido catiónicamente puede ser un ácido perbenzóico, o derivado sustituido del mismo compuesto precursor como se describió anteriormente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido de amida sustituida como se describe a continuación. Los precursores de peroxiácido catiónico, están descritos en las patentes US 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; UK 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácidos catiónicos se describen en la Solicitud de Patente UK 9407944,9 y Solicitudes de Patente US 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónicos apropiados incluyen cualquiera de los sulfonatos de amonio o alquilamonio, alquilo sustituido o benzoil oxibenceno. Los caprolactanos N-acilados, y los benzoil peróxidos de monobenciltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónicos de la clase caprolactano N-acilada incluyen los trialquilamonio metilen benzoil caprolactanos y los trialquilamonio metilenalquilcaprolactanos.

PRECURSORES DE PEROXIÁCIDOS ORGÁNICOS BENZOXACINA También apropiados son los compuestos precursores de tipo benzoxazina, como se discute por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente los que tienen la fórmula: en donde R1 es H, alquilo, alcarilo, arilo, o arilalquilo.

PEROXIÁCIDOS ORGÁNICOS PREFORMADOS El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, en adición a, o como una alternativa a, un compuesto precursor blanqueador de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferible de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos peroxiácido orgánicos son los compuestos de amida sustituidos de la siguiente fórmula general: R1-C-N-R2-C-OOH O R5 O o R1-N-C-R2-C-OOH R5O O en donde R1 es un grupo alquilo, arílo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un gruo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos peroxiácidos orgánicos de amida sustituida de este tipo están descritos en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil y tetraacii peróxidos, especialmente ácido diperoxídodecanodióico, ñacdo diperoxitetradecanodióico y ácido diperoxihexadecanodióico. Los ácidos mono- y diperazeláíco y ácido diperbrasílico y ácido N-ftaloilaminoperoxicapróico también son apropiados aquí.

ENZIMA Otros ingredientes preferidos útiles en composiciones o componentes detergentes son una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las celulasas, endolasas, cutinasas, lipasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas convencíonalmente a las composiciones detergentes. Las enzimas apropiadas se discuten en las patentes US 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasa disponibles comercialmente incluyen las comercializadas bajo las marcas comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, y Esperase por Industrias Novo A S (Dinamarca), las que se venden bajo los nombres comerciales Maxtase, Maxacal, y Maxapem por Gist-Brocades, las comercializadas por Genencor International, y las vendidas bejo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvary Enzimes. La enzima proteasa puede estar incorporads en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de enzima activa por peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, Ó-amílasas obtenidas de una cepa especial de B licheniformis, descrita en mayor detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas comerciales preferidas incluyen por ejemplo, aquellas que se venden bajo la marca comercial Rapidase por Gíst-Brocades, y las que se comercializan bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa puede ser incorporada a la composición de acuerdo con la invención a un nivel desde 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición. La enzima (¡política puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa desde 0.0001% en peso, preferiblemente 0.001 % a 1% en peso, mucho más preferible de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fungoideo o bacterial, siendo obtenida, por ejemplo, de una lipasa que produce cepas de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcalliqenes o Pseudomas fluorescens. Las lípasas de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaliqenes, la cual se describe en la Patente Europea Conferida, EP-B-0218272. Otra lipasa preferida aquí se obtiene mediante clonación del gen de Humícola lanqinosa y expresando el gen en Asperqillus oryza, como huésped, según se describe en la Solicitud de Patente Europea, EP-A-0258068, la cual está disponible comercialmente en Novo Industries A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. La lipasa también está descrita en US 4,810,414, de Huge-Jensen y coautores, expedida el 7 de marzo de 1989.

SISTEMA DE SUPRESIÓN DE ESPUMA Cuando los componentes o composiciones detergentes son formulados para uso en composiciones para lavado en lavadora, preferiblemente contienen un sistema supresor de espuma presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, mucho más preferible de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espuma para uso en la presente pueden contener esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicón y compuestos antiespumantes de 2-alquilalcanol. Por compuesto antiespumante se quiere decir aquí cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen de forma tal que reduzcan la actividad de espuma o agua jabonosa producida por una solución de composición detergente, particularmente en la presencia de agitación de esa solución. Los compuestos antiespumantes preferidos para uso en la presente son los compuestos de silicón antiespumante definidos aquí como cualquier compuesto que incluye un componente silicón. Estos compuestos antiespumantes de silicón también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicón" como se usa aquí, y en general dentro de la industria, comprende una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos de silicón antiespumante preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades trimetilsilílo de extremos cerrados. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Los materiales están descritos en la patente US 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, para uso como supresores de espuma, tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino, como las sales de sodio, de potasio y de litio, y las sales de amonio y de alcanolamonio. Otros compuestos antiespumantes apropiados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), esteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de 18 a 40 átomos de carbono (por ejemplo stearona), aminotriazinas N-alquiladas como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamino-clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bi-steárico y monoestearil fosfatos de metales di-alcalinos (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema de supresión de espuma preferido comprende: (a) compuesto antiespumante, preferiblemente un compuesto de silicón antiespumante, mucho más preferible un compuesto antiespumante de silicón que contiene en combinación (i) polidimetil siloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto silicón antiespumante; y (ii) sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto de sílice/silícón antiespumante. en donde dicho compuesto de sílice/silicón antiespumante es incorporado a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, más preferiblemente que contiene un copolímero poliramificado silicón glicol con un contenido polioxialquileno de 72%-78% y una proporción de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:09 a 1:1.1, a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero poliramificads silicón glicol de este tipo particularmente preferido es el DCO544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DCO544; (c) un compuesto portador fluido inerte, que contiene mucho más preferiblemente un alcohol etoxilado de 16 a 18 átomos de carbono, con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso. Un sistema supresor de espuma particulada sumamente preferido está descrito en EP-A-0210731 y contiene un compuesto de silicón antiespumante y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 80°C, en donde el material portador orgánico contiene un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. EP-A-0210721 discute otros sistemas supresores de espuma particulada en donde el material portador orgánico es ácido graso o alcohol con una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C.

AGENTES POLIMÉRICOS DE INHIBICIÓN DE TRANSFERENCIA DE COLOR Los componentes o composiciones detergentes también pueden contener de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de color.

Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de color son seleccionados preferiblemente entre polímeros N-óxido, copolímeros de N- vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, en donde estos polímeros pueden ser polímeros de uniones cruzadas. a) POLÍMEROS DE N-ÓXIDO POLIAMINA Los polímeros de N-óxido poliamina apropiados para uso en la presente, contienen unidades que toenen la siguiente fórmula estructural: P (I) Ax R en donde P es una unidad polimerizable, y O O O A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; x es 0 o 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar conectado o donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: en donde R1 , R2 y R3 son grupos alífáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x o/y y o/y z es 0 o 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar conectado o en donde el nitrógeno del gruo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar conectado a la estructura principal polimérica o a una combinación de ambas. Los N-óxidos de poliamina apropiados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable contienen N-óxidos de poliamina en donde R es seleccionado entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamína preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico como pirridina, pirrol, ¡midazol, pirrolidina, piperidina, quinoüna, acrídina y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de poliamina apropiados son los ácidos de poiiamina en los cuales el grupo N-O está conectado a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poiiamína comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de políamina en donde R es un compuesto heterocíclico como pirridina, pirrol, imídazol y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina pueden ser obtenidos en al menos algún grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el material tenga el poder de solubilidad en agua y suspensión de mugre deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro del rango de 500 a 1000,000. b) COPOLÍMEROS DE N-VINILPIRROLIDONA Y N-VINILIMIDAZOL Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona con un rango de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000 son apropiados en la presente. Los copolímeros preferidos tienen una proporción molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) POLIVINILPIRROLIDONA Los componentes detergentes o las composiciones de la presente también pueden utilizar polivinipirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas pueden ser obtenidas en el comercio de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular promedio 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está disponible de ISP Corporation. Otras polivínilpirrolidonas adecuadas, que están disponibles comercialmente de BASF Corporation, incluyen HP164 y Sokalan HP 12. d. POLIVINILPIRROLIDONA Los componentes o composiciones detergentes de la presente, pueden utilizar también poliviniloxazolidonas como agentes poliméricos inhibidores de transferencia de color. Dichas polivíniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. e) POLIVINILIMIDAZOL Las composiciones o componentes detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de color. Dichos polivínilimidazoles preferiblemente tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

ABRILLANTADOR ÓPTICO Los componentes o composiciones detergentes de la presente también contienen pocionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R1 es seleccionado entre anilino, N-2-bi-hidroxietil y NH-2-hidroxietil; R2 es seleccionado entre N-2-bi-hidroetil, N-2-hidroxietil-N-metílamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es N-2-bi-hidroxietilo y M es un catión como sodio, el abrillantador es ácido 4,4',-bi[(4-anilino-6-(n-2-b¡-hidroxietilo)-s-triazina-2-ilo)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie particular de abrillantadores se comercializa bajo el mombre comercial Tinopal-UNPA- GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido, útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando, en la fórmula anterior, R^ es anilíno, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador de la sal de dísodio del ácido 4,4,-bis((4-anilino-6-(N-2-hidroxiet¡l-N-metilamino)-s-triazin-2-¡l)amino)-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie abrillantadora particular es vendida comercialmente bajo la marca Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando, en la fórmula anterior, R, es anilino, R2 es morfolino y M es un catión, tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis((4-aniiino-6-morfolino-s-triazin-2-íl)amino)-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie abrillantadora especial es vendida comercialmente bajo la marca Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.

AGENTE POLIMÉRICO ELIMINADOR DE MUGRE Los agentes poliméricos eliminadores de mugre conocidos, en lo sucesivo "SRA" pueden ser empleados pocionalmente en las presentes componentes o composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's contendrán generalmente de 0.01% a 10.0%, típicamente de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre las fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a ellas durante la ejecución de los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede ocasionar que las manchas que ocurren subsecuentemente al tratamiento con SRA sean más fácilmente limpiadas en procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's preferidos incluyen esteres oligoméricos de terftalato, típicamente preparados mediante procedimientos que involucran al menos una transesteríficación/oligomerización, frecuentemente con un catalizador metálico como un alcóxido de titanio (IV). Estos esteres pueden ser producidos usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global de enlaces cruzados densos. Los SRA's apropiados incluyen un producto suifonado de un éster oligomérico sustancíalmente lineal que consta de una estructura principal éster olígoméríca de tereftaloil y unidades repetidas oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo conectadas covalentemente a la estructura principal, por ejemplo, como las descritas en US 4,968,451 del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Estos esteres oligoméricos pueden ser preparados por: (a) etoxilación de clcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con dimetiltereftalato ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento transesterificación/oligomerización de dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de terminaciones cubiertas de poliésteres de tereftalato de 1 ,2-propileno/polietileno de US 4,711 ,730, 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y coinventores, por ejemplo los producidos por transesterifícación/oligomerización de étier metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligoméricos parcial y totalmente aniónícos de terminales cubiertos de US 4,721 ,580, 26 de enero de 1988 a Gosselink, como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT, y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato; los compuestos olígoméricos de bolques de poliéster no iónicos de terminales cubiertos de US 4,702,857, 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG metil (Me)-cubiertos y EG y/o PG, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG PEG ME-cubiertos y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, y los esteres aniónicos de terftalatos de terminales cubiertos, especialmente sulfoaroil, de US 4,877,896, 31 de octubre de 1989, a Maldonado, Gosselink y coinventores, siendo los últimos típicos de SRA's útiles tanto en productos de lavandería como de acondicionamiento de telas, siendo un ejemplo una composición de éster hecha de sal monosódica de ácido m-sulfobenzóico, PG y DMT, pocionalmente pero preferiblemente contiene PEG adicional añadido, por ejemplo, PEG 3400. Los SRA's también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de polipropileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, véase US 3,959,230 de Hays, 25 de mayo de 1976 y US 3,893,929 de Bassadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos como polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las celulosas de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y celulosas de hidroxialquilo de 4 átomos de carbono, véase US 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y coinventores; y los éteres de metil celulosa que tienen un grado promedio de sustitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de 1.6 a cerca de 2.3 y una viscosidad de solución de 80 a 120 centipoise medidos a 20°C como una solución acuosa al 2%. Estos materiales están disponibles como MEROLOSA SM100 y METOLOSA SM200, que son los nombres comerciales de los éteres de metil celulosa manufacturados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Clases adicionales de SRA's incluyen (1 ) tereftalatos no iónicos que usan agentes de acoplamiento disocianato para unir las estructuras éster poliméricas, véase US 4,201 ,824, de Violland y coinventores, y US 4,240,918 de Lagasse y coinventores; y (II) SRA's con grupos terminal carboxilatos hechos por adición de anhídrido trimelítico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales en esteres trimelítatos. Con la adecuada selección de catalizador, el anhídrido trimelítíco forma enlaces a los terminales del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado o del anhídrido trimelítico antes que por apertura del enlace anhídrido. Los SRA's no iónicos o aniónicos pueden ser usados como materiales iniciales siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterifícados. Véase US 4,525,524 de Tung y coinventores. Otras clases incluyen: (lll) SRA's de base tereftalato aniónico de la variedad de enlaces uretano, véase US 4,201 ,824, de Violland y coinventores.

OTROS INGREDIENTES OPCIONALES Otros ingredientes opcionales apropiados para inclusión en los componentes o composiciones de la invención, incluyen perfumes, colores y sales de carga, siendo el sulfato de sodio la sal de carga preferida.

FORMULACIÓN DETERGENTE CON Ph DE LAVADO CASI NEUTRO Si bien los componentes detergentes y cualesquiera composiciones detergentes que comprenden los componentes, son operativos dentro de una amplía escala de pH de lavado (por ejemplo, de alrededor de 5 a alrededor de 12), son particularmente adecuados cuando son formulados para proveer un pH de lavado casi neutro, es decir, un pH inicial aproximado de 7.0 a 10.5, a una concentración aproximada de 0.1 a 2% en peso en agua, a 20°C. Las formulaciones con pH de lavado casi neutro son mejores para la estabilidad de la enzima y para prevenir que se fijen las manchas. En tales formulaciones se prefiere un pH de lavado de alrededor de 7.0 a 10.5, más preferible, alrededor de 8.0 a 10.5, muy preferible, de 8.0 a 9.0. Las formulaciones detergentes con pH de lavado casi neutro, preferidas, están descritas en la solicitud de patente europea 83.200688.6, presentada ei 16 de mayo de 1983, de J. Y. M. Wertz y P. C. E. Goffinet. Los componentes o las composiciones, sumamente preferidos, de este tipo, también contienen de preferencia alrededor de 2 a 10% en peso de ácido cítrico y cantidades menores (por ejemplo, menos de alrededor de 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, como sales de toluensulfonato, xilensulfonato o cumensulfonato; agentes estabilizadores de enzima, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas, tintes, perfumes y abrillantadores, como los descritos en la patente estadounidense 4,285,841 , de Rarrat y coinventores, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada aquí mediante esta referencia).

FORMA DE LOS COMPONENTES Y LAS COMPOSICIONES El componente detergente de la invención puede estar hecho mediante una variedad de métodos, que incluyen la aglomeración o la extrusión de una mezcla de los diversos compuestos incluidos, o que van a ser incluidos en el componente detergente; pero, de preferencia, mediante secado por aspersión de una mezcla o suspensión que comprende los compuestos catiónicos solubles en agua y los compuestos polielectrolíticos que contienen carboxilato. Esto se puede hacer mediante cualquier método de secado por aspersión conocido en la técnica. Así, el componente detergente de preferencia es un granulo o partícula o polvo, secados por aspersión. Cuando el componente está en forma de granulo aglomerado, el compuesto catiónico soluble en agua es combinado preferiblemente con un material portador. El componente detergente preferiblemente forma parte de la composición detergente. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden tomar una variedad de formas físicas, incluyendo formas granular, tableta, hojuela, pastilla y barra. Las composiciones son particularmente las así llamadas composiciones detergentes granulares concentradas adaptadas para ser añadidas a una lavadora por medio de un dispositivo dispensador colocado en el tambor de la máquina con la carga de ropa sucia. Los componentes o composiciones también pueden usarse en, o en combinación con composiciones aditivas blanqueadoras, por ejemplo con contenido de blanqueador cloro. El tamaño medio de partícula de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención, comprendiendo los compuestos catiónicos solubles en agua para eliminación de mugre arcillosa/antiredeposición, preferiblemente debe ser tal que no más de 40% o preferiblemente no más de 15% de las partículas sea más grande que 1.8 mm de diámetro y no más de 40% o preferiblemente no más de 15% de las partículas sea menos de 0.25 mm de diámetro. Preferiblemente el tamaño medio de partícula es tal que del 10% al 50% de las partículas tiene un tamaño de partícula de 0.2 mm a 7 mm de diámetro. El término tamaño medio de partícula como se define aquí está calculado tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices, preferiblemente tamiz de Tyler. El peso de las fracciones así obtenidas es graneado contra el tamaño de ¡a abertura de los tamices. El tamaño medio de partícula se toma mediante el tamaño de la abertura del tamiz en el cual el 50% en peso de la muestra pasaría. La densidad de masa de composiciones detergentes granulares típicamente es de al menos 500 g/litro, mucho más preferible de 600 g/litro a 1200 g/litro. Cuando el componente detergente es un granulo secado por aspersión, partícula o polvo, se prefiere una densidad de masa inferior de la composición que contiene el componente. La densidad de masa se mide por medio de un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de solapa en su extremidad inferior para permitir que el contenido del embudo sea vaciado en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de tal forma que la extremidad inferior está 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml. Para llevar a cabo la medición, el embudo se llena con polvo por vaciado manual, la válvula de solapa se abre permitiendo al polvo llenar la taza. La taza llena es removida de la armazón y el polvo en exceso es removido de la taza pasando un implemento recto afilado, por ejemplo, un cuchillo, a través del borde superior. La taza llena se pesa entonces y el valor que se obtiene para el peso de polvo se dobla para proporcionar la densidad de masa en g/litro. Se repiten las mediciones si se requiere. Los sólidos compactados pueden ser manufacturados usando cualquier proceso apropiado de compactación, como tableteado, briqueteado o extrusión, preferiblemente tableteado. Las tabletas preferidas para uso en los procesos de lavado de vajillas, son manufacturadas usando una prensa de tableteo rotativa estándar usando fuerzas de compresión de 5 a 13 KN/cm2, mucho más preferible de 5 a 11 KN/cm2 de manera que el sólido compactado tenga una dureza mínima de 176N a 275N, preferiblemente de 195N a 245N, medidos por una prueba de dureza C100 como la suministrada por I. Holland Instuments. Este proceso puede usarse para preparar tabletas homogéneas o estratificadas de cualquier tamaño o forma. Preferiblemente las tabletas son simétricas para asegurar la disolución uniforme de la tableta en la solución acuosa. MÉTODO DE LAVADO PARA LAVANDERÍA Los métodos de lavado para lavandería de la presente, comprenden típicamente un tratamiento de mugre de lavandería con una solución acuosa de lavado en una lavadora, habiéndose disuelto o dispensado en ella una cantidad efectiva de un componente detergente para lavado en lavadora, pero preferiblemente una composición que contenga el componente de acuerdo con la invención. Por cantidad efectiva de la composición detergente, se debe entender de 10 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado con volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleadas en los métodos convencionales de lavado en lavadora. En un aspecto de uso preferido, en el método de lavado se emplea un dispositivo dispensador. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente, y se usa para introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciarse el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente como se usaría normalmente en el método de lavado.

El dispositivo dispensador que contiene el producto detergente está colocado dentro del tambor antes del comienzo del lavado, ya antes, o simultáneamente con o después de que la lavadora ha sido cargada con la ropa. Al comienzo del ciclo de lavado de la lavadora, se introduce el agua en el tambor y éste rota periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal que permita contener el producto detergente seco pero que permita el suministro de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación mientras el tambor rota y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Para permitir el suministro del producto detergente durante el lavado, el dispositivo debe poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un meterial permeable al líquido, pero impermeable al producto sólido, io cual permitirá el suministro del producto disueito. Preferiblemente, el producto detergente será suministrado rápidamente al principio del ciclo de lavado, por lo que proporcionará transitoriamente altas concentraciones localizadas de producto en el tambor de la lavadora en esta fase del ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores preferidos son reusables y están diseñados de manera tal que la integridad del recipiente se mantiene tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos para uso con la composición de la invención han sido descritos en las siguientes patentes: GB-B-2,157,717, GB-B-2, 157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland publicado en Manufacturing Chemist, Noviembre 1989, páginas 41-46 también describe los dispositivos dispensadores especialmente preferidos para uso con productos de lavandería granulares que son de un tipo comúnmente conocido como el "granulette". Otro dispositivo dispensador preferido para uso con composiciones de esta invención es discutido en la Solicitud de Patente PCT No. WO94/11562. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos se discuten en la Publicación ae Solicitud de Patentes Europeas Nos. 0343069 y 0343070. Esta última solicitud discute un dispositivo que contiene una cubierta flexible en la forma de una bolsa extendida desde un anillo de soporte que delimita un orificio, estando adaptado el orificio para admitir en la bolsa el producto suficiente para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve el producto, y la solución pasa entonces hacia fuera a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una configuración obturadora para prevenir la salida del producto mojado, no disuelto. Esta configuración típicamente contiene paredes extendidas en forma radial que se extienden desde un núcleo central en una configuración de rueda radiada, o una estructura similar en la cual las paredes tendrán forma helicoidal. Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un envase flexible, como una bolsa o saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa cubierta con un material protector impermeable al agua de manera tal que retenga el contenido, como los discutidos en la Solicitud de Patente Europea Publicada No. 0018678. Alternativamente, puede estar formado de un material polimérico sintético insoluble en agua, provisto con un sello en el borde o cierre diseñado para romperse en medio acuoso, como los discutidos en las Solicitudes de Patente Europea Publicada Nos. 0011500, 0011501 , 0011502, y 0011968. Una forma conveniente de cierre frágil al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado por una película polimérica impermeable al agua como polietileno o polipropileno.

MÉTODO DE LAVADO EN LAVADORA DE VAJILLAS Se considera cualesquiera métodos apropiados para laado de vajillas en lavadora de vajillas, o limpieza de vajillas sucias, particularmente de plata. Un método para lavado de vajillas en lavadora de vajillas, comprende el tratamiento de los artículos sucios seleccionados de loza, cristalería, recipientes cóncavos, platería, y cubiertería y mezclas de éstos, con un líquido acuoso en el que que ha sido disuelta o dispensada una cantidad de componente para lavado en lavadora de vajillas, o preferiblemente una composición que contenga el componente de acuerdo con la presente invención. Por una cantidad efectiva de la composición para máquina lavadora de vajillas debe entenderse de 8 g a 60 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de volumen de 3 a 10 litros, como son las dosis típicas y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleados en ios métodos convencionales en lavadoras de vajillas.

ABREVIATURAS USADAS EN LOS EJEMPLOS En las composiciones detergentes, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes significados: LAS Alquilbencenosulfonato de sodio leneal de 11 a 13 átomos de carbono TAS Alquilsulfato de sodio de sebo CxyAS Alquilsulfato de sodio de 1x a 1y átomos de carbono C46SAS 2,3)Alquilsulfato de sodio secundario de 14 a 16 átomos de carbono CxyEzS Alquilsulfato de sodio CxyEz Alcohol primario predominantemente lineal de 1x a 1y átomos de carbono condensado con un promedio de moles z de óxido de etileno QAS R2-N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = 12 a 14 átomos de . carbono QAS1 R2-N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = 8 a 11 átomos de carbono QAS2 R2-N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = 8 átomos de carbono APA Amido propil dimetil amina de 8 a 10 átomos de carbono Jabón Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 0/20 de ácidos grasos de sebo y coco STS Sulfonato tolueno de sodio CFAA Coco)alquil N-metil glucamida de 12 a 14 átomos de carbono TFAA Alquil N-metil glucamida de 16 a 18 átomos de carbono TPKFA Ácidos grasos de corte entero rebasado de 12 a 14 átomos de carbono STPP Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP Fosfonato tetrasódico Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na12(AIO2SiO2)12-27H2O con un tamaño de partícula primaria en la escala de 0.1 a 10 micrómetros (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6 Silicato cristaiino estratificado de fórmula Na2S?'2O5 Ácido cítrico Ácido cítrico anhidro Borato Borato de sodio Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200µm y 900 µm Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400µm y 1200 µm Silicato Silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = 2.0:1) Sulfato Sulfato de sodio anhidro Citrato Dihidrato de citrato trisódico de actividad 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425µm y 850 µm MA/AA1 Copolímero de ácido maléico/acrílico 3:7, peso molecular promedio alrededor de 70,000 MA/AA2 Copolímero de ácido maléico/acrílico 4:6, peso molecular promedio alrededor de 3,000 MA/AA3 Copolímero de ácido maléico/acrílico 4:6, peso molecular promedio alrededor de 12,000 AA Polímero políacrilato de sodio de peso molecular promedio 4,500 CM Carboximetilcelulosa de sodio Éter celulosa éter de metilcelulosa co un grado de polimerización de 650 disponible de Shín Etsu Chemicals Proteasa Enzima proteolítica, con 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase. Proteasa I = Enzima proteolítíca, con 4% en peso de enzima activa, como se describe en WO 95/10591, comercializada por Genencor Int. Inc. Alcalasa = Enzima proteolítica, con 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa = Enzima celulítica, con 0.23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Carezyme. Amilasa = Enzima amiolítica, con 1.6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S, bajo el nombre comercial Termamyl 120T Lipasa = Enzima lipolítica, con 2.0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase üpasa (1) = Enzima lipolítica, con 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa = Enzima endoglucanasa con un 1.5% en peso de enzima activa, NOVO Industries A/S PB4 = Tetrahidrato de perborato de sodio de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 = Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO2.H2O2 Percarbonato = Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2 NOBS = Sulfonato de nonanoiloxibenceno en forma de sal de sodio NAC-OBS = Sulfonato de (6-nonamidocaproil) oxibenceno TAED = Tetraacetiletilendiamina DTPA = Ácido pentaacético de dietilentriamina DTPMP = Penta dietilentriamina (fosfonato de metileno), comercializada por Monsanto bajo la marca comercial Dequest 2060 EDDS = Ácido N,N'-disuccínico de etilendiamina, isómero (S,S) en forma de sal de sodio Fotoactivado = Ftalocianina de zinc sulfonado encapsulada en blanqueador polímero soluble dextrina (1) Fotoactivado = Ftalocianina de aluminio sulfonado encapsulada en blanqueador polímero soluble dextrina (2) Abrillantador 1 = 4,4'-bis(2-sulfoestiriI)bifenilo disódico Abrillantador 2 = 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)estilben-2,2'-disulfonato de disodio HEDP = Ácido 1,1-hidroxietanodifosfónico PEGx = Políetílenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO = Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000 TEPAE = Etoxilato de tetraetilenpentaamina PVI = Polivinilimidizol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP = Polímero polívinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO = Polímero N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI = Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilímidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEAI = MeSO4-bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12- N'+-(CH3)b¡s((C2H5?)-(C2H4O)n), en donde n = de 20 a 30 QEA2 = Sal de bis((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+R1, donde R, es un grupo alquilo de 4 a 12 átomos de carbono y n= de 20 a 30 QEA3 = Sal de tri(bis((C2HSO)-(C2H4O)n)(CH3)-N+)- (CONC3H6))-C3H6O, en donde n = de 20 a 26 SRP1 = Poliésteres de terminales aniónicamente cubiertos SRP2 = Polímero de bolque corto dietoxilado poli(1 ,2 terftalato de propileno) PEÍ = Polietilamina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado promedio de etoxilación de 7 residuos de óxido de etileno por nitrógeno Silicón antiespumante = Controlador de espuma polidimetilsiloxano con copolímero siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una proporción de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1 Opacifi cador = Mezcla de látex monoestireno con base acuosa, comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial Lytron 621 Cera = Cera de parafina En los siguientes ejemplos todos los niveles se citan como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de alta densidad para lavandería A a F de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado en lavadora de ropa son ejemplos de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de alta densidad para lavandería G a L de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado en lavadora de ropa son ejemplos de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 3 Las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería M a O con densidad de masa de 750 g/litro son composiciones de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 4 Las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado en lavadora son ejemplos de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 5 Las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado en lavadora son ejemplos de acuerdo con la presente invención: Perfume 0.5 0.3 0.5 0.2 EJEMPLO 6 Las siguientes formulaciones detergentes granuladas son ejemplos de acuerdo con la invención: EJEMPLO 7 Las siguientes formulaciones detergentes con cero contenido de blanqueador de uso particular en el lavado de ropa de color, fueron preparadas como ejemplos de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 8 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de utilidad particular bajo condiciones europeas de lavado son ejemplos de acuerdo con la invención: EJEMPLO 9 Las siguientes composiciones detergentes, son ejemplos de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 10 Las siguientes composiciones detergentes granuladas son ejemplos de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 11 Las siguientes composiciones detergentes granuladas son ejemplos de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes en barra para lavandería son ejemplos de acuerdo con la invención.

EJEMPLO 13 Las siguientes composiciones detrgentes compactas de alta densidad para lavado de vajillas de NN a SS son ejemplos de acuerdo con la invención y las identificaciones de componentes abreviadas, usadas en las composiciones detergentes apra lavado de vajillas, tienen los siguientes significados: Metasilicato Metasilicato de sodio (Proporción SiO2:Na2O = 1.0) No iónico Mezcla de alcohol graso etoxilado/propoxilado de 13 a 15 átomos de carbono, con un grado promedio de propoxilación de 4.5 comercializado bajo el nombre comercial Plurafac LF404 por BASF GmbH (baja espuma) PAAC Sal de cobalto (lll) acetato de pentaamina BzP : Peróxido de benzoü Parafina Aceite de aprafina bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. BTA : Benzotriazol Nitrato de bismuto : Sal de nitrato de bismuto Terpolímero : Terpolímero de peso molecular promedio aproximado de 7,000, que contiene unidades monómeras de ácido acrílico:maléico:etilacrílico a una proporción de peso de 60:20:20 480N : Copolímreo aleatorio de 3:7 ácido acrílíco/metálico, peso molecular promedio de cerca de 3,500

Claims (27)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente sólida, preferiblemente granulada, que contiene: (a) un compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato; y (b) un compuesto catiónico soluble en agua que tiene propiedades de eliminación/antiredeposición de mugre arcillosa, el cual es seleccionado del grupo consistente en: 1 ) monoaminas catiónicas etoxiladas con la fórmula: R¿ R¿ N+ X R2 2) diaminas catiónicas etoxiladas con la fórmula: en donde M es un grupo N+ o N; cada M2 es un grupo N+ o N, y al menos un M2 es un grupo N+; 3) poliaminas etoxiladas catiónicas que tienen la fórmula: (R3)d R [(A1)c -(R5)f -M' - ]t R¿ 4) mezclas de los mismos; donde A1 es o o o o -CO- - , - -OCO- -OC- • -CNC- - o R R es H o alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno, siempre que no se formen enlaces O-N; cada R2 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, la porción -L-X, o dos R2 juntas forman ia porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-, en donde A2 es -O- o -CH2-, r es 1 o 2, s es 1 o 2 y r+s es 3 o 4; cada R3 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, bencilo, la porción L-X, o dos R3 o un R2 y un R3 juntos forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-; R4 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, aiquenilo, arilo o alcarilo sustituido de 3 a 12 átomos de carbono que tiene sitios de sustitución p; R5 es alquenilo, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno de 1 a 12 átomos de carbono, o una porción oxiaiquíleno de 2 a 3 átomos de carbono que tiene de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno siempre que no esté formado ningún enlace O-O u O-N; X es un grupo no iónico seleccionado del grupo consistente en H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, éster hidroxialquílico o éter, y mezclas de los mismos; L es una cadena hidrofílíca que contiene la porción polioxialquileno -[(R6O)m(CH2CH2O)n]-; en donde R6 es alquileno o hidroxialquileno de 3 a 4 átomos de carbono y m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n- comprende al menos cerca de 50% por peso de dicha porción polialquileno; d es 1 cuando M2 es N+ y 0 cuando M2 es N; n es al menos cerca de 16 para las mencionadas monoaminas catiónicas, es al menos cerca de 6 para las mencionadas diaminas catiónicas y es al menos cerca de 3 para las mencionadas poliaminas catiónicas; p es de 3 a 8; q es 1 o 9; t es 1 o 9, siempre que t sea 1 cuando q es 1; y en donde la proporción de (a) a (b) es desde 1 :95 hasta 95:1.

2.- Una composición detergente de acuerdo con la reivnidicacíón 1, caracterizada además porque dicha proporción es desde 1 :25 a 25:1 3.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizada también porque dicha proporción es desde 1 :1 a 1 :10 4.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizada además porque dicha proporción es desde 1 :1 a 1 :2 5.- Una composición detergente que es una partícula deshidratada por aspersión que contiene (a) un compuesto poiielectrolítíco que contiene carboxiiato; y (b) un compuesto soluble en agua que tiene propiedades de eliminación/antiredeposición de mugre arcillosa, q ue es seleccionado del grupo consistente en: 1 ) monoaminas catiónicas etoxiladas que tienen la fórmula: R2 R2-N+-L-X R2 2) diaminas catiónicas etoxiladas que tienen la fórmula: en donde M1 es un grupo N+ o N; cada M2 es un grupo N+ o N, y al menos un M2 es un grupo N+; 3) poliaminas catiónicas etoxiladas que tienen la fórmula:

(R3)d

RL -C(A1 )q -(R5)f -M' "?]C

R¿ 4) mezclas de los mismos; en donde A1 es 0 0 0 o o •CO- - , - -OCO- - , - -OC- •CNC- - o - -O- R

R es H o alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R1 es alquileno de 2 a 12 átomos de carbono, hídroxialquileno, alquenileno, arileno o aicarileno, o una porción oxialquíleno de 2 a 3 átomos de carbono de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno, siempre que no se formen enlaces O-N; cada R2 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, la porción -L-X, o dos R2 juntas forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-, en donde A2 es -O- o -CH2-, r es 1 o 2, s es 1 o 2 y r+s es 3 o 4; cada R3 es alquilo o hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, bencilo, la porción

L-X, o dos R3 o un R2 y un R3 juntos forman la porción -(CH2)r-A2-(CH2)s-; R4 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, alquenilo, arilo o alcarilo sustituido de 3 a 12 átomos de carbono que tiene sitios de sustitución p; R5 es alquenilo, hidroxialquileno, alquenileno, arileno o alcarileno de 1 a 12 átomos de carbono, o una porción oxialquileno de 2 a 3 átomos de carbono que tiene de 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno siempre que no esté formado ningún enlace O-O u O-N; X es un grupo no ¡ónico seleccionado del grupo consistente en H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, éster hidroxialquílico o éter, y mezclas de ios mismos; L es una cadena hidrofílica que contiene la porción polioxialquileno -[(R6O)m(CH2CH20)n]-; en donde R6 es alquileno o hidroxialquíleno de 3 a 4 átomos de carbono y m y n son números tales que la porción -(CH2CH2O)n-comprende al menos cerca de 50% por peso de dicha porción polialquileno; d es 1 cuando M2 es N+ y 0 cuando M2 es N; n es al menos cerca de 16 para las mencionadas monoaminas catiónicas, es al menos cerca de 6 para las mencionadas diaminas catiónicas y es al menos cerca de 3 para las mencionadas poliaminas catiónicas; p es de 3 a 8; q es 1 o 9; t es 1 o 9, siempre que t sea 1 cuando q es 1. y en donde la proporción de compuesto (a) a (b) es de 1 :1 a 1 :10. 6.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto catiónico está presente a un nivel de 0.5% a 15% en peso del componente o partícula. 7.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto catiónico está presente a un nivel de 0.01% a 30% en peso de la composición.

8.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto catiónico está presente a un nivel de 0.2% a 3% en peso de la composición.

9.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque dicho compuesto catiónico es una monoamina catiónica etoxilada y está caracterizada porque un R2 es metilo, dos R2 son la porción L-X, m es 0 y n es al menos cerca de 20.

10.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque dicho compuesto catiónico es una diamina catiónica etoxilada y está caracterizada porque un R1 es un alquileno de 2 a 6 átomos de carbono.

11.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque dicha diamina catíónica etoxílada está caracterizada porque R1 es hexametileno.

12.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque dicho compuesto catiónico es una poliamina y está caracterizada porque R4 es un grupo alquilo, hidroxíalquilo o arilo de 3 a 36 átomos de carbono; A1 es O -CN- H y p es de 3 a 6.

13.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque los compuestos catiónicos están caracterizados porque cada R2 es metilo o la porción -L-X, cada R3 es metilo y M1 y cada M2 son un grupo N+.

14.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 10 o 11 caracterizada además porque m es 0 y n es al menos 12.

15.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque m es 0 y n es al menos 20.

16.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto catiónico soluble en agua tiene uno o más iones contrarios en la forma de MeS04-.

17.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato está presente a un nivel de 0.01% a 40% en peso de la composición.

18.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 17 caracterizada además porque el compuesto polielectrolítíco que contiene carboxilato está presente a un nivel de 0.1% a 15% en peso dei componente.

19.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 18 caracterizada además porque el compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato está presente a un nivel de 0.2% a 2.0, preferiblemente 1.2% en peso del componente o partícula.

20.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque el compuesto polielectrolítico que contiene carboxilato es un copolímero maléico/acrílico o un homopolímero acrílico.

21.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 20 caracterizada además porque el copolímero acrílico/maléíco tiene un peso molecular promedio de 2500 a 20000 o 60000 a 70000.

22.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque está presente un agente tensioactivo de amina mono- o bi-alcoxilada.

23.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5 caracterizada además porque está presente una sal carbonatada o una sal sulfatada.

24.- Un procedimiento para elaborar una composición detergente de acuerdo con la reivinidícación 1 o 5 , la cual es una partícula deshidratada por aspersión, el procedimiento comprende los pasos de a) Formación de una mezcla de compuesto catiónico y el poiielectrolito que contiene carboxilato en una proporción de 1 :95 a 95:1, preferiblemente de 10:1 a 1 :1 y opcionalmente ingredientes detergentes adicionales; b) deshidratado por aspersión de la mezcla a)

25.- Un procedimiento para elaborar una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o 5, la cual es una partícula deshidratada por aspersión, el procedimiento comprende los pasos de a) formación de una mezcla del compuesto catiónico y el polielectrolito que contiene carboxilato en una proporción de 1 :95 a 95:1, preferiblemente de 10:1 a 1 :1 ; b) adición de ingredientes detergentes adicionales a la mezcla del paso a) para formar una segunda mezcla; c) deshidratación por aspersión de la segunda mezcla b).

26.- Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 25 caracterizado además porque ios ingredientes detergentes adicionales son componentes orgánicos.

27.- Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 26 caracterizado además porque la segunda mezcla es añadida además a ingredientes detergentes adicionales antes del paso de deshidratación por aspersión.