MXPA06012858A - Composiciones con ciclopropenos y aceites no de hidrocarburos. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una composición que contiene uno o más agentes de encapsulado molecular, dentro de cada cual se encapsula uno o más ciclopropenos, y que contienen uno o más aceites no de hidrocarburos. Igualmente se proporciona un método que incluye la etapa de poner en contacto dichas composiciones con una o más plantas o partes de plantas.

Description

COMPOSICIONES CON CICLOPROPENOS Y ACEITES NO DE HIDROCARBUROS ANTECEDENTES El etileno puede causar la muerte prematura de plantas o partes de plantas, que incluyen, por ejemplo, las flores, hojas, frutas y vegetales, a través de la unión con ciertos receptores en la planta. El etileno también promueve el amarillamiento de la hoja y disminuye el crecimiento y realiza la caída prematura de las frutas, flores y hojas. Los ciclopropenos (es decir, el ciclopropeno sustituido e insustituido y sus derivados) son agentes efectivos para el bloqueo de los efectos del etileno. Una dificultad en realizar el contacto efectivamente en las plantas o partes de las plantas, con los ciclopropenos, es que muchos ciclopropenos útiles son gases con las condiciones ambientales (10 a 35°C y aproximadamente a una presión de 1 atmósfera) , así, en algunos casos, el ciclopropeno tiende a escapar a la atmósfera, en lugar de permanecer en contacto con la planta o partes ·. de las plantas (o sobre la superficie o en el interior o la planta o partes de las plantas) . La solicitud de patente de EE.UU.'', 11/131,614 describe el contacto de las plantas o partes de las plantas con una composición que contiene un agente de encapsulado molecular, que encapsula un ciclopropeno y que contiene uno o más auxiliares seleccionados de agentes tensoactivos alcoholes, aceites de hidrocarburos y sus mezclas. Los aceites de hidrocarburos están limitados en su compatibilidad con otros ingredientes. Independientemente, la mayoría de los aceites de hidrocarburos se derivan del petróleo. Es conveniente proporcionar composiciones que puedan estar en contacto con las plantas o partes de las plantas, que sean efectivos en bloquear los efectos del etileno y que superen uno o más de los inconvenientes debidos al uso del aceite de hidrocarburo.

EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN En la presente invención, se proporciona una composición que comprende (a) uno o más agentes de encapsulado molecular, dentro de los cuales se encapsulan uno o más ciclopropenos , la fórmula : : en que R es hidrógeno o un grupo de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquil- alquilo, fenilo o naftilo, sustituidos o insustituidos , donde los sustituyentes , cuando están presentes, son, independientemente, halógeno, alcoxi o fenoxi, sustituido o insustituido; y uno o más aceites no de hidrocarburos; y opcionalmente , uno o más auxiliares, seleccionados del grupo que consta de agentes tensoactivos , alcoholes, y sus mezclas.

DESCRIPCIÓN DETALLADA Según se usa aquí, todos los porcentajes son por cientos en peso, y todas las partes son partes en peso, a no ser que se especifique de otra manera, y son inclusive y combinables. Todas las relaciones son en peso y todos los intervalos de relaciones son inclusive y combinables. Todos los intervalos molares también son inclusive y combinables. Según se usa aquí, el término de "alquilo" significa los radicales (C1-C20) de cadena recta, cadena ramificada o cíclicos, que incluyen, por ejemplo, el metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, 1-etilpropilo, n-butilo, tere-butilo, isobutilo, 2 , 2-dimetilpropilo, pentilo, octilo y decilo. El término de "alquenilo" y "alquinilo", significan grupos de alquenilo (C3-C2o) Y alquinilo (C3-C20) tal como, por ejemplo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 2-metil-2-propenilo y 2-propinilo. El término de "cicloalquilalquilo" significa un grupo de alquilo (C1-C20) sustituido con un grupo de cicloalquilo (C3-C7) , tal como, por ejemplo, el ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclobutilmetilo y ciclopentiletilo . El término de "haloalquilo" significa un radical de alquilo, en que uno o más de los átomos de hidrógeno se han reemplazado por un átomo de halógeno. El término de "halógeno" significa uno o más del flúor, cloro, bromo y yodo. La práctica de la presente invención implica el uso de uno o más ciclopropenos . Según se usa aquí, el "ciclopropeno" significa cualquier compuesto con la fórmula: en que R es hidrógeno o un grupo de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo o naftilo, sustituido o insustituido, donde los sustituyentes , cuando están presentes, son, independientemente, halógeno, alcoxi o fenoxi, sustituido o insustituido. Según se usa aquí, cuando en el compuesto de la estructura anterior, R es hidrógeno, se entiende se usará la frase de "ciclopropeno insustituido" . En algunas modalidades, R no tiene doble enlace. Independientemente, en algunas modalidades, R no tiene triple enlace. Independientemente, en otras modalidades, no hay sustituyente de un átomo de halógeno en R. Independientemente, en algunas modalidades, R no tiene sustituyentes que sean iónicos. Independientemente, en otras modalidades, R no es capaz de generar compuestos que contengan oxígeno. En algunas modalidades de la invención, R es alquilo (Ci-Cio) . En otras modalidades, R es alquilo (Ci-C8) o alquilo (C1-C4) o metilo. Donde R es metilo, el ciclopropeno se conoce aquí como "1-MCP". Los ciclopropenos, aplicables en esta invención, se pueden preparar por cualquier método. Algunos métodos adecuados de preparación de los ciclopropenos son los procesos revelados en las patentes de los Estados Unidos de América, Nos. 5,518,988 y 6,017,849. La cantidad del ciclopropeno en las composiciones de la presente invención puede variar ampliamente, dependiendo del tipo de composición y el método intentado de uso. En algunas modalidades, la cantidad del ciclopropeno, con base en el peso total de la composición, es del 4% en peso o menos; o el 1% en peso o menor; o el 0.5% en peso o menor, o el 0.05% en peso o menor. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad del ciclopropeno, basada en el peso total de la composición, es del 0.000001% en peso o más; o del 0.00001% en peso o más; o del 0.0001% en peso o más; o del 0.001% en peso o mayor. En composiciones de la presente invención, que incluyen el agua, la cantidad del ciclopropeno puede ser caracterizada en partes por millón (es decir, partes en peso del ciclopropeno, por 1,000,000 partes en peso de agua, "ppm") o como partes por billón (billón de EE.UU. = 1000,000,000) (es decir, partes en peso del ciclopropeno por 1,000,000,000 partes en peso de agua, "ppb") . En algunas modalidades, la cantidad del ciclopropeno es de 1 ppb o más; o de 10 ppb o más, o de 100 ppb o más. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad del ciclopropeno es de 10,000 ppm o menos; o de 1000 ppm o menos. En algunas modalidades, la práctica de la presente invención implica el uso de uno o más agentes de complejos de metales. Un agente de complejo de metales es un compuesto que contiene uno o más átomos donadores de electrones, capaz de formar enlaces coordinados con átomos de metales. Algunos agentes que forman complejos de metales son los agentes de quelación. Según se usa aquí, un "agente de quelación" es un compuesto que contiene dos o más átomos donadores de electrones, que son capaces de formar enlaces coordinados con un átomo de metal y una molécula sencilla del agente de quelación es capaz de formar dos o más enlaces coordinados con un solo átomo de metal. Agentes de quelación adecuados incluyen, por ejemplo, agentes de quelación inorgánicos. Entre estos agentes de quelación inorgánicos están, por ejemplo, los fosfatos, tal como, por ejemplo, el pirofosfato tetrasódico, tripolifosfato de sodio y ácido hexametafosfórico . Entre los agentes de quelación orgánicos adecuados están aquellos con estructuras macrocíclicas y estructuras no macrocíclicas . Entre los agentes de quelación orgánicos macrocíclicos están, por ejemplo, los compuestos de porfina, poliéteres cíclicos (también denominados éteres de corona) , y compuestos macrocíclicos con átomos tanto de nitrógeno como de oxígeno. Algunos agentes de quelación orgánicos adecuados, que tienen estructuras no macrocíclicas, son, por ejemplo, los ácidos aminocarboxílieos , 1, 3-dicetonas, ácidos hidroxi-carboxílieos , poliaminas, aminoalcoholes , bases heterocíclicas aromáticas, fenol, aminofenoles , oximas, bases Shiff, compuestos de azufre y sus mezclas. En algunas modalidades, el agente de quelación incluye uno o más ácidos aminocarboxílieos , uno o más ácidos hidroxicarboxílieos , una o más oximas, o sus mezclas. Algunos ácidos aminocarboxílieos adecuados incluyen, por ejemplo, el ácido etilen-diaminotetraacético (EDTA) , ácido hidroxietiletilen-diaminotriacético (HEDTA) , ácido nitrilotriacético (???) , N-dihidroxietilglicina (2-HxG) , etilenbis (hidroxifenilglicina ) (EHPG) y sus mezclas. Algunos ácidos hidroxicarboxilicos adecuados incluyen, por ejemplo, el ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido 5-sulfosalicílico, y sus mezclas. Algunas oximas adecuadas incluyen, por ejemplo, la dimetilglioxima, salicilaldoxima y sus mezclas. En algunas modalidades, se usa el EDTA. Algunos agentes de quelación adecuados adicionales son los agentes poliméricos. Alguno agentes de quelación poliméricos adecuados incluyen, por ejemplo, las polietileniminas , polimetacriloilacetonas , poli (ácidos acrílicos) y poli (ácidos metacrílieos ) . El poli (ácido acrílico se usa en algunas modalidades. Algunos agentes adecuados que forman complejos de metales, que no son agentes de quelación son, por ejemplo, los carbonatos alcalinos, tal como, por ejemplo, el carbonato de sodio . Agentes que forman complejos de metales pueden estar presentes en forma neutral o en la forma de una o más sales. Las mezclas de los agentes adecuados que forman complejos de metales, son también adecuadas.

También se consideran modalidades de la presente invención, en las cuales se usan agentes que no forman complejos de metales. Algunas modalidades de la presente invención no contienen agua. En algunas modalidades, la composición de la presente invención si contiene agua; en otras de tales modalidades, el agua contiene uno o más iones de metales, tal como, por ejemplo, iones de hierro, iones de cobre, iones de otros metales o sus mezclas. En algunas modalidades, el agua contiene 0.1 ppm o más de uno o más iones de metales. Entre modalidades que usan uno o mas agentes que forman complejos de metales, la cantidad de este agente, usada en la presente invención, también puede variar ampliamente. En algunas modalidades, la cantidad del agente que forma complejos de metales será ajustada para ser suficiente para formar complejo con la cantidad del Ion de metal, que - está presente o se espera esté presente en esas modalidades. Por ejemplo, en algunas modalidades, en las cuales la composición de la presente invención incluye agua, si se usa un agente de quelación, relativamente eficiente (es decir, un agente de quelación que formará un complejo con todos o casi todos los iones de metales en el agua), la relación de moles del agente de quelación a las moles de iones de metales será de 0.1 o más; 0.2 o más; o 0.5 o más o del 0.8 o más.. Entre tales modalidades que usan un agente de quelación, . relativamente eficiente, la relación de las moles del agente de quelación a las moles de los iones de metales, será de 2 o menos, o de 1.5 o menos; o de 1.1 o menos. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad del agente que forma complejos de metales es, con base en el peso total de la composición, del 25% en peso o menos; o del 10% en peso o menos; o del 1% en peso o menos. Independientemente, en algunas modalidades, la cantidad del agente que forma complejos de metales es, con base en el peso total de la composición, del 0.00001% o más; o del 0.0001% o más, o del 0.01% o más. Independientemente, en algunas modalidades en las cuales la composición de la presente invención incluye el agua, la cantidad del agente que forma complejos de metales puede ser determinada en forma útil, por la concentración molar del agente que forma complejos de metal en el agua. En algunas modalidades, la concentración del agente que forma complejos de metales es del 0.00001 mM (es decir mili-Molar) o más, o de 0.0001 mM o más, o de 0.001 mM o más, o de 0.01 mM o más, o de 0.1 mM o más. Independientemente, en algunas modalidades, en las cuales la composición de la presente invención incluye agua, la concentración del agente que forma complejos es de 100 mM o menos, o de 10 mM o menos, o de 1 mM o menos . La composición de la presente invención incluye al menos un agente de encapsulado molecular. Agentes útiles de encapsulado molecular incluyen, por ejemplo, los agentes de encapsulado moleculares, orgánicos e inorgánicos. Agentes de encapsulado moleculares orgánicos adecuados, incluyen, por ejemplo, las ciclodextrinas sustituidas, ciclodextrinas insustituidas , y éteres de corona. Agentes de encapsulado molecular inorgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, las zeolitas. Mezclas de agentes de encapsulado moleculares adecuados son también útiles. En algunas modalidades de la invención, el agente de encapsulado es la ciclodextrina ("a-CD"), ß-diclodextrina, ?-ciclodextrina, o sus mezclas. En otra modalidad de la invención, particularmente cuando el ciclopropeno es el 1-metilciclopropeno, el agente de encapsulado es la ciclodextrina. El agente de encapsulado preferido variará dependiendo del tamaño del grupo R. Sin embargo, como apreciará un experto en la materia, cualquier ciclodextrina o mezcla de ciclodextrinas, polímeros de ciclodextrina, ciclodextrinas modificadas, o sus mezclas, pueden también ser utilizadas conforme la presente invención. Las ciclodextrinas están disponibles de Wacker Biochem Inc., Adrián, MI o Cerestar E.U.A. Hammond, IN, al igual que de otros surtidores. La composición de la presente invención incluye al menos un agente de encapsulado molecular, que encapsula uno o más ciclopropenos . Un ciclopropeno o una molécula de ciclopropeno que se encapsula en una molécula del agente de encapsulado molecular, se conoce aquí como un "complejo del agente de encapsulado molecular del ciclopropeno". Los complejos del agente de encapsulado molecular del ciclopropeno, pueden ser preparados por cualquier medio. En un método de preparación, por ejemplo, estos complejos se pueden preparar por el contacto del ciclopropeno con una solución o pasta acuosa del agente de encapsulado molecular, y luego aislando el complejo, de nuevo usando los procesos generales descritos en la patente de EE.UU., No. 6,017,849. En el caso del 1-MCP, el gas del 1-MCP se burbujea a través de una solución de la a-ciclodextrina en agua, desde la cual el complejo primero precipita y luego es aislado por filtración. En algunas modalidades, la cantidad del agente de encapsulado molecular puede ser caracterizado en forma útil por la relación de moles del agente de encapsulado molecular a las moles del ciclopropeno. En algunas modalidades, la relación de las moles del agente de encapsulado molecular a las moles del ciclopropeno es de 0.1 o mayor; o de 0.2 o mayor; o de 0.5 o mayor; o de 0.9 o mayor. Independientemente, en algunas de tales modalidades, la relación de las moles del agente de encapsulado molecular a las moles del ciclopropeno es de 2 o menor, o de 1.5 o menor. Según se usa aqui, "no de hidrocarburo" significa cualquier compuesto que contenga al menos un átomo que no sea hidrógeno ni carbono. Según se usa aqui, un "aceite" es un compuesto que es liquido a 25°C y a atmósfera de presión, y que tiene un punto de ebullición a 1 atmósfera, de 30°C o mayor. Como se usa aqui, el "aceite" no incluye agua, no incluye agentes tensoactivos (como se describen aqui más adelante) y no incluyen alcoholes, como se describen más adelante. En la práctica de la presente invención, al menos un aceite no de hidrocarburo se usa. En algunas modalidades,, los aceites no de hidrocarburos tienen un punto de ebullición de 50°C o mayor; o de 75° o mayor, o de 100°C o mayor. Independientemente, en algunas modalidades, los aceites no de hidrocarburos tienen un peso molecular de 100 o mayor, o de 200 o mayor, o de 500 o mayor. Algunos aceites no de hidrocarburos son, por ejemplo, aceites grasos o de hidrocarburos. "Graso" significa aqui cualquier compuesto que contenga uno o más residuos de ácidos grasos. Los ácidos grasos son ácidos carboxilicos de cadena larga, con una longitud de cadena de cuando menos 4 átomos de carbono. Ácidos grasos típicos tienen una longitud de cadena de 4 a 18 átomos de carbono, aunque algunos tienen cadenas más largas. Los grupos alifáticos, lineales, ramificados o cíclicos pueden ser unidos a la cadena larga. Residuos de ácidos grasos pueden ser saturados o insaturados y ellos pueden contener grupos funcionales, que incluyen, por ejemplo, grupos de alquilo, grupos de epóxido, halógenos, grupos de sulfonato o grupos de hidroxilo, que ocurren naturalmente o que se han agregado. Algunos aceites no de hidrocarburos grasos adecuados son, por ejemplo, los ácidos grasos; ésteres de ácidos grasos; amidas de ácidos grasos; dímeros, trímeros, oligómeros o sus polímeros; y sus mezclas. Algunos de los aceites grasos no de hidrocarburos adecuados son, por ejemplo, los ésteres de ácidos grasos. Estos ésteres incluyen, por ejemplo, los glicéridos de ácidos grasos. Estos glicéridos son ésteres de ácidos grasos con el glicerol, y pueden ser mono-, di- o triglicéridos . Una variedad de triglicéridos se encuentran en la naturaleza. La mayoría de los triglicéridos que ocurren naturalmente contienen residuos de ácidos grasos de varias diferentes longitudes y/o composiciones. Algunos triglicéridos adecuados se encuentran en fuentes animales, tal como, por ejemplo, los productos lácteos, grasas de animales, y pescados. Otros ejemplos de triglicéridos adecuados son los aceites encontrados en las plantas, tal como, por ejemplo, los aceites de coco, palma, semilla de algodón, oliva, de madera, cacahuate, cártamo, girasol, semilla de linaza, de tung, de ricino, cañóla, semillas de cítricos, cacao, avena, palma, almendra de palma, salvado de arroz, cufea o nabo. Entre los triglicéridos adecuados, independientemente de donde se encuentren o como se obtienen, están, por ejemplo, aquellos que contienen al menos un residuo de ácido graso, que tiene 14 o más átomos de carbono. Algunos triglicéridos adecuados tienen residuos de ácidos grasos que contienen el 50% o más en peso, con base en el peso de los residuos, de residuos de ácidos grasos con 14 o más átomos de carbono, , o 16 o más átomos de carbono, o 18 o más átomos de carbono. Un ejemplo de un triglicérido adecuado es el aceite de soya. Aceites no de hidrocarburos grasos adecuados pueden ser sintéticos o naturales o son modificaciones de aceites naturales o una combinación o mezcla de los mismos. Entre las modificaciones adecuadas de aceites naturales se encuentran, por ejemplo, la alquilación, hidrogenación, hidroxilación, alquil-hidroxilación, alcohólisis, hidróisis, epoxidación, halogenación, sulfonacion, oxidación, polimerización y sus combinaciones. En algunas modalidades, los aceites alquilados (que incluyen, por ejemplo, metilados y etilados) se usan. Un aceite natural modificado adecuado es el aceite de soya metilado . Igualmente, entre los aceites no de hidrocarburos grasos adecuados, se encuentran los ásteres emulsionantes de ácidos grasos. Otro grupo de aceites no de hidrocarburos adecuados son los aceites de silicona. Estos aceites de silicona son oligómeros o polímeros que tienen un esqueleto que es compuesto, parcial o completamente, de enlaces -Hizo-O-, Los aceites de silicona incluyen, por ejemplo, los aceites de polidimetilsiloxano . Estos aceites de polidimetilsiloxano son oligómeros o polímeros que contienen unidades de la forma: donde al menos una de las unidades tiene XI = CH3. En otras unidades, XI puede ser cualquier grupo capaz de unirse al Si, que incluye, por ejemplo, el hidrógeno, hidroxilo, alquilo, alcoxi, hidroxialquilo, hidroxialcoxi , alquilpolialcoxilo, sus versiones sustituidas, o sus combinaciones. Sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, el hidroxilo, alcoxilo, polietoxilo, enlaces de éter, enlaces de éster, enlaces de amida, otros sustituyentes o cualquiera de sus combinaciones.

En algunos aceites adecuados de polidimetilsiloxano, todos los grupos XI son metilo. En otros polidimetilsiloxanos, al menos una unidad tiene un grupo XI que no es metilo. Si más de una unidad XI, no de metilo, está presente, las unidades XI no de metilo pueden ser las mismas entre si, o dos o más diferentes unidades XI no de metilo pueden estar presentes. Los aceites de polimetilsiloxano pueden estar rematados con cualquiera de una amplia variedad de grupos químicos, que incluyen, por ejemplo, el hidrógeno, metilo, otros alquilos o cualquier combinación de ellos. También se consideran los aceites de polidimetilsiloxano . Muchos de los aceites no de hidrocarburos adecuados son también adecuados . Algunas modalidades usan el aceite no de hidrocarburo en cantidades, en peso, con base en el peso total de la composición, del 0.25% o más, o del 0.5% o más, o del 1% o más. Independientemente, algunas modalidades usan el aceite no de hidrocarburo en cantidades en peso, con base en el peso total de la composición, del 90% o menos, o del 50% o menos, o del 10% o menos, o del 5% o menos, o del 4% o menos, o del 3% o menos . En algunas modalidades de la presente invención, uno o más agentes tensoactivos se usan. Agentes tensoactivos adecuados incluyen, por ejemplo, los agentes tensoactivos aniónicos, agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos no iónicos, agentes tensoactivos anfotéricos, y sus mezclas. Un grupo de agentes tensoactivos aniónicos adecuados son los sulfosuccinatos, que incluyen, por ejemplo, las sales alcalinas de los mono- y dialquil-sulfosuccinatos . En otras modalidades, las sales de sodio de los dialquil-sulfosuccinatos se usan, que incluyen, por ejemplo, aquellos con grupos de alquilo que tienen 4 átomos de carbono o más, o 6 átomos de carbono o más. En algunas modalidades, las sales de sodio de los dialquil-sulfosuccinatos se usan, que incluyen, por ejemplo, aquellos con grupos de alquilo que tienen 18 átomos de carbono o menos, o 14 átomos de carbono o menos; o 10 átomos de carbono o menos. Otro grupo de agentes tensoactivos aniónicos adecuados son los sulfatos y sulfonatos, que incluyen, por ejemplo, las sales alcalinas de sulfatos de alquilo. En algunas modalidades, Sus sales de sodio de sulfatos de alquilo se usan, que incluyen, por ejemplo, aquellas con grupos de alquilo que tienen 4 átomos de carbono o más, o 6 átomos de carbono o más, u 8 átomos de carbono o más. En algunas modalidades, las sales de sodio de sulfatos de alquilo se usan, que incluyen, por ejemplo, aquellos con grupos de alquilo que tienen 18 átomos de carbono o menos; o 14 átomos de carbono o menos, o 10 átomos de carbono o menos. Algunos agentes tensoactivos adecuados son, por ejemplo, el di-octil-sulfosuccinato de sodio, di-hexil-sulfosuccinato de sodio, dodecil-sulfato de sodio, etoxilatos de alquilfenol, (tal como, por ejemplo, el Tritón™ de Dow) , bromuro de piridio de cetilo y gentes tensoactivos a base de silicona (tal como, por ejemplo, el agente tensoactivo Silwet™ L-77 de Osi Specialties) . Mezclas de agentes tensoactivos son también adecuadas . Los agentes tensoactivos adecuados tienen varias propiedades. Por ejemplo, algunos son excelentes en habilitar que el ciclopropeno permanezca en contacto con ciertas plantas o partes de plantas; algunos son fácilmente solubles en los otros ingredientes de la formulación; algunos no causan la fitotoxicidad en las plantas o partes de plantas. Muy pocos agentes tensoactivos son excelentes en cada propiedad, y el practicante será capaz fácilmente de seleccionar un agente tensoactivo o mezcla de agentes tensoactivos con el resto de las propiedades más apropiadas para el uso deseado, tomando en cuenta, por ejemplo, las especies deseadas que se van a tratar y los otros ingredientes que se intentan usar en la composición .

Entre las modalidades que usan el agente tensoactivo, algunas modalidades usan este agente tensoactivo en cantidades en peso, con base en el peso total de la composición, de 0.025% o más; o del 0.05% o más, o del 0.2% o más. Independientemente, entre modalidades que usan el agente tensoactivo, algunas modalidades usan estos agentes tensoactivos en cantidades en peso, con base en el peso total de la composición, del 75% o menos, o del 50% o menos, o del 20% o menos, o del 5% o menos; o del 2% o menos; del 1% o menos; o del 0.5% o menos, o del 0.3% o menos. Algunas modalidades de la presente invención implican el uso de uno o más alcoholes. Los alcoholes adecuados incluyen, por ejemplo, los alcoholes de alquilo y otros alcoholes. Según se usa aquí, los alcoholes de alquilo son compuestos de alquilo con un grupo de hidroxilo; el grupo de alquilo puede ser lineal, ramificado, cíclico o una combinación de ellos; el alcohol puede ser primario, secundario o terciario. En la presente invención, los alcoholes de alquilo se usan, los cuales tienen grupos de alquilo con 2 o más átomos de carbono. En algunas modalidades, se usan el etanol, isopropanol o sus mezclas. En otras modalidades, los alcoholes de alquilo se usan, los cuales tienen grupos de alquilo con 20 o menos átomos de carbono, o 10 o menos átomos de carbono; 0 6 0 menos átomos de carbono, o 3 o menos átomos de carbono. Entre las modalidades que usan alcoholes, algunas modalidades usan los alcoholes en cantidades en peso, con base en el peso total de la composición, de 0.25% o más, o de 0.55 o más, o del 1% o más. Entre las modalidades que usan alcoholes, algunas modalidades usan alcoholes en cantidades en peso, con base en el peso total de la composición, del 90% o menos, o del 50% o menos; o del 10% o menos; o del 5% o menos, o del 4% o menos, o del 3% o menos. Los auxiliares, listados anteriormente, pueden ser usados solos o en cualquier combinación. En algunas modalidades, se usan composiciones que contienen uno o más aceites no de hidrocarburos, pero no agentes tensoactivos y no alcoholes. En algunas modalidades, se usan composiciones que contienen uno o más aceites no de hidrocarburos, uno o más agentes tensoactivos y ningún alcohol. En otras modalidades, se usan composiciones que contienen uno o más aceites no de hidrocarburos, ningún agente tensoactivo y uno o más alcoholes. En otras modalidades, se usan las composiciones que contienen uno o más aceites no de hidrocarburos, uno o más agentes tensoactivos, y uno o más alcoholes. Es algunas veces conveniente incluir en la composición uno o más auxiliares, además de los agentes tensoactivos y alcoholes. Tales auxiliares adicionales incluyen, por ejemplo diluentes, pigmentos, rellenos, aglutinantes, plastificantes , lubricantes, agentes humectantes, agentes de extensión, agentes de dispersión, agentes de pegajosidad, adhesivos, desespumantes, espesantes, agentes de transporte y agentes emulsionantes. Algunos de estos auxiliares usados en la técnica se pueden encontrar en la publicación Detergents and Emulsifiers, Annual, de John W. McCutcheon, Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, EE.UU. En algunas modalidades, un aceite de hidrocarburo (es decir, un aceite cuyas moléculas contienen solamente carbono e hidrógeno) , se incluye en la composición, en una cantidad mayor del 1% en peso, con base en el peso de la composición, además del aceite no de hidrocarburo antes descrito. En otras modalidades, la composición contiene el aceite de hidrocarburo en una cantidad, en peso, con base en el peso de la composición, del 1% o menos, o del 0.3% o menos, o del 0.03% o menos, o del 0.01% o menos, o del 0%. En la práctica de la presente invención, se consideran composiciones que contienen, además de los ingredientes antes discutidos, uno o más de los siguientes: uno o más herbicidas, uno o más pesticidas, uno o más reguladores del crecimiento de las plantas, diferentes del ciclopropeno, o cualquiera de sus combinaciones. Igualmente se consideran composiciones que no contienen herbicidas, composiciones que no contienen pesticidas, composiciones que no contienen reguladores del crecimiento de las plantas, además del ciclopropeno, composiciones que no contienen herbicidas y tampoco pesticidas, y composiciones que no contienen herbicidas no pesticidas, y tampoco reguladores del crecimiento de las plantas, además del ciclopropeno. Un método útil de evaluar la utilidad de las composiciones es la actividad de la composición. Según se usa aquí, la "actividad" de un ciclopropeno significa la concentración del ciclopropeno puro disponible que se va a usar. Por ejemplo, en general, si un reactivo se mezcla con una composición que contiene el ciclopropeno, y el reactivo reacciona con algo o todo el ciclopropeno, o ese reactivo forma complejos con algunos o todos los ciclopropenos , en una manera que haga algunos o todos los ciclopropenos no detectables o no disponibles para fines útiles, ese reactivo se dice reduce la actividad del ciclopropeno. Un método de medir la actividad de una composición en la presente invención es probando la efectividad de la composición en el tratamiento de plantas, usando métodos, por ejemplo, similares a la prueba de epinastia del tomate, definida aquí en lo siguiente.

Los ingredientes de la presente invención se pueden mezclar por cualquier medio, en cualquier orden. En algunas modalidades, un primer paquete se ensambla, el cual contiene uno o más complejos de agentes de encapsulado molecular del ciclopropeno, y un segundo paquete se ensambla, que contiene uno o más auxiliares. Antes de intentar usar la composición, los dos paquetes se mezclan entre sí y con agua. En algunas de estas modalidades, uno o más agentes que forman complejos de metales se mezclan con al menos uno del primer paquete, el segundo paquete, o el agua. En algunas modalidades, todos los ingredientes, que incluyen uno o más complejos de agentes de encapsulado moleculares del ciclopropeno, uno o más auxiliares y, opcionalmente , uno o más agentes que forman complejos de metales, se mezclan con agua, y la mezcla completa se almacena hasta que se quiera usar la composición. Se considera que tales modalidades son más útiles cuando el agente de encapsulado molecular está relativamente diluido. En algunas modalidades, el concentrado no acuoso se obtiene mezclando uno o más complejos de agentes de encapsulado molecular del ciclopropeno, y uno o más auxiliares. Se considera que, antes de intentar usar la composición, el concentrado no acuoso puede ser mezclado con agua. Entre estas modalidades se encuentran algunas donde uno o más agentes que forman complejos de metales se mezclan con el concentrado no acuoso, o con el agua o con ambos. También consideradas son las modalidades en las cuales el agua no se incluye en la composición. En estas modalidades, uno o más complejos del agente de encapsulado molecular del ciclopropeno y uno o más auxiliares se mezclan, opcionalmente con auxiliares adicionales, para formar una composición que se puede usar sin mezclar con el agua. En algunas modalidades, una- composición de la presente invención se usa en el tratamiento de plantas o partes de plantas. Estas partes de plantas incluyen cualquier parte de las plantas, que incluyen, por ejemplo, las flores, brotes, semillas, cortes, raices, bulbos, frutas, vegetales, hojas y sus combinaciones. En estas modalidades, una composición de la presente invención se usa para tratar uno o más de los brotes, frutas y vegetales. Tal tratamiento se puede llevar a cabo por cualquier método que permite que el ciclopropeno esté en contacto con las plantas o partes de plantas. Algunos ejemplos de métodos de contacto son, por ejemplo, rociado, formación de espuma, niebla, cepillado, inmersión, métodos similares, y sus combinaciones. En otras modalidades, el rociado o inmersión, o ambos, son usados.

EJEMPLOS Ejemplo 1 -- Prueba de Epinastia del Tomate, que usa el 1-MCP y aceites de silicona Las pruebas de epinastia del tomate se realizaron como sigue: Tomates (Rutgers 39, Variedad Harris Seeds No. 885, Lote 37729-A3) crecieron en potes cuadrados de 6.35 cm, llenos con una mezcla comercial para potes. Dos plantitas se colocaron en cada pote. Las plantas que se desarrollaron primero hojas verdaderas, que tenían de 7.6 a 12.7 cm de altura, se usaron para la prueba de epinastia de tomates. Para conducir el ensayo, las plantas se rociaron hasta escurrir con el rociado foliar del 1-MCP de prueba y se dejaron secar durante 4 hors, a la luz del sol. Estas operaciones se realizaron en un área ventilada alejada del crecimiento de las plantas que crecen en el invernadero, así que no habrá un tratamiento no intentado de las plantas en crecimiento, destinado para experimentos ulteriores. Las plantas tratadas con 1-MCP y los controles, tanto tratados como sin tratar, se colocaron en una caja de transporte con una atmósfera consolada SLX y se sellaron. A la caja, se inyectó etileno a través de un tabique, que dio una concentración de 14 ppm. Las plantas se mantuvieron selladas durante 12-14 horas en la oscuridad con etileno en la atmósfera. Al final del tratamiento de etileno, la caja se abrió y se evaluó en la epinastia. La evaluación para la epinastia se logró usando el siguiente sistema de evaluación para cada pote. 1. 0%, sin epinastia (control del 100%) 2. 20% Un par de hojas mostró alguna caída (80% de control ) 3. 50%. Las plantas mostraron el 50% de la respuesta completa. No todas la hojas necesitan mostrar el efecto (control del 50%) 4. 80%. Casi todas las hojas cayeron y algunas mostraron el costado inferior de la hoja expuesta en la parte superior (20% de control) 5. 100%. Las hojas cayeron completamente y el costado inferior de las hojas se expusieron desde arriba (0% de control ) .

Se registró la evaluación de cada pote. El promedio de 6 u 8 potes se promedió para dar una evaluación. El por ciento de mejora se calculó por interpolar la mejora del porcentaje desde el tratamiento del 1-MCP del agua de control (es decir, sin aditivos) .

Las pruebas de epinastia del tomate se condujeron usando una formulación que incluye el agua, un complejo de oc- CD del 1-MCP, y la sal de sodio del EDTA. La cantidad del complejo de a-CD del 1-MCP se escogió de modo que la formulación de rociado tuviera 1.2 ppm de 1-MCP. La cantidad de la sal de sodio de EDTA en cada formulación fue de 50 ppm en el liquido. También se incluyeron en las formulaciones de rociado varios aceites de silicona (0.1% en peso, con base en el peso del rociado). Los resultados fueron como sigue: Claramente, los aceites de silicona mejoran la eficacia del 1- MCP solo.

Ejemplo 2: Prueba de Epinastia del Tomate, que usa el 1-MCP y aceites de silicona con un agente tensoactivo Se realizaron las pruebas de epinastia del tomate como en el Ejemplo Uno, usando una formulación que incluye agua; un complejo de 1-MCP -CD y la sal de sodio del EDTA. La cantidad del complejo 1-MCP a-CD se escogió de modo que la formulación de rociado tuviera 1.2 ppm del 1-MCP. La cantidad de la sal de sodio de EDTA se mantuvo en 50 ppm. También se incluyó en las formulaciones de rociado varios aceites de silicona al 0.1% en peso, con base en el peso de la formulación de rociado y el agente tensoactivo de dioctilsulfosuccinato de sodio al 0.05% en peso, con base en el peso de la formulación de rociado. Los resultados son como sigue : Silicona y Auxiliar Concentración Concentración % de control de de 1-MPC del aceite en la epinastia (ppm) solución de rociado (% en peso) Ninguno 1.2 0 8 Poli(dimetil-siloxano-co-metil 1.2 0.1/0.05 83 hidroxiloxano) 1 ,1 ,1 ,3,5,5,5-heptametil-trisiloxano 1.2 0.1/0.05 53 Poli(dimetil-siloxano-co-[3-[2-[2- 1.2 0.1/0.05 44 hidroxietoxijetoxi Poli(dimetil-siloxano) 1.2 0.1/0.05 83 Ejemplo 2: Prueba de Epinastia del Tomate, que usa el 1-MCP y aceites de silicona con un agente tensoactivo Se realizaron las pruebas de epinastia del tomate como en el Ejemplo Uno, usando una formulación que incluye agua; un complejo de 1-MCP a-CD y la sal de sodio del EDTA. La cantidad del complejo 1-MCP a-CD se escogió de modo que la formulación de rociado tuviera 1.2 ppm del 1-MCP. La cantidad de la sal de sodio de EDTA se mantuvo en 50 ppm. También se incluyó en las formulaciones de rociado varios aceites de silicona al 0.1% en peso, con base en el peso de la formulación de rociado y el agente tensoactivo de dioctilsulfosuccinato de sodio al 0.05% en peso, con base en el peso de la formulación de rociado. Los resultados son como sigue : Silicona y Auxiliar Concentración Concentración % de control de de 1-MPC del aceite en la epinastia (ppm) solución de rociado (% en peso) Ninguno 1.2 0 8 Poli(dimetil-siloxano-co-metil 1.2 0.1/0.05 83 hidroxiloxano) 1 ,1 ,1 ,3,5,5,5-heptametil-trisiloxano 1.2 0.1/0.05 53 Poli(dimetil-siloxano-co-[3-[2-[2- 1.2 0.1/0.05 44 hidroxietoxi]etoxi Poli(dimetil-siloxano) 1.2 0.1/0.05 83 El agente tensoactivo mejoró además la eficacia de los aceites de silicona, en comparación con el Ejemplo Uno. Todos fueron mucho mejores que el control.

Ejemplo 3: Prueba de Epinastia del Tomate, usando el 1-MCP y el aceite de soya Las pruebas de la epinastia del tomate se condujeron como en el Ejemplo Uno, excepto que las plantas se rociaron dentro de una campana de rociado (De Vries Mfg. Hollandale, MN) , equipada con un rociador de pista motorizado, diseñado para entregar cantidades calibradas de roció a las plantas. La formulación incluyó agua, un complejo de 1-MCP a-CD que contenia 2% de 1-MCP en peso, con base en el peso del complejo de 1-MCP a-CD; y la sal de sodio de ESTA. La cantidad del complejo de 1-MCP CD se mantuvo en 50 ppm. Igualmente se incluyó en la formulación de rocío el aceite de soya, que contiene 40% de Atplus™ 347, un agente tensoactivo (Uniqema Corp.) al 3% en peso, con base en el peso de la formulación de rocío. Los resultados son como sigue: Silicona y Auxiliar Concentración Concentración % de control de de 1-MPC del aceite en la epinastia (ppm) solución de rociado (% en peso) Ninguno (Control) 20 0 26 60% de aceite de soya / 40% del 5 3 64 agente tensoactivo Atplus 367 (Uniqema) Los resultados muestran que, aún a un cuarto del régimen de uso, el 1-MCP rociado con el aceite de soya/ agente tensoactivo, mostró un control 2.5 veces mejor de la epinastia .

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Una composición que comprende: uno o más agentes de encapsulado molécula cada uno de los cuales se encapsula ciclopropenos de la fórmula: en que R es hidrógeno o un grupo de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquil-alquilo, fenilo o naftilo, sustituidos o insustituidos , donde los sustituyentes , cuando están presentes, son, independientemente, halógeno, alcoxi o fenoxi, sustituido o insustituido; y uno o más aceites no de hidrocarburos; y opcionalmente, uno o más auxiliares, seleccionados del grupo que consta de agentes tensoactivos , alcoholes, y sus mezclas. La composición de la reivindicación 1, en que dicho aceite no de hidrocarburo es un aceite de silicona. La composición de la reivindicación 1, en que dicho aceite de hidrocarburo es un triglicérido de un ácido graso. La composición de la reivindicación 1, en que dichos uno o más auxiliares comprenden al menos un alcohol de alquilo. La composición de la reivindicación 1, en que dichos uno o más auxiliares comprenden al menos un agente tensoactivo . La composición de la reivindicación 1, en que dicha composición además comprende agua. La composición de la reivindicación 1, en que dicha composición además comprende uno o más agentes que forman complejos de metales. Un método que comprende la etapa de poner en contacto la composición de la reivindicación 1 con una o más plantas o partes de plantas. El método de la reivindicación 8, en que dicho contacto se realiza por rociado, inmersión o una combinación de los mismos. El método de la reivindicación 8, en que dicho contacto se conduce por medio del rociado.