MXPA06011986A - Grasa lubricante con gran resistencia al agua. - Google Patents
Grasa lubricante con gran resistencia al agua.Info
- Publication number
- MXPA06011986A MXPA06011986A MXPA06011986A MXPA06011986A MXPA06011986A MX PA06011986 A MXPA06011986 A MX PA06011986A MX PA06011986 A MXPA06011986 A MX PA06011986A MX PA06011986 A MXPA06011986 A MX PA06011986A MX PA06011986 A MXPA06011986 A MX PA06011986A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- weight
- lubricating grease
- methacrylate
- carbon atoms
- polymer structure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M151/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M151/02—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M153/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing phosphorus
- C10M153/02—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
- C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
- C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
- C10M2207/1285—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof used as thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/26—Waterproofing or water resistance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Semi-solids; greasy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
La presente invencion se refiere a grasas lubricantes que comprenden cuando menos un espesante y cuando menos un aceite lubricante, conteniendo la grasa lubricante cuando menos un mejorador de estructura polimerico, el cual se pede obtener por polimerizacion de las composiciones monomericas, que consta de a) 0 a 40% en peso, referido al peso de las composiciones monomericas para la obtencion del mejorador de estructura polimerico, de cuando menos un (met) acrilato de la formula (I) en la cual R significa hidrogeno o metilo, R`, un radical alquilo lineal o ramificado con 1 a 5 atomos de carbono, b) 40 a 99.99% en peso, rfrido al peso de las composiciones monomericas para la obtencion del mejorador de estructura polimerico, de cuando menos un (met) acrilato de la formula (II), en el cual R significa hidrogeno o metilo; R2, un radical alquilo lineal o ramificado con 6 a 30 atomos de carbono, c) 0.01 a 20% en peso, referido al peso de las composiciones monomericas para la obtencion del mejorador de estructura polimerico, de monomeros que incluye grupos acidos a sus sales, d) 0 a 59.99% en peso, referido al peso de las composiciones monomericas para la obtencion del mejorador de estructura polimerico, de comonomeros (ver formulas (I) y (II)).
Description
Las diferentes combinaciones de los petróleos crudos y del espesador son bien conocidas para los expertos y determinan el campo de uso de la grasa en la aplicación industrial . En tiempos recientes, se ha usado cada vez más los polímeros en adición a los espesadores conocidos. Además de un incremento en la viscosidad del petróleo crudo (efecto espesador) , con frecuencia también aportan un cambio en la estructura del espesador inorgánico (acción modificadora de estructura) . La acción de los polímeros como espesadores o mej oradores del índice de viscosidad ya se han establecido por algún tiempo en la industria de los lubricantes para petróleos crudos, por ejemplo los aceites minerales, los aceites sintéticos o los aceites vegetales y la técnica anterior. Sin embargo, el uso de polímeros y su acción en las grasas es relativamente nuevo y solamente ha sido demostrado por algunos cuantos ejemplos en la literatura. US 3,476,532, Hartman, 4 de noviembre de 1969, describe los complejos metálicos del polietileno oxidado que contiene grupos de oxígeno funcionales, por ejemplo grupos de carbonilo, carboxilo o hidroxilo . El material puede ser utilizado para producir composiciones lubricantes parecidas a grasas. La composición comprende una mezcla de polietileno oxidado y un agente complexante seleccionado de por lo menos sales metálicas di alentes, ácidos grasos y complejos metálicos . US 3,705,853, Fau y colaboradores, 23 de septiembre de 1970 describe una grasa lubricante que comprende un aceite mineral parafínico, un espesador de jabón de complejo de calcio y un terpolímero orgánico que comprende 65% de etileno, 5% comonómero de éster y 0.01-3% de comonómero con contenido de ácido con un índice de fusión entre 0.5 y 200. Las grasas tienen mejor resistencia al agua, medida con la prueba de lavado con agua de AS M D 1264. US 4,877,557, aneshige y colaboradores, 31 de octubre de 1989 describe una composición lubricante que comprende un aceite lubricante sintético, un aditivo de protección contra desgaste y un copolxmero modificado líquido de etileno y alfa-olefina que tiene un peso molecular promedio entre 300 y 12,000 g/mol. US 5,116,522, Brown y colaboradores, 23 de agosto de 1989 describieron una composición lubricante que comprende copolímeros de etileno, un aceite lubricante, un espesador y un mejorador de índice de viscosidad. El copolxmero de etileno es un copolxmero de isobutileno o un copolxmero de etileno, butileno o isobutileno con olefina de 3 a 30 átomos de carbono. Los mejoradores de índice de viscosidad que se usan son copolímeros que comprenden 60 a 90% de etileno y 40 a 10% de vinilacetato, acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo. La composición tiene muy buena adhesión a alta temperatura y ablandamiento a baj a temperatura . EP 806,469 y US 5,858,934, Wiggins y colaboradores, 8 de mayo de 1996, describen una composición de grasa lubricante con biodegradabilidad mejorada compuesta de un petróleo crudo sobre una base natural o con base en un triglicérido sintético, un aditivo de rendimiento que consta de un alquilfenol, un benzotriazol o compuesto de una amina aromática y un espesador que es el producto de reacción de un material con base de metal y un ácido carboxílico o éster del mismo. Además, la grasa lubricante de igual manera puede comprender modificadores de viscosidad, mejorías en el punto de fluidez o la combinación de los dos . No existe discusión sobre la naturaleza del modificador de viscosidad o de la mejoría del punto de fluidez . US 6,300,288, Curtís y colaboradores, 31 de marzo de 1994 describe una grasa lubricante que comprende un aceite con una viscosidad típica de un lubricante, un polímero que ha sido modificado con funcionalidad de un ácido que comprende un copolímero de alfa-olefina /dieno o un copolímero de alfa-olefina/dieno hidrogenado, una especie metálica capaz de interacción con la funcionalidad del ácido del polímero a fin de obtener una asociación entre los grupos de ácidos y un coespesador. La grasa lubricante tiene propiedades biológicas mejoradas. El coespesador y la especie metálica pueden formar juntos un material espesado de base excedente, en el caso específico de un carboxilato con base excesiva . Por lo general, el uso de polímeros puramente poliolefínicos , sin funcionalidad se ha descrito de manera suficiente en la literatura, por ejemplo en Tribol . Schmierungstech. (1995), 42(2), 92-96 para poliisobutilenos y en J. Synth. Lubric. 4 (1987) para polietilenos lineales, ramificados y parcialmente ramificados; polipropilenos isotácticos, poli-l-butenos y poli (4 ) -metil-l-penteno) . El uso de copolímeros reactivamente cambiados con base en copolímeros de olefina (OCPs) hasta la fecha ha permanecido a unos cuantos ejemplos y se describe, entre otras cosas, en NLGI Spokesman, Vol . 59, No. 10, febrero de 1999. El uso de acrilato de polialquileno y metacrilato de polialquilo (PAMAs) son mejoradores del índice de viscosidad y las mejorías en el punto de fluidez es conocido en la literatura y la industria (Wilfried J. Bartz y colaboradores, Schmierfette, expert-Verl . , 2000, ISBN 3-8169-1533-7, Wilfried J. Bartz y colaboradores, Additive für Schmierstoffe, expert-Verl., 1994, ISBN 3-8169-0916-7) . De acuerdo con la técnica anterior detallada previamente, la visión de polímeros a las grasas lubricantes mejora ciertos parámetros físicos, por ejemplos las propiedades biológicas o la resistencia al agua de las grasas. Por otro lado, se debe hacer énfasis en que existe una necesidad permanente de mejorar más estas propiedades. En particular, el objetivo es lograr un mejor perfil de propiedad. Al mismo tiempo, la mejoría en una propiedad, por ejemplo la resistencia al agua, no debe asociarse con un deterioro excesivamente grande en otras propiedades, en el manejo o la homogeneidad. En particular, las grasas lubricantes deben tener una resistencia al agua particularmente elevada, una excelente consistencia y una gran homogeneidad. Otro objetivo puede considerarse el de proporcionar a las grasas lubricantes propiedades térmicas mejoradas. En particular, las propiedades a bajas temperaturas deben mejorarse. Además, las grasas lubricantes deben poderse usar durante una gama de temperaturas particularmente amplia. Por lo tanto es un objetivo de la presente invención proporcionar una grasa lubricante con homogeneidad particularmente elevada. Además, las grasas lubricantes deben poderse producir económicamente. Al mismo tiempo, deben poderse producir a escala industria sin plantas nuevas o plantas con construcción complicada necesarias para este fin. Estos objetivos y otros objetivos que no se declaran explícitamente pero que pueden originarse o concluirse de las relaciones comentadas de manera de introducción en el presente se obtienen mediante grasas lubricantes que tienen todas las características de la reivindicación 1 de la patente. Las modificaciones apropiadas de las grasas lubricantes de la invención están protegidas en las reivindicaciones secundarias que hacen referencia a la reivindicación 1. Con respecto al proceso para la producción y para el uso, las reivindicaciones 15 y 18 proporcionan una solución para el objetivo subyacente. Por virtud de una grasa lubricante que comprende por lo menos un espesador y por lo menos aceite lubricante que comprende un me orador de la estructura polimérica que puede obtenerse polimerizando composiciones de monómeros que constan de a) de 0 a 40% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la fórmula (I)
donde R es el hidrógeno o el metilo, Rl es un radical alquil lineal o ramificado que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, b) de 40 a 99.99% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la Formula (II)
donde R es hidrógeno o metilo, R2 es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, c) de 0.01 a 20% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de monómeros que comprenden grupos ácidos o sales de los mismos, d) de 0 a 59.99% por peso, en base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de la estructura polimérica, de comonómero, es posible de manera no directamente previsible proporcionar grasas lubricantes que tienen propiedades mejoradas. Al mismo tiempo, las grasas lubricantes de la invención pueden obtener una serie de otras ventajas. Estas incluyen : • Las grasas lubricantes de la invención tienen muy alta resistencia al agua.
Las grasas lubricantes de la invención muestran buena homogeneidad. La consistencia de la grasa lubricante se puede ajustar dentro de una gama amplia. Las grasas lubricantes de la invención tienen muy buenas propiedades térmicas. De ese modo, las grasas lubricantes de la invención se pueden usar en una gama de temperaturas particularmente variada. Además, las propiedades a bajas temperaturas son destacadas. Además, las grasas lubricantes de la invención se pueden producir posteriormente mediante la modificación de grasas lubricantes conocidas, en cuyo caso un mej orador de la estructura polimérica se agrega a una grasa conocida. En particular, esto permite que se eviten los grandes costos de almacenamiento. Además, es posible reaccionar con rapidez a los deseos de los clientes. Esto cambia la consistencia de la grasa lubricante sólo ligeramente, en tanto que aumenta en mucho la resistencia al agua. Las grasas lubricantes de la presente invención se pueden producir de manera particularmente fácil y sencilla. Es posible usar plantas convencionales a escala industrial . Además, es posible en particular utilizar los componentes comercialmente disponibles en los procesos para producir las grasas lubricantes.
Las grasas lubricantes de la invención comprenden mej oradores de la estructura polimérica. Estos polímeros conducen por lo general a una mejora en la resistencia al agua. Se supone en este contexto que estos polímeros ingresan a la interacción físico-química con los espesadores, por ejemplo las moléculas de jabón, sin intención alguna de que esto sea una restricción. Las mezclas a partir de las cuales se pueden obtener los mejoradores de estructura polimérica contienen de 0 a 40% por peso, en particular de 0.5 a 20% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la fórmula (I)
donde R es hidrógeno o metilo, R1 es un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono. El término metacrilatos incluye los metacrilatos y acrilatos y también mezclas de los dos . Estos monómeros son muy conocidos. El radical de alquilo puede ser lineal, cíclico o ramificado . Ejemplos del componente a) incluyen Metacrilatos que provienen de los alcoholes saturados, tales como metil metacrilato, etil metacrilato, n- propil metacrilato, isopropil metacrilato, n- butilmetacrilato, terc-butil metacrilato y pentil metacrilato; los metacrilatos de cicloalquilo tales como, Metacrilato ciclopentilo; los metacrilatos que provienen de alcoholes insaturados, tales como 2-propinil metacrilato, alil metacrilato y vinil metacrilato. Como otro constituyente, las composiciones que se van a polimerizar para preparar los mej oradores de estructura polimérica contienen de 40 a 99.99% por peso, en particular de 55 a 95% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la Fórmula (II)
donde R es hidrógeno o metilo, R2 es un radical alquilo o lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 átomos de carbono . Estos incluyen Metacrilatos que provienen de alcoholes saturados, tales como hexil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato, reptil metacrilato, 2-terc-butilheptilmetacrilato, octil metacrilato, 3-isopropilheptil metacrilato, nonil metacrilato, decil metacrilato, undecil metacrilato, 5-metilundecil metacrilato, dodecil metacrilato, 2-metildodecil metacrilato, tridecil metacrilato, 5-metiltridecil metacrilato, tetradecil metacrilato, pentadecil metacrilato, hexadecil metacrilato, 2-metilhexadecil metacrilato, heptadecil metacrilato, 5-isopropilheptadecil metacrilato, 4-te'rc-butiloctadecil metacrilato, 5-etiloctadecil metacrilato, 3-isopropiloctadecil metacrilato, octadecil metacrilato, nonadecil metacrilato, eicosil metacrilato, cetileicosil metacrilato, estearileicosil metacrilato, docosil metacrilato y/o eicosiltetratriacontil metacrilato; Metacrilatos de cicloalquilo tales como 2,4,5-tri-t-butil-3-vinilciclohexil metacrilato, 2 , 3 , 4 , 5-tetra-t-butilciclohexil metacrilato; Metacrilatos que provienen de alcoholes insaturados, por ejemplo el metacrilato de oleilo; Metacrilatos de cicloalquilo tales como 3-vinilciclohexil metacrilato, ciclohexil metacrilato, bornil metacrilato. Los metacrilatos con radicales de alcohol de cadena larga, en particular los compuestos conforme al compuesto (b) , pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar los metacrilatos y/o los ácidos correspondientes con alcoholes grasos de cadena larga, que por lo general forman una mezcla de ásteres, por ejemplo metacrilatos con diversos radicales de alcohol de cadena larga. Estos alcoholes grasos incluyen Oxo Alcohol® 7911 y Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 de Monsanto; Alphanol® 79 de ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 y Alfol® 810 de Sasol; Epal® 610 y Epal® 810 de Ethyl Corporation; Linevol® 79, Líbenlo® 911 y Dobanol® 25L de Shell AG; Lial 125 de Sasol; tipos de Dehydad® y Lorol® de Cognis . En un aspecto particular de la presente invención, la mezcla para preparar mej oradores de estructura polimérica preferidos tiene por lo menos 60% por peso, de preferencia por lo menos 70% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de monómeros de la Fórmula (II) . En general, los metacrilatos se prefieren sobre los acrilatos . En un aspecto particular de la presente invención se da preferencia a utilizar mezclas de metacrilatos de alquilo de cadena larga de acuerdo con el componente b) , las mezclas que comprenden por lo menos un metacrilato que tiene de 6 a 15 átomos de carbono en el radical de alcohol y por lo menos un metacrilato que tiene de 16 a 30 átomos de carbono en el radical de alcohol . La proporción de los metacrilatos que tienen de 6 a 15 átomos de carbono en el radical alcohol de preferencia se encuentra en la gama de 20 a 95% por peso, con base en el peso de la composición monomerica para preparar los mej oradores de estructura polimérica. La proporción de los metacrilatos que tienen de 16 a 30 átomos de carbono en el radical alcohol es preferible en la gama de 0.5 a 60% por peso, con base en el peso de la composición monomerica para preparar los mej oradores de estructura polimérica. El componente c) de la composición que se va a usar para preparar los mejoradores de estructura polimérica preferidos comprenden particular monómeros que comprenden ácidos o sales de los mismos . Las sales preferidas son en particular las sales de metal alcalino, por eje'mplo, sales de litio, sodio y/o potasio, sales de metal de tierra alcalina, por ejemplo las sales de calcio y/o bario, y las sales de aluminio y sales de amoniaco. La proporción de los componentes c) por lo general es de 0.01 a 20% por peso, de preferencia de 0.1 a 10% por peso y mejor aún se prefieren de 0.5 a 5% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica. Los monómeros que comprenden grupos ácidos son conocidos en el campo técnico, y estos se pueden representar en muchos casos por la Fórmula (III) donde R3 y R4 uno son independíentement seleccionados a partir del grupo que consta de hidrógenos, halógenos, CN, grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 20, de preferencia de 1 a 6 y más de mayor preferencia de 1 a 4 átomos de carbono, que puede sustituirse de 1 a (2n+l) átomos de halógeno donde n es el número de átomos de carbono del grupo alquilo (por ejemplo CF3) , grupos alquenilo o alquinilo lineales o ramificados , ß-insaturados que tienen de 2 a 10, de preferencia de 2 a 6 y de mayor preferencia de 2 a 4 átomos de carbono, que pueden ser sustituidos por de 1 a (2n-l) átomos de halógeno, de preferencia cloro, donde n es el número de átomos de carbono del grupo CH2= CCl-, cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono, cada cual pueden ser sustituidos por de 1 a (2n-1) átomos de halógeno, de preferencia cloro, donde n es un número de carbono de átomos del grupo cicloalquilo, los grupos arilos que tienen de 6 a 24 átomos de carbono que pueden ser sustituidos por 1 a (2n-l) átomos de halógeno de preferencia cloro, y/o grupos alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, donde n es el número de átomos de carbono del grupo arilo; COOR7, -S03R7 y/o P03R72 donde R7 es independientemente hidrógeno, un metal alcalino, un metal de tierra alcalina y/o aluminio, un grupo amonio que tiene hasta 20 átomos de carbono. o un grupo alcalino que tiene de 1 a 40 átomos de carbono; R5 y R6 cada uno son independientemente seleccionados del grupo que comprende hidrógeno, halógeno (de preferencia flúor o cloro) , grupos alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono y COOR7, -S03R7 y/o P03R72 donde R7 es independientemente hidrógeno, un metal álcali, un grupo amonio que tiene hasta 20 átomos de carbono o un grupo alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, donde R es hidrógeno, un metal álcali, un metal de tierra alcalina y/o aluminio un grupo alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, R5 y R6 pueden juntos formar un grupo de la fórmula CH2)n' que puede ser sustituido de 1 a 2n' átomos de halógeno o grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o formar la fórmula C (=0) -Y-C (=0) , donde n' es de 2 a 6, de preferencia de 3 ó 4 y, Y puede ser NR8, S u O de preferencia O, donde R8 es hidrógeno, grupos alquilo o arilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; donde por lo menos dos de los radicales R3, R4, R5 y R6 son cada uno hidrógeno o halógeno y por lo menos uno de los radicales R3, R4, R5 y R6 comprenden por lo menos un grupo de la fórmula COOM, -S03M y/o P03M2 donde M es independientemente hidrógeno, un metal álcali, un metal de tierra alcalina y/o aluminio.
Estos compuestos por lo general se pueden polimerizar con los monómeros de acuerdo con el componente a) , b) y d) . Incluyen compuestos etilénicamente insaturados, por ejemplo ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, monoésteres de ácido fumárico, donde el radical de alcohol puede comprender por lo general de 1 a 30 átomos de carbono, ácido maleico, monoésteres de ácido maleico, donde el radical de alcohol por lo general puede comprende de 1 a 30 átomos de carbono, ácido vinilbenzoico y estírenos sulfonatados tales como ácido estirenosulfónico . Además, las sales derivadas de estos ácidos, en particular el metal álcali, el metal de tierra alcalina y/o las sales de aluminio se pueden usar. El componente d) de la composición que se va a usar para preparar mej oradores de estructura polimérica preferidos comprenden en particular monómeros etilénicamente insaturados que pueden ser polimerizados con los monómeros de acuerdo con los componentes a) a c) . Sin embargo, comonómeros particularmente adecuados para la polimerización de acuerdo con la presente invención son aquellos que corresponden a la Fórmula:
en donde R1* y R2* son cada uno independientemente seleccionados del grupo que comprende hidrógeno, halógeno, CN, grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 20, de preferencia de 1 a 6 y de mayor preferencia de 1 a 4, átomos de carbono, que pueden sustituirse por 1 a (2n+l) átomos de halógeno, donde n es el número de átomos de carbono del grupo alquilo (por ejemplo CF3) , grupos alquenilo o alquinilo lineales o ramificados , ß-insaturados que tienen de 2 a 10, de preferencia de 2 a 6 y de mayor preferencia de 2 a 4 átomos de carbono que pueden ser sustituidos por 1 a (2n-l) átomos de halógeno, preferiblemente cloro, donde n es el número de átomos de carbono del grupo alquilo, por ejemplo CH2=CC1-, grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono que pueden ser sustituidos de 1 a (2n-l) átomos de halógeno, preferiblemente cloro, donde n es el número de átomos de carbono del grupo cicloalquilo; grupo arilo que tienen de 6 a 24 átomos de carbono que pueden ser sustituidos de 1 a (2n-l) átomos de halógeno, preferiblemente cloro y/o grupos alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, donde n es el número de carbono del grupo arilo; CCOR9* donde R9 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono; C(=Y*)R5*, C(=Y*)NR6*R7*, Y*C(Y*)R5*, SOR5*, S02R5*, OS02R5*, NRB*S02R5*, PR5*2, P(=Y*)R5*2, Y*PR R5*2, Y*P(=Y*)R R5*2, NR R8*2, que pueden cuaternizarse con una R8* adicional, grupo arilo o heterociclilo donde Y* puede ser NR8*, S u O, de preferencia O; R5* es un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un alquiltio que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, OR10* (R10* es hidrógeno un metal álcali) , alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono, ariloxi o heterocicliloxi ; R6* y R7* son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, ó R6* y R7* juntos forman un grupo alquinelo que tiene de 2 a 7, de preferencia 2 a 5 átomos de carbono, en cuyo caso forman un anillo de 3- a 8-elementos, de preferencia de 3- a 6- elementos y R8* es hidrógeno, grupos alquilo o arilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; R3* y R4* son independientemente seleccionados del grupo que comprende hidrógeno, halógeno (preferiblemente flúor o cloro) , grupos alquilos que tienen 1 a 6 átomos de carbono y COOR9* en donde R9* es un grupo alquilo que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, ó R3* y R4* juntos forman un grupo de la fórmula (CH2)n' que puede sustituirse por 1 a 2n' átomos de halógeno o grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, forman la fórmula C (=0) -Y*-C (=0) donde n' es 2 a 6 átomos, preferiblemente 3 ó 4, e Y* es como se define anteriormente; y donde por lo menos 2 de los radicales R1*, R2*, R3* y R4* son hidrógeno o halógeno. Estos incluyen: Aril metacrilatos tales como bencil metacrilato o fenil metacrilato donde los radicales de arilo cada uno pueden ser no sustituidos o hasta tetrasustituidos ; los metacrilatos de los alcoholes halogenados tales como 2 , 3 -dibromopropil metacrilato; 4-bromofenil metacrilato; 1, 3-dicloro-2-propil metacrilato; 2-bromoetil metacrilato, 2-yodoetil metacrilato; clorometil metacrilato; haluros de vinilo, por ejemplo cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloro de vinilideno y flúor de vinilideno; esteres de vinilo tales como acetato de vinilo; estireno, estírenos sustituidos que tienen un sustituyente de alquilo en la cadena lateral, por ejemplo -metil-estireno y a-etil-estireno, estírenos sustituidos que tienen un sustituyente alquilo en el anillo, tales como viniltolueno y p-metilestireno, estírenos halogenados, por ejemplo monocloroestireno, dicloroestireno, tribromoestirenos y tetrabromoestirenos ; compuestos de vinilo heterocíclicos tales como 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina, 2 , 3-dimetil-5~ vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol , 3-vinilcarbazol , 4-vinilcarbazol , 1-vinilmidazol , 2-metil-l- vinilimidazol , N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidina, N-vinilpirrolidina, 3 -vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactam, N-vinilbutirolactam, viniloxolano, vinilfuran, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazoles y viniltiazoles hidrogenados, viniloxazoles y viniloxazoles hidrogenados ; esteres de vinilo e isoprenilo; derivados del ácido maleico, por ejemplo diesteres de ácido maleico, donde el radical de alcohol generalmente puede comprender 1 a 30 átomos de carbono, anhídrido maleico, anhídrido metilmaleico, maleimida, metilmaleimida; derivados del ácido fumárico, por ejemplo los diésteres de ácido fumárico donde el radical de alcohol generalmente pueden comprende de 1 a 30 átomos de carbono; dienos por ejemplo divinilbenceno . De mayor preferencia, las composiciones para preparar mej oradores de estructura preferida comprenden comonomeros de acuerdo con el componente d) , que pueden ser representados por la Fórmula (IV)
donde R es hidrógeno o metilo independientemente, R9 es independientemente un grupo que comprende de 2 a 1000 átomos de carbono y tienen por lo menos un heteroátomo, X es independientemente un azufre o átomo de oxigeno o un grupo de la fórmula NR10 donde R10 es independientemente hidrógeno o un grupo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, y n es un número entero mayor que o igual a 3. El radical R9 es un grupo que comprende de 2 a 1000, en particular de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 20 átomos de carbono. El término "grupo que tiene de 2 a 1000 carbono" india radicales de compuestos orgánicos que tienen de 2 a 1000 átomos de carbono. Incluye grupos aromáticos y heteroaromáticos y también grupos alquilo, cicloalquilo, alcoxi, cicloalcoxi, alquenilo, alcanoilo, alcoxicarbonilo y también grupos heteroalifáticos . Los grupos mencionados pueden ser ramificados o no ramificados. Además, estos grupos pueden tener sustituyentes tradicionales. Los sustituyentes son, por ejemplo grupos alquilos lineales y ramificados que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, grupos metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-metilbutilo o hexilo; grupos cicloalquilo, por ejemplo ciclopentilo y ciclohexilo; grupos aromáticos tales como fenilo o naftilo; grupos amino, grupos de éter, grupos éster y haluros . De acuerdo con la invención, los grupos aromáticos indican radicales de compuestos aromáticos mono- o policíclicos de preferencia tienen 6 a 20, en particular 6 a 12 átomos de carbono. Los grupos heteroaromáticos indican radicales de arilo en los cuales por lo menos se ha sustituido un grupo CH por N y/o por lo menos dos grupos CH adyacentes han sido sustituidos por S, NH u O, grupos heteroaromáticos que tienen de 3 a 19 átomos de carbono. Grupos aromáticos o heteroaromáticos preferidos de acuerdo con la invención provienen de benceno, naftaleno, naftaleno, bifenilo, éter de difenil, difenilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, tiofeno, furano, pirróla, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1 , 3 , 4-oxa-diazol , 2 , 5-difenil-1 , 3 , 4-oxadiazol, 1, 3 , 4-tiadiazol , 1 , 3 , 4-triazol , 2 , 5-difenil-1, 3 , 4-triazol, 1, 2 , 5-trifenil-1, 3 , 4-triazol, 1, 2 , 4-oxadiazol, 1, 2 , 4-tiadizol, 1 , 2 , 4-triazol , 1 , 2 , 3-triazol , 1,2,34-tetrazol , benzo [b] tiofeno, benzo [b] furano , indol , benzo [c] tiofeno, benzo [c] furan, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol , benzisoxazol , benzotiazol, benzopirazol , benzotiadiazol , benzotriazol , dibenzofurano, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, bipiridina, pirazina, pirazol, pirimidina, piridazina, 1, 3 , 5-triazina, 1,2,4-triazina, 1 , 2 , 4 , 5-triazina, tetrazina, quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, cinolina, 1,8-naftiridina, 1 , 5-naftiridina, 1 , 6-naftiridina, 1,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina, pteridina o quinolizina, 4H-quinolizina, difeniléter, antraceno, benzopirrola, benzooxatiadiazol , benzooxadiazol , benzopiridina, benzopirazina, benzopirazidina, benzopirimidina, benzotriazina, indolizina, piridopiridina, imidazopirimidina, pirazinopirimidina, carbazol, aciridina, fenazina, benzoquinolina, fenoxazina, fenotiazina, acridizina, benzopteridina, fenantrolina y fenantreno, cada uno de los cuales también puede ser sustituido. Los grupos alquilo preferidos incluyen el metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1-butilo, 2-butilo, e-metilpropiolo, radical tere-butilo, pentilo, 2-metilbutilo, 1 , 1-dimetilpropilo, hexilo, heptilo, octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, nonilo, 1-decilo, 2-decilo undecilo, dodecilo, pentadecilo y el grupo eicosilo. Los grupos cicloalquilo preferidos incluyen el grupo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo, cada uno de los cuales es opcionalmente sustituido con grupos alquilo ramificados o sin ramificar . Los grupos alquenilo preferidos incluyen el grupo vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-decenilo y 2-eicosenilo. Los grupos alquinilo preferidos incluyen el grupo etinilo, propargilo, 2-metil-2-propinilo, 2-butinilo, 2-pentinilo y 2-decinilo. Los grupos alcanoilo preferidos incluyen el grupo formilo, acetilo, propionilo, 2 -metilpropionilo, butirilo, valerilo, pivaloilo, hexanoilo, decanoilo y dodecanoilo. Los grupos alcoxicarbonilo preferidos incluyen el grupo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, terc-butoxicarbonilo, hexiloxicarbonilo, 2-metilhexiloxicarbonilo, deciloxicarbonilo o dodeciloxicarbonilo . Los grupos alcoxi preferidos incluyen grupos alcoxi cuyo radical de hidrocarburo es uno de los grupos alquilo antes mencionados preferidos . Los grupos cicloalcoxi preferidos incluyen grupos cicloalcoxi cuyo radical de hidrocarburo es uno de los grupos cicloalquilo preferido antes mencionado. Los heteroátomos preferidos que están presentes en el radical R10 incluyen oxígeno, nitrógeno, azufre, boron, silicio y fósforo. En una forma de realización particular de la presente invención, el radical R8 en la fórmula (IV) tiene por lo menos un grupo de la fórmula -OH ó -NR10R10, en cuyo R10 independientemente incluye hidrógeno o un grupo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. El grupo X en la fórmula (IV) de preferencia puede ser representado por la fórmula NH. La proporción numérica de los heteroátomos para los átomos de carbono en el radical R9 de la fórmula (IV) puede encontrarse dentro de amplios márgenes. Esta proporción de preferencia se encuentra en el margen de 1:1 a 1:10, en particular de 1:1 a 1:5 y de mayor preferencia de 1:2 a 1:4.
El radical R9 de la fórmula (IV) comprende de 2 a 1000 átomos de carbono. En un aspecto particular, el radical R9 tiene a lo mucho 10 átomos de carbono. Los comonómeros preferidos incluyen: Hidroxialquil metacrilatos tales como: 3-hidroxipropil metacrilato, 3.4-dihidroxibutil metacrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, 2.5-dimetil-l, 6-hexanediol metacrilato, 1 , 10-decanediol metacrilato, metacrilatos que contienen carbonilo tales como: 2-carboxietil metacrilato, carboximetil metacrilato, oxazolidiniletil metacrilato, N- (metacriloiloxi) formamida, Acetonil metacrilato, N-metacriloilmorfolina, N-metracriloil-2-pirrolidinona, N- (2- metracriloiloxietil) -2-pirrolidinona, N- (3- metracriloiloxipropil) -2-pirrolidinona, N- (2- metracriloiloxipentadecil) -2-pirrolidinona, N- (3- metracriloiloxiheptadecil) -2-pirrolidinona;
Dimetacrilatos de glicol tales como 1 , 4-butanediol metacrilato, 2-butoxietil metacrilato, 2 -etoxietoximetil metacrilato, 2-etoxietil metacrilato; metacrilatos de alcoholes de éter, tales como: tetrahidrofurfuril metacrilato, viniloxietoxietil metacrilato, metoxietoxietil metacrilato, 1-butoxipropil metacrilato, 1-metil- (2-niviloxi) etil metacrilato, ciclohexiloximetil metacrilato, metoximetoxietil metacrilato, benciloximetil metacrilato, furfuril metacrilato, 2-butoxietil metacrilato, 2 -etoxietoximetil metacrilato, 2-etoxietil metacrilato, aliloximetil metacrilato, 1-etoxibutil metacrilato, mtoximetil metacrilato, 1-etoxietil metacrilato, metacrilato de etoximetilo y metacrilatos etoxilados que de preferencia tienen 1 a 20, en particular de 2 a 8 , grupos etoxi ; metacrilatos de aminoalquilo y metacrilatamidas de aminoalquilo, tales como N- (3 -dimetilaminopropil) metacrilamida, metacrilato de dimetilaminopropilo, 3-dietilaminopentil metacrilato, 3-dibutilaminohexadecil metacrilato; nitrilos de ácido metacrílico y otros metacrilatos que contienen nitrógeno tales como: N- (metacriloiloxietil ) diisobutil cetimina, N- (metacriloiloxietil) dihexadecil cetimina, Metacriloilamidoacetonitrilo, 2-metacriloiloxietilmetilcianamida, cianometil metacrilato; metacrilatos heterocíclicos tales como 2- (1-imidazolil) -etil metacrilato, 2- (4-mofolinil ) etil metacrilato y 1- (2-metacriloiloxietil) -2-pirrolidona; metacrilatos de oxiranilo tales como: 2.3 -epoxibutil metacrilato, 3. -epoxibutil metacrilato, 10, 11-epoxiundecil metacrilato, 2 , 3-epoxiciclohexil metacrilato, 10 , 11-epoxihexadecil metacrilato; glicidil metacrilato; metacrilatos que contienen azufre tales como: etilsulfuniletil metacrilato, 4-tiocianatobutil metacrilato, etilsulfoniletil metacrilato, tiocianatometil metacrilato, metilsulfunilraetil metacrilato, bis (metacriloiloxietil) sulfuro; metacrilatos que contienen fósforo, boro y/o silicio tales como : 2- (dimetilfosfato) propil metacrilato, 2- (etilenefosfit) propil metacrilato, dimetilfosfinometil metacrilato, dimetilfosfonoetil metacrilato, dietilmetacriloilo fosfonato, dipropilmetacriloilo fosfato, 2- (dibutilfosfono) -et l metacrilato, 2 , 3 -butilenemetacriloiletil borato, metildietoximetacriloiletoxisilano, dietilfosfatoetil metacrilato. Estos monómeros se pueden usar individualmente o como una mezcla. Los metacrilatos etoxilados se pueden obtener, por ejemplo, por transesterificación de metacrilatos de alquilo con alcoholes etoxilados de mayor preferencia tienen de 1 a 20, en particular de 2 a 8 grupos etoxi . El radical hidrofóbico de los alcoholes etoxilados de preferencia puede comprender de 1 a 40, en particular de 4 a 22 átomos de carbono, y ya sea radicales de alcohol lineales o ramificados. En otra forma de realización preferida, los metacrilatos etoxilados tienen un grupo terminal OH. Ejemplos de etoxilados comercialmente disponibles que se pueden emplear para la preparación de los metacrilatos etoxilados se encuentran los éteres de las marcas Lutensol® A en particular Lutensol® A 3 N, Lutensol® A 4 N, Lutensol® A 7 N y Lutensol® A 8 N, éteres de las marcas Lutensol® TO, en particular Lutensol® TO 2, Lutensol® TO 3, Lutensol® TO 5, Lutensol® TO 6, Lutensol® TO 65, Lutensol® TO 69, Lutensol® TO 7, Lutensol® TO 79, Lutensol® TO 8 y Lutensol® TO 89, éteres de las marcas Lutensol® AO, en particular Lutensol® AO 3, Lutensol® AO 4, Lutensol® AO 5, Lutensol® AO 6, Lutensol® AO 7, Lutensol® AO 79, Lutensol® AO 8 y Lutensol® AO 89, éteres de las marcas Lutensol® ON, en particular Lutensol® ON 30, Lutensol® ON 50, Lutensol® ON 60, Lutensol® ON 65 y Lutensol® ON 66, Lutensol® ON 70, Lutensol® ON 79 y Lutensol® ON 80, éteres de las marcas Lutensol® XL, en particular Lutensol® XL 300, Lutensol® XL 400, Lutensol® XL 500, Lutensol® XL 600, Lutensol® XL 700, Lutensol® XL 800 Lutensol® XL 900 y Lutensol® XL 1000, éteres de las marcas Lutensol® AP, en particular Lutensol® AP 6, Lutensol® AP 7, Lutensol® AP 8, Lutensol® AP 9, Lutensol® AP 10, Lutensol® AP 14 y Lutensol® AP 20, éteres de las marcas IMBENTIN®, en particular de las marcas IMBENTIN® AG, las marcas IMBENTIN® U, de las marcas IMBENTIN® C, de las marcas IMBENTIN® T, de las marcas IMBENTIN® OA, de las marcas IMBENTIN® POA, y de las marcas IMBENTIN® N, y de las marcas IMBENTIN® O, y éteres de las marcas Marlipal®, en particular Marlipal® 1/7, Marlipal® 1012/6, Marlipal® 1618/1, Marlipal® 24/20, Marlipal® 24/30, Marlipal® 24/40, Marlipal® 013/20, Marlipal® 013/30, Marlipal® 013/40, Marlipal® 025/30, Marlipal® 025/70, Marlipal® 045/30, Marlipal® 045/40, Marlipal® 045/50, Marlipal® 045/70 y Marlipal® 045/80. Entre estos, preferencia particular se da a los metacrilatos de aminoalquilo y metacrilamidas de aminoalquilo, por ejemplo N- (3-dimetilaminopropil) metacrilamida (DMAPMAM) , e hidroxialquil metacrilatos, por ejemplo 2-hidroxietil metacrilato (HEMA) . Mezclas muy particularmente preferidas para preparar los me oradores de estructura polimérica comprenden metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo y/o estireno. Estos componentes se pueden usar individualmente o como mezclas . Los mejoradores de estructura polimérica preferidos por lo general tienen un peso molecular en la gama de 10,000 a 1,000,000 g/mol, de preferencia en el margen de 15 x 103 a 500 x 103 g/mol y de mayor preferencia en el margen de 20 x 103 a 300 x 103 g/mol, sin intención de que esto deba ser una restricción. Estos valores tratan de peso-promedio molecular de polímeros polidispersos en la composición. Este parámetro se puede determinar por la cromatografía con permeación de gel de forma conocida. La preparación de los mej oradores de estructura polimérica de las composiciones antes descrita es conocida por si misma. Por ejemplo, estos polímeros pueden ser llevados a cabo especialmente a través de polimerización de radicales libres y también de procesos relacionados, por ejemplo ATRP (= polimerización de radicales con transferencia de átomos) ó RAFT (= transferencia de cadena de fragmentación con adición reversible) . La polimerización de radicales libres tradicional se explica, entre otros en la enciclopedia de Ullmanns de química industria, Sexta Edición. En general, un iniciador de la polimerización se utiliza con este objetivo. Estos incluyen los iniciadores de azo bien conocido en el campo técnico, tales como AIBN y 1,1-azo-bisciclohexanecarbonitrilo, y también compuestos de peroxi tales como metil etil cetona peróxido, acetilacetona peróxido, dilauril peróxido, terc.-butil per-2-etilhexanoato, peróxido de cetona, peroctoato de tere . -butilo, metil isobutil ceton peróxido, ciclo exanona peróxido, dibenzoilo peróxido, terc-butil peroxibenzoato, terc-butil peroxiisopropilcarbonato, 2 , 5-bis (2-etilhexanoilperoxi) -2,5-dimetilhexano, terc-butilperoxi-2-etilhexanoato, terc-butil peroxi-3 , 5 , 5-trimetilhexanoato, peróxido de dicumilo, 1,1-bis (terc-butilperoxi) ciclohexano, 1 , 1-bis (terc-butilperoxi) -3 , 3 , 5 , 5- trimetilciclohexano, hidroxiperóxido de cumilo, terc-butil hidroperóxido, bis (4-terc-butilciclohexil) peroxidicarbonato, mezclas de dos o más de los compuestos antes mencionados entre sí y también mezclas de los compuestos antes mencionados con compuestos que no se han mencionado y que de igual manera forman radicales libres. El compuesto ATRP es conocido por si mismo. Se supone que es una polimerización de radicales libres "activa", sin ninguna intención de que esto deba restringir la descripción del mecanismo. En estos procesos, un compuesto de metal de transición se hace reacción con un compuesto que tiene un grupo de átomos transferibles . Esto transfiere el grupo de átomos de transferibles al compuesto de metal de transición, que oxida al metal . Esta reacción forma un radical que se agrega a los grupos etilénicos. Sin embargo, la transferencia del grupo de átomos al compuesto de metal de transición es reversible, de manera que el grupo de átomos pueda transferirse de regreso a la cadena de polímeros creciente, que forma un sistema de polimerización controlado. La estructura del polímero, el peso molecular y la distribución del peso molecular se pueden controlar de manera correspondiente . Esta reacción se describe, por ejemplo, por J-S.
Wang, y colaboradores, J. Am. Chem. Soc . , Vol . 117, páginas 5614-5615 (1995), por Matyjaszewski , Macromolecules , vol. 28, páginas 7901-7910 (1995) . Además, las solicitudes de patentes WO 96/30421 WO 97/47661, WO 97/18247, WO 98/40415 y WO 99/10387 divulgan variantes del ATRP antes mencionado. Además, los polímeros de la invención se pueden obtener, por ejemplo, también por medio de métodos RAFT. Este proceso se presenta en detalle, por ejemplo, en WO 98/01478, al cual se hace referencia explícitamente para los fines de divulgación. La polimerización se puede llevar a cabo presión típica, presión reducida, o presión elevada. La temperatura de polimerización también es no crítica. Sin embargo, por lo general se encuentra en la gama de -20°C a 200°C, de preferencia 0° a 130°C y de mayor preferencia a 60° a 120°C.
La polimerización se puede llevar a cabo con o sin solvente . El término solvente debe entenderse en el presente en un sentido amplio. La polimerización de preferencia se lleva a cabo en un solvente no polar. Estos incluyen solventes hidrocarburo, por ejemplo solventes aromáticos tales como tolueno, benceno y xileno, hidrocarburos saturados, por ejemplo ciclohexano, heptano, octano, nonano, decano, dodecano, que también pueden estar presentes en forma ramificada. Estos solventes se pueden usar de manera individual y como una mezcla. Solventes particularmente preferidos son aceites minerales, aceites naturales y aceites sintéticos, y también mezclas de los mismos. Entre estos, muy particular preferencia se da a los aceites minerales . Los mej oradores de estructura polimérica pueden ser copolímeros al azar. Adem s, estos polímeros pueden ser polímeros por injerto y/o copolímeros en bloque. En un aspecto particular de la presente invención, el mej orador de estructura polimérica se puede obtener mediante polimerización por injerto en cuyo caso una composición que comprende los componentes a) a d) se polimeriza en una base por injerto que comprende un copolímero de olefina (OCP) que ha sido formado predominantemente a partir de etileno y propileno y/o un copolímero hidrogenado (HSD) formado a partir de dienos y estireno. Los copolímeros de poliolefinas (OCP) utilizables con este fin se conocen por si mismos. Estos principalmente son polímeros formados a partir de etileno, propileno, isopreno, butileno y/u otras olefinas que tienen de 5 a 20 átomos de carbono. Igualmente es posible utilizar sistemas que son injertados con pequeñas cantidades de monomeros que contienen oxígeno o nitrógeno por ejemplo de 0.05 a 5% por peso de anhídrido maleico. Los copolímeros que comprenden componentes de dieno por lo general son hidrogenados a fin de reducir las sensibilidades a la oxidación y la tendencia a reticulación de los' polímeros. El peso molecular Mw generalmente es de 10,000 a 300,000, de preferencia entre 50,000 y 150,000. Dichos polímeros de olefina se describen, por ejemplo en las especificaciones publicadas de Alemania DE-A 16 44 941, DE-A 17 69 834, DE-A 19 39 037, DE-A 19 63 039 y DE-A 20 59 981. Los copolímeros de etileno-propileno son particularmente útiles, ya que son terpolímeros con componentes "ter" conocidos, tales como etiliden-norborneno (cf. Macromolecular Reviews, Vol . 10 (1975)), aunque su tendencia a reticulación en el proceso de envejecimiento necesita tomarse en consideración. La distribución puede ser sustancialmente aleatoria, aunque es también posible de manera provechosa emplear polímeros de secuencia con bloques de etileno. La proporción de los monómeros de etilen-propileno es variable dentro de ciertos límites, que pueden fijarse en aproximadamente 75% para el etileno y aproximadamente 80% para el propileno como el límite superior. Debido a su tendencia reducida a la solubilidad en el aceite, el polipropileno ya está menos adecuado que los copolímeros de etilen-propileno . Además de los polímeros con incorporación de propileno predominantemente atáctica, también es posible usar aquellos que tienen más incorporación de propileno iso- o sindiotáctica marcada. Dichos productos pueden obtenerse comercialmente , por ejemplo, bajo las marcas comerciales Dutral® CO 034, Dutral® CO 038, Dutral® CO 043, Dutral® CO 058, Buna® EPG 2050 ó Buna® EPG 5050. Los copolímeros de estiren-dieno hidrogenados (HSD) de igual manera son conocidos, estos polímeros se describen, por ejemplo, en DE 21 56 122. Generalmente son copolimeros de isopropen- o butadien-estireno generalmente hidrogenados. La proporción del dieno para estireno de preferencia se encuentra en el margen de 2:1 a 1:2, prefiriéndose más aproximadamente 55:45. El peso molecular Mw generalmente va de 10,000 a 300,000, de preferencia entre 50,000 y 150,000. La fracción de los enlaces dobles después de la hidrogenacion es, en un aspecto particular de presente invención, a lo sumo 15%, de mayor preferencia a lo sumo 5%, con base en el número de dobles enlaces antes de la hidrogenacion. Los copolímeros de estiren-dieno hidrogenados pueden obtenerse comercialmente bajo las marcas comerciales ®SHELLVIS 50, 150, 200, 250 ó 260. La preparación de los copolímeros por injerto que han sido detallados anteriormente y que por lo menos tienen un bloque de HSD y/u OCP y por lo menos un bloque que comprende los componentes a) , b) , c) y/o d) antes descritos se conocen en el campo técnico. Por ejemplo, la preparación puede llevarse a cabo por medio de la polimerización en la solución. Dichos procesos se describen, entre otros, en DE-A 12 35 491, BE-A 592 880, US-A 4 281 081, US-A 4 338 418 y US-A-4,290, 025. El mej orador de estructura polimérica está presente en la grasa lubricante de preferencia en una cantidad en la gama de 0.1 a 10% por peso, de mayor preferencia de 0.5 a 5%, con base en el peso total . Los aceites lubricantes que están presentes en las grasas lubricantes de la invención incluyen especialmente aceites minerales, aceites sintéticos y aceites naturales. Aceites minerales son conocidos por si mismos y pueden obtenerse comercialmente . Por lo general se pueden obtener del petróleo o el petróleo crudo mediante destilación y/o refinación y opcionalmente otros procesos de purificación y acabado, el término petróleo incluye en particular las fracciones de muy elevada ebullición del crudo o el petróleo. En general, el punto de ebullición del aceite mineral es mayor a 200°C, de preferencia mayor que 300°C, en 5,000 Pa. La producción por carbonización a baja temperatura de aceite de pizarra, cocimiento de carbón bituminoso, destilación de carbón café, con exclusión de aire y también hidrogenación de carbón bituminoso o café es de igual modo posible. Los aceites minerales también son producidos en una proporción más pequeña de las materias primas de origen vegetal (por ejemplo de jojoba, de colza) o animal (por ejemplo aceite de pata de vaca) . En consecuencia, los aceites minerales tienen, dependiendo de su origen, diferentes proporciones de hidrocarburos aromáticos, cíclicos, ramificados y lineales. En general, se hace una distinción entre las fracciones con base de parafina, nafténicas y aromáticas en los petróleos crudos o aceites minerales, en donde el término fracción de base de parafina representa isoalcanos de cadena más larga o muy ramificados y la fracción nafténica representa cicloalcanos . Además, los aceites minerales, dependiendo de su origen y acabado, tienen diferentes fracciones de n-alcanos, isoalcanos que tienen un bajo grado de ramificación, conocidos como parafinas ramificadas de monometilo y compuestos que tienen heteroátomos , en particular O, N y/o S, los cuales se les atribuye un grado de propiedades polares. Sin embargo, la asignación es difícil, ya que las moléculas individuales de alcano pueden tener tanto grupos ramificados de cadena larga como radicales de cicloalcano y partes aromáticas. Para los fines de la presente invención, la asignación se puede llevar a cabo para DIN 51 378, por ejemplo. Las fracciones polares también se pueden determinar para ASTM D 2007. La fracción de n-alcanos en aceites minerales preferidos es menor a 3% por peso, la fracción de compuestos que contienen O-, N- y/o S menores de 6% por peso, la fracción de los aromáticos y de las parafinas de monometilo ramificadas por lo general se encuentran en cada caso en el margen de 0 a 40% por peso. En un aspecto interesante, el aceite mineral comprende principalmente alcanos nafténicos y alcanos con base de parafina que por lo general tienen más de 13, de preferencia más de 18 y de más preferencia aún más de 20 átomos de carbono. La fracción de estos compuestos generalmente es _> 60% por peso, de preferencia >^ 80% por peso, sin ninguna intención de que esto deba ser una restricción. Un aceite mineral preferido contiene de 0.5 a 30% por peso de fracciones aromáticas, de 15 a 40% por peso de fracciones naftónicas, de 35 a 80% por peso de fracciones con base de parafina, hasta 3% por peso de n-alcanos y de 0.05 a 5% por peso de compuestos polares, con base en cada caso en el peso total del aceite mineral . Un análisis de aceites minerales particularmente preferidos que se llevaron a cabo por medio de proceso convencionales tales como separación de urea y cromatografía de líquidos en gel de sílice muestra, por ejemplo, los siguientes constituyentes, los porcentajes con relación al peso total del aceite mineral particular usado: n-alcanos que tienen de aproximadamente de 18 a 31 átomos de carbono : 0.7-1.0% Alcanos ligeramente ramificados que tienen de 18 a 31 átomos de carbono : 1.0-8.0% Aromáticos que tienen de 14 a 32 átomos de carbono: 0.4-10.7% Iso- y cicloalcanos que tienen de 20 a 32 átomos de carbono: 60.7-82.4% Compuestos polares : 0.1-0.8% Pérdida . 6.9-19.4% Información valiosa con respecto al análisis de los aceites minerales y una lista de aceites minerales que tienen diferente composición se pueden encontrar, por ejemplo, en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, 5a Edición en CD-ROM, 1997, bajo "lubricantes y productos relacionados". Los aceites sintéticos incluyen ésteres orgánicos, por ejemplo diésteres y poliésteres, glicoles de polialquileno, poliéteres, hidrocarburos sintéticos, especialmente poliolefinas , entre los cuales se da preferencia a las polialfadefinas (PAO) , aceites de silicio y éteres perfluoroalquilo . Normalmente son de alguna manera más caros que los aceites minerales, pero tienen ventajas con respecto a su rendimiento. Los aceites naturales son aceites animales o vegetales, por ejemplo aceites de pata de vaca o aceites de j oroba . Estos aceites lubricantes también se pueden usar como mezclas y en muchos casos están comercialmente disponibles .
La grasa lubricante comprende de preferencia de 69.9 a 98.9% por peso, en particular de 75 a 95% por peso de aceite lubricante, con base en el peso total. Los espesadores presentes en las grasas lubricantes de la invención son conocidos por si mismos en el campo técnico y se pueden obtener comercialmente . Estos se encuentran, entre otros, en la Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann, Sexta Edición, Vol . 20, 2003, iley, ISBN 3-527-30385-5, en T. Mang y W. Dresel, Lubricantes y Lubricación, 2001, Wiley, ISBN 3-527-29536-4, y Wilfried J. Bartz y colaboradores, Schmierfette, expert-Verl . , 2000, ISBN 3-8169-1533-7. Estos incluyen en particular los espesadores de jabón, espesadores inorgánicos y espesadores polimericos.
Los espesadores de jabón comprenden en general por lo menos un componente metálico y por lo menos un componente de anión de ácido carboxilico. Los componentes metálicos tradicionales incluyen en particular los metales álcali tales como litio, sodio y potasio, los metales de tierra alcalina tales como calcio o bario y aluminio. El componente de anión de ácido carboxilico comprende en general aniones que se producen a partir de ácidos carboxílieos de cadena larga que en muchos casos tienen de 6 a 30 átomos de carbono. Estos incluyen en particular el ácido esteárico, el ácido 12 -hidroxiesteárico, el ácido octadecanoico, el ácido eicosanoico y el ácido hexadecanoico .
Además, el componente del anión del ácido carboxílico puede comprender aniones que se derivan de ácido carboxílicos de cadena corta que tienen de 1 a 6 átomos de carbono o provenientes de ácidos carboxílicos aromáticos. Estos incluyen en particular el ácido acético, el ácido propanóico y el ácido butanóico y también el ácido benzoico. Los espesadores de jabón se pueden usar como tales en el proceso a fin de producir una dispersión que comprende la estructura de las grasas. Además, también se pueden preparar en el sitio a partir de los ácidos correspondientes o sus derivados, por ejemplo sus esteres y compuestos metálicos básicos . Los ácidos preferidos han sido detallados anteriormente. Con respecto a los esteres, debe hacerse énfasis de que se da preferencia a los ésteres que tienen un radical de alcohol de cadena corta que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo los ésteres de metilo, etilo, propilo y/o butilo. Los compuestos básicos preferidos incluyen en particular los óxidos, hidróxidos y carbonatos de los metales antes mencionados . Los espesadores de jabón preferidos incluyen litio, 12-hidroxiestearato, jabones complejos de litio, jabones complejos de aluminio y jabones complejos de calcio.
Además, los compuestos básicos también se pueden agregar en acceso o deficiencia para la preparación de los jabones para formar compuestos de poca base o de exceso de base . Además, se pueden usar espesadores inorgánicos. Estos incluyen en particular arcillas organofxlicas que pueden derivarse de ventonita y gel de sílice. Además, también es posible usar espesadores poliméricos. Estos incluyen poliureas y polvos termoplasticos tales como politetrafluoroetileno y fluoroetilenpropileno. La grasa lubricante comprende de preferencia de 0.01 a 30% por peso, de mayor preferencia de 0.2 a 15% por peso y de mejor preferencia aún 0.5 a 10% por peso de espesadores, con base en el peso total . La proporción de peso del aceite lubricante para el espesador en la grasa lubricante generalmente se encuentra en el margen de 100:1 para 100:30, preferiblemente de 100:2 para 100:25, en particular de 100:5 para 100:15. Además, la grasa lubricante de la invención puede comprender otros aditivos . Estos aditivos incluyen mejoradores del índice de viscosidad, antioxidantes , protectores contra envejecimiento, protectores contra desgaste, inhibidores de corrosión, detergentes, dispersantes, aditivos de EP, modificadores de fricción, tintes, odorizantes, desactivadores metálicos y/o demulsionantes . Una grasa lubricante de la invención de preferencia tiene resistencia contra el agua de 1 a 50%, de mayor preferencia en el margen de 5 a 35%. La penetración de cono de las grasas lubricantes preferidas se encuentra en el margen de 175 a 385 dmm, de mayor preferencia en el margen de 220 a 340 dmm. La resistencia contra el agua se puede determinar para ASTM D 4049. La penetración de cono puede medirse para ASTM D
1403. En un aspecto particular de la presente invención, las grasas lubricantes particulares se puede usar a temperaturas muy bajas. Las grasas lubricantes de preferencia se pueden usar debajo de una temperatura de 0o, de mayor preferencia de -10 °C. Las grasas preferidas también se pueden usar a altas temperaturas de por lo menos 50 °C, de mayor preferencia por lo menos 90 °C. Las grasas lubricantes de la invención se pueden producir sobre la base de procesos tradicionales y estos se pueden tomar de la técnica anterior antes mencionada. En general, la estructura de la grasa lubricante o la matriz de la grasa lubricante se obtiene por procesos físico-químico en una fase de formación estructural . En el curso de esto varios procesos se pueden realizar, por ejemplo la agregación de cristales de espesador, la formación de micelas de jabón y por inclusión y absorción de las moléculas del petróleo crudo, el comienzo de fusión de los micelas de jabón (= calentamiento arriba de la temperatura de fusión de las moléculas del jabón) y finalmente la recristalización de las moléculas del jabón (= enfriamiento controlado) . En muchos casos, un jabón metálico se obtiene a partir de precursores en una primera etapa. En la fase de reacción, las moléculas del jabón metálico se obtienen por reacción de las materias primas correspondientes en el petróleo crudo. Las moléculas del jabón metálico están presentes en la forma de cristales finos . Esta etapa es opcional, ya que no es necesaria por virtud de la selección de compuestos de precursor apropiado. El mejorador de estructura polimérica se puede agregar antes, durante o después de la fase de la formación estructural. Por ejemplo, el mejorador de la estructura polimérica se puede preparar inicialmente en un aceite mineral. Posteriormente, un espesador o compuestos de precursor para preparar el espesador se pueden agregar a la mezcla resultante. Además el mej orador de estructura polimérica se puede agregar después de la fase de formación de estructura, por ejemplo a una grasa lubricante. El mej orador de estructura polimérica de preferencia se agrega en un liquido de composición a 25 °C para una dispersión que tiene una estructura de grasa. El término "estructura de grasa" es conocido en el campo técnico y esta estructura se puede describir como de tipo esponjoso. La estructura de la dispersión se puede demostrar, por ejemplo, por imágenes microscópicas, manteniéndose el aceite lubricante dentro del espesador. La composición puede ser ya sea una dispersión o una solución. En consecuencia, estas composiciones comprenden por lo menos un medio liquido. Los medios preferidos particularmente incluyen en particular aceites lubricantes que de igual modo se pueden usar para preparar la dispersión que comprende por lo menos un espesador y por lo menos un aceite lubricante. Medios líquidos para la dispersión o disolución de los mejoradores de estructura polimérica antes mencionados se conocen por si mismos y estos medios deben ser compatibles con la dispersión que comprende por lo menos un espesador y por lo menos un aceite lubricante. La compatibilidad se entiende aquí que quiere decir la miscibilidad del medio con la dispersión que comprende por lo menos un espesador y por lo menos un aceite lubricante. En un aspecto particular de la presente invención, la composición que es líquida a 25 °C y comprende por lo menos un mej orador de estructura polimérica tiene una viscosidad de 25°C en el margen de 0.01 mm2/s a 100,000 mm2/s, y de preferencia de 0.1 mm2/s a 20,000 mm2/s y de mayor preferencia de 1 mm2/s a 10,000 mm2/s para DIN 51562. La concentración del mej orador de estructura polimérica en el líquido de composición a 25 °C de preferencia se encuentra en el margen de 1 a 99% por peso, de mayor preferencia en el margen de 5 a 89% por peso y de mayor preferencia aún en el margen de 10 a 80% por peso, con base en el peso total de la composición. La proporción del peso de la dispersión para el peso de la composición que es líquida a 25 °C y comprende por lo menos un mejorador de estructura polimérica de preferencia se encuentra en el margen de 100:1 a 1:1 de mayor preferencia en el margen de 50:1 a 5:1 y mayor preferencia aún en el margen de 25:1 a 10:1. El líquido de composición a 25 °C se puede agregar, entre otros, durante una fase mecánica que sigue a la fase de formación de la estructura. Además, el líquido de composición a 25°C se puede agregar a una grasa lubricante acabada después de la fase mecánica. Como resultado de este aspecto particular de la presente invención, es posible, por ejemplo, producir una gran cantidad de una grasa lubricante simple que puede después ajustare en otro paso a los requisitos particulares del cliente final mediante la adición de la composición que es líquida a 25°C y puede comprender otros aditivos. Como resultado de esto, la preparación en particular económicamente factible de pequeñas cantidades de grasas lubricantes específicas es posible. En una forma de realización particular de la presente invención, la resistencia contra el agua se puede mejorar por lo menos 30%, de mayor preferencia por lo menos 50% y de mayor preferencia aún de por lo menos 70% en base a la resistencia contra el agua de la dispersión a la cual el líquido de composición a 25°C se agrega. En un aspecto particular de la presente invención, la dispersión que comprende en la estructura de grasa y el líquido de composición a 25 °C son esencialmente biodegradables . Esto se mide para RAL-ZU 64. El líquido de composición a 25 °C se pude agregar a la dispersión que comprende a la estructura de grasa mediante métodos conocidos por todos . Estos incluyen agitación, mezcla, amasamiento, rodamiento y/u homogenización . La temperatura a la cual el líquido de composición a
°C se agrega a la dispersión que comprende la estructura de grasa no es crítica en si misma. A una alta temperatura el líquido de composición a 25 °C con frecuencia se puede incorporar con mayor facilidad en la dispersión. Sin embargo, la estructura de grasa puede ser estable en la temperatura de adición. El liquido de composición a 25 °C de preferencia se agrega a la dispersión que comprende la estructura de grasa a una temperatura que se encuentra abajo del punto de goteo de la dispersión antes de la adición de la composición del líquido. El punto de goteo se puede determinar para ASTM D 2265. De mayor preferencia, la composición líquida a 25 °C se agrega a la dispersión que comprende la estructura de grasa a una temperatura que es por lo menos 40 °C, de mayor preferencia por lo menos 60° C, abajo del punto de goteo de la dispersión antes de la adición de la composición líquida. En una variante preferida del proceso de acuerdo con la invención, la composición líquida a 25 °C se puede agregar a una temperatura en el margen de 0°C a 75 °C, en particular en la gama de 25°C a 70°C. La invención se ilustrará en detalle a continuación mediante ejemplos y ejemplos comparativos sin intención alguna de que la invención se vea restringida a estos ej emplos . Las siguientes abreviaturas se usan más adelante. KV 100, KV 40 = viscosidad cinemática, medida para DIN 51562 a 100°C y 40°C. Típicamente las soluciones de polímeros descritas en los ejemplos se analizan en un aceite de prueba de 150 N; el número en () indica la concentración de polímeros usada.
[?] el número de viscosidad limitante medida para DIN ISO 16281, parte 6. Ejemplo 1 de preparación Preparación de polímeros de PAMA/ cido metacrílico. En un matraz de cuatro cuellos de 2 litros equipado con agitador, termómetro y condensador de reflujo, 6.1 g de ácido metacrílico y 603.9 g de un metacrilato de alquilo con 10 a 18 átomos de carbono se disolvieron en 499 g de 100 N de aceite, por ejemplo 100 SN de Kuwait Petroleum. La solución se inertiza por medio de la adición de 10 g de hielo seco y 1 a temperatura se aumenta posteriormente a 82 °C. En la obtención de la temperatura, la polimerización se inicia agregando 0.73 g de iniciador (tere-butilo per-2-etilh.exil hexanoato) . 1.21 g del iniciador se agrega después de 4 horas del tiempo de reacción y 111 g de 100 N de aceite se agregan después de otras 4 horas . La solución de polímero resultante es aproximadamente de 50% de concentración. KV 100 (2% de concentración en 150 N de aceite) : 10.11 mm2/s. KV 40 (2% de concentración en 150 N de aceite) : 58.43 mm2/s . [?] 136 cm3/g. Ejemplo 2 de preparación Preparación de un polímero de PAMA sin función ácida. Preparación análoga al ejemplo 1.
Polimerización de lote, 82 °C, 55% en 100 N de aceite 495.0 g de 100 N de aceite 605.0 g de C12-C18 alquil metacrilato 0.73 g de iniciador (0.12%) Paso de reabastecimiento (después de 4 horas) : 1.21 g de iniciador (0.20%). Dilución a 50% con 110.0 g de 100 N de aceite V 100 (2% de concentración en 150 N de aceite): 9.98 mm2/s . KV 40 (2% de concentración en 150 N de aceite) : 55.58 mm2/s . [?] 127 cm3/g Ejemplo 3 de preparación: Preparación de una grasa de jabón de 2 Li con calidad NLGI (EG 2768) . Un tanque de autoclave de grasa lubricante de 6 litros equipado con calefacción por chaqueta de aceite y un agitador planetario mecánico se cargan con 272 g de aceite de resino hidrogenado (HCO, 181.6 mg KOH/g) , 40 g de hidróxido de litio, 32 g de NA de Vanlube (una difenilamina de Vanderbilt) , 32 g de Lubad 199 (un salicilato de calcio de Shell) y 1440 g de aceite HVI 650 de Shell y 1330 g de HVI 160 de Shell. El tanque se cierra y mantiene a 100 °C /100 rpm durante una hora. Posteriormente, el agua de la reacción formada se descarga y la mezcla se calienta a 200 °C. En la obtención de la temperatura máxima, la mezcla se enfría 165 °C a una velocidad de 1°C /minuto a 200 rpm. Posteriormente, la mezcla se enfría adicionalmente a una temperatura de 50 °C a 100 rpm. El tanque se abre y la grasa formada se omogeniza por lo menos dos veces por medio de una moledora de tres rodillos y se transfiere a una cubeta. Datos físicos: La penetración en cono (IP 50) no procesado: 285 dmm, 288 dmm después de 60 movimientos (calidad NLGI 2) , 317 dmm después de 100 060 movimientos. Punto de goteo (ASTM D566) : 197.7°C Lavado con agua (ASTM D 1264) : 7.5% Aspersión con agua (ASTM D 4049) : 33.8%. Ejemplo 1 En un mezclador (Kenwood Chef) , 990 g de grasa lubricante EG 2768 de clasificación de calidad 2 de NLGI con base con jabones de litio, obtenibles de acuerdo con el ejemplo 3 de preparación, se mezclaron a 60°C con 10 g de una solución que comprende 50% por peso de polímeros que tienen grupos ácidos que han sido obtenidos de acuerdo con el ejemplo 1 de preparación y un aceite lubricante. La mezcla resultante se homogenizó subsecuentemente por medio de un batidor de tres rodillos (Exact 50 de Exact Apparatebau) . Las propiedades de la grasa lubricante modificada se determinaron más adelante.
Con este fin, más particularmente, el punto de goteo se midió para ASTM D 566, la penetración en cono para ASTM D 217 y la resistencia al agua para ASTM D 4049. Los datos obtenidos se presentan en la Tabla 1. Ejemplo comparativo 1 El ejemplo 1 se repitió esencialmente, excepto que ninguna solución se incorporó. Los datos obtenidos se encuentran en la Tabla 1. Ejemplo comparativo 2 Esencialmente se repitió el ejemplo 1, excepto que una solución se incorporó que comprende 50% por peso de polímeros sin grupos ácidos que se obtuvieron de acuerdo con el ejemplo 2 de preparación. Los datos obtenidos se encuentran en la Tabla 1. Tabla 1
Ejemplo 2 En un mezclador (Kenwood Chef) , 990 g de grasa lubricante Farmlub de clasificación calidad 2 de NLGI con base con jabones de litio, obtenible de F&S ann eim, se mezclaron a 60° C con 10 g de una solución que comprende 50% por peso de polímeros con grupos ácido que fueron obtenidos de acuerdo con el ejemplo de preparación 1 y un aceite lubricante. La mezcla resultante se homogenizó posteriormente por medio de un batidor de tres rodillos (Exact 50 de Exact Apparatebau) . Las propiedades de la grasa lubricante modificada se determinaron más adelante. Para este fin, en forma más particular, el punto de goteo se determinó para ASTM D 566, penetración de cono para ASTM D 217 y resistencia al agua para ASTM D 4049. Los datos obtenidos se presentan en la Tabla 2. Ejemplo comparativo 3 El ejemplo 2 se repitió esencialmente, excepto que ninguna solución se incorporó. Los- datos obtenidos se presentan en la Tabla 2. Ej emplo 3 Esencialmente se repitió el ejemplo 2, excepto que 40 g de la dispersión que comprende 50% por peso de polímeros con contenido de grupos ácidos que se había obtenido de acuerdo con el ejemplo de preparación 1 y un aceite lubricante se incorporaron en 960 g de grasa lubricante de F&S Mannheim. Los datos obtenidos se presentan en la Tabla 2. Ejemplo comparativo 4 Esencialmente se repitió el ejemplo 2, excepto que 10 g de una solución que comprende 50% por peso de polímeros sin grupos ácidos que fueron obtenidos de acuerdo con el ejemplo de preparación 2 y un aceite lubricante se incorporaron. Los datos obtenidos se presentan en la Tabla 2. Ejemplo comparativo 5 El ejemplo 3 se repitió esencialmente, excepto que 20 g de una solución que comprende 50% por peso de polímeros sin grupos ácidos que fueron obtenidos de acuerdo con el ejemplo de preparación 2 y un aceite lubricante se incorporaron en 980 g de grasa de F&S . Los datos obtenidos se presentan en la Tabla 2. Tabla 2 Penetración de cono Punto de Resistencia al Mejora con base en después de 60 goteo agua grasa original movimientos Ejemplo 2 291 182°C 20% 68%
Ejemplo 3 comparativo 251 186°C 62% · .
Ejemplo 3 294 185°C 11% 82%
Ejemplo comparativo 4 188°C 40% 35%
Ejemplo comparativo 5 183°C 28% 55%
Claims (18)
- REIVINDICACIONES 1. Una grasa lubricante que comprende por lo menos un espesador y por lo menos un aceite lubricante, que se caracteriza en que la grasa lubricante comprende por lo menos un mejorador de estructura polimérica que se puede obtener polimerizando composiciones de monómeros que consta de a) de 0 a 40% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la fórmula (I) donde R es el hidrógeno o el metilo, Rl es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, b) de 40 a 99.99% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mejoradores de estructura polimérica, de por lo menos un metacrilato de la Formula (II) donde R es hidrógeno o metilo, R2 es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, c) de 0.01 a 20% por peso, con base en el peso de las composiciones monomericas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de monomeros que comprenden grupos ácidos o sales de los mismos, d) de 0 a 59.99% por peso, en base en el peso de las composiciones monomericas para preparar los mejoradores de la estructura polimérica, de comonómero.
- 2. La grasa lubricante según la reivindicación 1, en que se caracteriza en que por lo menos algunos de los monomeros de acuerdo con el componente c) comprenden por lo menos un grupo carboxilo, por lo menos un grupo de ácido fosfónico y/o por lo menos un grupo de ácido sulfónico.
- 3. La grasa lubricante según la reivindicación 2 , que se caracteriza en que el componente comprende por lo menos un monómero que se selecciona a partir del grupo que consta de ácido metacrílico y/o ácido acrílico o sales de los mismo.
- 4. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores , que se caracteriza en que la composición de monomeros comprende de 0.1 a 5% por peso, con base en el peso de las composiciones monomericas para preparar el mej orador de estructura polimérica, de monomeros que comprenden grupos ácidos o sales de los mismos de acuerdo con el componente c) .
- 5. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que el mej orador de estructura polimérica tiene un peso molecular promedio en el margen de 15,000 g/mol a 1,000,000 g /mol.
- 6. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que el espesador es un espesador de jabón, un espesador inorgánico y/o un espesador orgánico polimérico.
- 7. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante comprende aditivos.
- 8. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante tiene una resistencia al agua de 1 a 50%.
- 9. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante tiene una penetración de cono en el margen de 175 dmm a 385 dmm.
- 10. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que el mej orador de estructura polimérica comprende un copolímero en bloque .
- 11. La grasa lubricante según la reivindicación 10, que se caracteriza en que el mej orador de estructura polimérica se puede obtener mediante polimerización por injerto de una cadena, una composición que comprende componentes a) a d) que se polimeriza en una base por injerto por cadena que comprende un copolímero de olefina (OCP) que está compuesto principalmente de etileno y propileno y/o un copolímero hidrogenado (HSD) formados de dienos y estireno.
- 12. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante comprende de 1 a 30% por peso de espesador.
- 13. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante de 69.9 a 98.9% por peso de aceite lubricante .
- 14. La grasa lubricante según una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza en que la grasa lubricante comprende de 0.1 a 10% por peso de mej oradores de estructura polimérica.
- 15. Un proceso para producir grasa lubricante preparando una mezcla que comprende un espesador, por lo menos un aceite lubricante y un mejorador de estructura polimérica que puede obtenerse por polimerización de las composiciones monomericas que constan de a) de 0 a 40% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mejoradores de estructura polimérica, de uno o más compuestos de éster etilénicamente insaturados de la fórmula (I) donde R es el hidrógeno o el metilo, Rl es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, b) de 40 a 99.99% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de uno o más compuestos de ásteres etilénicamente insaturados de la Formula (II) donde R es hidrógeno o metilo, R2 es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, c) de 0.01 a 20% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de monómeros que comprenden grupos ácidos o sales de los mismos, d) de 0 a 59.99% por peso, en base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de la estructura polimérica, de comonómero .
- 16. El proceso de acuerdo con la reivindicación 15, que se caracteriza en que el mej orador de estructura polimérica se agrega a una dispersión que tiene estructura de grasa y comprende por lo menos un espesador y por lo menos un aceite lubricante.
- 17. El proceso según la reivindicación 15 ó 16, que se caracteriza en que el mej orador de estructura polimérica se agrega en una composición, líquida a 25 °C de la dispersión.
- 18. El uso de un polímero que se puede obtener por polimerización de las composiciones monoméricas que consta de a) de 0 a 40% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mejoradores de estructura polimérica, de uno o más compuestos de ésteres etilénicamente insaturados de la fórmula (I) donde R es el hidrógeno o el metilo, Rl es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, b) de 40 a 99.99% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de uno o más compuestos de ésteres etilénicamente insaturados de la Formula (II) donde R es hidrógeno o metilo, R2 es un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, c) de 0.01 a 20% por peso, con base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de estructura polimérica, de monómeros que comprenden grupos ácidos o sales de los mismos, d) de 0 a 59.99% por peso, en base en el peso de las composiciones monoméricas para preparar los mej oradores de la estructura polimérica, de comonómero como un mej orador de estructura en grasas lubricantes.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/834,861 US7429555B2 (en) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | Lubricating grease with high water resistance |
PCT/EP2005/000509 WO2005108532A1 (de) | 2004-04-30 | 2005-01-20 | Schmierfett mit hoher wasserresistenz |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA06011986A true MXPA06011986A (es) | 2007-01-25 |
Family
ID=35187854
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA06011986A MXPA06011986A (es) | 2004-04-30 | 2005-01-20 | Grasa lubricante con gran resistencia al agua. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7429555B2 (es) |
EP (1) | EP1753847B1 (es) |
JP (1) | JP5150250B2 (es) |
KR (1) | KR20070015555A (es) |
CN (1) | CN100552008C (es) |
BR (1) | BRPI0510330B8 (es) |
CA (1) | CA2558546C (es) |
ES (1) | ES2680483T3 (es) |
MX (1) | MXPA06011986A (es) |
WO (1) | WO2005108532A1 (es) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HUE030226T2 (en) * | 2002-03-01 | 2017-04-28 | Evonik Oil Additives Gmbh | Copolymers as dewaxing additives |
DE10249294A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Stabile Polymerdispersionen und Verfahren zur Herstellung |
DE10249292A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit geringer Viskosität und Verfahren zur Herstellung |
DE10249295A1 (de) | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung |
DE10314776A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
DE102004018094A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-11-03 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten zur Verbesserung des Verschleißschutzes |
DE102004018093A1 (de) * | 2004-04-08 | 2005-10-27 | Rohmax Additives Gmbh | Polymere mit H-Brücken bildenden Funktionalitäten |
US7429555B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-09-30 | Rohmax Additives Gmbh | Lubricating grease with high water resistance |
DE102004021717A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmierfett |
DE102004021778A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-12-08 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Polyalkyl(meth)acrylaten in Schmierölzusammensetzungen |
DE102004034618A1 (de) * | 2004-07-16 | 2006-02-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Pfropfcopolymeren |
DE102004037929A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch-ungesättigter Verbindungen |
DE102005015931A1 (de) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Rohmax Additives Gmbh | Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften |
US7648950B2 (en) * | 2005-04-22 | 2010-01-19 | Rohmax Additives Gmbh | Use of a polyalkylmethacrylate polymer |
DE102005031244A1 (de) * | 2005-07-01 | 2007-02-15 | Rohmax Additives Gmbh | Öllösliche Kammpolymere |
DE102005041528A1 (de) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Rohmax Additives Gmbh | Öllösliche Polymere |
US20070087804A1 (en) * | 2005-09-09 | 2007-04-19 | Knowles Brandon D | Method and apparatus for wagering on event outcomes of a game |
DE102006001771A1 (de) * | 2006-01-12 | 2007-07-19 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von (Meth)acrylaten |
DE102006016588A1 (de) * | 2006-04-06 | 2007-10-18 | Rohmax Additives Gmbh | Kraftstoffzusammensetzungen umfassend nachwachsende Rohstoffe |
FR2902103B1 (fr) * | 2006-06-09 | 2011-11-18 | Coatex Sas | Procede pour epaissir des compositions aqueuses notamment a ph acide, au moyen de polymeres organophosphates, et compositions aqueuses obtenues |
DE102006039420A1 (de) | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Evonik Rohmax Additves Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylatestern |
US20080090742A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Mathur Naresh C | Compound and method of making the compound |
RU2470066C2 (ru) * | 2007-04-13 | 2012-12-20 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиция гидроксида лития, способ получения композиции гидроксида лития и способ использования композиции гидроксида лития |
DE102007036856A1 (de) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verwendung von Estergruppen-umfassenden Polymeren als Antifatigue-Additive |
US8802606B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-08-12 | Basf Se | Lubricant composition having improved antiwear properties |
AU2010279232A1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-03-08 | Basf Se | Lubricant composition comprising alkylethercarboxylic acid |
US8415284B2 (en) * | 2009-11-05 | 2013-04-09 | Afton Chemical Corporation | Olefin copolymer VI improvers and lubricant compositions and uses thereof |
WO2011066455A1 (en) * | 2009-11-25 | 2011-06-03 | Skf Usa Inc. | Grease test kit and methods of testing grease |
JP5826626B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2015-12-02 | 昭和シェル石油株式会社 | グリース組成物 |
EP2695932A1 (en) | 2012-08-08 | 2014-02-12 | Ab Nanol Technologies Oy | Grease composition |
WO2015172846A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Ab Nanol Technologies Oy | Additive composition for lubricants |
JP2016089108A (ja) * | 2014-11-10 | 2016-05-23 | 株式会社日立製作所 | エレベーターロープ及びそれを用いたエレベーター |
US10759888B2 (en) | 2016-01-12 | 2020-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | (Meth) acrylate polymers |
WO2017122721A1 (ja) * | 2016-01-12 | 2017-07-20 | Jxエネルギー株式会社 | 潤滑油組成物 |
JP7050754B6 (ja) * | 2016-08-15 | 2023-12-20 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 高められた抗乳化性能を有する官能性ポリアルキル(メタ)アクリレート |
EP3722395A4 (en) * | 2017-12-05 | 2021-08-04 | Adeka Corporation | Anti-friction compound and anti-friction compound with the anti-friction compound |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2577706A (en) * | 1948-11-26 | 1951-12-04 | California Research Corp | High melting-high water-resistant grease |
US2704276A (en) * | 1954-02-12 | 1955-03-15 | Gulf Research Development Co | Lubricating compositions |
FR1226563A (fr) * | 1959-02-20 | 1960-07-13 | Exxon Standard Sa | Graisses améliorées |
US3252949A (en) * | 1960-12-30 | 1966-05-24 | Monsanto Co | Syndiotactic oil-soluble methacrylate polymers |
US3705853A (en) * | 1970-09-23 | 1972-12-12 | Mobil Oil Corp | Grease compositions |
US4357249A (en) * | 1980-09-11 | 1982-11-02 | Arguto, Inc. | Self-lubricating bearing and the like, and method of making same |
US5416162A (en) * | 1993-09-20 | 1995-05-16 | Rohm And Haas Company | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend |
HUE030226T2 (en) * | 2002-03-01 | 2017-04-28 | Evonik Oil Additives Gmbh | Copolymers as dewaxing additives |
JP3813595B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2006-08-23 | 三洋化成工業株式会社 | 潤滑油用摩擦調整剤及び潤滑油組成物 |
DE10249295A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung |
DE10249294A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Stabile Polymerdispersionen und Verfahren zur Herstellung |
DE10249292A1 (de) | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit geringer Viskosität und Verfahren zur Herstellung |
DE10314776A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
US7429555B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-09-30 | Rohmax Additives Gmbh | Lubricating grease with high water resistance |
DE102004021717A1 (de) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmierfett |
-
2004
- 2004-04-30 US US10/834,861 patent/US7429555B2/en active Active
-
2005
- 2005-01-20 WO PCT/EP2005/000509 patent/WO2005108532A1/de not_active Application Discontinuation
- 2005-01-20 ES ES05701058.9T patent/ES2680483T3/es active Active
- 2005-01-20 EP EP05701058.9A patent/EP1753847B1/de active Active
- 2005-01-20 MX MXPA06011986A patent/MXPA06011986A/es active IP Right Grant
- 2005-01-20 BR BRPI0510330A patent/BRPI0510330B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-01-20 CA CA2558546A patent/CA2558546C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-01-20 JP JP2007509889A patent/JP5150250B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-01-20 CN CNB2005800024109A patent/CN100552008C/zh active Active
- 2005-01-20 KR KR1020067022428A patent/KR20070015555A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2680483T3 (es) | 2018-09-07 |
CA2558546A1 (en) | 2005-11-17 |
CA2558546C (en) | 2014-05-20 |
KR20070015555A (ko) | 2007-02-05 |
EP1753847A1 (de) | 2007-02-21 |
BRPI0510330B8 (pt) | 2018-04-10 |
CN1910268A (zh) | 2007-02-07 |
EP1753847B1 (de) | 2018-05-23 |
JP5150250B2 (ja) | 2013-02-20 |
CN100552008C (zh) | 2009-10-21 |
BRPI0510330A (pt) | 2007-10-23 |
US7429555B2 (en) | 2008-09-30 |
JP2007535595A (ja) | 2007-12-06 |
WO2005108532A1 (de) | 2005-11-17 |
BRPI0510330B1 (pt) | 2014-10-29 |
US20050245406A1 (en) | 2005-11-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2558546C (en) | Lubricating grease having a high water resistance | |
CA2563976C (en) | Polymeric structure improvers for producing lubricating grease | |
JP4686444B2 (ja) | 良好な摩擦特性を有する潤滑油組成物 | |
JP5452863B2 (ja) | 潤滑油組成物中でのポリアルキル(メタ)アクリレートの使用 | |
US9080124B2 (en) | Use of graft polymers | |
JP5038886B2 (ja) | 水素結合形成性の官能性を有するポリマー | |
MX2007012317A (es) | Copolimeros de metacrilato de polialquilo que tienen propiedades sobresalientes. | |
MXPA06011985A (es) | Proceso para producir grasa lubricante | |
MXPA06010963A (es) | Polimeros con funcionalidades que forman el puente h |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HC | Change of company name or juridical status | ||
FG | Grant or registration |