MXPA05011865A - Tratamiento de recubrimiento de conversion no de cromato para metales. - Google Patents

Tratamiento de recubrimiento de conversion no de cromato para metales.

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Abstract

Tratamientos y composiciones libres de cromato, para aplicar un recubrimiento de conversion o pasividad a superficies de metal recubiertas de cinc. Las composiciones comprenden un componente de polimero de poliamidoamina/epihalohidrina o polimero de poliamina/epihalohidrina cationico, fluoacido, H3PO4 y un componente de latex de polimero formador de pelicula. Las superficies de metal requeridas son contactadas por las composiciones y secadas. El enjuague es opcional.

Description

TRATAMIENTO DE RECUBRIMIENTO DE CONVERSION NO DE CROMATO PARA METALES REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS La presente solicitud es una solicitud de continuación en parte de la estadounidense serial no. 10/430,579 presentada el 6 de mayo de 2003, la cual a su vez, fue una continuación en parte de la estadounidense serial no. 10/341,164, presentada el 13 de enero de 2003, la cual a su vez fue una divisional de la estadounidense serial no. 09/613,529 presentada el 8 de julio de 1999, la cual a su vez fue una continuación en parte de la solicitud estadounidense 09/348,346, presentada el 8 de julio de 1999. Las descripciones de todas de las solicitudes presentadas anteriores expuestas antes son incorporadas por referencia en la presente.
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a recubrimientos no de cromato para metales. Más particularmente, la presente invención se refiere a recubrimientos no de cromato para superficies de metal recubiertas de cinc para mejorar la resistencia a la corrosión y la adhesión de pinturas a la superficie. La invención proporciona un recubrimiento secado en su lugar, el cual es particularmente efectivo para tratar una tira de bobina de acero galvanizada.
ANTECEDENTES Los fines de la formación de un recubrimiento de conversión de cromato en la superficie de acero galvanizado son para proporcionar resistencia a la corrosión , mejorar adhesión de los recubrimientos y por razones estéticas. La pasividad de cromato de una superficie de acero galvanizado es hecha para proporcionar resistencia a la corrosión y por razones estéticas en materiales que no van a ser pintados. El recubrim iento de conversión mej ora la adhesión de capas de recubrimiento, tales com o pinturas, tintas, lacas y recubrimientos plásticos. El acero galvanizado es tratado normalmente con una composición acuosa que contiene iones de cromo hexavalentes o trivalentes con otros aditivos para crear un recubrimiento de conversión de cromo. Existen preocupaciones con respecto a los efectos de contam inación de cromatos descargados en ríos y vías de ag ua por tales procesos. Debido a la alta solubilidad y el carácter fuertemente oxidante de los iones de cromo hexavalentes, los procesos de conversión de cromato convencionales requieren procedim ientos de tratamiento de agua extensos para controlar su descarga. Adem ás, el desecho de los lodos sólidos de tales procedim ientos de tratam iento de ag ua es u n problema sign ificativo . De acuerdo con esto , existe la necesidad en la técnica de proporcionar un tratamiento no de cromato efectivo para proporcionar un recubrimiento de conversión o pasividad secado en su lugar para inhibir la corrosión de superficie metálica e intensificar la adhesión de pintura en otros recubrimientos que pueden ser aplicados a la superficie de metal .
BREVE DESCRI PCION DE LA I NVENCION La presente invención proporciona un método para tratar la superficie de metales galvanizados, tales como acero, para proporcionar la formación de un recubrimiento, el cual aumenta las propiedades de resistencia a la corrosión y adhesión de la superficie de acero galvanizado. El recubrimiento de conversión o pasividad formado por la presente invención puede ser secado en su lugar o enjuagado. Los métodos de la invención comprenden contactar una superficie de metal galvanizada con una composición de tratamiento acuoso que comprende una resina de poliamidoamina/epihalohidrina, o polímero de poliamina/epihalohidrina catiónico y un fluoácido de un metal de Grupo IVB. Adicionalmente, la composición puede comprender ácido fosfórico y un compuesto de aminosilano. La composición de tratamiento acuoso también puede incluir un componente formador de película polimérica de látex. Otros objetivos y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas.
DESCRIPCION DETALLADA Los inventores han encontrado que un recubrimiento de pasividad o conversión no de cromato, mejorado, puede ser provisto en superficies de metal galvanizado, tal como superficies de acero galvanizado sumergido en caliente, al contactar la superficie deeseada con una solución o dispersión de recubrimiento acuoso relativamente diluida de: (1) una resina de poliamidoamina/epihalohidrina o aducto de poliamina/epihalohidrina catiónico; y (2) un fluoácido.
Un polímero formador de película, de látex (3), ácido fosfórico (4) y un componente de aminosiiano (5) también pueden estar presentes. Se ha encontrado que las composiciones de la invención proporcionan un agente de pretratamiento acuoso para el tratamiento de superficies de metal galvanizado, las cuales proporcionan resistencia a la corrosión mejorada y adhesión de recubrimientos aplicados de látex cuando el tratamiento es secado en su lugar. El componente de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica están comercialmente disponibles. Estos se describen, por ejemplo, en las patentes estadounidenses 2,926,116, 2.926,154 y 5,614,597. Las poliamidoaminas preferidas son las poliamidoaminas de amonio con polímeros de poliazetid inio reticulables siendo especialmente preferidos. Las poliamidoaminas de amonio pueden ser preparadas de acuerdo con las técnicas expuestas en la patente estadounidense 4,416,729 que invlucran hacer reaccionar una poiiamidoamina con un ácido carboxilico a,ß etilénicamente insaturado para formar una poiiamidoamina substituida seguida por contactar la poiiamidoamina substituida con una poliamina teniendo porciones de amina secundaria y/o primaria bajo condiciones suficientes para formar una poliamidamina ramificada teniendo una porción de amina pendiente. La poiiamidoamina ramificada es tratada entonces con una epihalohidrina bajo condiciones suficientes para formar porciones de amonio curables pendientes en la poiiamidoamina ramificada. De las poliamidoaminas de amonio, los más preferidos son los polímeros de azetidio. Estos polímeros están comprendidos por unidades de repetición monoméricas conteniendo un anillo de azetidina substituido o no substituido (es decir, un heterociclo conteniendo nitrógeno de cuatro miembros). Los polímeros de este tipo están comerciaimente disponibles en formulaciones basadas en agua. U n producto ejemplar es KYMENE 557H disponible de Hercules Inc. , Wilmington, Delaware, el cual es vendido en la forma de una solución acuosa al 12.5%. Adicionalmente, las composiciones de la invención pueden incluir como la resina o componente de polímero un aducto de poliamina/epihalohidrina catiónico, tal como aquéllos vendidos bajo la marca comercial KYMENE 736 disponible de Hercules. Este está comerciaimente disponible en la forma de una solución o dispersión de base de 38% en peso de activos y es actualmente preferido. En cuanto al material de polímero de látex formador de película, este puede ser elegido de una amplia variedad de materiales tales como copolímeros de estierno - butadieno, resinas de acrilato, polivinilacetato y materiales similares. Algunos materiales de látex comerciaimente disponibles incluyen: Descripción Tipo "Neocar" (Union Carbide) Ester de vinilo/acrílico "Fes 3077" (Rohm & Haas) Acetato de vinilo/acrílico "Airflex" 500 (Air Products) Acetato de vinilo /etileno "Airflex 4514 (Air Products) Cloruro de vinilo/terpolímero de amida Airflex 4500 (Air Products) Cloruro de vinilo/terpolímero de amida Flexhane 620 (Air Products) Uretano Vi nac 884 (Air Prod ucts) Acetato de vinilo Dow 620 (Dow) SBR Airflex 4530 (Air Products) poliam idoamin a/EPI y cloruro de etileno de vinilo Los surfactantes, agentes plastificantes y coalescentes pueden ser adicionados según sea necesario para hacer la suspensión de látex. En el modo preferido , el producto de Kymene 557H es adicionado al producto Airlfex 4530 comercialmente disponible y agua DI adicional agregada para hacer la em ulsión de látex. En cuanto al fluoácido q ue está presente en la form ulación de tratam iento , éste es un fluoácido soluble en agua de un metal de Grupo IVB o mezclas de los mismos. El ácido fluocircónico, H2ZrF6, es actualmente preferido anque H2TiF6 también puede ser mencionado como ejem plar. Las combinaciones de estos ácidos tam bién pueden usarse. Como se declara antes , el ácido fosfórico, H3P04, y sales de los m ismos también son un componente opcional. La frase "ácido fosfórico" usada en la presente, se refiere tanto al ácido como a la forma de sal. Los compuestos de aminosilano también pueden estar presentes en la com posición de tratam iento acuoso . Es deseable usar gam ma-aminopropilsilano (?-APS) debido a su eficacia y disponibilidad comercial . Sin embargo, otros aminoalquilsilanos alcoxi lados, tales como, a minopropiltrimetoxi silano, etc. , también pueden ser mencionados. La patente estadounidense 6,203,854 puede ser revisada para un listado más completo de los aminoalquilsilanos alcoxilados. Normalmente, el látex y la poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica se compran de proveedores comerciales en forma de dispersión o solución acuosa. Los productos se mezclan y el fluoácido, ácido fosfórico y aminosilano son adicionados entonces a ellos y se mezclan suavemente. El pH de las composiciones de tratamiento generalmente están en el orden desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6. Las dispersiones diluidas del tratamiento se hacen y comprenden, en una base de activos: 0.01 a 80% en peso de resina de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica 0.01 a 30% en peso de polímero formador de película de látex 0.01 a 30% en peso de fluoácido 0.01 a 30% en peso de H3P04 0.05 a 10% en peso de am inosilano resto de agua (adicionar hasta 1 00%). Composición aún más preferidas son las que tienen los siguientes rangos (en peso) de componentes. 0.01 a 30% en peso de resina de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica 0.01 a 25% en peso de polímero formador de película 0.01 a 10% en peso de fluoácido 0.01 a 10% en peso de H3P04 0.05 a 10% en peso de am inosilano resto de agua (adicionar hasta 1 00%) . La superficie de metal requerida, tai como Al o acero, puede contactarse mediante el tratamiento en aplicaciones de atom ización, inmersión o rodillo. El tratamiento es secado entonces y la superficie de metal está lista para pintura u otra aplicación de recubrim iento. El tratam iento de conversión por pasividad de la presente invención es aplicada para resultar en un peso de recubrimiento de conversión de más de aproximadamente 1 miligramo por pie cuadrado de superficie tratada con un peso de aproximadamente 2 a 50 miligramos por pie cuadrado siendo más preferido. En la actualidad , la form ulación de tratamiento preferida para uso es: % en peso Aducto de pol ímero de amina/epicloroh idrin a catión ico 1 5.28 (Kymene 736) Látex de éster de vinilo/acrílico (Neocar 2535) 8.56 ? APS - aminosilano 1 .00 Acido fluocircónico 1 .71 Acido fluotitán ico 2.28 Acido fosfórico 6.37 Agua (adicionar hasta 1 00%) Resto Para uso en aplicaciones comerciales , las soluciones de trabajo que comprenden desde 3-1 00, de preferencia 1 0- 1 00% en peso de concentraciones de la form ulación preferida anterior se usan para contactar las superficies de metal deseadas.
Ejemplos La invención será descrita ahora en conjunción con los siguientes ejemplos, los cuales serán considerados como ilustrativos de ciertas modalidades de la invención, pero no deberían ser vistos como si restringieran el alcance de la invención.
Ejemplo 1 - Formulaciones de tratamiento Una formulación "A" candidata de tratamiento probada fue una emulsión de látex incluyendo los siguientes componentes: a) 75% en peso de resina de poliamidoamina/epihalohidrina - KYMEN E 557H - Hercules I nc. - (componente 12.5% activo); b) 1 1 .1 % en peso de emulsión de etileno cloruro de vinilo Airflex 4530; (aproixmadamente 50% de componente activo); y c) el resto de agua desmineralizada. A este tratamiento básico , se adicionaron cantidades variantes de ácido fosfórico y fluoácido según se indica.
Secuencia de proceso Los paneles de prueba para los ejemplos se prepararon como sigue: paneles de prueba de acero galvanizado sumergidos en caliente G70/70 comprados a ACT Laboratories fueron limpiados con atomización con una solución acuosa al 3% de un producto surfactante alcalino y se enjuagaron con agua DI y subsecuentemente se recubrieron con las formulaciones de tratamiento de prueba mediante aplicación de recubrimiento de giro, seguido por secado con aire forzado. Los paneles tratados fueron pintados entonces con una pintura de poliéster de recubrim iento simple negro . Los paneles pintados fueron secados en horno a una temperatura de 650° F alcanzando una tem peratura de metal pico de 450° F a aproximadamente 58 segundos. El espesor de película seca de los paneles pintados fue aproximadamente 0.7 - 0.8 mil. con u na dureza de lápiz de 3H y frote doble de EK de 100+. Las siguientes form ulaciones de tratamiento fueron obtenidas y probad as. Permatreat® 1500 es un pretratamiento no de enjuague de cromo comercialmente de G E Betz.
Los paneles de prueba pintados y tratados fueron probados enton ces de acuerdo con los siguientes procedimientos de prueba: A. Sombreado - describe la tendencia de despegarse de áreas entre líneas estrechamente separadas a través de la pintura. Esta prueba se hizo de acuerdo con ASTM D3359 (de una escala OB a 5B, en donde 5B es perfecto). B. Doblado en T - describe la tendencia de la pintura a despegarse de un doblez de 180° en el metal medida de acuerdo con ASTM D4145-83 (en donde 0T es perfecto). C. Impacto de reverso - describe la tendencia de pintura a despegarse de metal deformado mediante impacto de momentum conocido en el reverso de la superficie de prueba de acuerdo con ASTM D2794. D. Frote de MEK - describe si la pintura es curada apropiadamente de acuerdo con el método 11-18 de la National Coil Coaters' Association (NCCA). E. NSS - Prueba de atomización de sal neutral por ASTM B-117 y calificada de acuerdo con ASTM D-1654 (10 = perfecto). Los resultados se muestran en las Tablas 1 y 2 Tabla 1. Datos de prueba física Muestra Prueba de Prueba de Prueba de Frotes de sombreado doblado en T impacto de MEK (NCCA (ASTM (ASRM reverso (in/lb, 11-18) D3359) D4145-83) ASTM D2794) 1 5B OT 160 100+ 2 5B 0T 160 100 + 3 5B OT 160 100 + 4 5B 4? 160 100+ 5 5B ?? 160 100 + 6 5B ?? 160 100 + 7 5B ?? 106 100 + Tabla 2. Datos de atomización de sal neutral, paneles calificados como por ASTM D1654 (10 = perfecto) Ejemplo 2 La Formulación "A" como para el Ejemplo 1, fue modificada mediante substitución de Neocar 2335 de Union Carbide de acrilato de vinilo/éster como los componentes de látex. La formulación de prueba resultante es referida como "B" de aquí en adelante. Las formulaciones y resultados de eficacia (Tabla 3) de los diversos tratamientos son como sigue: Muestra Descripción 8 6.8% en peso "B", 1.0% en peso H2ZrF6 (45% activos); 2.0% en peso ácido fosfórico pH = 2.44 9 10.0% en peso Permatreat® 1500 10 15.0% en peso de tratamiento no de cromo; estado de la técnica Tabla 3 "Calificación son trazar/campo para los resultados de NSS, 10=perfecto Los resultados en la Tabla 2 demuestran los resultados comparables a un no enjuague de cromo (Muestra 9).
Ejemplo 3 Otro pretratamiento no de cromo nuevo como se describe más adelante tuvo la siguiente formulación concentrada y se usó a varias diluciones para tratar la superficie de metal. Las diluciones listadas más adelante son para fines de laboratorio y deberían ser mayores para uso de campo real (en el rango de 10-100% de concentrado).
Formulación "C" % en peso Resinas de poiiamida-epihloro 13.4 - (Kymene 557H - Hercules - 12.5% activos) Látex de éster de vinilo/acrilato 5.7 (Union Carbide - Neocar 2535 - 53% activos) Agua deionizada 63.8 APS 1 .0 - (gamma- aminopropiltrietoxis ilano) 45% ácido fluocircónico 3.8 60% ácido fluotitánico 3.8 75% ácido fosfórico 8.5 Las formulaciones y eficacia (Tablas 4 y 5) son como sigue: Tabla 4. Datos de pruebas físicas Muestra Prueba de Prueba de Prueba de Frotes de sombreado doblado en T dureza de MEK (NCCA (ASTM (ASTM lápiz (ASTM 11-18) D3359) D4145-83) D3363-92a) 11 5B OT H 100+ 12 5B OT H 100 + 13 5B OT H 100 + 14 5B OT F 100 + 15 5B OT H 100+ 16 5B OT H 100 + Tabla 5. Datos de atomización de sal neutral, paneles calificados para ASTM D1654 (10=perfecto).
Los datos en la Tabla 5 demuestran resultados comparables tratamiento no de enjuague de cromo (Muestra 16).
Ejem plo 4 El tratam iento descrito a contin uación tiene la sig uiente formulación concentrada y se usó a varias diluciones para tratar la superficie de metal.
Formulación D % en peso Resina de pol iamidoam ina/epihalohidrina 2.25 (Kymene 557 H Hercules) 60% ácido fluotitánico 7.50 Agua deionizada 90.25 Las formulaciones y eficacia (Tabla 6) son como sigue: Tabla 6. Datos de taza de Tinius-Olsen, domos calificados como para ASTM D2794-94 ( 0=perfecto) El aparato usado para esta prueba fue una máquina de prueba de Tinius-Olsen con un a bola con diámetro de 7/8 pulgadas (22 m) y dado con diámetro de 1 pulgada (25 mm). Se usó cinta adhesiva Scotch#610 o equivalente y se cortaron especímenes de prueba de 2¾ pulgadas de ancho. El procedimiento y evaluación fueron como sigue: Procedimiento Se realizó la prueba a 77±2°C (25±1°C). Los especímenes de prueba deberían ser equilibrados a la misma temperatura antes de la prueba. Insertar el espécimen de prueba en la ranura lateral de la máquina Tinius-Olsen con el recubrimiento de interés viendo hacia arriba. Girar la manija superior en dirección de las manecillas del reloj para asegurar el espécimen de prueba. Posicionar el micrómetro de cuadrante en el orificio de visión y ajustar a cero. Girar gradualmente la rueda en el lado de la máquina en dirección de las manecillas del reloj hasta que ya sea la deformación deseada ha sido alcanzada o el metal se rompa. Girar la rueda en contra de la dirección de las manecillas del reloj para retraer la bola formadora, entonces girar la manija en la parte superior para liberar la muestra. Remover el recubrimiento suelto del área deformada usando cinta Scotch #610.
Evaluación Comparar la cantidad de recubrimiento removido del espécimen formado, ahusado con el estándar fotográfico. Calificar en una escala de uno a ocho como se muestra en el estándar. El recubrimiento removido de un panel de acero galvanizado debería ser verificado por zinc. El recubrimiento de cinc ocasionalmente formará hojuelas del substrato de acero bajo deformación extrema. La lubricidad de superficie de película puede afectar la adhesión de la cinta y por lo tanto puede afectar cuánto recubrimiento es removido del área deformada.
Ejemplo 5 Las formulaciones E y F fueron preparadas como sigue.
E Aducto de polímero de amina/epiclorohidrina catiónico (a) 15.28 Látex de éster de vinilo/acrílico (b) 8.56 y APS - aminosilano 1 -00 Acido fluocircónico 1 .71 Acido fluotitánico 2.28 Acido fosfórico 6.37 Agua Resto F Aducto de polímero de amina/epiclorohidrina catiónico (a) 7.64 Látex de éster de vinilo/acrílico (b) 4.56 ? APS - aminosilano 1 .00 Acido fluocircónico 1 .71 Acido fluotitánico 2.28 Acido fosfórico 6.37 Agua Resto (a) = Kymene 736 (b) = Neocar 2535 Secuencia de proceso Las Form ulaciones E y F se usaron a varias diluciones para tratar la superficie de metal . Esta fue una aplicación sin pintar, de manera q ue el tratamiento se aplicó al metal y se probó. Las diluciones listadas más adelante son para fines de laboratorio y deberían ser mayores para uso de campo real (en el rango de 10-1 00% de concentrado). Se procesaron los paneles de stock de laboratorio galvan izados sumerg idos en caliente de ACT I nc. en la s iguiente secuencia: Lim piar 3 Betz KL 1 32, atom ización de 5 s, 20 psi , 1 30°C Enjuagar ag ua corriente, 5 s Secar aire frío forzado , secador de laboratorio Tratamiento giro aplicado Curado 1 50°F de temperatura de metal pico Muestra Descripción 21 Solución E, 45% v/v 22 Solución F, 45% v/v 23 Pasividad acríl ica de cromo comercial de estado de la técnica Los resultados que muestran los Datos de atomización de sal neutral se m uestran en la Tabla 7.
Tabla 7. Datos de atomización de sal neutral Los paneles calificados como para AST D1654-92 (% de óxido blanco, 0=perfecto) Se debería entender que la descripción anterior de esta invención no pretende limitar sino que solamente es ejemplar de las características ¡nvenctivas, las cuales son definidas en las reivindicaciones.

Claims (28)

REIVINDICACIONES
1. Un método para formar un recubrimiento de conversión o pasividad en una superficie de metal, que comprende contactar dicha superficie de metal con una composición de tratamiento acuoso que comprende: (a) resina de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina cati'nica, y (b) fluoácido de un metal de Grupo IVB.
2. Un método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicha composición de tratamiento acuoso comprende además (c) ácido fosfórico.
3. Un método como se declara en la reivindicación 2, en donde dicha composición de tratamiento acuoso comprende además (d) un compuesto de aminosilano.
4. Un método como se declara en la reivindicación 2, que comprende además (e) un polímero de látex formador de película.
5. Un método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicha superficie de metal es una superficie de metal recubierta de cinc.
6. Un método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicha superficie de metal es acero galvanizado.
7. Un método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicha superficie de metal es aluminio.
8. Un método como se declara en la reivindicación 4, en donde dicha resina de poliamidoamina/epihalohidrina está presente y comprende un polímero de poliazeticinio reticulado.
9. Un método como se declara en la reivindicación 4, en donde dicha resina de poliamina/epihalohidrina catiónica está presente.
10. El método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicha composición de tratamiento está libre de cromato.
11. El método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicho fluoácido (b) es H2ZrF6.
12. El método como se declara en la reivindicación 1, en donde dicho fluoácido (b) es H2TiF6.
13. El método como se declara en la reivindicación 8, en donde dicho componente formador de película de látex comprende un cloruro de vinilo o éster de vinilo/acrilato.
14. El método como se declara en la reivindicación 9, en donde dicho componente formador de pelíulca de látex comprende un cloruro de vinilo o éster de vinilo/acrilato.
15. Un método para tratar una superficie de metal galvanizado para formar un recubrimiento de conversión o pasividad de más de 1 mg por pie cuadrado en dicha superficie, comprendiendo dicho método contactar dicha superficie de metal galvanizado con una composición de tratamiento, comprendiendo dicha composición de tratamiento un componente formador de película de látex, un polímero de poliamidoamina/epihalohidrina o polímero de poliamina/epihalohidrina, fluoácido de metal de Grupo IVB, ácido fosfórico y aminsilano, comprendiendo dicho método secar dicha superficie de metal después de dicho contacto del mismo con dicha composición de tratamiento.
16. El método como se declara en la reivindicación 15, en donde dicha emulsión de látex comprende cloruro de vinilo.
17. El método como se declara en la reivindicación 15, en donde dicho látex comprende éster de vinilo/acrilato.
18. El método como se declara en la reivindicación 15, en donde el polímero de poliamina/epihalohidrina está presente y en donde dicho componente de látex comprende éster de vinilo/acrilato.
19. Una composición para tratar superficies de metal para formar un recubrimiento de conversión o pasividad sobre las mismas, comprendiendo dicha composición una resina de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica, fluoácido de un metal de Grupo IV y agua.
20. Una composición para tratar superficies de metal para formar un recubrimiento de conversión o pasividad sobre las mismas, comprendiendo dicha composición: 0.01-80% en peso de resina de poliamidoamina/epihalohidrina o resina de poliamina/epihalohidrina catiónica 0.01-30% en peso de polímero formador de película de látex 0.01-30% en peso de fluoácido 0.01-30% en peso de H3P04 resto de agua.
21. La composición como se declara en la reivindicación 20, que comprende además desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 10% en peso de un aminosilano.
22. La composición como se declara en la reivindicación 20, en donde dicha resina de poliamina/epihalohidrina catiónica está presente.
23. La composición como se declara en la reivindicación 22, en donde dicho polímero formador de película de látex es un éster de vinilo/acrilato.
24. La composición como se declara en la reivindicación 20, en donde está presente dicho polímero de poliamidamina/epihalohidrina.
25. La composición como se declara en la reivindicación 24, en donde dicha resina de poliamidoamina/epihaiohidrina es una poliamidoamina de amonio.
26. La composición como se declara en la reividnicación 25, en donde dicha poliamidoamina de amonio es un pol ímero de poliazetidinio reticulable.
27. La composicón como se declara en la reivindicación 24, en donde dicho polímero formador de película de látex es un polímero conteniendo cloruro de vinilo.
28. La composición como se declara en la reivindicación 20, que está desprovisto de cromato.
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