MXPA05009879A - Componentes de fragancias terpenoides estabilizados con sales de acido malonico. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una composicion para el cuidado personal, la cual incluye una fragancia formulada con al menos un ingrediente terpenoide, una sal de acido malonico y un portador cosmeticamente aceptable. La sal de acido malonico estabiliza los terpenoides contra la degradacion.

Description

COMPONENTES DE FRAGANCIAS TERPENOIDES ESTABILIZADOS CON SALES DE ACIDO MALONICO ANTECEDENTES DE LA INVENCION Campo de la invención La invención conciere a composiciones para el cuidado personal con fragancia con componentes terpenoides estabilizados contra la degradación.

La técnica anterior Los terpenos están más esparcidos en la naturaleza, principalmente en plantas como constituyentes de aceites esenciales. Muchos terpenos son hidrocarburos, pero también se encuentran compuestos conteniendo oxígeno, tales como alcoholes, aldehidos o cetonas (terpenoides). Su bloque de construcción es el hidrocarburo isopreno, CH2=C(CH3)-CH=CH2 (regla de isopreno, Wallach 1887). Por lo tanto, los hidrocarburos terpenos tienen fórmulas moleculares (C5H8)n, están clasificados de acuerdo con el número de unidades de isopreno: monoterpenos (n=2), sesquiterpenos (n=3), diterpenos (n=4), triterpenos (n=6) y tetraterpenos (n=8). Ejemplos de monoterpenos son: pineno, nerol, citral, alcanfor, geraniol y limoneno. Ejemplos de sesquiterpenos son: nerolidol y farnesol. El escualeno es un ejemplo de un triterpeno. El término "terpenoide", para fines de la presente invención, pretende cubrir terpenos y derivados conteniendo oxígeno de los mismos, teniendo al menos una unidad de hidrocarbilo C5H8, la cual puede tener uno o más puntos de insaturacíón y/o ser parte de una unidad cíclica dentro de la estructura química. Los terpenoides son una materia prima de fragancia de muchos perfumes y esencias. Los terpenoides de fragancia son descritos en Arctander, S. , Perfume and Flavor Chemicals (Químicos de sabores y perfumes), vol. I y I I , Allured Pub. Co. (1969) y ejemplos incluyen químicos de olor de ámbar gris, jasmonas, almizcles, derivados de pirano y químicos de fragancia de madera de sándalo. Es bien sabido que las mezclas de materias primas de perfumes o fragancias, cuando son depositadas en una superficie o cuando son incorporadas en una composición para el cuidado personal, pierden intensidad y pueden cambiar el carácter con el tiempo, debido a muchos factores. Se han hecho muchos intentos para minimizar estas desventajas, pero hasta ahora con mínimo éxito. Por ejemplo, Gardlick et al, patente estadounidense no. 6, 147,037, se refiere a sistemas de entrega de fragancia útiles para entregar fragancias sostenidas o perdurables a artículos para el cuidado personal. Un factor responsable de la pérdida de intensidad de fragancia o cambio en el carácter es que los terpenoides son inestables de manera oxidante. El grado de inestabilidad oxidante depende del grado de insaturación, o el número de dobles o triples enlaces en el compuesto orgánico. La inestabilidad oxidante es una característica indeseable en los terpenoides. Por lo tanto, existe la necesidad para un agente que estabilice los terpenoides contra la oxidación. En particular, existe la necesidad de un agente que prevenga la oxidación de terpenoides, los cuales tienen al menos un doble enlace en su estructura química.

BREVE DESC RIPCION DE LA I NVENCION Se proporciona una composición para el cuidado personal, la cual incluye: (i) desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 1 0% de una fragancia en peso de la composición, la cual incluye desde aproximadamente 0.000001 hasta aproximadmente 90% de un terpenoide en peso de la fragancia; (ii) desde aproximadamente 0.0001 hasta aproximadamente 30% en peso de la composición de una sal de ácido malónico; y (iii) desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 99% en peso de la composición de un portador cosméticamente aceptable.

DESC RIPCION DETALLADA DE LA I NVEN CION Hemos encontrado ahora que las sales de ácido malónico son efectivas para estabilizar los componentes de fragancia terpenoide contra la degradación. Una amplia variedad de contra cationes a los aniones de malonato puede ser utilizada para formar la sal. Las sales de malonato pueden ser ya sea ácido malónico medio o completamente neutralizado o combinaciones de los mismos, como es representado por las fórmulas generales (I) y (I I): [H02CCH2C02]"[X]+ +[X]2[02CCH2C02r2 I 11 en donde X es un contraión catiónico. Los contraiones catiónicos adecuados incluyen aquéllos de metales alcalinos y alcalino-térreos. Ejemplos representativos incluyen los cationes de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio y combinaciones de los mismos. No solo pueden emplearse cationes inorgánicos sino también orgánicos. Son particularmente útiles los cationes de nitrógeno cuaternizado teniendo desde 1 hasta 1 ,000, de preferencia desde 1 hasta 20, y de manera óptima desde 3 hasta 12 átomos de carbono. Son ilustrativos aquéllos cationes derivados de aminas, las cuales incluyen trietanolamina, dietanolamina, propanolamina, monoetanolamina, metilamina, etilamina, propilamina, isopropilamina, butilamina, isobutilamina, t-butilamina, pentilamina, isopentilamina, hexilamina, ciclohexilamina, ciclopentilamina, norbornilamina, octilamina, etilhexilamina, nonilamina, decilamina, pirrolidona, aminoácidos (lisina, arginina, alanina, glutamina, histidina, glicina), 2-amino-2-metil-1 -propanol, dimetiletanolamina, polietilenimina, tris(hidroximetil)amino metano y combinaciones de los mismos. Los cationes más preferidos son los derivados de amon iaco, dimetiletanolamina y tris(hidroximetil)amino metano. Las sales de malonato normales derivadas de estos materiales preferidos incluyen malonato de amonio, malonato de diamonio, malonato de dimetiletanolamonio, malonato de bis(dimetiletanolamonio) , malonato de tris(h¡droximetil)metano amonoio y malonato de di[tris(hidroximeti!)metano amonio]. Las cantidades de la sal de ácido malónico pueden variar desde aproximadamente 0.0001 hasta aproximadamente 30%, de preferencia desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 1 5%, más preferiblemente desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 10%, de manera óptima desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 8% en peso de la composición cosmética. La presente invención puede utilizar como ingrediente activo la sal I , sal I I o mezclas de estas sales. Cuando las mezclas están presentes, la proporción molar de mono-sal I a di-sal II puede variar desde aproximadamente 1000: 1 hasta aproximadamente 1 : 1000, de preferencia desde aproximadamente 10: 1 hasta aproximadamente 1 :500, más preferiblemente desde aproximadamente 2: 1 hasta aproximadamente 1 :200, de manera óptima desde aproximadamente 1 : 1 hasta aproximadamente 1 :20. El término "composición para el cuidado personal" se pretende para describir productos para aplicación tópica a la piel humana, incluyendo productos que se dejan puestos o se enjuagan. Ejemplos ilustrativos incluyen cremas y lociones para la piel, tratamientos para el cabello, tales como champúes, depilatorios, cremas para rasurar, antitranspirantes y desodorantes y geles para regadera. El término "fragancia" pretende significar una, pero de preferencia dos, o más materias primas de fragancia, las cuales son combinadas diestramente para impartir una escencia, olor o fragancia característica agradable.

Como se usa en la presente, el término "insaturación" pretende describir un compuesto orgánico teniendo dobles o triples enlaces, tales como olefina o un alquino. Los derivados de terpenos dentro de cada una de las tres clases incluyen alcoholes, éteres, aldehidos, acétales, ácidos, cetonas, ésteres y compuestos de terpenos que contienen heteroátomos, tales como nitrógeno o azufre. Ejemplos de terpenoides que pueden ser incorporados en las composiciones cosméticas de la presente invención son expuestos en las tablas a continuación: TABLA 1 . Terpenoides acíclícos H IDROCARBUROS Mirceno Ocimeno Beta-farneseno ALCOHOLES Dihidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol) Geraniol (3, 7-dimetil-trans-2,6-octadien-1 Nerol (3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1 -o Linalool (3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ol) Mircenol (2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol) Lavandulol Citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1 -ol) Trans-trans-farnesol (3,7, 1 1 -trimetil -2, 6, 1 0-dodecatrien-l -ol) Trans-nerolidol (3,7, 1 1 -trimetil-1 ,6, 1 0-dodecatrien-3-ol) ALDEH I DOS Y ACETALES Citral -dimetil -2,6-octadien-1 -al) Citral dietil acetal (3,7-dimetil-2,6-octadien-1 -al dietil acetal) Citronelal (3,7-dimetil-6-octen-1 Citroneliloxiacetaldehido 2,6, 1 0-trimetil-9-undecenal CETONAS Tagetona Solanona Geranilacetona (6, 1 0-dimetil-5, 9-undecadien-2-ona) ACIDOS Y ESTERES Acido cis-geránico Acido citronélico Esteres de geranilo, incluyendo formato de geranilo, acetato de geranilo, propionato de geranilo, isobutirato de geranilo, isovalerato de geranilo Esteres de nerilo, incluyendo acetato de nerilo Esteres de linalilo, incluyendo formato de linalilo, acetato de linalilo, propionato de linalilo, butirato de linalilo, isobutirato de linalilo Esteres de lavandulilo, incluyendo acetato de lavendulilo Esteres de citronelilo, incluyendo formato de cítronelilo, acetato de citronelilo, propionato de citronelilo, ¡sobutirato de citronelilo, isovalerato de citronelilo, tiglato de citronelilo DERIVADOS DE TERPENO INSATURADOS CONTENIENDO NITROGENO Nitrilo de ácido cis-geránico Nitrilo de ácido citronélico TABLA 2. Terpenoides cíclicos HI DROCARBUROS Limoneno (1 ,8-p-mentadieno) Alfa-terpineno Gamma-terpineno (1 ,4-p-mentadieno) Terpinoleno Alfa-felandreno (1 ,5-p-mentadieno) Beta-felandreno Alfa-pineno (2-pineno) Beta-pineno (2(10)-pineno) Alcanfeno 3-careno Cariofileno (+)-valenceno tujopseno alfa-cedreno beta-cedreno longifoleno ALCOHOLES Y ETERES (+)-neoiso-isopulegol isopulegol (8-p-menten-3 alfa-terpineol (1 -p-menten-8 beta-terpineol gamma-terpineol delta-terpineol 1 -terp¡nen-4-ol (1 -p-menten-4-ol) ALDEHI DOS Y CETONAS Carvona (1 ,8-p-mantadien-6- Alfa-ionona (C13H20O) Beta-ionona (C 3H2oO) Gamma-ionona (C13H2 DO) I rona, alfa- beta-, gamma (C14H 220) n-metilionona, alfa-, beta-, gamma- (C14H220) Isometilionona, alfa-, beta-, gamma (C14H220) Alilionona (C16H240) Pseudoionona n-metüpseudoionona Isometilpseudoionona Damasconas (1 -(2,6,6-trimetilciclohexenil)-2-buten-1 -onas Incluyendo beta-damascenona 1 -(2,6,6-trimetil-1 ,3-ciclohadienil)-2-buten- 1 -ona Nootkatona 5,6-dimetil-8-isoprepenilbiciclo[4.4.0]-1 - decen-3-ona Cedril metil cetona (C17H 260) ESTERES Acetato de alfa-terpinilo (acetato de 1 -p-menten-8-ilo) Acetato de nopilo (-)-2-(6,6-dimetilbiciclo[3.1 .1 ]hept-2-en-2-il)- etilo acetato Acetato de khusymil TABLA 3. Compuestos cicloalifáticos estructuralmente relacionados a terpenos ALCOHOLES 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-3-metilpentan-2-ol ALDEHI DOS Carboxaldehído de 2,4-d¡met¡l-3-ciclohexeno Carboxaldehído de 4-(4-metil-3-penten-1 -il)-3-ciclohexeno Carboxaldehído de 4-(4-hidrox¡-4-metilpentil-)-3-ciclohexeno CETONAS Civetona Dihidrojasmona (3-metil-2-pent¡l-2-c¡clopenten-1 -ona) Cis-jasmona 3-metil-2-(2-cis-penten-1 -il)-2-ciclopenten-1 -ona 5-clclohexadecen-1 -ona 2,3,8,8-tetrametil-l ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2-naftalenil metil cetona 3-metil-2-ciclopenten-2-ol-1 -ona ESTERES Acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-5-(o 6)-indenilo 3-ciclohexilpropionato de alilo dihidrojasmonato de metilo (3-oxo-2-pentilciclopentil)acetato de metilo Las cantidades de la fragancia pueden variar desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 1 0%, de preferencia desde aproximadamente O. l hasta aproximadamente 5% , de manera óptima desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 1 % en peso de la composición para el cuidado personal. La cantidad de terpenoides en la fragancia puede variar desde aproximadamente 0.000001 hasta aproximadamente 90%, de preferencia desde aproximadamente 0.0001 hasta aproximadamente 70%, de manera óptima desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 30% en peso de la fragancia. Las fragancias de la presente invención ventajosamente tendrán ingredientes terpenoides con puntos de ebullición de 250° o menores. En algunos casos, se requiere que una fragancia sea una perdurable. En esas circunstancias, la composición de fragnacia de preferencia tiene al menos aproximadamente 40% de los terpenoides que exhiben un ClogP igual a o mayor que 3.0 y un punto de ebullición igual a o mayor que 250°C. Ver la patente estadounidense 5,540, 853 (Trinh et al.) con respecto a las definiciones de estos parámetros.

Las composiciones de esta invención también incluirán un portador cosméticamente aceptable. Las cantidades del portador pueden variar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 99.9%, de preferencia desde aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95%, de manera óptima desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 90% en peso de la composición. Entre los portadores útiles se encuentran agua, emolientes, ácidos grasos, alcoholes grasos, humectantes, espesantes y combinaciones de los mismos. El portador puede ser acuoso, anhidro o una emulsión. De preferencia, las composiciones son acuosas, especialmente emulsiones agua en aceite de la variedad W/O, O/W o triple W/O/W. Cuando está presente el agua, puede estar en cantidades que varían desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 95%, de preferencia desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 70%, de manera óptima desde aproximadamente 35 hasta aproximadamente 60% en peso. Los materiales emolientes pueden servir como portadores cosméticamente acetpables. Estos pueden estar en la forma de aceites de silicón, ésteres sintéticos e hidrocarburos. Las cantidades de los emolientes pueden variar en cualquier parte desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 95% , de preferencia entre aproximadamente 1 y aproximadamente 50% en peso de la composición. Los aceites de silicón pueden dividirse en la variedad volátil y la no volátil. El término "volátil", como se usa en la presente, se refiere a aquéllos materiales que tienen una presión de vapor medible a temperatura ambiente. Los aceites de silicón volátiles son elegidos, de preferencia de polidimetilsiloxanos cíclicos (ciclometicona) o lineales conteniendo desde 3 hasta 9, de preferencia desde 4 hasta 5, átomos de silicio. Los aceites de silicón no volátiles útiles como un material emoliente incluyen polialquil siloxanos, polialquilaril siloxanos y copolímeros de poliéter siloxano. Los polialquil siloxanos esencialmente no volátiles útiles en la presente incluyen, por ejemplo, polidimetil siloxanos con viscosidades desde aproximadamente 5 x 10~6 hasta 0.1 m2/s a 25°C. Entre ios emolientes no volátiles preferidos útiles en las presentes composiciones se encuentran los polidimetil siloxanos que tienen viscosidades desde aproximadamente 1 x 10"5 hasta aproximadamente 4 x 1 (T4 m2/s a 25°C. Otra clase de silicones no volátiles son elastómeros de silicón emulsificantes y no emulsificantes. Es representativo de esta categoría el polímero reticulado dimeticona/vinil dimeticona disponible como Dow Corning 9040, General Electric SFE 839 y Shin-Etsu KSG- 8. Las ceras de silicón, tal como Silwax WS-L (laurato de copoliol de dimeticona), también pueden ser útiles. Entre los emolientes de ásteres se encuentran: 1 ) Alquenil o alquil ésteres de ácidos grasos teniendo 10 hasta 20 átomos de carbono. Ejemplos de los mismos incluyen neopentanoato de isoaraquidilo, isonanonoato de isononilo, miristato de oleilo, estearato de oleilo y oleato de oleilo. 2) Eter-ésteres, tales como ésteres de ácidos grasos de alcoholes grasos etoxilados. 3) Esteres de alcoholes polihídricos. Esteres de ácidos mono- y di- grasos de etileno glicol, ésteres de ácidos mono- y di-grasos de dietilengiicol, ésteres de ácidos mono- y di-grasos de polietilenglicol (200-6000) , ésteres de ácidos mono- y di-grasos de propilenglicol, monooleato de polipropilenglicol 2000, monoestearato de polipropilenglicol 2000, monoestearato de propilenglicol etoxilado, ésteres de ácidos mono- y di-grasos de glicerilo, ésteres poli-grasos de poliglicerol, monoestearato de glicerilo etoxilado, monoestearato de 1 ,3-butilenglicol, diestearato de 1 ,3-butilenglicol, éster de ácido graso de polioxietilen poliol, ésteres de ácidos grasos de sorbitán y ésteres de ácidos grasos de polioxietilen sorbitán son ésteres de alcoholes polihídricos satisfactorios. Son particularmente útiles peníaeritritol, trimetilolpropano y ésteres de neopentilglicol de alcoholes de 4) Esteres de cera, tales como cera de abeja, cera de espermaceti y cera de tribehenina. 5) Esteres de esteróles, de los cuales los ésteres de ácidos grasos de colesterol son ejemplos de los mismos. 6) Ester de azúcar de ácidos grasos, tales como polibehenato de sacarosa y polialgodonsemillato de sacarosa. Los hidrocarburos, los cuales son portadores cosméticamente aceptables adecuados, incluyen petrolato, aceite mineral, isoparafinas de Ci i -C1 3 , polialfaolefinas y especilamente isohexadecano, comercialmente disponible como Permethyl 101A de Presperse Inc. Los ácidos grasos que tienen desde 1 0 hasta 30 átomos de carbono también pueden ser adecuados como portadores cosméticamente aceptables. Son ilustrativos de esta categoría los ácidos pelargónico, laúrico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, hidroxiesteárico, oleico, linoleico, ricinoleico, araquídico, behénico y erúcico. Los alcoholes grasos que tienen desde 1 0 hasta 30 átomos de carbono son otra categoría útil de portador cosméticamente aceptable. Son ilustrativos de esta categoría alcohol estearílico, alcohol laurílico, alcohol miristílico y alcohol cetílico. Los humectantes del tipo de alcohol polihídrico pueden ser empleados como portadores cosméticamente acpetables. Los alcoholes polihídricos normales incluyen glicerol, polialquilenglicoles y más preferiblemente alquilen polioles y sus derivados, incluyendo propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, polietilenglicol y derivados de los mismos, sorbitol, hidroxiproil sorbitol, hexilenglicol, 1 ,3-butilenglicol, isoprengiicol, 1 ,2,6-hexanotriol, glicerol etoxilado, glicerol propoxilado y mezclas de los mismos. La cantidad de humectante puede variar en cualquier parte desde 0.5 hasta 50%, de preferencia entre 1 y 1 5% en peso de la composición. Los espesantes pueden ser utilizados como parte del portador cosméticamente aceptable de composiciones de acuerdo con la presente invención. Los espesantes normales incluyen acrilatos reticulados (por ejemplo, Carbopol 982®) , acrilatos hidrofóbicamente modificados (por ejemplo, Carbopol 1 382®), derivados celulósicos y gomas naturales. Entre los derivados celulósicos útiles se encuentran carboximetilcelulosa de sodio, hidroxipropil metoceulosa, hidroxipropil celulosa, hidroxietil celulosa, etil celulosa e hidroximetil celulosa. Las gomas naturales adecuadas para la presente invención incluyen guar, xantana, esclerotio, carragenina, pectina y combinaciones de estas gomas. También pueden utilizarse inorgánicos como espesantes, en particular arcillas tales como bentonitas y hectoritas, sílices ahumados y silicatos, tales como silicato de magnesio aluminio (Veegum®). Las cantidades del espesante pueden variar desde 0.0001 hasta 10%, usualmente desde 0.001 hasta 1 %, de manera óptima desde 0.01 hasta 0.5% en peso de la composición. Las composiciones para el cuidado personal de la presente invención pueden estar en cualquier forma. Estas formas pueden incluir lociones, cremas, formulaciones de roll-on, barras, mousses, atomizadores de aerosol y no aerosol y formulaciones aplicadas a géneros (por ejemplo, textiles no tejidos). Los surfactantes también pueden estar presentes en composiciones de la presente invención. La concentración total del surfactante cuando está presente, puede variar desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 40%, de preferencia desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20%, de manera óptima desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5% en peso de la composición. El surfactante puede ser seleccionado del grupo que consiste de activos amónicos, no iónicos, catiónicos y anfotéricos. Los surfactantes no iónicos particularmente preferidos son aquéllos con un hidrófobo de ácido o alcohol graso de C 0-C20 condensado con desde 2 hasta 100 moles de óxido de etileno u óxido de propileno por mol de hidrófobo; los C2-Ci 0 alquil fenoles condensados con desde 2 hasta 20 moles de óxido de alquileno; ésteres de ácidos mono- y di-grasos de etilenglicol; monoglicérido de ácido graso; sorbitán, ácidos mono- y di-grasos de C8-C2o; y polioxietilen sorbitán así como combinaciones de los mismos. Los alquil poliglicósidos y amidas grasas de sacáridos (por ejemplo, metil gluconamidas) también son surfactantes no iónicos adecuados. Los surfactantes aniónicos preferidos incluyen jabón, alquil éter sulfatos y sulfonatos, alquil sulfates y sulfonatos, alquilbenceno sulfonatos, alquil y dialquil sulfosuccinatos, C8-C2o acil isetionato, C8-C2o alquil éter fosfatos, C8-C2o sarcosinatos y combinaciones de los mismos. Los activos bloqueadores solares también pueden ser incluidos en composiciones de la presente invención. Son particularmente preferidos materiales tales como, etilhexil p-metoxicinamato, disponible como Parsol MCX®, Avobenceno disponible como Parsol 1789® y benzofenona-3, también conocida como Oxibenzona. Los activos bloqueadores solares inorgánicos pueden ser empleados, tales como, dióxido de titanio microfino, óxido de zinc, polietileno y otros diversos polímeros. Las cantidades de los agentes bloqueadores solares cuando están presentes, pueden variar generalmente desde 0.1 hasta 30%, de preferencia desde 2 hasta 20%, de manera óptima desde 4 hasta 10% en peso de la composición. Los conservadores pueden ser deseablemente incorporados en las composiciones cosméticas de esta invención para proteger contra el crecimiento de microorganismos potencialmente dañinos. Los conservadores tradicionales adecuados para composiciones de esta invención son alquil ésteres de ácido para-hidroxibenzoico. Otros conservadores que han entrado más recientemente en uso, incluyen derivados de hidantoína, sales de propionato y una variedad de compuestos de amonio cuaternario. Los químicos cosméticos están familiarizados con conservadores apropiados y los eligen de manera rutinaria para satisfacer la prueba de reto de conservador y para proporcionar estabilidad al producto. Los conservadores particularmente preferidos son fenoxietanol, metil parabeno, propil parabeno, imidazolidinil urea, dehidroacetato de sodio y alcohol bencílico. Los conservadores deberían ser selecionados considerando el uso de la composición e incompatibilidades posibles entre los conservadores y otros ingredientes en la emulsión. Los conservadores son empleados, de preferencia, en cantidades que varían desde 0.01 % hasta 2% en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención pueden incluir vitaminas. Vitaminas ilustrativas son vitamina A (retinol), vitamina B2, vitamina B6, vitamina C, vitamina E y biotina. Los derivados de las vitaminas también pueden ser empleados. Por ejemplo, los derivados de vitamina C incluyen tetraisopaimitato de ascorbilo, ascorbil fosfato de magnesio y giicósido de ascorbilo. Los derivados de vitamina E incluyen acetato de tocoferilo, palmitato de tocoferilo y linoleato de tocoferilo. También pueden emplearse DL-pantenol y derivados. La cantidad total de vitaminas cuando están presentes en composiciones de acuerdo con la presente invención, puede variar desde 0.001 hasta 1 0%, de preferencia desde 0.01 % hasta 1 %, de manera óptima desde 0.1 hasta 0.5% en peso de la composición. Otro tipo de substancia útil puede ser aquél de una enzima, tal como oxidasas, proteasas, lipasas y combinaciones. Es particularmente preferida la superóxido dismutasa, comercialmente disponible como Biocell SOD de Brooks Company, US. Pueden incluirse compuestos aclaradores de la piel en las composiciones de la invención. Substancias ilustrativas son extracto de placenta, ácido láctico, niacinamida, arbutina, ácido kójico, ácido ferúlico, resorcinol y deirvados incluyendo resorcinoles 4-substituidos y combinaciones de los mismos. Las cantidades de estos agentes pueden variar desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10%, de preferencia desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 2% en peso de la composición. Pueden estar presentes los promotores de descamación. Son ilustrativos los ácidos alfa-hidroxicarboxílicos y los ácidos beta-hidroxicarboxílicos. El término "ácido" quiere decir que incluye no solo el ácido libre sino también sales y C C30 alquil o aril esteres de los mismos y lactonas generadas a partir de la remoción de agua para formar estructuras de lactonas cíclicas o lineales. Acidos representativos son ácidos glicólico, láctico y mélico. El áacido salicílico es representativo de los ácidos beta-hidroxicarboxílicos. Las cantidades de estos materiales cuando están presentes, pueden variar desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 15% en peso de la composición. Una variedad de extractos herbales puede ser incluida opcionalmente en las composiciones de esta invención. Son ilustrativos el té verde, camomila, orozuz y combinaciones de extractos de los mismos. Los extractos pueden ser ya sea solubles en agua o insolubles en agua portados en un slvente, el cual respectivamente es hidrofílico o hidrofóbico. El agua y el etanol son los solventes de extracto preferidos.

También pueden estar incluidos materiales tales como ácido lipoico, retinoxitrimetilsilano (disponible de Clariant Corp. bajo la marca comercial Silcare 1 -75), dehidroepiandrosterona (DHEA) y combinaciones de los mismos. Las ceramidas (incluyendo Ceramida 1 , Ceramida 3, Ceramida 3B y Ceramida 6) así como pseudoceramidas, también pueden ser utilizadas para muchas composiciones de la presente invención, pero también pueden ser excluidas. Las cantidades de estos materiales pueden variar desde aproximadamente 0.000001 hasta aproximadamente 10%, de preferencia desde aproximadamente 0.0001 hasta aproximadamente 1 % en peso de la compsoición. Los colorantes, fragancias, opacantes y abrasivos también pueden ser incluidos en composiciones de la presente invención. Cada una de estas substancias puede variar desde aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 5% , de preferencia entre 0.1 y 3% en peso de la composición. El término "que comprende" quiere decir no limitante a ninguno de los elementos declarados subsecuentemente, sino que en su lugar abarca elementos no especificados de mayor o menor importancia funcional. En otras palabras, los pasos, elementos u opcionales listados no necesitan ser exhaustivos. Siempre que se usen las palabras "que incluye" o "que tiene", estos términos quieren decir equivalentes a "que comprende", como se define antes. Excepto en los ejemplso operativos y comparativos, o donde se indique explícitamente de otra manera, todas las cifras en esta descripción que indican cantidades de material, deberían ser entendidas como modificadas por la palabra "aproximadamente". Todos los documentos referidos en la presente, incluyendo todas las patentes, solicitudes de patentes y publicaciones impresas, son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad en esta descripción. Los siguientes ejemplos ilustrarán de manera más completa las modalidades de esta invención. Todas las partes, porcentajes y proporciones referidas en la presente y en las reivindicaciones anexas son en peso a menos que se ilustre de otra manera.

EJEMPLO 1 Una serie de fragancias que contienen uno o más terpenoides descrita a continuación. Fragancia A Ingrediente % en peso Coumarina 0.5 Acetato de bencilo extra 4.0 Salicilato de bencilo 10.0 Dihidromircenol 10.0 Citronelol 10.0 Metil cedril cetona 8.0 Dihidrojasmonato de metilo 5.0 2-feniletanol 10.0 5-acetil-3-isopropil-1 , 1 ,2,6- 7.5 tetrametilindano Jasmopirano forte 10.0 Linalool 1 0.0 Aldehido alfa-hexilcinámico 8.0 Isolongifolanona 3.0 Acetato de estiraiilo 1 .0 Metilionona 3.0 Fragancia B Ingrediente % en peso 1 ,3,4, 6,7,8-hexahidro-4, 6,6,7,8,8- 7.50 hexametilciclopenta(g)-2-benzopirano Metil cedril cetona 12.00 Lilial 7.00 Salicilato de bencilo 7.20 Aldeh ido alfa-hexilcinámico 1 3.00 Dihidrojasmonato de metilo 14.60 2-feniletanol 9.00 Dipropilenglicol 18.00 Aceite de Litsea cubeba 5.00 Coumarina 0.06 Linalool 3.60 Salicilato de hexilo 3.04 Fragancia C Ingrediente % en peso Salicilato de bencilo 6.5 p-ter butilanisol 5.0 Salicilato de hexilo 4.5 Acetato de p-ter butilciclohexilo 12.0 Acetato de o-ter butilciclohexilo 3.5 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano 8.5 2-feniletanol 7.5 Acetato de feneiletilo 0.5 Aldehido alfa-hexilcinámico 5.0 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 - 1 .5 carboxaldehído Metil cedril cetona 5.0 5-acetil-3-isopropil-1 , 1 ,2,6- 2.0 tetrametilindano 2-hexil-2-ciclopentenona 3.3 Coumarina 2.0 Benzoato de hexilo 6.7 Cinamato de etilo 1 .5 Ftalato de dietilo 15.0 Fragancia D Ingrediente 5% en peso Cineol 15.0 Borneol 10.0 Aceite de madera de cedro 18.0 Terpenese de clavo 2.0 Aceite de pino americano 10.0 Oxido de difenilo 1 .0 Tetrahidrolinalool 6.0 Acetato de fenquilo 5.0 Benzoato de bencilo 15.0 Acetato de isobornilo 1 8.0 Fragancia E Ingrediente % en peso Anetoi 7.05 Carvona laevo 8.90 entol laevo 1 0.00 Aceite de menta americano 23.00 Aceite de menta verde americano 51 .00 Vainillina 0.05 Fragancia F Ingrediente % en peso Salicilato de bencilo 20 Brasilato de etileno 20 Galaxolide - 50%* 20 Aldehido hexil cinámico 20 Tetrahidro linalool 20 * Una solución al 50% en benzoato de bencilo conteniendo aproximadamente 80% de componentes de perfume perdurable teniendo un punto de ebullición >250°C y ClogP >3.0.

* Usado como una solución al 50% en miristato de isopropilo conteniendo aproximadamente 86% de componentes de perfume perdurable teniendo un punto de ebullición>250°C y ClogP >3.0.

Fragancia H I ngrediente % en peso Acetato de bencilo 20 Laevo-carvona 20 Dihidro mircenol 20 Hidroxicitronelal 20 Alcohol fenil etílico 20 Fragancia 1 Ingrediente % en peso Eugenol 20 lso-eugenol 20 Alcohol fenquílico 20 Metil dihidrojasmonoato 20 Vainillina 20 Fragancia J Ingrediente % en peso Acetato de ¡so-bornilo 20 Para-cimeno 20 D-limoneno 20 Gamma-n-metil ionona 20 Tetrahidromircenol 20 EJEMPLO 2 Una crema cosmética normal de acuerdo con la presente invención es señalda bajo la Tabla I .

TABLA I I NGREDI ENTE % EN PESO FASE A Agua Balance EDTA disódico 0.05 Metil parabeno 0.15 Silicato de magnesio aluminio 0.60 Trietanolamina 1 .20 FASE B Goma xantana 0.20 Natrosol® 250HHR (etil celulosa) 0.50 Butilenglicol 3.00 Glicerina 2.00 FASE C Estearoil lactilato de sodio 0.10 Monoestearato de glicerol 1 .50 Alcohol estearílico 1 .50 Palmitato de isoestearilo 3.00 Fluido de silicón 1 .00 Colesterol 0.25 Estearato de sorbitán 1 .00 Hidroxitolueno butilado 0.05 Acetato de vitamina E 0.01 Estearato de PEG-100 2.00 Acido esteárico 3.00 Propil parabeno 0.10 Parsol MCX® 2.00 Triglicérido caprílico/cáprico 0.50 Acido hidroxicaprílico 0.1 Octanoato de alquilo de C12-15 3.00 FASE D Sal de malonato 3.00 FASE E Palm itato de vitamina A 0.10 Bisabolol 0.01 Acetato de vitamina A 0.01 Fragancia A 0.03 Retinol 50C 0.02 EJEMPLO 3 Se describe una base de maquillaje líquido tópica, agua-en-aceite, utilizando las sales de malonato de la presente invención, en la Tabla II a continuación.

TABLA II INGREDIENTE % EN PESO FASE A Ciclometicona 9.25 Octanoato de cetilo 2.00 Copoliol de dimeticona 20.00 FASE B Talco 3.38 Pigmento (óxidos de hierro) 10.51 Spheron L-1500 (Sílice) 0.50 FASE C Cera sintética Durachem 0602 0.10 Behenato de araquidilo 0.30 FASE D Ciclometicona 1.00 Trihidroxiestearina 0.30 FASE E Lauret-7 0.50 Propil parabeno 0.25 FASE F Fragancia B 1.00 FASE G Agua Balance Malonato de amonio 3.00 Metil parabeno 0.12 Propi!englicol 8.00 Niacinamida 4.00 Glicerina 3.00 Cloruro de sodio 2.00 De idroacetato de sodio 0.30 EJEMPLO 4 Se ilustra en la presene una crema para la piel que incorpora sales de malonato de la presente invención.

TABLA II I Acetato de tocoferol 0.50 Pantenol 0.50 Alcohol estearílico 0.48 Dióxido de titanio 0.40 EDTA disódico 0.10 Glydant Plus6 0.10 Estearato de PEG-1 00 0.10 Acido esteárico 0.10 Agua purificada Balance 1 Isoheadecano, Presperse Inc., South Plainfield, NJ 2 Poliacrilamida(y)C13-14 Isoparafina (y) Lauret-7, Seppic Corporation, Fairfield, NJ 3 dimeticona(y)dimeticonol, Dow Corning Corp. Midland, MI Monoesterato de sorbitán y sucrococoato, ICI Americas Inc. , Wilmington, DE 5 Ester de sacarosa de ácido graso 5 DMDM hidantoína (y) yodoproponil butilcarbamato, Lonza Inc. , Fairlawn, NJ EJEMPLO 5 Es ilustrativa de una composición cosmética en polvo de acuerdo con la presente invención la fórmula de la Tabla IV.

TABLA IV I NGREDI ENTE % EN PESO Polysil¡cone-1 1 27 Ciclometicona 54 Petrolato 1 1 Malonato de 7 tris(hidroximetil)metanoamonio Copoliol de dimeticona 0.5 Fragancia D 0.5 EJEMPLO 6 Una composición relativamente anhidra de acuerdo con la presente invención es reportada en la Tabla V.

TABLA V INGREDI ENTE % EN PESO Ciclometicona 79.65 Dimeticona 9.60 Escualano 6.00 Acido isoestérico 1 .90 Fragancia E 1 .00 Aceite de semilla de borraja 0.90 Malonato de litio (50% en agua) 0.50 Palmitato de retinilo 0.25 Ceramida 6 0.1 0 Tocoferol 0.1 0 EJEMPLO 7 Un limpiador espumante empacado en aerosol adecuado para la presente invención es señalado en la Tabla VI .

TABLA VI INGREDI ENTE % EN PESO Aceite de semilla de girasol 20.00 Aceite de soya maleado 5.00 Silicón uretano 1 .00 Oleato de poliglicero-4 1 .00 Sulfonato de olefina de C14-16 de 15.00 sodio Lauril éter sulfato de sodio (25% 15.00 activo) Cocoamidopropilbetaína 15.00 DC 1784® (emulsión de silicón 50%) 5.00 Polyquaternium-1 1 1 .00 Malonato de 1.00 bis(dimetiletanolamonio) Fragancia F 1 .00 Agua Balance Un aerosol es preparado usando 92% en peso del concentrado en la Tabla VI y 8% de propulsor, siendo el último una combinación de dimetiléter, isobutano y propano.

EJEMPLO 8 También puede formularse un parche cosmético adhesivo de acuerdo con la presente invención. Se prepara un hdirogel adhesivo al mezclar 30 gramos de monómero de ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico en 20 gramos de agua destilada y 5 gramos de una solución acuosa al 1 % de metilen-bis-acrilamida. La solución es activada entonces con 0.4% de catalizador de persulfato de magnesio. Poco después de mezclar el catalizador con la solución de hidrogel, se adiciona 0.1 gramo de malonato de amonio en 5 mi de agua. La solución resultante es recubierta sobre una mezcla 50/50 de polipropileno y poliéster hidrofílico y se permitió que solidificara. El hidrogel depositado resultante es calentado durante 24 horas a 40°C en un horno de aire caliente. El contenido de agua final del hidrogel es 50%. La fragancia G es atomizada entonces en el hidrogel enfriado. Una capa de respaldo de poliestireno es puesta sobre el hidrogel adhesivo.

EJEMPLO 9 Se describe un producto de toallita personal de un solo uso, desechable, de acuerdo con la presente invención. Se prepara una toallita no tejida de 70/30 poliéster/rayón con un peso de 1 .8 gramos y dimensiones de 15 cm por 20 cm . Sobre esta toallita se impregna una composición como se señala en la Tabla VI I a continuación. TABLA VI I EJEMPLO 10 Se condujo el siguiente experimento para evaluar el efecto de una sal de malonato (tal como malonato de DMAE) para intensificar la estabilidad oxidante de cinamaldehído, un ingrediente de fragancia típico. El cinamaldehído (0.025 mi) se mezcló con metanol (15.98 mi). Esta solución (3 mi) se dividió en alícuotas en una probeta y se colocó en un espectrofotómetro de UV (instrumento Perkin-Elmer Lambda 35). El espectrofotómetro se operó en el rango de 240-450 nm para obtener un espectro de absorción contra una solución de control de metanol (Espectro A). Una segunda carga de cinamaldehído (0.025 mi) se mezcló con metanol (15.98 mi). El peróxido de hidrógeno (0.045 g) se adicionó a esta solución con mezclado durante 30 segundos. Posteriormente, 3 mi de la solución se dividió en alícuotas en una probeta y se colocó en el espectrofotómetro de UV. El rango de 240-450 nm del espectrofotómetro se exploró para obtener un espectro de absorción contra una solución de control de metanol (espectro B). Se mezcló una tercera solución. Esta consistió de cinamaldehído (0.025 mi) y se mezcló con metanol (1 5 mi) y sal de dimetilaminoetanol de ácido malónico (malonato de DMAE) (1 mi). Se adicionó peróxido de hidrógeno (0.045 g) a esta solución y se permitió que se mezclara durante 30 segundos. Una porción de la solución (3 mi) se dividió en alícuotas en una probeta y se colocó para medición en el espectrofotómetro de UV. Nuevamente el rango de 240-450 nm del espectrofotómetro se exploró para obtener un espectro de absorción contra una solución de control de metanol (espectro C). El Espectro A correspondiente a cinamaldehído exhibió una absorción máxima alrededor de 287 nm . El Espectro B obtenido al adicionar peróxido de hidrógeno a cinamaldehído (para intensificar la descomposición oxidante), exhibió un aumento significativo en la intensidad de la absorción máxima a 287 nm. De manera específica, la proporción a 287 nm de las absorciones para Espectro B a Espectro A fue 1 .4. El aumento en la intensidad de absorción a esta longitud de onda puede atribuirse a un aumento en la especie que absorbe a esa longitud de onda, debido a la oxidación inducida mediante peróxido de hidrógeno.

El Espectro C obtenido sobre la adición de peróxido de hidrógeno a cinamaldehído en la presencia de malonato de DMAE mostró una disminución en la intensidad de la absorción máxima a 287 nm en relación al Espectro B. La proporción de intensidad de absorción del Espectro C al Espectro B fue 0.4. El resultado indica un retraso de la oxidación inducida por peróxido de hidrógeno de cinamaldehído. De acuerdo con esto, es evidente que las sales de malonato tienen un efecto intensificador de estabilidad sobre los componentes de fragancia normales.

Claims (3)

REIVINDICACIONES

1 . Una composición para ei cuidado personal que comprende: (i) desde 0.001 hasta 10% de una fragancia en peso de la composición, que comprende desde 0.000001 hasta 90% de un terpenoide en peso de la fragancia; (ii) desde 0.0001 hasta 30% en peso de la composición de una sal de ácido malónico; y (iii) desde 1 hasta 99% en peso de la composición de un portador cosméticamente aceptable. 2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el ácido malónico está presente como un ácido medio neutralizado y completamente neutralizado en una proporción molar que varía desde 1000: 1 hasta 1 : 1 000, respectivamente. 3. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la proporción molar es 2: 1 hasta 1 :200. 4. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la sal tiene un contraión catiónico para malonato, el cual es un catión inorgánico seleccionado del grupo que consiste de litio, sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio y combinaciones de los mismos.

5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a

3. en donde la sal tiene un contraión catiónico para malonato, el cual es un catión orgánico que tiene desde 2 hasta 1 ,000 átomos de carbono seleccionados del grupo que consiste de polietilenimina, trietanolamina, dietanolamina, propanolamina, monoetanolamina, metilamina, etilamina, propilamina, isopropilamina, butilamina, isobutilamina, t-butilamina, pentilamina, isopentilamina, hexilamina, ciclohexilamina, ciclopentilamina, norbornilamina, octilamina, etilhexilamina, nonilamina, decilamina, pirrolidiona, aminoácidos, 2-amino-2-metil-1 -propanol, dimetiletanolamina, tris(hidroximetil)amino metano y combinaciones de los mismos. RESU ME N Se proporciona una composición para el cuidado personal, la cual incluye una fragancia formulada con al menos un ingrediente terpenoide, una sal de ácido malónico y un portador cosméticamente aceptable. La sal de ácido malónico estabiliza los terpenoides contra la degradación.