MXPA05005452A - Piridiloxialquilamidas sustituidas y su uso como fungicidas. - Google Patents

Piridiloxialquilamidas sustituidas y su uso como fungicidas.

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Abstract

Se proporcionan compuestos fungicidas de la formula general (1) o su N-oxido de piridina correspondiente en donde X, Y, R1, R2, R3, R4, y R5 son como se definen en la descripcion.

Description

PIRIDILOXIALQUILAMIDAS SUSTITUIDAS Y SU USO COMO FUNGICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con N-alquiñi1-2-(piridiloxi sustituido) alquilamidas novedosas, con procedimientos para prepararlas, con composiciones que las contienen y con métodos de uso de las mismas para combatir hongos, especialmente infecciones micóticas de plantas. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han descrito ciertos derivados de amida de ácido piridil- y pirimidiniloxi (tio) alcanoico, por ejemplo, en WO 99/33810 y en el documento de E.U.A. 6090815 junto con su uso como fungicidas agrícolas y hortícolas . Se describen ciertas iV-alquinil-2- (fenoxi sustituido) alquilamidas en el documento de E.U.A. 4,116,677 como útiles como herbicidas. Otras se han descrito en el documento de E.U.A. 4,168,319 como útiles como sustancias que destruyen el mildiú. Se describen varias N-dimetil-propinil-a-metoxi- y a-etoxi-a- (fenoxi sustituido) acetamidas en el documento de E.U.A. 4,062,977 para uso como acaricidas y se describe el compuesto N-dimetilpropinil-oi-metoxi-oí- (3 , 5-dimetilfenoxi) acetamida en el documento de E.U.A. 4,083,867 para uso como un herbicida. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con el suministro de I\r-alquinil-2- (piridoxi sustituido) alquilamidas particulares REF-" 163041 para uso como fungicidas en planta. Asi, de acuerdo con la presente invención, proporciona un compuesto de la fórmula general (1) : o el N-óxido de piridina correspondiente, en donde X e Y son independientemente halo (por ejemplo fluoro, cloro y bromo) , alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por e emplo metilo) , haloalgüilo de 1 a 4 átomos de carbono (por e emplo trifluorometilo) , alguenilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo vinilo) , haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alguinilo de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo etinilo, haloalquiñilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi) , haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo trifluorometoxi) , -S(0)n-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro (por ejemplo metiltio, metilsulfinilo , metilsulfonilo, trifluorometiltio y trifluorometilsulfonilo) , -OS02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo está ocpionalmente sustituido con fluoro (por ejemplo trifluorometilsulfoniloxi) , ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxicarbonilo) , -CO R'R", -COR', -NR'COR", -NR'C02R" en donde R' y R" son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R' ' ' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo acetilo, -NHCOCH3 y - HC02CH3)¦ , o fenilo opcionalmente .sustituido, o Y es H; Ri es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal (por ejemplo metilo, etilo, n-propilo y n-butilo) ; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alguenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, sus átomos de carbono totales combinados no excedente 4 o. R3 y R se unen con el átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carboxíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual el grupo alquilo o cicloalquilo está opcionalmente sustituido con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarboniloxi, mono- o dialquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (O) n-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y en donde n es 0, 1 ó 2, triazolilo (por ejemplo 1, 2 , -triazol-1-ilo) , trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, o R5 es fenilo opcionalmente sustituido, tienilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido; en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de los valores X, Y y R5 están opcionalmente sustituidos con 1, 2 ó 3 sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalqu.il (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isocianato, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRmRn, -NHCOR1", -NHCONRmRn, -CO RmRn, -S02Rm, -OS02Rm, -CORm, -CRm=NRn O -N=CRmRn, en el cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono. Los compuestos de la invención contienen por lo menos un átomo de carbono asimétrico (y por lo menos 2 cuando ¾ y R4 son diferentes) y pueden existir como enantiómeros (o como par de diastereoisómeros) o como mezclas de los mismos. No obstante, estas mezclas se pueden separar en isómeros individuales o pares de isómeros y esta invención abarca tales isómeros y mezclas de los mismos en todas proporciones. Se espera que para cualquier compuesto dado, un isómero pueda ser fungicadamente más activo que otro. Excepto cuando se indique de otra manera, los grupos alquilo y las porciones alquilo de alcoxi, alquiltio, etcétera contienen de manera adecuada de 1 a 4 átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Los ejemplos son metilo, etilo, n- e íso-propilo y n. , sec-, iso- y terbutilo . Cuando las porciones alquilo contienen 5 ó 6 átomos de carbono, los ejemplos son 22-pentilo y n-hexilo. Las porciones alguenilo y alquinilo también contienen de manera adecuada de 2 a 4 átomos de carbono en forma de cadenas lineales o ramificadas. Los ejemplos son alilo, etinilo y propargilo. Halo incluye fluoro, cloro, bromo y yodo. El más común es fluoro, cloro o bromo y habitualmente es fluoro o cloro . El sustituyente X típicamente es fluoro, cloro, bromo, metilo, ciano, fenilo, acetilo, vinilo, etinilo, metoxi, triflúorornetoxi , metiltio, metilsulfinilo , metilsulfonilo, trifluorometiltio, metoxicarbonilo , metilcarbonilamino o metoxicarbonilamino . Son de interés particular los compuestos en donde X es cloro o bromo y especialmente cloro. Y típicamente es H, halo (por ejemplo fluoro o cloro) o metilo, pero de manera preferible es H. Ra es metilo, etilo, 22-propilo o n-butilo. Los valores preferidos de Ri son metilo y etilo. Típicamente, R2 es H y por lo menos uno, pero preferiblemente ambos de R3 y R4 son metilo. Cuando uno de R3 y R es H, el otro puede ser metilo, etilo o 12- o iso-propilo .
Cuando uno de R3 y R es metilo, el otro puede ser H o etilo, pero preferiblemente también es metilo. R2 también incluye alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono y benciloximetilo en el cual el anillo fenilo del grupo bencilo opcionalmente presenta un sustituyente alcoxi, por ejemplo un sustituyente metoxi . Tales valores de R2 proporcionan compuestos de fórmula (1) que se considera que son compuestos proplagicidas. Típicamente, R5 es H, metilo, hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsililoximetilo, 3-cianopropilo, 3- (1, 2 , 4-triazol-l~il)propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo . Son de interés particular los compuestos en donde R5 es metilo, metoximetilo o cianopropilo. En un aspecto, la invención proporciona un compuesto de la fórmula general (1) en donde X e Y son independientemente halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, al uinilo de 2 a 4 átomos de carbono, fenilo opcionalmente sustituido, ciano o -COR' en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o Y es H; Ri es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono, con la condición de que ambos no sean ? y que cuando ambos son diferentes de H el número total combinado de átomos de carbono no excede de 4, o R3 y ¾ se unen con el átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carboxíclico de 3 a 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual el grupo alquilo o cicloalquilo está opcionalmente sustituido con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarboniloxi o mono- o dalquilaminocaboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, o R5 es fenilo opcionalmente sustituido, tienilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de los valores de X, Y y R5 están opcionalmente sustituidos con 1, 2 ó 3 sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1' a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 .átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi(de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRmRn, -NHCORm, -NHCONRmRn, -CONRraRn, -S02Rm, -OS02Rm, -CORm, -CRm=NRn o -N=CRmRn en las cuales Rra y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono. En otro aspecto, la invención proporciona un compuesto de la fórmula general (1) en donde X es cloro o bromo; Y es H; Rx es metilo, etilo, n-propilo, n-butilo; R2 es H; R3 y R4 son ambos metilo; y R5 es H, metilo, hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsililoximetilo, 3-cianopropilo, 3- (1 , 2 , 4-triazol-l-il)propilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilpropilo y 3-metansulfonilpropilo . Preferiblemente Ri es metilo o etilo. Preferiblemente R5 es metilo, metoximetilo o cianopropilo. Los compuestos que forman parte de la invención se ilustran en las tablas 1 a 28 a continuación. Los compuestos en la tabla 1 son de la fórmula general (1) en donde Ri es etilo, R2 es H, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metilo y X e Y tienen los valores que se proporcionan en la tabla. Tabla 1 Tabla 1 (cont . ) Tabla 2 La tabla 2 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 2 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 2 Ri es metilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 2 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 2 Ri es metilo en vez de etilo. Tabla 3 .La tabla 3 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, 3 y R4 son ambos metilo, 5 es metilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 3 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 3 Ri es n-propilo en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 3 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 3 Ri es ,-propilo en vez de etilo. Tabla 4 La tabla 4 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, 5 es metilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 4 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 4 ?? es n-butilo, en vez de etilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 4 Ri es n-butilo en vez de etilo. Tabla 5 La tabla 5 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde i es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R son ambos metilo, R5 es ? y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 5 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 5 ¾ es H en vez de metilo . De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 5 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 5 Ri es H en vez de metilo. Tabla 6 La tabla 6 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es H y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 6 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 6 ¾ es H en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 6 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 6 Rs es H en vez de metilo. Tabla 7 La tabla 7 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo y 5 es H y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 7 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 7 R5 es H en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 7 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 7 Rs es H en vez de metilo. Tabla 8 La tabla 8 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es H y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 8 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 8 R5 es H en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 8 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 4, R5 es H en vez de metilo. Tabla 9 La tabla 9 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 9 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 9 R5 es hidroximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 9 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 9 R5 es hidroximetilo en vez de metilo.
Tabla 10 La tabla 10 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 10 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 10 R5 es hidroximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 10 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 10 R5 es hidroximetilo en vez de metilo. Tabla 11 La tabla 11 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , .en donde Ra es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y son ambos metilo y R5 es hidroximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 11 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 11 R5 es hidroximetilo en vez de metilo.' De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 11 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 11 R5 es hidroximetilo en vez de metilo . Tabla 12 La tabla 12 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es zz-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es hidroximetilo y X e Y tienen los valores gue se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 12 es el mismo gue el compuesto 1 de la tabla 4 excepto gue en el compuesto 1 de la tabla 12 R5 es hidroximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 12 son los mismos gue los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 12 R5 es hidroximetilo en vez de metilo. Tabla 13 La tabla 13 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es etoximetilo y X e Y tienen los valores gue se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 13 es el mismo gue el compuesto 1 de la tabla 1 excepto gue en el compuesto 1 de la tabla 13 R5 es metoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 13 son los mismos gue los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto gue en los compuestos de la tabla 13 Rs es metoximetilo en vez de metilo. Tabla 14 La tabla 14 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X e Y tienen los valores gue se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 14 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 14 R5 es metoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 14 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 15 R5 es metoximetilo en vez de metilo . Tabla 15 La tabla 15 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo y R5 es metoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 15 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 15 R5 es metoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 15 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 15 R5 es metoximetilo en vez de metilo. Tabla 16 La tabla 16 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es metoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 16 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 16 R5 es metoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 16 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 12 R5 es metoxxmetilo en vez de metilo. Tabla 17 La tabla 17 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es etilo, R2 es hidrógeno, 3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 17 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 17 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 17 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 17 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo . Tabla 18 La tabla 18 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 18 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 18 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2. a 28 de la tabla 18 son ios mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 18 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. Tabla 19 La tabla 19 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R son ambos metilo y R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 19 es el mismo que . el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 19 R¾ es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 19 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 19 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. Tabla 20 La tabla 20 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es terbutildimetilsililoximetilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 20 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 20 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 20 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 20 R5 es terbutildimetilsililoximetilo en vez de metilo. Tabla 21 La tabla 21 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 21 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 21 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 21 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 21 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo . Tabla 22 La tabla 22 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno> R3 y R son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 22 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 22 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 22 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 22 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo . Tabla 23 La tabla 23 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde ¾ es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo y R5 es 1-metoxietilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 23 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 23 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 23 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3 , respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 23 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. Tabla 24 La tabla 24 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es n-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 1-metoxietilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 24 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 24 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 24 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 20 R5 es 1-metoxietilo en vez de metilo. Tabla 25 La tabla 25 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ri es etilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 25 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 1 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 25 R5 es 3-cianopropilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 25 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 1, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 25 R5 es 3-cianopropilo en vez de metilo. Tabla 26 La tabla 26 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1), en donde ¾ es metilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, R5 es 3-cianopropilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 26 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 2 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 26 R5 es 3-cianopropilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 26 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 2, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 26 R5 es 3-cianopropilo en vez de metilo. Tabla 27 La tabla 27 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Ra es n-propilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo y R5 es 3-cianapropilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 27 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 3 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 27 R5 es 3-cianapropilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 27 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 3, respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 28 R5 es 3-cianapropilo en vez de metilo. Tabla 28 La tabla 28 consiste de 28 compuestos de la fórmula general (1) , en donde Rx es ?-butilo, R2 es hidrógeno, R3 y R4 son ambos metilo, 5 es 3-cianapropilo y X e Y tienen los valores que se indican en la tabla 1. De esta manera, el compuesto 1 de la tabla 28 es el mismo que el compuesto 1 de la tabla 4 excepto que en el compuesto 1 de la tabla 28 R5 es 3-cianapropilo en vez de metilo. De manera similar, los compuestos 2 a 28 de la tabla 28 son los mismos que los compuestos 2 a 28 de la tabla 4 respectivamente, excepto que en los compuestos de la tabla 28 R5 es 3-cianapropilo en vez de metilo. Los compuestos de fórmula (1) se pueden preparar como se indican en los Esquemas de Reacción 1 a 3 siguientes en los cuales X, Y, Z, Ra, R2, R4 y R5 tienen los significados indicados en lo anterior, R es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, L es un grupo saliente tal como un haluro, por ejemplo yoduro o un grupo alquilsulfoniloxi o arilsulfoniloxi , por ejemplo metilsulfoniloxi o tosiloxi o un triflato, Hal es un halógeno, Ra es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, Rb es hidrógeno o alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono en Ra y ¾ no exceda de tres, Rc es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, bencilo opcionalmente sustituido o tienilmetilo opcionalmente sustituido. Los compuestos de la fórmula general (1) se puede preparar como se muestra en el Esquema de Reacción 1. Los ésteres de fórmula (4) se pueden formar por reacción de piridinoles de fórmula (2) y compuestos de fórmula (3) en donde L es un grupo saliente tal como un átomo de cloro o bromo, o un grupo mesilato o tisilato, en presencia de una base tal como terbutóxido de potasio, en un solvente adecuado tal como terbutanol . Los ésteres de fórmula (4) se pueden hidrolizar a ácidos de fórmula (7) por tratamiento con un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sodio, en un alcohol acuoso ROH, en donde R es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono entre la temperatura ambiente y la de reflujo. Los ácidos de fórmula (5) se pueden condensar con las aminas de la fórmula (6) para proporcionar los compuestos de la fórmula general (1) utilizando reactivos activantes adecuados tales como HOBT (siglas en inglés para 1-hidroxibenzotriazol ) y EDC clorhidrato de N- [3- (dimetilamino)propil] -N' -etilcarbodiimida) .
Esquema de Reacción 1 Como se muestra en el Esquema de Reacción 2, las aminas de la fórmula general (6), en donde R2 es H, corresponden a aminas de la fórmula general (10) y se pueden preparar por alquilación de un aminoalquino protegido con sililo de la fórmula general (8) utilizando una base adecuada tal como n-butil-litio seguido por reacción con un reactivo alquilante adecuado R5L tal como un yoduro de alquilo, por ejemplo yoduro de metilo, para formar un compuesto alquilado de la fórmula general (9) . En un procedimiento similar, se puede hacer reaccionar un aminoalquino protegido con sililo de la fórmula general (8) con un derivado carbonilo RaCORb, por ejemplo formaldehído, utilizando una base adecuada tal como n-butil-litio para proporcionar un aminoalquino (9) que contiene una porción idroxial uilo . El grupo protector sililo después se puede separar de un compuesto de la fórmula general (9), por ejemplo, con un ácido acuoso para formar un aminoalquino de la fórmula general (10) . Los aminoalquinos de la fórmula general (10) pueden formar derivados adicionales, por ejemplo cuando R5 es un grupo hidroxialquilo, por ejemplo, al hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (10) con un agente sililante (R)3SiCl, por ejemplo cloruro de terbutildimetilsililo para proporcionar un derivado sililado en el oxígeno de la fórmula general (10a) . Además, un compuesto de la fórmula general (10) se puede tratar con una base tal como hidruro de sodio o bis (trimetilsilil) amida de potasio seguido por un compuesto RCL para proporcionar un compuesto de la fórmula general (10b) . En una secuencia alternativa, un compuesto de la fórmula general (9) se puede tratar con una base tal como bis (trimetilsilil) amida de sodio o de potasio, seguido por un compuesto RCL, en donde L representa un halógeno o sulfonato éster tal como OS02Me u OS2-4-tolilo, por ejemplo yoduro de etilo, para proporcionar compuestos de la fórmula general (11) los cuales después de la separación del grupo protector sililo proporcionan compuestos de la fórmula general (10b) . Los compuestos de la fórmula general (9) en donde R5 es, por ejemplo, 3-cloropropilo, se pueden hacer reaccionar con una. sal de cianuro de metal tal como cianuro de sodio para proporcionar compuestos de fórmula general (13), los cuales después se pueden hidrolizar, por ejemplo, con un ácido acuoso para proporcionar las aminas de fórmula general (14) . Los compuestos de la fórmula general (9) , en donde R5 es por ejemplo 3-cloropropilo, se pueden idrolizar con, por ejemplo, un ácido acuoso para proporcionar aminas de la fórmula general (12) . Esquema de Reacción 2 Los aminoalquinos son protegidos con sililo de la fórmula general (8) se pueden obtener al hacer reaccionar amidas de la fórmula general (7) con 1,2-bis- (clorodimetilsilil) etano en presencia de una base adecuada tal como una base de aminoorgánica terciaria, por ejemplo trietilamina . Las aminas de la fórmula general (7) están disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos de la literatura estándar (véase por ejemplo, EP-A-083 498) . Como se muestra en el Esquema de Reacción 3, los compuestos de la fórmula general (1) , en donde R5 es por ejemplo 3-cloropropilo se pueden hacer reaccionar con diversos nucleófilos tal como sal de cianuro de metal, por ejemplo cianuro de sodio, para proporcionar compuestos de fórmula general (15) con alcóxidos de metal, por ejemplo metóxido de sodio, para proporcionar compuestos de la fórmula general (16), con 1 , 2 , -triazol en presencia de una base tal como trietilamina para proporcionar compuestos de la fórmula general (17) , y con tioalcóxidos de metal, por ejemplo metanotiolato de sodio, para proporcionar compuestos de la fórmula general (18) . Los compuestos de la fórmula general (18) se pueden tratar con agentes oxidantes tales como peryodato de sodio para proporcionar sulfóxidos de la fórmula general (19) o con agentes oxidantes tales como ácido m-cloroperbenzoico para proporcionar sulfonas de la fórmula general (20) . Esquema de Reacción 3 Los compuestos de fórmula (1) son fungicidas activos y se pueden utilizar para eliminar uno o más de los siguientes patógenos: Pyricularia oryzae (Magnaporthe grísea) en arroz y trigo y otros géneros de Pyricularia en otros anfitriones; Puccinia triticina (o recóndita) , Puccinia striiformis y otras royas en trigo, Puccinia hordei, Puccinia striiformis y otras royas en cebada y royas en otros anfitriones (por ejemplo césped, centeno, café, peras, manzanas, cacahuates, remolacha de azúcar, vegetales y plantas de hornato) ; ' Erysiphe cichoracearum en cucurbitáceas (por ejemplo melón) ; Blumeria (o Erysiphe) graminis (mildiú pulverulento) en cebada, trigo, centeno y césped y otros mildiús pulverulentos en diversos anfitriones tales como Sphaerotheca macularis en lúpulo, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea) en cucurbitáceas (por ejemplo pepino), Leveillula táurica en tomates, berenjenas y pimiento verde, Podosphaera leucotricha en manzanas y Uncinula necator en vinos; los géneros Cochliobolus, Helminthosporium, Drechslera (Pyrenophora) , Rynchosporium, Mycosphaerella graminicola (Septoria tritici) y Phaeosphaeria nodorum (Stagonospora nodorum o Septoria nodorum) , Pseudocercosporella herpotrichoídes y Gaeu aimomyces graminis en cereales (por e emplo trigo, cebada, centeno) , césped y otros anfitriones; Cercospora arachidicola y Cerscosporidium personatum en cacahuates y otros miembros del genero Cercospora en otros anfitriones, por ejemplo remolacha de azúcar, plátanos, frijol de soya y arroz; Botrytis cinérea (moho gris) en tomates, fresas, vegetales, vinos y otros anfitriones y otros miembros del género Botrytis en otros anfitriones; el género Alternaría en vegetales (por ejemplo zanahorias) , colza, manzanas, tomates, papas, cereales (por ejemplo trigo) y otros anfitriones) ; el género Venturia (que incluye Venturia inaequalis (roña)) en manzanas, peras, frutas de hueso, nueces de árboles y otros anfitriones; el género Cladosporium, en una gama de anfitriones que incluyen cereales (por ejemplo trigo) y tomates; el género Monilinia en frutas de hueso, nueces de árboles y otros anfitriones; el género Didymella en tomates, césped, trigo, cucurbitáceas y otros anfitriones; el género Phoma en colza, césped, arroz, papas, trigo y otros anfitriones; el género Aspergillus y el género Aureobasidium sobre trigo, madera y otros anfitriones, el género Ascochyta en chícharos, trigo, cebada y otros anfitriones; el género Stemphylium (género Pleospora) sobre manzanas, peras, cebollas y otros anftriones; enfermedades del verano (por ejemplo la putrefacción amarga {Glomerella cingulata) , la putrefacción negra o las manchas en las hojas de ojo de rana {Botryosphaeria obtusa) , las manchas de la fruta de Brooks {Mycosphaerella pomi) , la roya de la manzana de cedro {Gymnosporangium juniperi-virginianae) , las manchas tiznadas {Gloeodes po igena) , la mancha de mosca (Schizothyrium pomi) y la putrefacción blanca {Botryosphaeria dothidea) ) en manzanas y peras; Plasmopara vitícola en vinos; otros mildiús aterciopelados, tales como Bremia lactucae en lechuga, el género Peronospora en frijol de soya, tabaco, cebollas y otros anfitriones, Psendoperonospora humuli en céspedes y Pseudoperonospora cubensis en cucurbitáceas,- el género Pythium (que incluye a Pythium ultimum) sobre césped y otros anfitriones; Phytophthora infestans sobra papas y tomates y otros géneros de Phytophthora en vegetales, fresas, aguates, pimienta, plantas de ornato, tabaco, cacao y otros anfitriones; Thanatephorus cucumeris en arroz y césped y otros géneros Rhizoctonia en diversos anfitriones tales como trigo y cebada, cacahuates, vegetales, algodón y césped; el género Sclerotinia en césped, cacahuates, papas, colza y otros anfitriones; el género Sclerotium en césped, cacahuates y otros anfitriones; Gibberella fujikuroi en arroz; el género Colletotrichum en una gama de anfitriones que incluyen césped, café y vegetales; Laetisaria fuciformis en césped; el género Mycosphaerella en plátanos, cacahuates, frutas cítricas, nueces, papaya y otros anfitriones; el género Diaporthe en frutas cítricas, soya, melón, peras, altramuz y otros anfitriones; el género Elsinoe en frutas cítricas, vinos, olivos, nueces, rosas y otros anfitriones; el género Verticillium en una gama de anfitriones que incluyen lúpulos, papas y tomates; el género Pyrenopeziza en colza y otros anfitriones; Oncobasidium theobromae en cacao lo que provoca enfermedad degenerativa de estrías vasculares; los géneros Fusarium, Typhula, Microáochium nivale, el género Ustilago, Urocystis, Tilletia y Claviceps purpurea en una diversidad de anfitriones pero particularmente trigo, cebada, césped y maíz; el género Ramularia en remolacha de azúcar, cebada y otros anfitriones; enfermedades posteriores a la cosecha particularmente de fruta (por ejemplo .Penicillium digitatum, Penicillum italicum y Trichoderma viride en naranjas, Colletotrichum musae y Gloeosporium musarum en plátanos y Botrytis cinérea en uvas); otros patógenos de las vinos, principalmente Eutypa lata, Guignardia bidwellii, Phellinus ignlarus, Phomopsis vitícola, Pseudopeziza tracheiphila y Stereu hirsutum; otros patógenos sobre árboles (por ejemplo Lophoderwium seditiosum) sobre madera, principalmente Cephaloascus fragrans, el género Ceratocystis, Ophiostoma piceae, el género Penicillium, Trichoderma pseudokoningii , Trichoderma viride, Trichoderma harzianum, Aspergíllus niger, Leptographium lindbergi y Aureobasidium pullulans; y vectores micóticos de enfermedades virales (por ejemplo Polymixa graminis y el vector del virus del mosaico amarillo de cebada (BYMV) y Polymyxa betae en la remolacha de azúcar como el vector de Rhizomania) . Los compuestos de fórmula (1) muestran particularmente buena actividad contra la clase Oouiycete de patógenos tales como Phytophthora infestans, especies Plasmopara, por ejemplo Plasmopara vitícola y especies Pythium por ejemplo Phythium ultimum. Los compuestos de fórmula (1) pueden moverse acropetalmente, bacipetalmente o localmente en un tejido vegetal o pueden ser activos contra uno o más hongos. Además, un compuesto de fórmula (1) puede ser suficientemente volátil para ser activo en la fase de vapor contra uno o más hongos en la planta.
Por lo tanto la invención proporciona un método para combatir o eliminar hongos fitopatogénicos, el cual comprende aplicar una cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula (1) o una composición que contiene un compuesto de fórmula (1) a una planta o a una semilla de una planta, el lugar de la planta o la semilla o bien al suelo o cualquier otro medio de crecimiento de la planta, por ejemplo una solución nutriente. El término "planta", como se utiliza en la presente incluye plántulas, arbustos y árboles. Además, el método fungicida de la invención incluye tratamientos protectores, curativos, sistémicos, de erradicación y antiespurulantes. Los compuestos de fórmula (1) preferiblemente se utilizan para propósitos agrícolas, hortícolas o para pastos de césped en forma de una composición. Para aplicar un compuesto de fórmula (1) a una planta, a una semilla de una planta o al lugar en donde crece la planta o la semilla o el suelo o cualquier otro medio de crecimiento, habitualmente se formula la fórmula (1) en una composición la cual incluye, además del compuesto de fórmula (1) un diluyente o portador inerte adecuado y, opcionalmente, un agente tensioactivo (SFA) . Los SFA son sustancias químicas las cuales son capaces de modificar las propiedades de un límite (por ejemplo límites líquido/sólido, líquido/aire o líquido/líquido) al disminuir la tensión interfacial y de esta manera permitir cambios en otras propiedades (por ejemplo dispersión, emulsificación y humedecimiento) . Se prefiere que todas las composiciones (formul ciones t nto sólidos como líquidas) estén constituidas, en peso, por 0.0001 a 95%, de manera más preferible 1 a 85%, por ejemplo 5 a 60% de un compuesto de fórmula (1) . La composición generalmente se utiliza para el control de hongos tal como un compuesto de fórmula (1) se aplica a una tasa de 0.1 g a 10 kg por hectárea, preferiblemente de 1 g a 6 kg por hectárea, de manera más preferible de 1 g a 1 kg por hectárea. Cuando se utiliza como un aposito para semillas, un compuesto de fórmula (1) se utiliza a una tasa de 0.0001 g a 10 g (por ejemplo 0.001 g o 0.05 g) , de manera preferible 0.005 g a 10 g, de manera más preferible 0.005 g a 4 g por kilogramo de semilla. En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición fungicida que comprende una cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula (1) y un portador o diluyente adecuado para la misma. " En un aspecto adicional, la invención proporciona un método para combatir y eliminar hongos en un lugar, el cual comprende tratar el hongo o el lugar del hongo con una cantidad eficaz fungicida de una composición que comprende un compuesto de fórmula (1) . Las composiciones se pueden seleccionar de numerosos tipos de formulación que incluyen polvos pulverizables (DP) , polvos solubles (SP) , gránulos hidrosolubles (SG) , gránulos dispersables en agua (WG) , polvos humedecibles (WP) , gránulos (GR) (de liberación lenta o rápida) , concentrados solubles (SL) , líquidos miscibles en aceite (OL) , líquidos de volumen ultra bajo (UL) , concentrados . emulsificables (EC) , concentrados dispersables (DC) , emulsiones (tanto aceite en agua (EW) y agua en aceite (EO) ) , mieroemulsiones (ME) , concentrados de suspensión (SC) , aerosoles, formulaciones para neblin /humo, suspensiones en cápsula (CS) y formulaciones de tratamiento de semillas . El tipo de formulación seleccionado en cualquier caso dependerá del propósito particular considerado y de las propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de fórmula (1) . Los polvos pulverizables (DP) se pueden preparar al mezclar el compuesto de fórmula (1) con uno o más diluyentes sólidos (por ejemplo arcillas naturales, caolín, pirofilita, bentonita, alúmina, montmorillonita, keselguhr, greda, tierra de diatomáceas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y de magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros portadores sólidos orgánicos e inorgánicos) y al moler mecánicamente la mezcla hasta un polvo fino. Los polvos solubles (SP) se pueden preparar al mezclar con un compuesto de fórmula (1) con uno o más sales inorgánicas hidrosolubles (tales como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o más sólidos orgánicos hidrosolubles (tal como un polisacárido) y opcionalmente uno o más agentes humectantes, uno o más agentes dispersantes o una mezcla de tales agentes para mejorar la susceptibilidad a dispersión/susceptibilidad a solubilidad en agua. La mezcla después se muele hasta un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formular gránulos hidrosolubles (SG) . Los polvos humedecibles (WP) se pueden preparar al mezclar un compuesto de fórmula (1) con uno o más diluyentes o portadores sólidos, uno o más agentes humectantes y, preferiblemente, uno o más agentes dispersantes y opcionalmente, uno o más agentes que mejoren la suspensión para facilitar la dispersión en líquidos . La mezcla después se muele hasta un polvo fino. Las composiciones similares también se pueden granular para formar gránulos dispersables en agua (WG) . Los gránulos (GR) se pueden formar ya sea por granulado de una mezcla de un compuesto de fórmula (1) y uno o más diluyentes o portadores sólidos pulverizados para formar gránulos blancos preformados al absorber un compuesto de fórmula (1) (o una solución de la misma, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pómez, arcilla de atapulguita, tierra de Fuller, kieselguhr, tierra de diatomáceas u olotes molidos) o al adsorber un compuesto de fórmula (1) (o una soulción del mismo, en un agente adecuado) sobre un material de núcleo duro (tales como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos o fosfatos) y secar si es necesario. Los agentes los cuales son utilizados comúnmente para ayudar a la absorción o adsorción incluyen solventes (tales como solventes alifáticos y aromáticos de petróleo, alcoholes, éteres, cetonas y ésteres) y agentes adherentes (tales como acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílieos , dextrinas, azúcares y aceites vegetales) . Se pueden incluir en los gránulos uno o más aditivos adicionales (por ejemplo un agente emulsificante, un agente humectante o un agente que mejora la dispersión) . Los concentrados susceptibles de ser dispersados (DC) se pueden preparar al disolver un compuesto de fórmula (1) en agua o un solvente orgánico, tal , como una cetona, alcohol o glicoléter. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilución en agua o evitar la cristalización en un tanque de aspersión) . Los concentrados emulsificables (EC) o las emulsiones en aceite en agua (EW) se pueden preparar al disolver un compuesto de fórmula (1) en un solvente orgánico (que opcionalmente contiene uno o más agentes humectantes, o uno o más agentes emulsificantes o una mezcla de dichos agentes) . Los solventes orgánicos adecuados para uso en los EC incluyen hidrocarburos aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftálenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca comercial registrada) , cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) , alcoholes (tal como alcohol bencílico, alcohol furfurílico o butanol) , N-alquilpirrolidonas (tal como N-metilpirrolidona o N-octilpirrolidona) , dimetilamidas de ácidos grasos (tales como dimetilamida de ácido graso de 8 a 10 átomos de carbono) e hidrocarburos clorados. Un producto de EC puede emulsificar de manera espontánea cuando se agrega agua para producir una emulsión con estabilidad suficiente para permitir la aplicación por aspersión a través de un equipo apropiado. La preparación de un EW involucra la obtención de un compuesto de fórmula (1) ya sea como un líquido (si no es un líquido a temperatura ambiente, se puede fundir a una temperatura razonable, típicamente por debajo de 702C) o en solución (al disolverla en un solvente apropiado) y después emulsificar el líquido o solución resultante en agua que contiene uno o más SFA, bajo cizallamiento alto, para producir una emulsión. Los solventes adecuados para uso en EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos ) , solventes aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftálenos ) y otros solventes orgánicos apropiados los cuales tienen baja solubilidad en agua. Las microemulsiones (ME) se pueden preparar al mezclar agua con una combinación de uno o más solventes, con uno o más SFA para producir una formulación líquida isotrópica termodinámicamente estable de manera espontánea. Un compuesto de fórmula (1) está presente inicialmente ya sea en agua de la combinación de solvente/SFA. Los solventes adecuados para uso en los ME incluyen aquellos descritos en lo anterior para uso en EC o en EW. Un ME puede ser un sistema aceite en agua o agua en aceite (se puede determinar que tipo de sistema está presente por mediciones de conductividad) y puede ser adecuado para el mezclado de plagicidas hidrosolubles o liposolubles en la misma formulación. Un ME es adecuado para dilución en agua, ya sea remanente como una microemulsión o al formar una emulsión convencional de aceite en agua. Los concentrados en suspensión (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partículas sólidas insolubles divididas finamente de un compuesto de fórmula (1) . Los SC se pueden preparar mediante molido en bola o en lecho del compuesto sólido de fórmula (1) en un medio adecuado, opcionalmente con uno o más agentes dispersantes, para producir una suspensión de partículas finas del compuesto. Se pueden incluir en la composición uno o más agentes humectantes y se puede incluir un agente que mejore la suspensión para reducir la tasa a la cual sedimentan las partículas. De manera alternativa, un compuesto de fórmula (1) se puede moler en seco o se puede agregar a agua, que contiene los agentes descritos en lo anterior, para elaborar el producto final deseado. Las formulaciones en aerosol comprenden un compuesto de fórmula (1) y un propelente adecuado (por ejemplo n-butano) . Un compuesto de fórmula (1) también se puede disolver o dispersar en un medio adecuado (por ejemplo agua o un líquido miscible en agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para uso en bombas de aspersión accionadas manualmente, no presurizadas . Se puede mezclar un compuesto de fórmula (1) en estado seco con una mezcla pirotécnica para formar una composición adecuada para generar, en un espacio cerrado, un humo que contenga al compuesto . Las suspensiones en cápsula (CS) se pueden preparar de una manera similar a la preparación de las formulaciones EW pero con una etapa de polimerización adicional de manera tal que se obtenga una dispersión acuosa de gotitas de aceite la cual cada gotita de aceite es encapsulada por una cubierta polimérica y contiene un compuesto de fórmula (1) y, opcionalmente, un portador o diluyente del mismo. La cubierta polimérica se puede producir ya sea por una reacción de policondensación interfacial o por un procedimiento de coaservación. Las composiciones pueden proporcionar liberación controlada del compuesto de fórmula (1) y se pueden utilizar para el tratamiento de semillas. Un. compuesto de fórmula (1) también se puede formular en una matriz polimérica biodegradable para proporcionar 'liberación lenta y controlada del compuesto . Una composición puede incluir uno o más aditivos para mejorar el funcionamiento biológico de la composición (por ejemplo al mejorar el humedecimiento, la retención o distribución sobre superficies; la resistencia a la lluvia sobre superficies tratadas; o captación o movilidad de un compuesto de fórmula (1) ) . Tales aditivos incluyen agentes tensioactivos , aditivos de aspersión basados en aceites, por ejemplo ciertos aceites minerales o aceites vegetales naturales (tales como aceite de soya y aceite de colza) , ' y combinaciones de estos con otros adyuvantes biornejoradores (ingredientes los cuales pueden ayudar o modificar la acción de un compuesto de fórmula (1) ) . Un compuesto de fórmula (1) también se puede formular para uso como un tratamiento de semillas, por ejemplo como una composición en polvo, que incluye un polvo para tratamiento de semillas secas (DS) , un polvo hidrosoluble (SS) , o un polvo susceptible de ser dispersado en agua para tratamiento en suspensión (WS) , o como una composición líquida, que incluye un concentrado fluible (FS) , una solución (LS) o una suspensión en cápsula (CS) . Las preparaciones de las composiciones DS, SS, WS, FS y LS son muy similares a aquellas, respectivamente de las composiciones DP, SP, WP, SC y DC, respectivamente, descritas en lo anterior. Las composiciones para tratar semillas pueden incluir un agente para ayudar a la adhesión de la composición a la semilla (por ejemplo un aceite mineral o una barrera formadora de película) . Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsificantes pueden ser los SPA de tipo catiónico, aniónico, anfotérico o no iónico. Los SFA adecuados del tipo catiónico incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo bromuro de cetiltrimetilamonio) , imidazolinas y sales de amina. Los SFA aniónicos adecuados incluyen sales de metal alcalino de ácidos grasos, sales de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por ejemplo laurilsulfato de sodio), sales de compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo dodecilb.encensulfonato de sodio, dodecilbencensulfonato de calcio, sulfonato de butilnaftaleno y mezclas de sulfonatos de diisopropil y triisopropilnaftaleno de sodio) , sulfatos de éter, sulfatos de alcohol éter (por ejemplo lauret-3-sulfato de sodio) , éter carboxilatos (por ejemplo lauret-3-carboxilato de sodio) , esteres de fosfato (productos de la reacción entre uno o más alcoholes grasos y ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) o pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres) , por ejemplo la reacción entre alcohol laurilico y ácido tetrafosfórico; adicionalmente, estos productos pueden ser etoxilados) , sulfosuccinamatos, sulfonatos de parafina u olefina, tauratos y lignosulfonatos . Los SFA adecuados del tipo anfotérico incluyen betaínas, propionatos y glicinatos. Los SFA adecuados del tipo no iónico incluyen productos de condensación de óxidos de alquileno tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos con alcoholes grasos (tales como alcohol oleílico o alcohol cetilico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfeiiol u octilcresol) ; ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o anhídridos de hexitol; producto de condensación de tales ésteres parciales con óxido de etileno; polímeros de bloque (que comprenden óxido de etileno y óxido de propileno) ; alcanolamidas ; ésteres simples (por ejemplo polietilenglicolesteres de ácido graso) ; óxidos de amina (por ejemplo dimetilamina óxido de laurilo) ; y lecitinas . Los agentes adecuados que mejoran la suspensión incluyen coloides hidrofílicos (tales como polisacáridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas de expansión (tales como bentonita o atapulguita) . Un compuesto de fórmula (1) se puede aplicar por cualquiera de los medios conocidos de aplicación de compuestos fungicidas. Por ejemplo, se puede aplicar como formulado o sin formular, a cualquier parte de la planta, que incluye las hojas, tallos, ramas o raíces a las semillas antes de que sean plantadas o al medio en el cual las plantas crecen o se van a plantar (tal como el suelo que rodea a las semillas, el suelo de manera general, agua de arrozal o sistemas de cultivo hidropónicos ) , directamente o puede ser rociada, pulverizada, aplicada por goteo; aplicada como una crema o formulación en pasta, aplicada como un vapor o aplicada a través de distribución o incorporación de una composición (tal como una composición granular o una composición empacada en una bolsa hidrosoluble) en el suelo o en un ambiente acuoso. Un compuesto de fórmula (1) también se puede inyectar en plantas o se puede rociar sobre la vegetación utilizando técnicas de aspersión electrodinámica u otros métodos de bajo volumen, o se puede aplicar por sistemas de irrigación terrestres o aéreos . , Las composiciones para uso como preparaciones acuosas (soluciones o dispersiones acuosas) generalmente se suministran en forma de un concentrado que contiene una alta proporción del ingrediente activo, el concentrado se agrega al agua antes de su uso. Estos concentrados, los cuales pueden incluir a los DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG y CS con frecuencia se requieren para resistir el almacenamiento por períodos prolongados y, después de dicho almacenamiento, deben ser capaces de adición a agua para formar preparaciones acuosas las cuales' permanecen homogéneas por un tiempo suficiente para permitir que se apliquen por un equipo de aspersión convencional . Tales preparaciones acuosas pueden contener cantidades variables de un compuesto de fórmula (1) (por ejemplo, 0.0001 a 10% en peso) dependiendo del propósito para el cual se van a utilizar. Se puede utilizar un compuesto de fórmula (1) en las mezclas con fertilizantes (por ejemplo fertilizantes que contienen nitrógeno, potasio o fósforo) . Los tipos de formulación adecuada incluyen gránulos de fertilizante. Las mezclas adecuadamente contienen hasta 25% en peso del compuesto de fórmula (1) . Por lo tanto, la invención proporciona una composición fertilizante que comprende un fertilizante y un compuesto de fórmula (1) . Las composiciones de esta invención puede contener otros compuestos que tengan actividad biológica, por ejemplo micronutrientes o compuestos que tengan actividad fungicida similar o complementaria o los cuales posean actividad para regular el crecimiento de plantas, herbicida, insecticida, nematicida o acaricida. Al incluir otro fungicida, la composición resultante puede tener un espectro de actividad más amplio o un nivel mayor de actividad intrínseca que el compuesto de fórmula (1) solo. Además, el otro fungicida puede tener un efecto sinergístico sobre la actividad fungicida del compuesto de fórmula (1) .
El compuesto de fórmula (1) puede ser el único ingrediente activo de la composición o se puede mezclar con uno o más ingredientes activos adicionales tales como un plagicida, fungicida, sinergista, herbicida o un regulador del crecimiento de plantas cuando sea apropiado. Un ingrediente activo adicional puede: proporcionar una composición que tenga un espectro de actividad más amplio o una persistencia aumentada en un lugar; sinergizar la actividad o complementar la actividad (por ejemplo al incrementar la velocidad de espectro o al vencer la repelencia) del compuesto de fórmula (1) ; O' ayudar a vencer o evitar el desarrollo de resistencia a componentes individuales . El ingrediente activo adicional particular dependerá de la utilidad propuesta de la composición. Los ejemplos de compuestos fungicidas los cuales se pueden incluir en la composición de la invención son: AC 382042 (N- (1-ciano-l, 2-dimetilpropil) -2- (2, 4-diclorofenoxi )propionamida) , acibenzolar-S-metilo, alanicarb, aldimorf, anilazina, azaconazol, azafenidina, azoxistrobina, benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb, biloxazol, bitertanol, blasticidina-S, boscalida (nombre nuevo para nicobifeno) , bromuconazol , bupirimato, captafol, captano, carbendazim, clorhidrato de carbendazim, carboxina, carpropamida, carvone, CGA 41396, CGA 41397, chinometionato, clorbenzotiazona, clorotalonilo, clorozolinato, clozilacona, compuestos que contienen cobre tales como oxicloruro de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre y mezclas de Bordeaux, ciamidazosulfamida, cyazofamida (IKF-916) ; ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, debacarb, 1,1' -dióxido de disulfuro de di-2-piridilo, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol , dibenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de 0, O-di-isopropil-S-bencilo , dimefluazol, dimetconazol, dímetirimol , dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, dinocap, ditianon, cloruro de dodecildimetilamonio, dodemorf, dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazol , etaboxam, etirimol, (Z) -N-bencil-N( [metil (metil-tioetilidenaminooxicarbonil) amino] tio) -ß-alaninato de etilo, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil (AC 382042) , fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfo, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetovér, flumorf, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol , flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fuberidazol, furalaxilo, furametapir, guazatina, hexaconazol, hidroxiisoxazol , himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, carbamato de isopropanilbutilo, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metalaxil M, ' metconazol, metiram, metiram-zxnc, metominostrobina, metrafenona, ON65500 (N-alil-4, 5-dimetil-2-trxmetilsililtiofen-3-carboxamida) , miclobutanil , NTN0301, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, compuestos de organomercurio, orisastrobina, oxadixilo, oxasulfuron, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, óxido de fenazina, ácidos de fósforo, ftaluro, picoxistrobina, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiónico, proguinazid, protioconazol , piradostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetan.il, piroquilon, piroxifur, pirrolnitrina, compuestos de amonio cuaternario, quinómetionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam (MON 65500), S-imazalilo, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sodio, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, 2- (tiocianometiltio) benzotxazol, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, timibenconazol, tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxiestrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina A, vapam, vinclozolina, XRD-563, zineb, ziram, zoxamida y compuestos de las fórmula: Los compuestos de fórmula (1) se puede mezclar con el suelo, turba u otro medio de enraizado para la protección de plantas contra enfermedades micóticas transportadas por las semillas, transportadas por el suelo o foliares. Algunas mezclas pueden comprender ingredientes activos los cuales tienen propiedades físicas, químicas o biológicas significativamente diferentes de manera tal que en si mismos no se vuelven al mismo tipo de formulación convencional . En estas circunstancias se pueden preparar otros tipos de formulación. Por ejemplo, cuando un ingrediente activo es un sólido insoluble en agua y el otro es un líquido insoluble en agua, no obstante es posible dispersar cada ingrediente activo en la misma fase acuosa continua al dispersar el ingrediente activo sólido como una suspensión (utilizando una preparación análoga a la de un SC) pero al dispersar el ingrediente activo líquido como una emulsión (utilizando una preparación análoga a la de una EW) . La composición resultante es una formulación de suspoemulsión (SE) . La invención se ilustra por los siguientes ejemplos en los cuales se utilizan las siguientes abreviaturas: mi = mililitros-g - gramos ppm = partes por millón M+ = ión de masa s = singulete s a = singulete amplio d = doblete dd - doble doblete DMSO = sulfóxido de dimetilo RMN = resonancia magnética nuclear CLAR = cromatografía líquida de alta resolución t = triplete c = cuartete m = muítiplete ppm = partes por millón EJEMPLO 1 Este ejemplo ilustra la preparación de 2- (5-cloropiridil-3-oxi) -2- (etoxi) -N- (2-metilpent-3-in-2-il)acetamida (Compuesto número 1, tabla 1) Etapa 1 Se disuelven 2.4 g de terbutoxido de potasio en 130 mi de alcohol terbutílico. La mezcla se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente y después se agregan 2.0 g de 5-cloropiridinol seguido por 2-cloro-2-etoxiacetato de etilo (3.14 g, 90% puro) y una cantidad catalítica, 0.005 g, de yoduro de potasio. La reacción se vuelve de color rosa-naranja y el cloruro de potasio precipitado. La mezcla después se almacena durante 18 horas y se vierte en agua y se extrae con cloroformo. La fase orgánica se separa, se lava con salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora para proporcionar un aceite incoloro el cual se purifica por cromatografía instantánea en columna sobre gel de sílice (40-60) eluyendo con acetato de etilo/hexano (1:4) para proporcionar el producto requerido como 3.08 g de un aceite incolor . R ½ (CDC13) d ppm: 1.27 (3H, t) ; 1.31 (3H, t) ; 3.75 (1H, m) ; 3.83 (1H, m) ; 4.30 (2H, c) ; 5.33 (1H, s) ; 7.46 (1H, t) ; 8.30 (1H, d) ; 8.35 (1H, d) . Etapa 2 A 0.45 g de 2- (5-cloropiridil-3-oxi) -2- (etoxi) acetato de etilo en 5 mi de metanol a temperatura ambiente se agrega una solución de 0.076 g de hidróxido de sodio en 1.5 mi de agua. La reacción se agita durante 5 minutos, el metanol se evapora y el residuo se lava con acetato de etilo . La fracción acuosa después se acidifica con ácido clorhídrico y se extrae con acetato de etilo. La fracción de acetato de etilo se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora para proporcionar ácido 2-.(5-cloropiridil-3-oxi) -2- (etoxi) acético como 0.40 g de una goma amarillo claro, la cual se utiliza sin purificación adicional. RMN ½ (CDCI3) d ppm: 1.30 (3H, t) ; 3.78 (1H, m) ; 3.90 (1H, m) ; 5.59 (??', s) ; 7.60 (1H, s) ; 8.30 (1H, d) , 8.40 (1H, d) . Etapa 3 Se agregan 0.30 mi de trietilamina a una solución agitada de 0.231 g de clorhidrato de 4-amino-4-metil-pent-2-ino en 8 mi de DMF, lo que proporciona una suspensión blanca. Se agregan 0.40 g de ácido 2- (5-cloropiridil-3-oxi) -2- (etoxi) acético seguido por una cantidad catalítica, 0.005 g de 1-hidroxibenzotriazol y 0.332 g de clorhidrato de N-(3-dimetilaminopropil) -N' -etilcarbodiimida . La suspensión blanca se agita a temperatura ambiente durante 18 horas, se agrega agua y la fase acuosa se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se lava con agua, bicarbonato de sodio saturado y después salmuera, se seca sobre sulfato de magnesio y se evapora para proporcionar un aceite amarillo el cual se purifica por cromatografía instantánea en columna sobre gel de sílice (40-60) eluyendo con acetato de etilo/hexano (1:4) para proporcionar 0.130 g del producto requerido como un aceite incoloro . RMN ½ (CDCI3) d ppm: 1.30 (3H, t) ; 1.62 (3H, s) ; 1.63 (3H, s), 3.67 (1H, m) ; 1.82 (3H, s) ; 3.70 (1H, m) ; 3.88 (1H, m) ; 5.32 (1H, s) ; 6.71 (1H, s amplio); 7.53 (1H, dd) ; 8.29 (1H, d) ; 8.35 (1H, d) .
Tabla 29 EJEMPLO 2 Este ejemplo ilustra las propiedades fungicidas de los compuestos de fórmula (1) . Los compuestos se prueban en un ensayo en disco de hoja, con los métodos que se describen a continuación. Los compuestos de prueba se disuelven en DMSO y se diluyen en agua a 200 ppm. Erysiphe gra inis f.sp. hordei (mildiú pulverulento de cebada) : Se colocan segmentos de hoja de cebada en agar, en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Erysiphe graminis f.sp. tritici (mildiú pulverulento de trigo) : se colocan segmentos de hoja de trigo sobre agar en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución del compuesto de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Phytophthora infestans (añublo tardío de la papa en el tomate) : se colocan discos de hoja de tomate sobre agar en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución de compuestos de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Plasmop-ara vitícola (mildiú aterciopelado de la uva de vino) : se colocan discos de hojas de uva de vino en agar en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución de compuestos de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo. Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto siete dias después de la inoculación como actividad fungicida preventiva . Septoria tritici (manchas de gluma de trigo) : se colocan segmentos de hoja de trigo en agar en una placa de 24 pozos y se rocían con una solución de compuestos de prueba. Después de permitir que seque completamente durante 12 a 24 horas, los discos de hojas se inoculan con una suspensión de esporas del hongo . Después de incubación apropiada se determina la actividad de un compuesto cuatro días después de la inoculación como actividad fungicida preventiva. Los siguientes compuestos proporcionan más de 60% de eliminación de la enfermedad (número de compuesto primero, seguido por el número de tabla entre paréntesis : Plasmopara vitícola, compuestos 1(1), 1(9), 1(13); Phytophtora infestans, compuestos 1(1), 1(9), 1(17); Erysiphe graminis f.sp. hordei, compuestos 1(1); Erysiphe graminis f.sp. tritici, compuesto 1(13); Septoria tritici, compuesto 1 (9) . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que- resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
  2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un compuesto de la fórmula general (1) : caracterizado porque X e Y son independientemente halo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de, alquenilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de, -S (O) n-al uilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es 0, 1 ó 2 y el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, -OS02-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono en donde el grupo alquilo está opcionalmente sustituido con fluoro, ciano, nitro, alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de, -CO R'R", -COR', - R'COR", -NR'C02R" en donde R' y R" son independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R' ' ' es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilo opcionalmente sustituido, o Y es H; Ri es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, sus átomos de carbono totales combinados no exceden 4 o, R3 y R4 se unen con el átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carboxíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual el grupo alquilo o cicloalquilo está opcionalmente sustituido con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarboniloxi , mono- o dialquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, -S (0)n-a-l<3uilo de 1 a 6 átomos de carbono y en donde n es 0, 1 ó 2, triazolilo, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, o R5 es fenilo opcionalmente sustituido, tienilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido, en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de los valores X, Y y R5 están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRmRn, -NHCOR™, -NHCONRmRn, -CONRmRn, -S02Rm, -OS02Rm, -CORm, -CRm=NR o -N=CRmRn, en el cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X es cloro o bromo e Y es H. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque ¾ es metilo, etilo, zz-propilo o n-butilo. 4. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque ¾ es metilo o etilo. 5. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R2 es H . 6. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R3 y R4 son metilo. 7. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R5 es H, metilo, hidroximetilo, metoximetilo, 1-metoxietilo, terbutildimetilsililoximetilo, 3-cianopropilo, 3- (1,2, -triazol-l-il ) propilo , 3-metiltiopropilo,
  3. 3-metansulfinilpropilo o 3-metansulfonilpropilo . 8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X e Y son independientemente halo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido fenilo, ciano o -COR' en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o Y es H; Ri es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de cadena lineal; R2 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoximetilo de 1 a 4 átomos de carbono o benciloximetilo en el cual el anillo fenilo de la porción bencilo está opcionalmente sustituido con alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4 son independientemente H, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 3 átomos de carbono o alquinilo de 2 a 3 átomos de carbono con la condición de que ambos no sean H y que cuando ambos son diferentes de H, sus átomos de carbono totales combinados no excedente 4 o . R3 y R4 se unen con el átomo de carbono al cual están unidos para formar un anillo carboxíclico de 3 ó 4 miembros que opcionalmente contiene un átomo de 0, S o N y opcionalmente sustituido con halo o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es H, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono en el cual el grupo alquilo o cicloalquilo está opcionalmente sustituido con halo, hidroxi, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, ciano, alquilcarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, aminocarboniloxi , mono- o dialquilaminocarboniloxi de 1 a 4 átomos de carbono, trialquilsililoxi de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi opcionalmente sustituido, tieniloxi opcionalmente sustituido, benciloxi opcionalmente sustituido o tienilmetoxi opcionalmente sustituido, o R5 es fenilo opcionalmente sustituido, tienilo opcionalmente sustituido o bencilo opcionalmente sustituido; en el cual los anillos fenilo y tienilo opcionalmente sustituidos de los valores X, Y y R5 están opcionalmente sustituidos con uno, dos o tres sustituyentes que se seleccionan de halo, hidroxi, mercapto, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, alquiniloxi de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi (de 1 a 4 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, benciloxi, benzoiloxi, ciano, isociano, tiocianato, isotiocianato, nitro, -NRmRn, -NHCOR1", -NHCONRmRn, -CO RmRn, -S02Rm, -OS02Rm, -CORm, -CRm=NRn o -N=CRmRn, en el cual Rm y Rn son independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil (de 3 a 6 átomos de carbono) -alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o bencilo, los grupos fenilo y bencilo están opcionalmente sustituidos con halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono . 9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque X es cloro o bromo e Y es H; x es metilo, etilo, n-propilo, n-butilo; R2 es H; R3 y R4 son ambos metilo; y R5 es ?, metilo, hidroximetilo, metoximetilo, l-metoxietilo, terbutildimetilsililoximetilo, 3-metiltiopropilo, 3-metansulfinilipropilo o 3-metansulfonilpropilo . 10. Una composición fungicida caracterizada porque comprende una cantidad efectiva fungicida de un compuesto de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y un portador o diluyente adecuado para la misma. 11. Un método para combatir o controlar hongos f topatogénicos caracterizado porgue comprende aplicar una cantidad eficaz fungicida de un compuesto de fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 o una composición de acuerdo con la reivindicación 10 a una planta, a una semilla de una planta, al lugar de la planta o la semilla o al suelo o cualquier otro medio de crecimiento para la planta.
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