MATERIALES DE ELECTROREVESTIMIENTO QUE COMPRENDE COMPUESTOS DE BISMUTO La presente invención se relaciona con materiales de electrorevestimiento (EC) novedosos que comprenden compuestos de bismuto. La presente invención también se relaciona con la preparación de materiales de EC novedosos que comprenden compuestos de bismuto. La presente invención se relaciona además con el uso de los materiales de EC novedosos que comprenden compuestos de bismuto para producir electrorevestimientos . Los materiales de EC que comprenden catalizadores de compuesto de bismuto son conocidos. Las particularidades de los compuestos de bismuto incluyen una toxicidad inferior en comparación con los compuestos de estaño, asi como una actividad elevada. Por ejemplo, DE 25 41 234 describe sales (carboxilatos) , entre otros, de bismuto como catalizadores de curado para materiales de electrorevestimiento. EP 0 509 437 describe materiales de electrorevestimiento que se reticular a través de los grupos isocianato bloqueados y que comprenden cuando menos una sal de dialquilo de ácidos carboxilicos aromáticos y cuando menos un compuesto de bismuto o compuesto de zirconio. En EP 0 642 558, sin embargo, los compuestos de bismuto posibles para uso en materiales de
electrorevestimiento se restringen significativamente en vista del hecho que las sales fácilmente disponibles de ácidos de cadena relativamente larga, tales como octanoato de bismuto y neodecanoato de bismuto, por ejemplo, dan lugar a defectos como resultado de exudaciones oleosas cuando se utilizan en aglutinantes catiónicos. Adicionalmente, los compuestos de bismuto inorgánico se dice que son difíciles de dispersar mezclándolos hacia el aglutinante o hacia una pasta de pigmento, y que son de actividad catalítica solamente baja en esa forma. La solicitud de patente europea EP 0 690 106 Al describe composiciones que comprenden compuestos de bismuto solubles en agua, que son apropiados como catalizadores para el curado de materiales de EC. Incluyen un aducto de epoxi-amina en una cantidad tal que la relación del número de átomos de bismuto al número de grupos beta-hidroxiamina en el aducto de epoxi-amina es de 1:10 a 10:1. El ácido utilizado para preparar los compuestos de bismuto se emplea en una cantidad tal que hay entre 0.1 y menos de 2 moles de protones disociables por mol de bismuto. Los numerosos ácidos que se pueden utilizar incluyen ácido salicilico. Detalles adicionales, sin embargo, faltan; en los ejemplos, solamente se utiliza ácido dimetilolpropiónico . La patente europea EP 0 739 389 describe un proceso simplificado para preparar un revestimiento de protección
contra la corrosión mediante electrorevestimiento, en el que el material de electrorevestimiento comprende lactato de bismuto o dimetilolpropionato de bismuto. En el documento de substanciación de prioridad DE 43 30 002, posibles compuestos de bismuto adicionales, incluyendo salicilato de bismuto, se mencionan, pero el documento carece de detalles adicionales; en particular, solamente las sales de ácido láctico y ácido dimetilolpropiónico se utilizan en los ejemplos. El subsalicilato de bismuto no se menciona. DE 100 01 222 menciona el uso de bismuto coloidal para mejorar la protección contra corrosión de materiales de electrorevestimiento. Aquí, nuevamente, las sales de bismuto de ácidos carboxílieos alifáticos se emplean. ün objeto de la presente invención es encontrar materiales de electrorevestimiento (materiales EC) novedosos, que comprenden compuestos de bismuto pero no que no poseen las desventajas del ramo anterior descritas en EP 0 642 558, sino que en su lugar permite que los compuestos de bismuto se incorporen sencilla y establemente hacia el material de electrorevestimiento, en donde los materiales de electrorevestimiento preparados de estos compuestos exhiben buena nivelación, están libres de defectos superficiales, y proporcionan buena protección contra la corrosión. La invención consecuentemente proporciona los materiales de electrorevestimiento (EC) novedosos que
comprenden compuestos de bismuto y que comprenden además (A) cuando menos un aglutinante de auto reticulación y/o externamente reticulante que contiene (potencialmente) grupos catiónicos o aniónicos y grupos funcionales reactivos que (i) con si mismos o con grupos funcionales reactivos complementarios en el aglutinante de auto reticulación, o (ii) en el caso del aglutinante externamente de reticulación, con grupos funcionales reactivos complementarios presentes en los agentes de reticulación (B) son capaces de someterse a reacciones de reticulación térmica . (B) si se desea, cuando menos un agente de reticulación que comprende los grupos funcionales reactivos complementarios, y (C) Subsalicilato de bismuto pulverulento insoluble en agua de la fórmula empírica C7H5O4BÍ. En la luz del ramo anterior fue sorprendente y no esperado por el trabajador experto que el objeto en el que se basaba la invención se pudiera lograr mediante los materiales de electrorevestimiento de la invención. Una sorpresa particular fue que los materiales de EC de la invención fueron fáciles de preparar, fueron
estables al almacenamiento, presentaron un tamaño de partícula óptimo de los constituyentes dispersos, y poseían muy buena capacidad de filtración. Su deposición electroforático en substratos eléctricamente conductores fue fácil y libre de problema. Los electrorevestimientos resultaron fueron muy parejos, estuvieron libres de defectos superficiales y faltas de homogeneidad, y proporcionaron protección a la corrosión sorprendente y protección de borde. En una aplicación particular, las películas depositadas pero no curadas o solo parcialmente curadas de los materiales de
EC de la invención se pueden sobrerevestir húmedos sobre húmedo con materiales de revestimiento acuosos, tales como imprimadores llevados por agua o materiales de cubrimiento llevados en agua, sin defectos y luego hornearse junto con los materiales de revestimiento acuosos. Los materiales de EC de la invención tienen de preferencia un contenido de sólidos de 5 a 50% en peso, más preferentemente de 5 a 35% en peso. Los sólidos aquí son la fracción de un material de EC que forma el electrorevestimiento producido por el mismo. Los materiales de EC de la invención comprenden cuando menos un aglutinante (A) . Los aglutinantes (A) pueden ser de auto reticulación y/o externamente de reticulación. Los aglutinantes de auto reticulación (A) contienen
grupos funcionales reactivos que son capaces de someterse a reacciones de reticulación térmica con si mismos y/o con grupos funcionales reactivos complementarios en los aglutinantes de auto reticulación (A) . Los aglutinantes externamente de reticulación (A) contienen grupos funcionales reactivos que son capaces de someterse a reacciones de reticulación térmica con grupos funcionales reactivos complementarios en los agentes de reticulación (B) . Se prefiere utilizar cuando menos un aglutinante
(A) externamente de reticulación en combinación con cuando menos un agente de reticulación (B) . El aglutinante (A) contiene grupos potencialmente catiónicos y/o catiónicos. Los aglutinantes (A) de esta clase se utilizan en materiales de electrorevestimiento catódicamente depositables . Los ejemplos de grupos potencialmente catiónicos apropiados que se pueden convertir en cationes mediante agentes de neutralización y/o agentes de cuaternización son grupos amino primarios, secundarios o terciarios, grupos sulfuro secundarios o grupos fosfina terciarios, especialmente grupos amina terciarios y grupos sulfuro secundarios . Los ejemplos de grupos catiónicos apropiados son grupos de amonio primario, secundario, terciario o
cuaternario, grupos de sulfonio terciario o grupos de fosfonio cuaternario, de preferencia grupos de amonio cuaternario o grupos de sulfonio terciario, pero especialmente grupos de amonio cuaternario. Los ejemplos de agentes de neutralización apropiados para los grupos potencialmente catiónicos son ácidos inorgánicos y orgánicos tales como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico, ácido dimetilolpropiónico o ácido cítrico, especialmente ácido fórmico, ácido acético o ácido láctico . Los ejemplos de aglutinantes (A) apropiados para materiales de electrorevestimiento catódicamente depositables se conocen de los documentos EP 0 82 291 Al, EP 0 234 395 Al, EP 0 227 975 Al, EP 0 178 531 Al, EP 0 333 327, EP 0 310 9710 Al, EP 0 456 270 Al, US 3,922,253 A, EP 0 261 385 Al, E 0 245 786 Al, EP 0 414199 Al, EP 0 474 514 Al, EP 0 817 684 Al, EP 0 639 660 Al, EP 0 595 186 Al, DE 41 26 476 Al, WO 98/338535, DE 33 00 570 Al, DE 37 38 220 A2, DE 35 18 732 Al 0 DE 196 18 379 Al. Estas son de preferencia resinas (A) que contienen grupos amino o amonio primario, secundario, terciario o cuaternario y/o grupos sulfonio terciario y que tienen números amina de preferencia entre 20 y 250 mg KOH/g y un peso molecular promedio en peso de 300 a 10,000 daltons. En particular, se hace uso de resinas de amino (met) acrilato,
resinas de amino epoxi, resinas de amino epoxi con enlaces dobles terminales, resinas de amino epoxi con grupos hidroxilo primario y/o secundario, resinas de amino poliuretano, resinas de polibutadieno que contienen amino o productos de reacción de resina de epoxi modificada-dióxido de carbono-amina. Alternativamente, el aglutinante (A) puede comprender grupos aniónicos y/o potencialmente aniónicos . Los aglutinantes (A) de esta clase se utilizan en materiales de electrorevestimiento anionicamente depositables . Los ejemplos de grupos potencialmente aniónicos apropiados que se pueden convertir en aniones mediante agentes de neutralización con grupos de ácido carboxilico, sulfónico o fosfónico, especialmente grupos de ácido carboxilico. Los ejemplos de grupos aniónicos apropiados son grupos carboxilato, sulfonato o fosfonáto, especialmente grupos carboxilato. Los ejemplos de agentes de neutralización apropiados para los grupos potencialmente no iónicos son amoniaco, sales de amonio, tales como carbonato de amonio o carbonato de hidrógeno dé amonio, por ejemplo, y también aminas, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, dimetilanilina, dietilanilina, trifenilamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, metildietanolamina,
trietanolamina, y las semejantes. Los ejemplos de aglutinantes (A) apropiados para materiales de electrorevestimiento aniónicamente depositables se conocen de la solicitud de patente alemana DE 28 24 418 Al. Son de preferencia poliésteres, ésteres de resina epooxi, poli (meto) acrilatos, aceites de maleato o aceites de polibutadieno que tienen un peso molecular promedio en peso de 300 a 10,000 daltons y un número ácido de 35 a 300 mg KOH/g. La cantidad de agente de neutralización se selecciona generalmente de manera que de 1 a 100 equivalentes, de preferencia de 50 a 90 equivalentes, de los grupos potencialmente catiónicos o potencialmente aniónicos de un aglutinante (A) se neutralicen. Los ejemplos de grupos funcionales reactivos apropiados son grupos hidroxilo, grupos tiol, y grupos amino primario y secundario, especialmente grupos hidroxilo. Los ejemplos de grupos funcionales reactivos complementarios apropiados son grupos isocianato bloqueados, grupos hidroximetileno y alcoximetileno, de preferencia grupos metoximetileno y butoximetileno, y especialmente grupos metoximetileno. Se da preferencia a utilizar grupos isocianato bloqueados. Los ejemplos de agentes de bloqueo apropiados son aquellos abajo descritos. Los materiales de EC utilizando son de preferencia
catódicos . La cantidad de los aglutinantes (A) arriba descritos en los materiales de EC de la invención se guia en particular por su solubilidad y su capacidad de dispersión en el medio acuoso y su funcionalidad con respecto a las reacciones de reticulación consigo mismos o con los constituyentes (B) , y por lo tanto, se pueden determinar fácilmente por el trabajador experto sobre la base de su conocimiento general del ramo, cuando sea apropiado con ayuda de pruebas preliminares sencillas. Los agentes (B) de reticulación apropiados incluyen todos los agentes de reticulación acostumbrados y conocidos que contienen grupos funcionales reactivos complementarios apropiados. Los agentes de reticulación (B) de preferencia se seleccionan del grupo que consiste en poliisocianatos bloqueados, resinas de melamina-formaldehido, tris (alcoxicarbonilamino) triazinas, y poliepóxidos . Los agentes de reticulación (B) se seleccionan más preferentemente del grupo que consiste en poliisocianatos bloqueados y resinas de melamina-formaldehido altamente reactivas. Con preferencia particular se usan los poliisocianatos bloqueados. Los poliisocianatos bloqueados (B) se preparan de poliisociantaso de pintura acostumbrados y conocidos que contienen grupos isocianato alifática, cicloalifática,
arilalifática y/o aromáticamente ligados. Se da preferencia a utilizar poliisocianatos de pintura que tienen de 2 a 5 grupos isocianato por molécula y que tienen viscosidad de 100 a 10,000, de preferencia de 100 a 5000, y en particular de 100 a 2000 mPas (a 23°C) . Además, los poliisocianatos de pintura pueden haber recibido una modificación hidrofílica o hidrofóbica convencional. Los ejemplos de poliisocianatos de pintura apropiados se describen, por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Volumen 14/2, 4a edición,
Georg T ieme Verlag, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, y por W. Siefken, Liebigs Annalen der Chemie, Volumen 562, páginas 75 a 136. Ejemplos adicionales de poliisocianatos de pintura apropiados son poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona, uretano, urea, carbodiimida y/o uretdiona, que se pueden obtener de diisocianatos acostumbrados y conocidos. Como diisocianatos se prefiere utilizar diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, isocianato de
2-isocianatopropilciclohexilo, ciclohexilmetano, 2 , 4' -diisocianato, 4, 4' -diisocianato de diclohexilmetanol o 1, 3-bis (isocianatometil) ciclohexano (BIC) , diisocianatos derivados de ácidos grasos de dimero, 1, 8-diisocianato-4-isocianatometiloctanato,
1 , 7-diisocianato-4-isocianatometil petano, l,isocianato-2- (3-isocianatopropil) ciclohexano, diisocianato de 2,4- y/o 2, 6-tolileno, diisocianato de 4 , 4' -difenilmetano, diisocianato de naftaleno o mezclas de estos poliisocianatos. Los ejemplos de agentes de bloqueo apropiados para preparar los poliisocianatos bloqueados (B) son (i) fenoles,- tal como fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, 5-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, ésteres de este ácido, o 2, 5-di-ter-butil-4~hidroxitolueno; (ii) lactamas, tales como e-caprolactama, d-valerolactama, ?-butilolactama o ß-propiolactama
(iii) compuestos metilénicos activos, tales como malonato de dietilo, malonato de doimetilo, acetonato o acetilacetonado de metilo o etilo; (iv) alcoholes tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, y alcohol de n-amilo, alcohol de t-amilo, alcohol de laurilo, éter monometilico de etilenglicol, éter monoetilico de etilenglicol, éter monobutilico de etilenglicol, éter monometilico de dietilenglicol, éter monoetilico de dietilenglicol, éter monometilico de propilenglicol, metoximetanol, ácido glicólico, glicolatos, ácido láctico, lactatos, metilolurea, meti1oIme1amina, alcohol de
diacetona, etilenclorhidrina, etilenbromohidrina, 1, 3-dicloro-2-propanol, 1, 4-ciclohexildimetol o acetociano idrina; (v) mercaptanos tales como mercaptano de butilo, mercaptano de hexilo, mercanptano de t-butilo, mercaptano de t-dodecilo, 2-mercaptobenzotiazol, tiofenol, metiltiofenol o etiltiofenol; (vi) amidas ácidas tales como acetoanilida, acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estaramida o benzamida; (vii) imidas tales como succinimida, ftalimida o maleimida; (viii) aminas tales como difenilamina, difenilnaftilamina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina o butilfenilamina; (ix) imidazoles tales como imidazol o 2-etilimidazol;
(x) ureas tales como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o 1 , 3-difenilurea; (xi) carbamatos tales como N-fenilcarbamato de fenilo o
2-oxazolidona; (xii) iminas tales como etilenimina; (xiii) oximas tales como oxima de acetona, formaldoxima, acetaldoxima, acetoxima, metiletilcetoxima, diisobutilcetoxima, diacetilmonoxima, oxima de
benzofenona u oximas de clorohexanona ; (xiv) salea de ácido sulfuroso tal como bisulfito de sodio o bisulfito de potasio; (xv) ésteres hidroxámicos tales como metacrilohidroxamato de bencilo (BMH) o metacrilohidroxamato de alilo; o (xvi) pirazoles substituidos, imidazoles o triazoles; y también (xvii) mezclas de estos agentes de bloqueo. La cantidad de los agentes de reticulación (B) arriba descritos en los materiales de EC de la invención se guia en particular por su funcionalidad con respecto a la reacción de reticulación con los constituyentes (A) y, por lo tanto, se puede determinar fácilmente por el trabajador experto sobre la base de su conocimiento general del ramo, en donde sea apropiado con ayuda de pruebas preliminares sencillas . De conformidad con la invención los materiales de EC de la invención comprenden subsalicilato de bismuto (C) pulverulento insoluble en agua de la fórmula empírica C7H5O4BÍ .
Tiene un contenido de bismuto de conformidad con DAB [Farmacopea Alemana] 7 de 56.5 a 60% en peso. El subsalicilato de bismuto (C) es un compuesto comercial y se vende, por ejemplo, por MCP HEK GmbH, Lübeck, Alemania. Basado en sus sólidos, los materiales de EC de la invención
contienen de preferencia de 0.05 a 5%, más preferentemente de 0.1 a 4%, y en particular de 0.2 a 3% en peso de subsalicilato de bismuto (C) . Adicionalmente, los materiales de EC de la invención pueden comprender además cuando menos un aditivo
(D) acostumbrado y conocido seleccionado del grupo que consiste en catalizadores distintos a subsalicilato de bismuto (C) ; pigmentos, aditivos anticráter; alcoholes de polivinilo; diluyentes reactivos térmicamente curables; tintes solubles molecularmente dispersos; estabilizadores de luz, tales como absorbedores de UV y limpiadores de radical libre reversibles (HALS) ; antioxíantes; solventes orgánicos de ebullición baja y ebullición elevada ("larga") ; desvolatilizadores; agentes humectantes; emulsionantes; aditivos deslizantes; inhibidores de polimerización; iniciadores de radical libre termolábiles; promotores de adhesión; agentes de nivelación; auxiliares de formación de película; retardadores de flama; inhibidores de corrosión; ayudas de flujo; ceras; secantes; biocidas, y agentes de aplanamiento, en cantidades efectivas . Ejemplos adicionales de aditivos (D) apropiados se describen en el libro de texto "Lackadditive" [Aditivos para revestimientos] por John Bieleman, iley-VCH, Weinheim, New York, 1998, en D. Stoye y W. Freitag (editores), "Pints, Coatings and Solvents", Segunda Edición Completamente
Revisada, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998 , "14.9. Solvent Groups", páginas 327 a 373. Los pigmentos se utilizan de preferencia como aditivos (D) . Los pigmentos (D) se seleccionan de preferencia del grupo que consiste en pigmentos de color acostumbrados y conocidos, pigmentos de efecto, pigmentos eléctricamente conductores, pigmentos magnéticamente protectores, pigmentos fluorescentes, pigmentos extendedores, y pigmentos anticorrosión, orgánicos e inorgánicos. Los materiales de EC de la invención se preparan mezclando y homogeneizando los constituyentes (A) , (B) , (C) y (D) arriba descritos, si se desea, usando técnicas y aparatos de mezclado acostumbrados y conocidos, tales como tanques agitados, molinos agitados, extrusores, aparatos de amasado, Ultraturrax, disolvedores en línea, mezcladores estáticos, micromezcladoras, dispersadores de engranaje dentado, boquillas de liberación de presión y/o microfluidizadores . Los pigmentos se incorporan de preferencia en la forma de pastas de pigmento o preparaciones de pigmento hacia los materiales de EC (cf. Rómpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Pigment preparations", página 452). Una ventaja particular adicional del Subsalicilato de bismuto (C) utilizado de conformidad con la invención es que se presta sorprendentemente a incorporación hacia las pastas de pigmento y hacia los
materiales de EC de la invención. Los materiales de EC de la invención se aplican convencionalmente sumergiendo un substrato eléctricamente conductor en un baño de electrorevestimiento de la invención, conectando el substrato como el cátodo o ánodo, de preferencia como el cátodo, depositando una película de material de EC sobre el substrato usando corriente directa, separando el substrato revestido del baño de electrorevestimiento, y sometiendo la película de material de EC depositada a aclarado térmico convencional (horneado) . El electrorevestimiento resultante puede luego sobrevestirse con un acabado superficial o un imprimador contra astillas de piedra y un material de revestimiento superior de color sólido o, alternativamente, con un material de revestimiento de base y un material de revestimiento transparente mediante la técnica de húmedo sobre húmedo. La película de acabado superficial o película de imprimador contra astilla de piedra y también la película de revestimiento superior de color sólido de preferencia cada uno es horneado individualmente. La película de revestimiento de base y la película de revestimiento transparente de preferencia se hornean juntos. Este procedimiento resulta en sistemas de pintura de múltiples colores que tienen propiedades sorprendentes de funcionamiento . Alternativamente, es posible producir los sistemas
de pintura de múltiples capas mediante técnicas de húmedo sobre húmedo en donde la película de material de EC depositada no se cura o solamente se cura de manera parcial térmicamente y se sobrereviste inmediatamente con los otros materiales de revestimiento, especialmente materiales de revestimiento acuosos, después de lo cual se hornean juntos con cuando menos una de las películas de los materiales de revestimiento (película de material de EC + película de acabado superficial; película de material de EC + película de acabado superficial + película de capa superior de color sólido; película de material de EC + película de acabado superficial + película de revestimiento de base, o película de material de EC + película de acabado superficial + película de revestimiento transparente) . Aquí, nuevamente, los sistemas de pintura de múltiples capas resultantes tienen propiedades sorprendentes de funcionamiento, los procesos de producción siendo particularmente económicos y ahorran energía. En el curso de estos procesos se encuentra que las películas de material de EC de la invención se presentan particularmente bien a sobrerevestimiento no interrumpido mediante la técnica de húmedo sobre húmedo. En todos los casos, se obtienen electrorevestimientos de la invención que exhiben muy buena nivelación, están libres de defectos superficiales y faltas de homogeneidad, y proporcionan protección a la corrosión y
protección de borde sorprendentes. Ejemplos Ejemplo 1 de Preparación La preparación de un agente de reticulación para un material de EC catódico. Se carga un reactor bajo nitrógeno con 10,462 partes de isómeros y oligómeros polifuncionales superiores basados en diisocianato de 4, 4' -difenilmetano, que tiene un peso equivalente de NCO de 135 g/eq (Lupranat(R) M20S de BASF AG; funcionalidad NCO aproximadamente 2.7; contenido de diisocianato de 2,4'- y 2, ' -difenilmetano menos de 5%). 20 partes de dilaurato de dibutxlestaño se añaden y se agregan a gotas 9,626 partes de butildiglicol a un régimen tal que la temperatura de producto permanece inferior a 60°C. Después del final de la adición, la temperatura se mantiene a 60°C durante 60 minutos más y se determina un peso equivalente de NCO de 1,120 g/eq (basado en fracciones sólidas) . Después de disolución en 7,737 partes de metilisobutilcetona y adición de 24 partes de dilaurato de dibutilestaño, 867 partes de trimetilolpropano fundido se añaden a una velocidad tal que la temperatura del producto no excede 100°C. Después del final de la adición, se continúa la agitación durante 6t0 minutos más. La mezcla se enfria a 65°C y se diluye simultáneamente con 963 partes de n-butanol y 300 partes de metilisobutilcetona. El contenido de sólidos de 70.1% (1 h a
130°C) . Ejemplo 2 de Preparación La preparación de un precursor del componente de amina para un aglutinante para un material de EC catódico. El agua de reacción se elimina a de 110 a 140°C de una solución de 70% de resistencia de dietilentriamina en metilisobutilcetona. El producto se diluye subsecuentemente con metilisobutilcetona hasta que la solución tiene un peso equivalente de amina de 131 g/eq. Ejemplo 3 de Preparación La preparación de una dispersión acuosa que comprende un aglutinante y el agente de reticulación del ejemplo 1 de preparación En un reactor, 5,797 partes de resina epoxi basada en bisfenol A, que tiene un peso equivalente de epoxi (EEW) de 188 g/eq, junto con 1,320 partes de bisfenol A, 316 partes de dodecilfenol, 391 partes de p-cresol y 413 partes de xileno se calientan a 125°C bajo nitrógeno y se agitan durante 10 minutos. La mezcla se calienta subsecuentemente a 130°C y se añaden 22 partes de ?,?-dimetilbencilamina. El lote de reacción se mantiene a esta temperatura hasta que el EEW ha alcanzado un nivel de 814 g/eq. Luego se añaden 7,810 partes del agente de reticulación del ejemplo 1 de preparación y se mantiene una temperatura de 100 °C. Media hora después de añadir el
reticulador, se agregan 198 partes de butilglicol y 1,002 partes de sec-butanol . Inmediatamente a continuación, se añade una mezcla de 481 partes del precursor del ejemplo 2 y 490 partes de metiletanolamina al reactor y el lote se acondiciona a 100 °C. Después de otra media hora la temperatura se eleva a 105 °C y se añaden 150 partes de ?,?-dimetilaminopropilamina . La adición de amina es seguida 45 minutos después por adición de 879 partes de Plastilit(R) 3060 (compuesto de propilenglicol de BASF) y 45 partes de un aditivo acostumbrado, luego se lleva a cabo la dilución con una mezcla de 490 partes de éter de fenilo de propilenglicol y 196 partes de sec-butanol, y la mezcla se enfria a 95°C. Después de 10 minutos, 14,930 partes de la mezcla de reacción se transfieren al recipiente de dispersión. En ese recipiente, 455 partes de ácido láctico (88% en agua) en solución en 6,993 partes de agua se añaden con agitación. Esto es seguido por 20 minutos de homogeneización antes de diluir adicionalmente con 12,600 partes adicionales de agua. La destilación al vacio elimina los solventes volátiles, que luego se reemplazan en cantidad igual por agua . Las características de la dispersión son como sigue: Contenido de sólidos: 31.9% (1 hora a 130 °C)
Contenido de base: 0.69 meq/g de sólidos Contenido de ácido: 0.32 meq/g de sólidos pH: 6.2 Tamaño de partícula: 113 nm Ejemplo 4 de preparación La preparación de una solución acuosa de una resina de molienda Ejemplo 4.1 de preparación La preparación de una solución de aducto de epoxi-amina. De conformidad con la solicitud de patente internacional WO 91/09917, ejemplo 1.3, la resina A3 de molienda, una solución acuosa orgánica de un aducto de epoxi-amina se prepara en una primera etapa haciendo reaccionar 2,598 partes de éter de diglxcidilo de bisfenol A (peso equivalente epoxi (EEW) : 188 g/eq) , 787 partes de bisfenol A, 603 partes de dodecilfenol y 206 partes de butilglicol en presencia de 4 partes de trifenilfosfina a 130°C a un EEW de 865 g/eq. Mientras que la mezcla se enfría, se diluye con 849 partes de butilglicol y 1,534 partes de C.E.R. 732 (éter de diglicidilo de polipropilenglicol de DOW Chemical) y se hace reaccionar adicionalmente a 90 °C con 266 partes de 2,2' -aminoetoxietanol y 212 partes de ,?-dimetilaminopropilamina. Después de 2 horas, la viscosidad de la solución de resina es constante (5.3 dPas; 40% en SolvenonÍR) PM (metoxipropanol de BASF AG) ;
viscosimetros de cohe y placa a 23°C) . El producto se diluye con 1,512 partes de butilglicol y los grupos de base se neutralizan parcialmente con 201 partes de ácido acético glacial, después de lo cual el producto se diluye adicionalmente con 1,228 partes de agua desionizada y se descarga. Esto proporciona una solución de resina acuosa-orgánica de 60% de resistencia cuya dilución al 10% tiene un pH de 6.0. La solución de aducto de epoxi-amina se utiliza abajo para preparar una solución acuosa y/o dispersión de una resina de molienda. Ejemplo 1 La preparación de una pasta de pigmento que comprende subsalicilato de bismuto Primeramente, 28,000 partes de agua y 25,000 partes de la solución de resina descrita en el ejemplo 4.1 de preparación se mezclan. Luego 500 partes de negro de carbón, 6,700 partes de extendedor ASP 200, 37,300 partes de dióxido de titanio (TI-PUREÍR) 900, DuPont) y 2,500 partes de subsalicilato de bismuto se mezclan y se hacen pasar a un molino agitado ZKW. La mezcla se dispersa en modo de circulación hasta que se ha alcanzado una fineza Hegman de 12 um. Se obtiene una pasta de pigmento estable que no se somete a sedimentación aún después de almacenamiento durante
dos meses a 40°C. Ejemplo 2 La preparación de un material de electrorevestimiento catódico de la invención y producción de un electrorevestimiento de la invención. Se prepara un baño de electrorevestimiento de 2,053 partes en peso de agua desionizada, 2,348 partes en peso de la dispersión del ejemplo 3 de preparación y 599 partes en peso de la pasta de pigmento del ejemplo 1. El material de electrorevestimiento resultante tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 20% con un contenido de ceniza de 25%. El tamaño de partícula de los constituyentes dispersos se optimiza al uso pretendido. La capacidad de filtración del material de electrorevestimiento es muy buena y es altamente resistente a la infestación de microorganismos. Después de deposición a 300-330 V y una temperatura de baño de 30°C con horneado (15 minutos; temperatura de substrato 175°C), paneles de acero que no han recibido un enjuague de pasivación, pero se han fosfatizado (BO 26 W 42 OC, Chemetall) llevan películas tersas que tienen un espesor de 20-22 um. No se observan defectos superficiales o faltas de homogeneidad. La protección a la corrosión o protección de borde son sorprendentes [prueba de ciclo climático: resbalamiento de raspado (10 ciclos): 1.2 mm; clasificación de herrumbre de borde: 1 a 2 (1 : mejor clasificación, 5 = peor clasificación) ] .