MXPA04009315A - Dispersiones polimericas acuosas con alto contenido de solidos, su preparacion y uso. - Google Patents

Abstract

Se proporciona una descripcion de una dispersion polimerica acuosa que se deriva de por lo menos un monomero etilenicamente insaturado y con un contenido de solidos de al menos 60% en peso, con base a la dispersion polimerica; la dispersion polimerica comprende al menos una sal de un acido fosforoso; la preparacion toma lugar a traves de polimerizacion de radical libre de al menos un monomero etilenicamente insaturado en fase acuosa en presencia de al menos un emulsionante, al menos un iniciador y al menos una sal de un acido fosforoso; con el procedimiento es posible preparar dispersiones polimericas acuosas que tiene un contenido alto de solidos en combinacion con una baja viscosidad, estas dispersiones polimericas siendo adecuadas para la formulacion de adhesivos.

Description

DISPERSIONES POLIMERICAS ACUOSAS CON ALTO CONTENIDO DE SOLIDOS, SU PREPARACION Y USO MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a dispersiones poliméricas que tienen un alto contenido de sólidos y una viscosidad baja, a procedimientos para la preparación de estás y a su uso, particularmente como adhesivos para pisos o como mastique para juntas. Las dispersiones poliméricas acuosas se emplean en una gran cantidad de campos, por ejemplo, como material base para pinturas, barnices y adhesivos, como composiciones para el laminado para el papel o como un aditivo para materiales de construcción. La mayoría de las dispersiones tienen un contenido de sólidos de cerca de 45% a 60% en peso. Ventajas de tales dispersiones sobre sus contrapartes de bajo contenido de sólidos son consideradas porque incluyen tiempos de secado de película reducidos y costos de transporte bajos. Con el incremento del contenido de sólidos, sin embargo, existe un incremento drástico en la viscosidad, lo cual durante la polimerización puede llevar no solo a la formación de manchas sino a una coagulación completa de la dispersión. La técnica anterior describe un número de procedimientos para la preparación de dispersiones poliméricas altamente concentradas de viscosidad relativamente baja. En la presente, hablando generalmente, los latices de siembra monomodales o multimodales se emplean sirviendo como una base para la polimerización de por lo menos un monómero, o procedimientos de polimerización en emulsión se emplean los cuales requieren cumplir con una multiplicidad de condiciones. En la preparación de dispersiones poliméricas altamente concentradas, el objetivo es una distribución amplia y/o multimodal de diámetros de partícula, de manera que las partículas poliméricas llenen el espacio disponible con la eficiencia máxima, aproximadamente, por ejemplo a un empacado esférico muy estrecho. En el caso de los procedimientos de preparación conocidos, se debe superar una dificultad frecuente y es que los diámetros de las partículas ¡nicialmente presentes o formados, medianamente convergen conforme el procedimiento avanza. EP-A-784,060 describe un látex de copolímero el cual tiene un contenido de sólidos de por lo menos 67% en peso y una viscosidad a temperatura ambiente de no más de 2000 cP. Esté látex de copolímero se obtiene a través de la polimerización de monómeros carboxilo funcionales con monómeros etilénicamente insaturados adicionales en presencia de un emulsionante, con el emulsionante adicional siendo añadido al monómero se tiene una conversión de cerca de 40% a 60%. El documento WO-A 96/1 1 ,234 describe una dispersión polimérica acuosa que tiene contenidos de sólidos de por lo menos 60% en peso y al menos una distribución de partículas bimodal. Esta dispersión es preparada al incluir en la carga inicial un látex de siembra sobre el cual los monómeros polimerizables, radicalmente libres son injertados, formando partículas no esféricas largas. EP-A-81 ,083 describe un procedimiento en donde dos latices poliméricos que difieren en el tamaño de partícula promedio, están incluidos en la carga inicial y posteriormente los monómeros son polimerizados. EP-A-554, 832 describe la preparación de dispersiones poliméricas altamente concentradas que tienen un contenido de sólidos de 40-70% en peso a través de la copolimerización de acrilatos de alquilo y comonómeros polares que se pueden copolimerizar con estos, la copolimerización toma lugar en presencia de un polímero hidrófobo y de un emulsionante copolimerizable. Los documentos EP-A-567,811 , EP-A-567,819, EP-A-568,831 y EP-A-568,834 describen procedimientos para la preparación de dispersiones que tienen contenidos altos de sólidos, que requieren en cada caso cumplir con una serie de etapas de procesamiento complicadas. En el caso de EP-A 567,811 al menos parte de un látex extremadamente finamente dividido está incluido en la carga inicial y los monómeros son polimerizados de acuerdo con una pluralidad de condiciones de procesamiento altamente complejas. En el documento EP-A-567,819 una mezcla de látex de siembra que comprende partículas de látex de hasta 400 nm de tamaño y partículas de látex de hasta 100 nm de tamaño están incluidas en la carga inicial y los monómeros son polimérizados de acuerdo con condiciones de procesamiento altamente complejas. EP-A-567,831 describe un procedimiento para la preparación de dispersiones altamente concentradas al incluir un látex en partículas en forma gruesa en la carga inicial y dosificar un látex finamente dividido y monómeros. EP-A-568,834, finalmente describe un procedimiento en donde dos latices de siembra, de los cuales uno incluye partículas poliméricas gruesas y finas, están incluidos en la carga inicial y los monómeros son dosificados. Los procedimientos conocidos para la preparación de dispersiones altamente concentradas comparten la característica de las mediciones relativamente complejas, a veces en combinación con técnicas de látex de siembra inconvenientes. En un grupo de los procedimientos conocidos para la preparación de dispersiones poliméricas altamente concentradas, una pluralidad de latices de siembra que difieren en tamaño de partícula se usan, y se añaden en fases diferentes en el procedimiento de polimerización. En otro grupo de procedimientos conocidos, un látex de siembra se produce in situ y la nucleación de poblaciones de partículas adicionales y secundarias se inicia posteriormente en el procedimiento de polimerización. En la base de la técnica anterior, la presente invención proporciona un procedimiento que permite preparar de una manera simple dispersiones virtualmente libres de manchas y libres de coagulación que tienen un alto contenido de sólidos. La presente invención proporciona también un procedimiento para la preparación de dispersiones poliméricas que tienen un alto contenido de sólidos, que no involucra el uso del látex de siembra. Un objetivo adicional de la presente invención es proporcionar dispersiones poliméricas virtualmente libres de manchas y libres de coágulos que tienen un alto contenido de sólidos y una baja viscosidad que secan la película con una rapidez particular, esto siendo manifestado en el caso de formulaciones de adhesivos para piso en el rápido inicio de la "unión". La presente invención proporciona una dispersión polimérica acuosa que se deriva de por lo menos un monómero edénicamente insaturado y con un contenido de sólidos de al menos 60% en peso, con base a la dispersión polimérica, que comprende al menos una sal de un ácido fosforoso. La presente invención proporciona también un procedimiento para la preparación de dispersiones poliméricas acuosas a través de la polimerización en emulsión, al someter al menos un monómero etilénicamente insaturado a la polimerización de radical libre en fase acuosa en presencia de al menos un emulsionante y de al menos un iniciador, que comprende realizar la polimerización en emulsión en presencia de al menos una sal de un ácido fosforoso.

La selección de los monómeros etilénicamente ¡nsaturados adecuados para la preparación de las dispersiones poliméricas de la invención es, por sí misma no crítica. Los monómeros adecuados son todos aquellos normalmente usados para la preparación de dispersiones poliméricas acuosas y que se pueden combinar uno con otro de una manera racional de acuerdo con los requerimientos de la técnica. Los monómeros insaturados etilénicamente típicos son los ésteres de vinilo de ácidos carbocíclicos saturados, ésteres, incluyendo monoésteres, de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con alcoholes saturados, hidrocarburos alifáticos etilénicamente insaturados o hidrocarburos aromáticos que contienen radicales etilénicamente insaturados, monómeros iónicos etilénicamente insaturados, monómeros no iónicos etilénicamente insaturados, y monómeros insaturados etilénicamente insaturados adicionales de tipos diferentes a los mencionados anteriormente. Los monómeros insaturados etilénicamente preferidos son los ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, ésteres, incluyendo monoésteres de ácidos monocarboxílícos y dicarboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados con alcandés de C Ci8 saturados, hidrocarburos etilénicamente ¡nsaturados alifáticos o aromáticos con o sin sustitución de halógeno o hidrocarburos aromáticos que contienen radicales etilénicamente insaturados.

Debido a que los ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos tienen de 1 a 18 átomos de carbono es posible usar todos lo monómeros conocidos por los expertos en la técnica. Se da preferencia en particular, sin embargo, a los ésteres de vinilo de ácidos carboxílicos que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, tal como formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, y vinil-2-etilhexanoato, por ejemplo; ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos saturados, ramificados, que tienen 9, 10 u 1 átomos de carbono en el radical ácido (ácidos ©Versatic); ésteres vinílicos de ácidos grasos saturados e insaturados de cadena relativamente larga, ejemplos son los ésteres vinílicos de ácidos grasos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, tales como el laurato de vinilo y estearato de vinilo, por ejemplo, ésteres vinílicos de ácido benzoico o de ácido p-terc-butilbenzoico, y mezclas de los mismos, tales como mezclas de acetato de vinilo y un ácido Versatic o de acetato de vinilo y laurato de vinilo, por ejemplo. Se da preferencia en particular al acetato de vinilo. Como ésteres, que incluyen monoésteres, de ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados con alcanoles de C1-C18 saturados es posible usar todos los monómeros conocidos por los expertos en la técnica. Se da preferencia en la presente a los ésteres y monoésteres de ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados con alcanoles de C1-C12, dándose preferencia particular a los ésteres y monoésteres con alcanoles de C Ca o cicloalcanoles de C5-C8. Ejemplos de los alcanoles de CrC-i s adecuados incluyen metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, terc-butanol, n-hexanol, 2-etilhexanol, alcohol laurílico y alcohol estiarílico. Ejemplos de cicloalcanoles adecuados incluyen ciclopentanol y ciclohexanol. Se da preferencia en particular a los ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido itaconico y ácido citraconico. Una preferencia especial se proporciona a los ésteres de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, tal como metacnlato de metilo, metacnlato de etilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de 1 -hexilo, metacrilato de tere-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, y también los ésteres de ácido maleico, tal como el maleato de dimetilo, maleato de di-n-butilo, maleato de dí-n-octilo y maleato de di-2-etilhexilo. Los ésteres establecidos también se pueden sustituir por grupos epoxi y/o hidroxilo, si se desea. Los hidrocarburos alifáticos etilénicamente insaturados o hidrocarburos aromáticos preferidos que contienen radicales etilénicamente insaturados son el eteno, propeno, 1 -buteno, 2-buteno, ¡sobuteno, estireno, viníltolueno, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, siendo preferidos el eteno y estireno. Los monómeros iónicos etilénicamente insaturados para el propósito de la presente especificación son aquellos monómeros insaturados etilénicamente los cuales tienen una solubilidad en agua de más de 50 g/l, preferiblemente más de 80 g/l, a 25°C y 1 bar y de los cuales más del 50%, preferiblemente más del 80%, está presente en la forma de un compuesto iónico en solución acuosa diluida a un pH de 2 y/o a un pH de 11 , o también de los cuales más del 50%, preferiblemente más del 80%, se convierte en un compuesto iónico a un pH de 2 y/o a un pH de 1 1 a través de la protonización o desprotonización. Ejemplos de monómeros iónicos etilénicamente insaturados preferidos son los compuestos los cuales tienen al menos un grupo ácido carboxílico, sulfónico, fosfórico o fosfónico directamente adyacente a la unidad de enlace doble o están conectados a la unidad a manera de un grupo separador. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen los siguientes: ácidos monocarboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados y sus anhídridos, ácidos dícarboxílicos de C5-C8 etilénicamente insaturados y sus anhídridos, y monoésteres de ácidos dícarboxílicos de C4-C8 etilénicamente insaturados. Se da preferencia particular a los ácidos monocarboxílicos insaturados, tal como el ácido acrílico y el ácido metacrílíco y sus anhídridos; ácidos dícarboxílicos insaturados, tal como el ácido maleico, ácido itacónico y ácido citracónico y sus monoésteres con alcanoles de C-1-C-12, tales como maleinato de monometilo y maleinato de mono-n-butilo, por ejemplo. Los monómeros iónicos etilénicamente insaturados preferidos son los ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados tales como el ácido vinilsulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-acriloiloxietanosulfónico y el ácido 2-metacriloiloxietanosulfónico, el ácido 3-acriloiloxisulfónico y el ácido 3-metacriloiloxipropanosulfónico, ácido vinilbencenosuifónico, y ácidos fosfónicos edénicamente insaturados, tal como el ácido vinilfosfónico. Además de los ácidos establecidos, también es posible emplear sus sales, preferiblemente sus sales de metal alcalino o amonio y más preferiblemente sus sales de sodio, tal como sales de sodio de ácido vinilsulfónico y del ácido 2-acrilamidopropanosulfónico, por ejemplo. Los ácidos libres, etilénicamente insaturados establecidos predominantemente se encuentran en la forma de sus bases conjugadas en forma aniónica en solución acuosa a un pH de 1 1 y, -al igual que las sales referidas, pueden ser monómeros aniónicos terminados. Los monómeros no iónicos etilénicamente insaturados para los propósitos de la presente especificación son aquellos compuestos etilénicamente insaturados los cuales tiene una solubilidad en agua de menos de 80 g/l, preferiblemente menos de 50 g/l, a 25°C y 1 bar y los cuáles predominantemente se encuentran en la forma no iónica en solución acuosa diluida a un pH de 2 y a un pH de 1 1. Los monómeros no iónicos etilénicamente insaturados preferidos son las amidas de los ácidos carboxílicos referidas junto con los monómeros iónicos etilénicamente insaturados, tal como metacrilamida y acrilamida, por ejemplo y lactamas N-vinilo solubles en agua, tal como N-vinilpirrolidona, por ejemplo y también compuestos etilénicamente insaturados que contienen unidades de polietllenglicol unidas covalentemente, tal como monoalil o dialil éteres de polietllenglicol o los ésteres de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados con polialquilenglicoles, por ejemplo. Los monómeros etilénicamente insaturados que no se encuentran en uno de las clases mencionadas anteriormente, incluyen monómeros siloxano funcionales de la fórmula general RSi(CH3)0-2(OR1 )3.i, donde R tienen la definición R1 es un radical alquilo no sustituido o sustituido, ramificado o no ramificado, que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, los cuales si se desea pueden estar interrumpidos por un grupo éter, y R2 es H o CH3. Los monómeros insaturados etilénicamente adecuados, adicionales, que no se encuentran en uno de las clases mencionadas anteriormente incluyen nitrilos de ácidos carboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados, tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo, y también monómeros dé promoción de la adhesión y monómeros de entrelazamiento. Los dienos conjugados de C4-C8 también, tal como 1 ,3-butadieno, isopreno y cloropreno, por ejemplo, se pueden usar como monómeros etilénicamente insaturados. Los monómeros de promoción de la adhesión no solo incluyen compuestos que contienen una unidad acetoacetoxi unida covalentemente al sistema de enlace doble sino también compuestos que contienen grupos urea covalentemente enlazados.

Los monómeros de promoción de la adhesión se pueden usar, si se desea en cantidades de cerca de 0.1 % a 10% en peso, preferiblemente de 0.5% a 5% en peso, con base a la cantidad total de los monómeros. Como monómeros de entrelazamiento, ambos los monómeros difuncionales y polifuncionales también se pueden usar. Ejemplos de los mismos incluyen ftalato de dialilo, maleato de dialilo, cianurato de trialilo, tetraaliloxietano, divinilbenceno, dimetacrilato de butano-1 ,4-diol, dimetacrilato de trietilenglicol, adipato de divinilo, metacrilato de alilo, crotonato de vinilo, metilenobisacnlamida, dimetacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de pentaeritritol y trimetacrilato de trimetilpropano. Los monómeros de entrelazamiento se pueden usar si se desea en cantidades de 0.02% a 5% en peso, preferiblemente de 0.02% a 1 % en peso, con base a la cantidad total de los monómeros. La selección de los monómeros adecuados o combinaciones de monómeros debe considerar los aspectos generalmente reconocidos que se relacionan con la preparación de las dispersiones acuosas. De esta forma en particular se debe asegurar que la selección de los monómeros para la preparación de copolímeros se realice de tal forma que la formación de copolímeros probablemente esté de acuerdo con la posición de los parámetros de polimerización. Los monómeros principales etilénicamente insaturados preferidos son los ésteres de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, con alcoholes monovalentes saturados primarios y secundarios que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, por ejemplo con metanol, etanol, propanol, butano! y alcohol 2-etilhexílico, con alcoholes cicloalifáticos y con alcoholes grasos de cadena relativamente larga. Los monómeros etilénicamente insaturados preferidos adicionales que se pueden usar en combinación con los monómeros descritos anteriormente incluyen ácidos dicarboxílicos a-ß-insaturados, tal como el ácido maleico, ácido itacónico o ácido citracónico, y sus monoésteres o diésteres con alcoholes alifáticos monovalentes saturados que tienen de 1 a 1 8 átomos de carbono. Una proporción de la cantidad monomérica total de la fracción de. estos comonómeros normalmente es de hasta 20% en peso, preferiblemente hasta 10% en peso, con base a la cantidad total de los monómeros empleados. Los monómeros etilénicamente insaturados adicionales usados con preferencia son los ésteres vinílicos de ácidos grasos saturados que tienen de uno a ocho átomos de carbono, tal como el formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, y 2-etilhexanoato de vinilo; ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos ramificados, saturados, que tienen nueve ó diez átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácidos grasos saturados o insaturados que tienen de diez a veinte átomos de carbono, tal como laurato de vinilo y estearato de vinilo; y también ésteres vinílicos de ácido benzoico y de derivados sustituidos de ácido benzoico, tal como p-terc-butilbenzoato de vinilo. Se da preferencia particular al acetato de vinilo. Los ésteres de vinilo establecidos también pueden estar presentes junto con otros en el polímero. La fracción es estos ésteres de vinilo en el polímero generalmente es por lo menos 50% en peso, preferiblemente al menos 80% en peso. Los comonomeros preferidos adicionales son las a-olefinas que tienen de 2 a 18 átomos de carbono, ejemplos son el etileno, propileno o butileno, y también hidrocarburos aromáticos que contienen un radical de vinilo, tal como el estireno, viniltolueno y vinilxileno, y también hidrocarburos alifáticos halogenados, insaturados, tal como el cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno. Como una proporción de la cantidad monomérica total, la fracción de estos comonomeros es de hasta 50% en peso, preferiblemente hasta 20% en peso. Los comonomeros preferidos son los monómeros polietilénicamente insaturados tales como el ftalato de dialilo, maleínato de dialilo, cianurato de trialilo, tetraaliloxietano, divinilbenceno, dimetacrilato de butano-1 ,4-diol, dimetacrilato de tnetilenglícol, adipato de divinílo, metacrilato de alilo, crotonato de vinilo, metilenobisacrilamida, dimetacrilato de hexanodiol, dimetacrilato de pentaeritritol y trímetacrilato de trimetilpropano.

Como una proporción de la cantidad monomérica total, la fracción de estos comonómeros generalmente es de hasta 5% en peso, preferiblemente de 2 a 4% en peso. Una particular conveniencia esta ligada al uso de los comonómeros que contienen grupos N-funcionales, incluyendo en particular metacrilamida, carbamato de alilo, acrilonitrilo, N-metilolmetacrilamida, carbamato de N-metilolalilo y también los ésteres de N-metilol, alquiléteres o bases de Mannich de N-metilolmetacrilamida o de carbamato de N-metilolalilo, ácido acrilamido glicólico, acetato de metilacrilamido metoxi, N-(2,2-dimetoxi-1 -hidroxietil)acr¡lamida, N-dimetilaminopropilmetacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-butilmetacrilamida, N-ciclohexilrnetacrilamida, N-dodecilmetacrilamida, N-bencílmetacrilamida, p-hidroxifenilmetacrilamida, N-(3-hidroxi-2,2-dimetilpropil)metacrilamida, imidazolidinometacrilato de etilo, N-vinilformamida y N-vinilpirrolidona. Como una proporción de la cantidad monomérica total, la fracción de estos comonómeros generalmente es de hasta 5% en peso, preferiblemente de 2 a 4% en peso. Los comonómeros que también son particularmente adecuados son monómeros hidroxi funcionales tal como metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo y los aducios de los mismos con óxido de etileno u óxido de propileno.

Como una proporción de la cantidad monomérica total, la fracción de estos comonómeros generalmente es de hasta 5% en peso, preferiblemente de 2 a 4% en peso. Una particular conveniencia esta ligada, además, al uso de los comonómeros que se pueden entrelazar por medio de los grupos carbonilo o que son de auto-entrelazamiento, a partir del grupo que consta de diacetonacrolamida, acetoacetato de alilo, acetoacetato de vinilo y metacrilato de acetoacetoxi etilo. Como una proporción de la cantidad monomérica total, la fracción de estos comonómeros generalmente es de hasta 5% en peso, preferiblemente de 2 a 4% en peso. La cantidad seleccionada de los monómeros edénicamente insaturados o combinaciones de monómeros usados en el procedimiento de la invención es para que el contenido de sólidos objetivo de la dispersión acuosa se pueda lograr. La cantidad total de monómeros se puede introducir justo al inicio de la polimerización en emulsión o, preferiblemente, una cantidad pequeña del monómero se introduce inicialmente y el resto se añade en una o más etapas, con preferencia continuamente particular, después de que se ha iniciado la polimerización. La masa de los monómeros etilénicamente insaturados empleada, con base a la masa total de la dispersión, preferiblemente es al menos 65% en peso, en particular de 65% a 75% en peso.

La polimerización de los monómeros etilénicamente insaturados de acuerdo con la invención toma lugar en presencia de al menos un emulsionante para el monómero etilénicamente insaturado. Los emulsionantes en cuestión pueden ser emulsionantes no iónicos y/o iónicos. Los emulsionantes no iónicos adecuados son emulsionantes no iónicos aralifáticos y alifáticos, tal como mono, di, y trialquifenoles etoxilados (unidades EO: 3 a 50, radical alquilo: C4 a C9), entoxilados de alcoholes de cadena larga (unidades EO: 3 a 50, radical alquilo, C8 a C36), y también copolímeros de bloque oxido de polietileno/ oxido de polipropileno. Se da preferencia a los entoxilados de alcanoles de cadena larga (radical alquilo: Cío a C22 grado promedio de etoxilación: 3 a 50) y, de estos, se da preferencia particular a aquellos que están basados en alcoholes de origen natural, alcoholes Guerbet ó alcoholes oxo, que tienen un radical alquilo de C12-C18 lineal o ramificado y un grado de etoxilación de cerca de 8 a 50. Los emulsionantes adecuados adicionales se encuentran en: Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemi, Vol XIV/I Makropmolekulare Stoffe [Macromolecular compounds], Georg-Thime-Verlag, Stuttgart, 1961 , pp. 192-208. Los emulsionantes aniónicos incluyen metal alcalino y sales de amonio de sulfatas de alquilo (radical alquilo: C8 a C 3), alquilfosfonatos (radical alquilo: C& a da), de monoésteres sulfúricos o monoesteres fosfóricos diésteres con alcanoles etoxilados (unidades EO: 2 a 50, radical alquilo: C8 a C22) y con alquilfenoles etoxilados (unidades EO: 3 a 50, radical alquilo C4 a Cg), de ácidos sulfónicos de alquilo (radical alquilo: C12 a C18), de ácidos alquilaril sulfónicos (radical alquilo: Cg a Ci8), de monoésteres de sulfosoccinato y diésteres de sulfosuccinato de alcanoles (radical alquilo: C8 a C22) y alcanoles etoxilados (unidades EO 2 a 50, radical alquilo: C8 a C22), y con alquilfenoles no etoxilados y etoxilados (unidades EO: 3 a 50, radical alquilo C4 a Cg). Los emulsionantes enumerados generalmente son empleados en la forma de mezcla grado técnico, las indicaciones proporcionadas de longitud de radical alquilo y cadena EO se refiere al máximo respectivo de las distribuciones que se presentan en las mezclas. Ejemplos de estos tipos establecidos de emulsionantes son ®Texapon K 12 (lauril sulfato de sodio de Cognis) ®Emulsogen EP (alquilsulfonato C13-Ci7 de Clariant), ®Maranil A 25 IS (n alquil ( Ci0-C13) bencenosulfonato de sodio de Cognis), ®Genapol liquid ZRO (alquil éter sulfato Ci2-Ci4 de sodio con 3 unidades EO de Clariant), ®Hostapal BVQ-4 (sal de sodio de un éter sulfato de nonilfenol con 4 unidades EO de Clariant), Aerosol MA 80 (dihexilsulfosuccinato de sodio de Cytec Industries), Aerosol A-268 (isodecilsulfosuccinato disódico de Cytec Industries) y Aerosol A-103 (sal disódica de un monoéster de ácido sulfosuccinico con un nonilfenol etoxilado de Cytec Industries). Además es posible usar no solo emulsionantes iónicos sino también emulsionantes no iónicos los cuales como funcionalidad adicional contienen una o más unidades de enlace doble insaturadas y que durante el procedimiento de polimerización se pueden incorporar en las cadenas poliédricas que forman. Estos compuestos, emulsionantes copolimerizables terminados ("surfmers"), son comúnmente conocidos por aquellos con experiencia en la técnica. Se pueden encontrar ejemplos en una serie de publicaciones (por ejemplo: "reactive surfactants in heterophase polimerization" por A. Guyot et al. in Acta Polym. 1999, pp. 57-66) y también disponibles comercialmente (por ejemplo, ®Emulsogen R 208 de Clariant o Trem LF 40 de Cognis). Las cantidades de los emulsionantes usados se encuentran dentro de los limites normales observados. En general hasta cerca del 10% en peso, preferiblemente hasta el 5% en peso, con base a la cantidad total de los monómeros usados para la preparación de las dispersiones, se usa. La cantidad total de emulsionantes se puede introducir justo al inicio de la polimerización en emulsión o, preferiblemente, parte del emulsionante es introducido al inicio y el resto se añade en una o más etapas, o en forma continua, después de que la polimerización ha iniciado. El emulsionante se puede añadir en forma separada o junto con los otros componentes, tal como los monómeros y/o iniciadores. La polimerización de los monómeros etilénicamente insaturados de acuerdo a la invención toma lugar en presencia de por lo menos un iniciador de la polimerización de radical libre del monómero o los monómeros etilénicamente insaturados. Los iniciadores adecuados para la polimerización de radical libre para la iniciación y continuación de la polimerización durante la preparación de las dispersiones incluyen todos los iniciadores conocidos capaces de iniciar una polimerización en emulsión acuosa de radical libre. Los iniciadores pueden ser peróxidos, tal como peroxodisulfatos de metal alcalino, o compuestos azo. Como iniciadores de la polimerización también es posible usar los llamados iniciadores redox, los cuales son compuestos de al menos un agente de reducción orgánico y/o inorgánico y al menos un peróxido y/o hidroperóxido, tal como por ejemplo, hidroperóxido de tere-butilo con compuestos de azufre, tal como las sal de sodio de ácido hidroximetano sulfínico, sulfito de sodio, disulfito de sodio, tiosulfato de sodio y un aducto de acetona-bisulfito, o peróxido de hidrogeno con ácido ascórbico, o combinaciones de compuestos de sufre tal como bruggolites® FF07 y FF06; como agentes de reducción los cuales forman radicales libres con peróxido, es posible usar azúcares de reducción. También es posible usar sistemas combinados que contienen una pequeña cantidad de un compuesto metálico que es soluble en el medio de polimerización y cuyo componente metálico tiene la capacidad de existir en una pluralidad de estados de valencia, tal como por ejemplo, ácido ascórbico/ sulfato de hierro (II)/ peróxido de hidrógeno, el ácido ascórbico también es frecuentemente reemplazado por la sal de sodio de ácido hidroximetano sulfínico, aducto acetona-bisulfito, sulfito de sodio, sulfito ácido de sodio o bisulfito de sodio, y el peróxido de hidrógeno mediante peróxidos orgánicos tal como terc-butilhidroperóxido o peroxodisulfatos de metal alcalino y/o peroxidosulfato de amonio. En lugar del aducto acetona-disulfito es posible emplear aductos de bisulfito adicionales conocidos por aquellos con experiencia en la técnica, tal como aquellos descritos en EP-A-778,290, por ejemplo, y en las referencias citadas en la presente. Iniciadores preferidos adicionales son los peroxidosulfatos, tal como peroxodisulfato de sodio. La cantidad de iniciadores o combinaciones de iniciadores que se usan en el procedimiento de la invención se encuentra dentro de los enlaces, que es usual para las polimerizaciones en emulsión acuosa. En general la cantidad de iniciador usada no excederá el 2% en peso, con base a la cantidad total de los monómeros que serán polimerizados. La cantidad de los iniciadores usados, con base a la cantidad total de los monómeros que serán polimerizados, preferiblemente es de 0.05% a 1 % en peso. La cantidad total de iniciador se puede introducir justo al inicio de la polimerización en emulsión o, preferiblemente, parte del iniciador se introduce al inicio y el resto se añade en una o más etapas o en forma continua después de que la polimerización se ha iniciado. El iniciador se puede añadir en forma separada o junto con otros componentes, tal como monómeros y/o emulsionantes. La polimerización en emulsión de los monómeros etilénicamente insaturados toma lugar en presencia de por lo menos una sal de un ácido fosforoso. Para los propósitos de esta descripción esta es una referencia a las sales las cuales se derivan de cualquier ácido fosforoso deseado, tal como el ácido fosforoso, ácido fosfónico, ácido fosfínico o con particular preferencia el ácido fosfórico. Las sales usadas de acuerdo con la invención son solubles en agua. Para los propósitos de esta descripción éstas son sales que son solubles en agua a un grado de por lo menos 10 g/l a 25°C. De acuerdo con la invención se prefiere el uso de cualquier fosfato deseado siempre y cuando sea soluble en agua. Los fosfatos en cuestión por tanto pueden ser monofosfatos o polifosfatos en forma lineal o cíclica. (= metafosfatos). También es posible usar fosfatos condensados, los cuales puedan ser ramificados o entrelazados. Como contraiones de sales solubles en agua de ácidos fosforosos que se usan de acuerdo con la invención, es posible emplear cualquier catión deseado, siempre y cuando sean solubles en agua. Ejemplos son metales alcalinos o cationes de metales alcalinotérreos o cationes de amonio o fosfonio. Las sales de sodio, potasio y amonio son las preferidas.

Ejemplos de sales de ácidos fosforosos usados con preferencia son monofosfatos de sodio, tal como monofosfato diácido monosódico, monofosfato ácido disódico o monofosfato trisódico y también fosfato diácido disódico, difosfato tetrasódico, trifosfato pentasódico, o polifosfatos de sodio con grados altos de condensación, tal como sal de Madrell, sal de Graham, o sal de Kurrol, y también trimetafosfato de sodio y hexanometafosfato de sodio o las sales de amonio correspondientes de estos fosfatos. Las sales de ácidos fosforosos, usadas con preferencia son fosfatos solubles en agua, incluyendo los fosfatos ácidos. Ejemplos de los mismos son fosfatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo o de amonio solubles en agua y también los correspondientes fosfatos ácidos. La cantidad seleccionada de las sales de un ácido fosforoso o combinaciones de los mismas, usada de acuerdo con la invención es tal que el contenido de sólidos objetivo se puede lograr. En general, la cantidad de las sales de ácidos fosforosos usada no excederá el 5% en peso, con base a la cantidad total de los monómeros que se serán polimerizados. Las cantidades de las sales de ácidos fosforosos usadas, con base a la cantidad total de los monómeros que serán polimerizados, preferiblemente es de 0.1 a 2% en peso. La cantidad total de sal de ácidos fosforosos se puede introducir justo al inicio de la polimerización en emulsión o una porción de la sal de ácidos fosforosos se introduce al inicio y el resto se añade en una o más etapas o en forma continua después de que la polimerización se ha iniciado. La sal de ácidos fosforosos se puede añadir en forma separada o junto con otros componentes, tales como los monómeros y/o emulsionantes y/o iniciadores. En el procedimiento de la invención es posible usar no solo emulsionantes sino también, si se desea, coloides protectores. Los coloides protectores son compuestos poliméricos generalmente que tienen pesos moleculares de más de 2000 g/mol, mientras que los emulsionantes son compuestos con peso molecular bajo cuyos pesos moleculares relativos generalmente se encuentra debajo de 2000 g/mol. Ejemplos de coloides protectores incluyen materiales poliméricos naturales, tales como almidón, goma arábiga, alginatos o tragacanto; materiales naturales poliméricos modificados tal como metil, etil, hidroxietil, o carboximetilcelulosa o almidón modificado por medio de ácidos saturados o epóxidos; sustancias poliméricas sintéticas tal como alcohol polivinílico (con o sin contenido de acetilo residual) o alcohol polivinílico que ha sido parcialmente esterificado o acetalizado o eterificado con radicales saturados; y también polipéptidos, tal como gelatina, y también polivinilpirrolidona, polivinilmetilacetamida o ácido polimetacrílico. La fracción en peso de tales coloides protectores, cuando está presente, con base a la cantidad total de los monómeros usados para la preparación, normalmente es de hasta el 10%.

El peso molecular de los homopolímeros y/o copol ¡meros de las dispersiones acuosas se puede ajustar a través de la adición de cantidades pequeñas de una o más sustancias reguladoras del peso molecular. Estos reguladores, como se conocen, se usan generalmente en una cantidad de hasta el 2% en peso, con base a los monómeros que serán polimerizados. Como los reguladores es posible usar cualquier sustancia conocida por los expertos en la técnica. Se da preferencia, por ejemplo a los compuestos tio orgánicos, silanos, alcoholes alílicos y aldehidos. La dispersión acuosa además puede comprender una serie de sustancia adicionales, tales como plastificantes, conservadores, modificadores de pH y/o despumadores, por ejemplo. El procedimiento de la invención se puede realizar en una amplia variedad de maneras. Por ejemplo, la polimerización en emulsión toma lugar ya sea en un procedimiento tipo lote o también, preferiblemente a través de un procedimiento continuo o de semi-lotes. En el caso del procedimiento de semi-lotes la cantidad principal, por ejemplo al menos 70% en peso, preferiblemente al menos 90% en peso, de los monómeros que será polimerizada es suministrada al lote de polimerización continuamente, incluyendo los procedimientos tipo gradual o gradiente. Este procedimiento también es referido como la técnica de alimentación monomérica, una frase en donde la alimentación monomérica se refiere a la adición dosificada de monómeros gaseosos, (mezclas) de monómeros líquidos, soluciones monoméricas o, en particular, emulsiones monoméricas acuosas. La adición dosificada de los monómeros individuales puede tomar lugar a través de alimentaciones separadas. Además por supuesto es posible realizar la dosificación de los monómeros de tal manera que la mezcla de las composiciones monoméricas dosificadas varíe de tal manera que el polímero resultante tenga diferentes fases poliméricas, lo que se manifiesta, por ejemplo en la ocurrencia de más de una temperatura de transición al estado vitreo cuando el polímero seco es analizado por medio de calorimetría por exploración diferencial (DSC). La temperatura de polimerización se encuentra dentro de las escalas conocidas para las polimerizaciones en emulsión acuosa. Son seleccionadas normalmente las temperaturas que se encuentran entre 25 y 100X. Después de la reacción de la polimerización actual es deseable y/o substancialmente necesario dejar libre la dispersión polimérica acuosa resultante de las sustancias odoríferas, tal como monómeros residuales y otros constituyentes orgánicos volátiles, por ejemplo. Esto se puede realizar de manera convencional físicamente, por ejemplo, a través de remoción por destilación (en particular por destilación de vapor) o por desprendimiento con un gas inerte. La reducción en la cantidad de monómeros residuales también se puede realizar químicamente por medio de post-polimerización de radical libre, particular bajo la acción de sistemas de iniciadores redox, como se describe, por ejemplo en DE-A-4,435,423. Las dispersiones acuosas de la invención pueden comprender ingredientes adicionales, cuya selección es guiada por el campo deseado de uso en cada caso. Ejemplos de ingredientes adicionales son los aditivos de modificación de reología, despumadores, aditivos antideslizantes, pigmentos de color, conservadores anti-microbianos, plastificantes, auxiliares de formación de película y agentes para matear. Con el procedimiento de la invención es posible preparar dispersiones poliméricas acuosas que tienen un alto contenido de sólidos. Estas dispersiones se distinguen a través de una viscosidad sorprendentemente baja y por tanto por propiedades de procesamiento buenas. Los contenidos de sólidos típicos son al menos 60% en peso, con base a la dispersión polimérica. Las dispersiones poliméricas preferidas tienen contenidos de sólidos de al menos 70% en peso, en particular de 70% a 75% en peso. Las viscosidades dinámicas típicas con contenido de sólidos de 60% en peso se encuentran debajo de 3000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto).

Las viscosidades dinámicas típicas con contenido de sólidos de 65% en peso se encuentran debajo de 8000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto). Las viscosidades dinámicas típicas con contenido de sólidos de 70% en peso se encuentran debajo de 15000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto). Las dispersiones poliméricas particularmente preferidas de la invención tienen contenidos de sólidos de más de 70% en peso y al menos tienen viscosidades bajas de este orden. Las distribuciones de tamaño de partícula de las dispersiones de la invención son por lo menos trimodal, aunque sus modalidades también pueden ser más altas. Las dispersiones de la invención generalmente poseen diámetros promedio de partícula en la escala de entre 40 y 1000 nm. Las dispersiones de la invención se pueden emplear en formulaciones de adhesivos y también en materiales de construcción, tal como compuestos de sellado para juntas y adhesivos para piso, por ejemplo. Estos usos igualmente están provistos por la presente invención. La invención se ilustra mediante los ejemplos posteriores. Por tanto no se pretende alguna restricción.

EJEMPLO 1 Un reactor de 3 litros equipado con un condensador de reflujo y un agitador fijo es cargado con 268.38 g de agua desmineralizada (posteriormente agua DI) y 8.68 g de fosfato ácido disódico x 12 H20 y esta carga inicial es calentada a 75°C con agitación (velocidad: 80 rpm). A esta temperatura 48.35 g de emulsión monomérica de acuerdo al cuadro posterior y el iniciador, 1.05 g de persulfato de amonio (APS) en solución en 9.45 g de agua DI, se introducen en el reactor a fin de iniciar la polimerización. 20 minutos después de la iniciación de la polimerización la adición dosificada de la emulsión monomérica es iniciada desde un recipiente separado. El tiempo de dosificación es de 4.5 horas.

CUADRO Composición de la emulsión monomérica (cantidades en gramo) Agua DI 238 Etoxilado de alquilo Cu que contiene 20 moles EO (70%) 15.20 Eter sulfato de alquilo Cu que contiene 7 moles EO (28%) 65.50 Acido metacrílico 14.00 Acido acrílico 11.20 Metacrilato de acetoacetoxietilo 28.00 Persulfato de potasio 4.20 Acrilato de butilo 840.0 Metacrilato de metilo 252.0 Acrilato de 2-etilhexilo 308.0 n-dodecanotiol 1.40 Después de la adición dosificada, 1.05 g adicionales de APS en 9.45 g de agua DI se añaden, después de 30 minutos 25.20 g de amoníaco (12.5%) se añaden gota a gota, seguido de la agitación a 75°C durante 2 horas más. El lote es enfriado a 50°C y la mezcla 1 de agente de reducción se añade de acuerdo al cuadro posterior. Después de 20 minutos adicionales de agitación la mezcla 2 de agente de reducción se añade y la agitación continúa durante 20 minutos. Después el producto es enfriado.

CUADRO Composición de mezclas 1 y 2 de agente de reducción (cantidades en gramos) Hídroperóxido de tere-butilo (concentración 70%) 0.50 Agua DI 3.15 Na2S205 0.18 Agua DI 3.15 La dispersión que se puede obtener a través del procedimiento descrito es libre de manchas, tiene un contenido de sólidos de 71 % en peso y posee propiedades de procesamiento excelentes. La medición de la distribución del tamaño de partícula por medio de una ultracentrífuga analítica de alta resolución (AUC) muestra con respecto a la distribución de masa dw, tres poblaciones de partículas separadas, con una proporción ideal para un empacado estrecho.

Las partículas que tiene un diámetro promedio de 457 nm se encuentran con una fracción de 76%, las partículas que tienen un diámetro promedio de 167 nm con una fracción de 19%, y las partículas más pequeñas, que tienen un diámetro promedio de 47 nm, de 5% en la muestra. La viscosidad, medida a 25°C usando un viscosímetro Brookfield, número de eje 5, a 20 rpm, es de 13 300 mPas. La temperatura de transición al estado vitreo Tg (medido a través del método DSC) es de -30°C.

EJEMPLO 2 Un reactor de 3 litros equipado con un condensador de reflujo y un agitador fijo es cargado con 249.21 g de agua desmineralizada y 8.06 g de fosfato ácido disódico x 12 H2O y esta carga inicial es calentada a 75°C con agitación (velocidad: 80 rpm). A esta temperatura 46.66 g de emulsión monomérica de acuerdo al cuadro posterior y el iniciador, 0.98 g de APS en solución en 8.78 g de agua DI, se introducen en el reactor a fin de iniciar la polimerización. 20 minutos después de la iniciación de la polimerización la adición dosificada de la emulsión monomérica es iniciada desde un recipiente separado. El tiempo de dosificación es de 4.5 horas.

CUADRO Composición de la emulsión monomérica (cantidades en gramo) Agua DI 286.0 Etoxilado de alquilo Cu que contiene 20 moles EO (70%) 14.1 1 Eter sulfato de alquilo Cu que contiene 7 moles EO (28%) 16.82 Acido metacrílico 13.00 Acido acrílico 10.40 Metacrilato de acetoacetoxietilo 26.00 Persulfato de potasio 3.90 Acrilato de butilo 780.0 Metacrilato de metilo 234.0 Acrilato de 2-etilhexilo 286.0 n-dodecanotiol 1 .30 Después de la adición dosificada, 0.98 g adicionales de APS en. 8.78 g de agua se añaden. Después de 30 minutos 23.40 g de amoníaco (concentración 12.5%) se añaden gota a gota, seguido de la agitación a 75°C durante 2 horas más. El lote es enfriado a 50°C y la mezcla 1 de agente de reducción se añade de acuerdo al cuadro posterior. Después de 20 minutos adicionales de agitación la mezcla 2 de agente de reducción se añade y la agitación continúa durante 20 minutos. Después el producto es enfriado.

CUADRO Composición de mezclas de agente de reducción 1 y 2 (cantidades en gramos) Hidroperóxido de tere-butilo (concentración al 70%) 0.46 Agua DI 2.93 Na2S205 0.17 Agua DI 2.93 La dispersión obtenida a través de procedimiento descrito es libre de manchas, tiene un contenido de sólidos de 67.5% y posee propiedades de procesamiento buenas. La viscosidad, medida a 25°C usando un viscosímetro Brookfield, número de eje 5, a 20 rpm, es de 7500 mPas. La temperatura de transición al estado vitreo Tg (medido a través del método DSC) es de -30°C.

EJEMPLOS DE USO Las dispersiones de los ejemplos 1 y 2 son analizadas por su utilidad como aglutinantes para producir adhesivos para piso. A pesar de los contenidos altos de sólidos, las dispersiones son fáciles de manejar y son fácilmente modificadas para formar adhesivos para piso que tienen excelentes propiedades de procesamiento.

La compatibilidad de la resina y la compatibilidad de la sustancia de relleno se analizan en pruebas de almacenamiento y no han provocado motivos de queja alguna. La fórmula de adhesivo para pisos usada es la que sigue: 35.0% en peso dispersión respectiva 10.0% en peso agua 0.2% en peso despumador (Agitan 305) 0.2% en peso conservador (Mergal K1 1 ) 0.5% en peso dispersante (poliacrilato) 1.2% en peso dispersante y agente humectante (polifosfato) 20.0% en peso sustancia de relleno Omyacarb 10 GB 20.0% en peso sustancia de relleno Omyacarb 20 GB 20.0% en peso una mezcla de rosin, Alresat KE 300 y acetato de butil diglicol 0.2% en peso sustancia de relleno (celulosa éter) Prueba de los tiempos de colocación y viscosidad en húmedo en una fórmula de adhesivo para pisos estándar Justo 40 minutos después de la aplicación del adhesivo una resistencia de enlace con viscosidad en húmedo de > = 4300 g/5 cm de anchura de cubierta del piso, se mide. Esto garantiza que las cubiertas de piso con una alta resiliencia se pueden mantener en el mismo.

EJEMPLO 3 La polimerización se realiza de la misma manera que en el ejemplo 1 , pero sin fosfato ácido disódico x 12 H20 en la carga inicial. Un incremento extremo en la viscosidad se encuentra, con coagulación del lote.

EJEMPLO 4 (Comparativo) Un reactor de 3 litros equipado con un condensador de reflujo y un agitador fijo es cargado con 210.87 g de agua desmineralizada y esta carga inicial es calentada a 75°C con agitación (velocidad: 80 rpm). A esta temperatura 50.25 g de emulsión monomérica y el iniciador, 0.83 g de APS en solución en 7.43 g de agua DI, se introducen en el reactor a fin de iniciar la polimerización. 20 minutos después de la iniciación de la polimerización la adición dosificada de la emulsión monomérica es iniciada desde un recipiente separado de acuerdo al cuadro posterior. El tiempo de dosificación es de 4.5 horas.

CUADRO Composición de la emulsión monomérica (cantidades en gramo) Agua DI 638.00 Etoxilado de alquilo Cu que contiene 20 moles EO (70%) 1 1.94 Eter sulfato de alquilo Cu que contiene 7 moles EO (28%) 51.46 Acido metacrílico 1 1.00 Acido acrílico 8.800 Metacrilato de acetoacetoxietilo 22.00 Persulfato de potasio 3.30 Acrilato de butilo 660.0 Metacrilato de metilo 198.0 Acrilato de 2-etilhexilo 242.0 n-dodecanotiol 1 .10 Después de la adición dosificada, 0.83 g adicionales de APS en 7.43 g de agua se añaden. Después de 30 minutos 19.8 g de amoníaco (concentración 12.5%) se añaden gota a gota, seguido de la agitación a 75°C durante 2 horas más. El lote es enfriado a 50°C y la mezcla 1 de agente de reducción se añade de acuerdo al cuadro posterior. Después de 20 minutos adicionales de agitación la mezcla 2 de agente de reducción se añade y la agitación continúa durante 20 minutos. Después el producto es enfriado.

CUADRO Composición de mezclas de agente de reducción 1 y 2 (cantidades en gramos) Hidroperóxido de tere-butilo (concentración al 70%) 0.39 Agua DI 2.48 Na2S205 0.14 Agua DI 2.48 Esta dispersión no muestra multimodalidad en su distribución de tamaño de partícula.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Una dispersión polimérica acuosa que se deriva de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado y con un contenido de sólidos de al menos 60% en peso, con base a la dispersión polimérica, que comprende al menos una sal de un ácido fosforoso. 2 - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los monómeros insaturados etilénicamente usados incluyen los ésteres de vinilo de ácidos carboxilicos que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, ésteres, incluyendo monoésteres de ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos de C3-C8 etilénicamente insaturados con alcanoles de CrCi3 saturados, hidrocarburos etilénicamente insaturados alifáticos o aromáticos con o sin sustitución de halógeno o hidrocarburos aromáticos que contienen radicales etilénicamente insaturados. 3. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los monómeros principales etilénicamente insaturados usados incluyen los ésteres de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, con alcoholes monovalentes saturados primarios y secundarios que tienen de 1 a 18 átomos de carbono. 4. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3, caracterizada además porque los monómeros edénicamente insaturados preferidos adicionales usados incluyen los ácidos dicarboxílicos -ß-insaturados, especialmente el ácido maleico, ácido itacónico o ácido citracónico, y sus monoésteres o diésteres con alcoholes alifáticos monovalentes saturados que tienen de 1 a 18 átomos de carbono. 5.- La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los monómeros edénicamente insaturados principales usados incluyen los ésteres vinílicos de ácidos grasos saturados que tienen de uno a ocho átomos de carbono, en particular formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato, de vinilo, y 2-etilhexanoato de vinilo; ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos ramificados, saturados, que tienen nueve ó diez átomos de carbono, ésteres vinílicos de ácidos grasos saturados o insaturados que tienen de diez a veinte átomos de carbono; y también ésteres vinílicos de ácido benzoico y de derivados sustituidos de ácido benzoico, si se desea en combinación con a-olefinas que tienen de 2 a 18 átomos de carbono, en particular con etileno, propileno y/o butileno, y también hidrocarburos aromáticos que contienen un radical de vinilo, en particular con estireno, viniltolueno y vinilxileno, y también con hidrocarburos alifáticos halogenados, insaturados, en particular con cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno y/o fluoruro de vinilideno. 6. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el contenido de sólidos es de 65% a 75% en peso, con base a la masa total de la dispersión polimérica. 7. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende emulsionantes no iónicos y/o aniónicos. 8. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende al menos una sal de sodio, potasio o amonio soluble en agua de un ácido fosforoso. 9.- La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la sal soluble en agua de un ácido fosforoso se selecciona del grupo que consta de monofosfatos de sodio, en particular de monofosfato diácido monosódico, monofosfato ácido disódico y monofosfato trisódico, y también fosfato diácido disódico, difosfato tetrasodico, trifosfato pentasódico, o polifosfatos de sodio con grados altos de condensación, en particular sal de Madrell, sal de Graham, o sal de Kurrol, y también trimetafosfato de sodio y hexanometafosfato de sodio, las sales de amonio correspondientes de estos fosfatos, y combinaciones de dos o más de estos compuestos. 10 - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la distribución del tamaño de partícula es al menos trimodal. 11. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene un contenido de sólidos de al menos 60% en peso y procesamiento con una viscosidad dinámica que se encuentra debajo de 3000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto). 12. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene un contenido de sólidos de al menos 65% en peso y procesamiento con una viscosidad dinámica que se encuentra debajo de 8000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto). 13. - La dispersión polimérica acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene un contenido de sólidos de al menos 70% en peso y procesamiento con una viscosidad dinámica que se encuentra debajo de 15000 mPa*seg, cuando se mide a 25°C usando un viscosímetro Brookfield (eje #5, a 20 revoluciones/minuto). 14. - Un procedimiento para la preparación de una dispersión polimérica acuosa a través de la polimerización en emulsión, al someter al menos un monómero etilénicamente insaturado a la polimerización de radical libre en fase acuosa en presencia de al menos un emulsionante y de al menos un iniciador, que comprende realizar la polimerización en emulsión en presencia de al menos una sal de un ácido fosforoso. 15 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la polimerización toma lugar a una temperatura entre 25°C y 100°C. 16. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la polimerización se realiza en presencia de emulsionantes aniónicos y/o no iónicos. 17. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la polimerización se realiza en presencia de al menos un coloide protector. 8. - El uso de una dispersión polimérica de conformidad con la reivindicación 1 , en formulaciones de adhesivos y materiales de construcción, en particular en compuestos de sellado de juntas y en adhesivos para pisos.