"PELÍCULAS DE CAPAS MULTIPLES" La presente invención se refiere a una película de capas múltiples, a un proceso para la producción de esta película de capas múltiples, así como a su uso en empaques flexibles. Los empaques flexibles consisten, en general, de los materiales portadores base de papel, hoja delgada de aluminio y/o película de plástico. Por combinación con materiales adicionales, por ejemplo películas que pueden consistir de diversos polímeros termoplásticos, una película de capas múltiples puede fabricarse en la forma de un compuesto de película con propiedades ampliamente variantes, que además de satisfacer el requerimiento básico de protección mecánica, también exhiben propiedades barrera respecto a líquidos, luz, gsses así como aromas. Los empaques flexibles se emplean ampliamente en el sector de alimentos así como en los sectores no alimenticios. Vor ejemplo, los empaques flexibles se utilizan para empacar artículos médicos estériles, por ejemplo agujas, guantes o vendajes quirúrgicos. En el sector de cosméticos, se utilizan empaques flexibles por ejemplo para empacar jabón, gel o champú para la regadera. En este sector de semi-lujo, películas de capas múltiples se utilizan por ejemplo como material en el empaque flexible para envoltura hermética de aromas en empaques de cigarrillos. En el sector de alimentos, se utilizan empaques flexibles para empacar salsas, café, productos farináceos, cubos de sopa, ítems de pan y panadería, dulces (por ejemplo barras de chocolate) y bocadillos (por ejemplo hojuelas de papa) . Los bocadillos se mencionan aquí como un ejemplo de alimentos que pueden ser sensibles a oxígeno y/o luz y/o rápidamente se secan o tienden a exhibir absorción indeseable de humedad y olores, o pérdida de aroma. Las películas de capas múltiples que se metalizan a menudo se emplean para empacar estos alimentos. La metalización normalmente se lleva a cabo por deposición al vacío de metales u óxidos de metales, de preferencia aluminio, como una película delgada de aproximadamente 30 a 80 nm en un lado de la película. Las capas de metal o las capas de óxido de metal exhiben propiedades barrera, en particular respecto a vapor de agua y luz y de esta manera, protegen la grasa contenida por ejemplo en bocadillos que son susceptibles a foto-oxidación, para evitar que se arrancien. Las propiedades barrera se mejoran por adhesivos que se utilizan para unir dos o más materiales, por ejemplo películas de plásticos, para producir una-película compuesta. Las películas de capas múltiples en la forma de películas compuestas se producen al laminar un material portador base, a continuación denominado una película portadora, con películas adicionales para formar una película compuesta, normalmente en un proceso de laminación en seco. Se entiende por laminación en seco una unión continua de gran área de películas flexibles por unión, la unión se lleva a cabo en seco pero todavía en estado activo adhesivo después de secado previo. La laminación en seco puede en este aspecto llevarse a cabo en línea después de impresión (proceso de una etapa) o fuera de línea (proceso de dos etapas) . Adhesivos de laminación de dos componentes (2C) , en particular adhesivos de poliuretano 2C, y adhesivos de fusión se emplean para la unión. La cantidad de aplicación del adhesivo de laminación está en el rango de aproximadamente 1 g/m2 a 5 g/m2. La desventaja de la laminación en seco con adhesivos de laminación basados en poliuretanos son los tiempos de espera de aproximadamente 2 a 48 horas antes de que se complete el proceso de curado del adhesivo y posiblemente puedan agregarse más películas a la película compuesta o hasta que la película compuesta pueda cortarse en las formas terminadas. Antes que los artículos correspondientes, en particular los alimentos, puedan ser empacados, debe asegurarse que la película compuesta esté libre de monómeros, en particular diisocianatos monoméricos del adhesivo de laminación que aún es posible que estén presentes y sean capaces de migración. Para este objetivo se observan como regla tiempos adicionales de espera en el orden de magnitud de 5 a 7 días. Una película de capas múltiples también puede producirse por laminación con extrusión. Por laminación con extrusión se entiende que significa la aplicación en un proceso de extrusión de homopolímeros o copolímeros olefínicos en forma líquida, en particular polietileno, desde matrices de ranurado sobre las películas (tiras) a unir, que en general son pre-tratadas con cebadores o cargas iniciales. Los cebadores son revestimientos preliminares que tienen, por ejemplo, una acción de acoplamiento, pasivación y/o inhibición de corrosión, que se aplican en películas muy delgadas (aproximadamente 1 g/m2) . Consisten en la mayoría de los casos de soluciones diluidas de los constituyentes adhesivos que también se van a emplear para la unión subsecuente. La laminación con extrusión normalmente se lleva a cabo fuera de linea, es decir, no en un proceso continuo después de impresión. La cantidad de aplicación de los homopolimeros o copolimeros olefinicos en forma liquida utilizados en laminación con extrusión es de aproximadamente 12 g/m2 a 20 g/m2, lo que significa que el peso total de esta película de multicapas es significativamente superior al peso de una película de multicapas comparable que se ha producido mediante la laminación en seco. Mientras que se lleva a cabo la laminación en seco en la práctica a velocidades normales de hasta 500 m/min, la velocidad en el caso de laminación con extrusión usualmente es de hasta 200 m/min. El cierre del empaque flexible se efectúa por sellado. Para este propósito, la película de capas múltiples en la forma de una sola película o una película compuesta debe comprender al menos una capa sellable, que se dispone en el exterior, el interior o en el exterior e interior de la película sencilla o película compuesta. El término "sellado" generalmente se entiende que denote el fraguado tipo unión de un medio de sellado suave. La adición de calor y/o aplicación de una presión de sellado mínima es necesaria para este propósito. Una distinción de acuerdo con esto se realiza entre el sellado en caliente y sellado en frío, en donde la cuestión de empleo de este tipo de sellado, depende por ejemplo de los materiales utilizados, el objeto a empacar (por ejemplo su sensibilidad al calor) , y el tipo de maquinaria de empaque. En el sellado en frío, se utilizan selladores en frío que efectúan una unión de una capa de dos polímeros a aproximadamente la temperatura ambiente con alta presión. Los selladores en frío predominantemente se aplican como una dispersión acuosa en cantidad de 1-6 g/m2 al polímero a unirse y se sintetizan con base en hule y polímeros tipo hule, cloruro de polivinilideno (PVDC = polyvinylidene chloride) , polivinilacetato (PVAC = polyvinyl acétate) y poli (met ) acrilatos . La desventaja de los selladores en frío es que pueden sellarse sólo entre sí y a menudo tienen una adhesión insuficiente. Las dispersiones del sellador en caliente, lacas de sellado en caliente, adhesivos de fusión así como películas de elastómeros termoplásticos y revestimientos de extrusión se utilizan para sellado en caliente. Las dispersiones de sellado en caliente son predominantemente dispersiones que contienen PVDC, PVAC, poli (met ) acrilato o látex, que después de evaporación de agua, forman revestimientos sellables, secos y como regla transparentes en cantidades de aplicación de aproximadamente 2 a 15 g/m2. La desventaja de los revestimientos de dispersiones de sellado en caliente es que frecuentemente tienen tendencia para unirse con ciertas tintas de impresión. En contraste con las dispersiones de sellado en caliente, en el caso de lacas de sellado en caliente, se emplean solventes orgánicos que utilizan los mismos o similares polímeros. Las lacas de sellado en caliente se emplean en cantidad de aproximadamente 1 a 12 g/m2. Como regla, no pueden utilizarse lacas de sellado en caliente para sellar materiales diferentes. Los adhesivos de sellado en caliente con base en adhesivos de fusión, generalmente contienen como constituyentes. oásicos copolímeros de etileno/vinil acetato, que se depositan en los substratos por aplicación con rodillos o también por extrusión. Las películas de polímeros termoplásticos y revestimientos de extrusión también se utilizan para sellar en caliente, estas películas luego a menudo se refieren como "películas de soldadura", y el término "soldadura" se utiliza en lugar de "sellar". Co-extrudidos también pertenecen a este grupo, el término co-extrudidos se entiende que significa películas de capas múltiples cuyas capas se extruyen fusionadas en conjunto en una etapa de trabajo, es decir extrusión. Todos los polímeros, de preferencia elastómeros, que son termoplásticos en un rango de temperatura de aproximadamente 50° a aproximadamente 220°C, se sellan y sueldan. En particular, el revestimiento de extrusión de PC (polietileno) en películas portadoras tales como aluminio, polipropileno, poliéster y poliamida permite una multiplicidad de especificaciones de material de empaque . El sellado para desprender a bajas temperaturas de sellado en películas con ciertas otras películas u hojas de termoformado, se logra por revestimientos de co-extrusión de mezclas de PE-EVA. Copolímeros de polietileno especiales que contienen grupos carboxilato y en donde los grupos carboxilato en algunos casos contienen iones zinc o sodio como contraión, también sellan a bajas temperaturas de sellado pero con resistencias de unión con alto sellado. O 00/39200 describe una película de BOPP extrudida con propiedades de sellado desprendibles , en donde la película se imprime en una forma tipo estarcido en una región de sello que se deja sin color con una laca termoplástica que contiene cuando menos un polivinvil butiral (PVB) o al menos un copolímero de etilen/vinil acetato (copolímero EVA) como componente sólido que determina característica y que puede ser sellado sólo débilmente con BOPP co-extrudido . Al calentar, el efecto de espaciamiento de la laca termoplástica se vuelve sustantivamente más débil debido al ablandamiento progresivo con creciente temperatura, como resultado de lo cual las superficies BOPP co-extrudidas cada vez más entran en contacto de sello (página 3, líneas 1 a 11) . La desventaja de- esta invención es que las regiones de sello que contienen colorante, evidentemente no pueden ser revestidas con la laca termoplástica. Tampoco hay indicación de que los compuestos de película metalizadas puedan sellarse en una forma práctica de acuerdo con esta invención . DE 100 02 167 describe una película altamente transparente, de alto brillo, que no es fácilmente inflamable, estable a UV y termoformable que se proporciona cuando menos en un lado de una superficie con una laca de sellado en caliente o una capa de sellado en caliente. La película puede sellarse a temperaturas inferiores a 150°C consigo misma o con otros materiales (página 2, líneas 56-57). La capa de sellado en caliente consiste de poliolefinas, sus copolimeros, cloruro de polivinilideno, en especial capas de sellado con cubierta, de preferencia de polietileno, en particular LDPE (reivindicación 9) . Esta especificación no contiene ninguna sugerencia respecto a la selección de la laca de sellado en caliente. DE 197 07 786 describe una película de plástico para la producción de recipientes de empaque, en donde una superficie exterior de la película se reviste con una laca de sellado y la superficie exterior opuesta se reviste con una laca basada en acrilato. La laca basada en acrilato realiza la función de un revestimiento de liberación y evita que películas de plástico superpuestas se adhieran entre sí durante almacenamiento (página 6, líneas 1 a 7) .. Estos tipos de películas no son particularmente convenientes para sellar una superficie exterior con la superficie exterior opuesta. La patente de los E.U.A. No. 6,077,602 describe una película de poliolefina que sella con calor, que contiene un substrato de poliolefina con un primer lado y un segundo lado. El primer lado tiene un revestimiento de polímero con base en un monómero de nitrilo, y un metal u otro revestimiento de polímero con base en polímero acrílico se deposita en el segundo lado. El revestimiento del primer lado puede sellarse por sí mismo o con el revestimiento del segundo lado (página 4, líneas 37-61) . DE-OS-29 00 291 describe una composición de revestimiento para productos de poliolefina con base en copolímeros de metil metacrilato/butil metacrilato, resinas poliéster y nitrocelulosa con viscosidad moderada. La patente abierta a inspección
(Offenlegungsschrift ) no describe si un sellado de una superficie exterior revestida con esta composición de revestimiento con la superficie exterior opuesta no revestida con esta composición de revestimiento es posible y pretendido. A pesar de las múltiples posibilidades aquí enlistadas en producir en el mercado películas sellables o películas de capas múltiples como un empaque flexible que tiene propiedades ampliamente diversas, hay necesidad de empaques flexibles económicos con propiedades mejoradas o al menos igualmente buenas en comparación con las películas de capas múltiples o empaques flexibles actualmente disponibles en el mercado. El objetivo de la presente invención de acuerdo con esto es proporcionar películas de capas múltiples económicas para empaques flexibles. Un objetivo adicional es proporcionar películas de capas múltiples para empaques flexibles que permiten un sellado con diferentes materiales, de preferencia con superficies impresas y/o metalizadas. Un objetivo de la presente invención además es proporcionar películas que puedan utilizarse sin etapas, de proceso complicadas y directamente, en otras palabras, sin almacenamiento intermedio substancialmene prologando, para empaques, en particular para empaques de alimentos. Este objetivo se logra por una película de capas múltiples en donde una superficie exterior se reviste con un primer adhesivo de sellado en caliente y la superficie exterior opuesta tiene una capa con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo, en donde el primer adhesivo de sellado en caliente contiene: A) nitrato de celulosa y polímeros acrílicos y B) puede sellarse con la capa con base en un compuesto de polivinilo. La película de capas múltiples contiene al menos una película portadora (Al) . La película portadora (Al) consiste de materiales plásticos, papel o metal. En la modalidad preferida de la invención, la película portadora (Al) consiste de una película de plástico. Dependiendo del perfil de requerimientos y uso pretendido, la película portadora (Al) puede combinarse con películas adicionales de material plástico o metal para formar una' película compuesta, y también puede comprender capas de papel, cartón, metal o adhesivo. La película portadora (Al) tiene un peso de 15 a 45 g/m2 de preferencia de 25 a 42 g/m2 y en particular de preferencia de 30 a 38 g/m2, y normalmente se produce en forma continua y la forma de material de tira de acuerdo con el proceso conocido por la persona con destreza en la especialidad. La película portadora (Al) contiene de preferencia cuando menos un polímero del grupo: poliamida (PA), poliuretano (PUR) , polipropileno (PP), poli (etilen/co-vinil alcohol) (EVOH) , alcohol polivinílico (EVOH), polietilen tereftalato (PET) , polietilen nafta ato (PEN) , poliestireno (PS) o polimetil metacrilato (PMMA) . Se prefieren los homopolímeros y copolímeros PET que tienen una tendencia a cristalización reducida. La tendencia a cristalización del PET se reduce por ejemplo al incorporar por polimerización comonómeros tales como ácido isoftálico o 1,4-ciclohexandimetanol . La película portadora (Al) puede existir en una modificación no orientada (no estirada) o en una modificación monoaxial así como biaxialmente orientada. En una modalidad preferida, la película portadora (Al) consiste -de polipropileno orientado (OPP) , en particular polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) . De preferencia, la película de capas múltiples es una película portadora (Al) en donde una superficie exterior se reviste con el primer adhesivo sellado en caliente y la superficie exterior opuesta comprende una capa sellable con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente cubre directa o indirectamente, de preferencia directamente y substancialmente, en otras palabras de preferencia sobre toda la superficie, una superficie exterior de la película portadora (Al) y se ubica en la superficie exterior opuesta, que comprende una capa basada en un compuesto de poliolefina o polivinilo. "Indirectamente" significa que la capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente se aplica por ejemplo a una capa, capa metálica o superficie de una película adicional que contiene tintas de impresión, que no forma la película portadora (Al) pero se combina con esta última, de la película de capas múltiples. La cantidad de capa aplicada (B) es 0.1 a 6 g/m2, de preferencia 0.3 a 4 g/m2 y particularmente de preferencia 0.5 a 2 g/m2. El primer adhesivo de sellado en caliente que forma la capa (B) , contiene los siguientes componentes: I) 5 a 60% en peso, de preferencia 10 a 45% en peso, particularmente de preferencia 15 a 35% en peso de nitrato de celulosa, II) 0.5 a 20% en peso, de preferencia 1 a 15% en peso, particularmente de preferencia 2 a 10% en peso del polímero acrílico, III) 0.5 a 20% en peso, de preferencia 1 a 15% en peso, particularmente de preferencia 2. a 10% en peso de polialquilen glicol, IV) 0.5 a 15% en peso, de preferencia 1 a 10% en peso, particularmente de preferencia 2 a 8% en peso de un compuesto quelato con titanio como átomo central, V) 0 a 10% en peso de al menos un plastificante, la suma de los componentes I) a V) totaliza 100% en peso. Los siguientes componentes de preferencia están contenidos en el primer adhesivo de sellado en caliente: • I) 45 a 60% en peso de al menos un nitrato de celulosa (I) , II) 0.5 a 20% en peso de al menos un polímero acrilico (II) , III) 0.5 a 20% en peso de al menos un polialquilen glicol (III) , IV) 0.5 a 15% en peso de al menos un compuesto quelato (IV) con titanio como átomo central, la suma de los componentes (I) a (IV) totaliza 100% en peso. El polímero acrílico (II) tiene un peso molecular promedio de 30,000 a 80,000. El polímero acrílico (II) de preferencia es un copolímero de metil metacrilato . El polialquileno glicol (III) de preferencia es un polipropilen glicol soluble en agua. El compuesto quelato con titanio como átomo central (IV) , de preferencia es un compuesto de etil acetonato, acetil acetonato, ácido láctico y sus sales, así como trietanolamina . Los plastificantes (V) que pueden emplearse incluyen alcoholes monohídricos o polihídricos , de preferencia glicol monofenil éter, hexametilen glicol, glicerol y en particular polialquilen glicoles con un peso molecular de 200 a 6000. Se prefieren polietilen glicoles con un peso molecular de hasta aproximadamente 1000, de preferencia hasta aproximadamente 600. También pueden utilizarse polipropilen glicol y polibutilen glicol, asi como polimetilen glicol. Los ésteres se emplean convenientemente como plastificantes , por ejemplo poliésteres líquidos y glicerol ésteres tales como glicerol diacetato y glicerol triacetato, así como neopentil glicol dibenzoato, gliceril tribenzoato, pentaeritritol tetrabenzoato y 1 , -ciclohexandimetanol dibenzoato. Finalmente, alquilmonoaminas y ácidos grasos de preferencia con 8 a 36 átomos de carbono también pueden ser utilizados. Plastificantes basados en ésteres de ácido dicarboxílico aromático se utilizan de preferencia, es decir los ésteres correspondientes de ácido itálico, ácido isoftálico o ácido tereftálico. El residuo alcohol en estos ésteres utilizados como plastificantes normalmente contienen 1 a 8 átomos de carbono. Aceite blanco medicinal y aceite mineral nafténico son especialmente convenientes. La composición para la capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente se aplica a la superficie al revestir en la forma de una solución o dispersión de 20 a 30% en peso en solventes orgánicos volátiles que utilizan métodos convencionales conocidos por la persona con destreza en la especialidad. Como solventes se pueden utilizar por ejemplo etanol, propanol, iso-propanol, etil acetato, n-propil acetato, acetona, metil etil cetona, hidrocarburos de bajo punto de ebullición o mezclas de estos solventes. Después de la evaporación del solvente, el primer adhesivo de sellado en caliente permanece como una capa seca (B) en la superficie exterior de la película de capas múltiples. En una modalidad particular de la película de capas múltiples de acuerdo con la invención, una capa de película portadora (Al) o de la película compuesta se metaliza o contiene una hoja delgada metálica de aluminio que se une a la capa subyacente, por ejemplo una película de plástico, mediante una capa adhesiva. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente se aplica al lado metalizado o a la película de metal y puede sellarse en una superficie exterior opuesta que comprende una capa basada en polivinilo. Si el primer adhesivo de sellado en caliente se aplica a una capa metálica, entonces los siguientes componentes son contenidos adicionalmente : VI) l a 10% en peso de un ácido inorgánico, VII) 1 a 10% en peso de un compuesto de órganosi1icio, la suma de los componentes (I) a (VII) totaliza 100% en peso .
Como ácido inorgánico (VI) de preferencia se utiliza un ácido del grupo que comprende ácidos que contienen fósforo o ácidos que contienen azufre, por ejemplo ácido sulfúrico o ácido fosfórico. Como compuesto organosilicio (VII) de preferencia se utilizan compuestos de la fórmula empírica general (RiO) 3Si- 2-X Como substituyentes (RiO) pueden utilizarse grupos metoxil, etoxil o alfa-metoxiletoxilo . Como espaciador R2 de preferencia se utiliza (CH2)y en donde y = 1 a 10. "X" es un grupo terminal reactivo, de preferencia un grupo amino, hidroxi, vinil, metacrílico o epóxido. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente protege la superficie metalizada contra contaminación y hace al revestimiento de metal resistente a abrasión. De esta manera se omite la operación de revestimiento con una capa protectora o una película removible que de otra forma se emplea normalmente para este propósito. En una modalidad particularmente preferida de la invención, el primer adhesivo de sellado en caliente es una laca de sellado de alto brillo. En otra modalidad particularmente preferida de la invención, el primer adhesivo de sellado en caliente cubre substancialmente todo el área de la superficie exterior. Dentro del alcance de la invención se prefiere particularmente si la superficie exterior opuesta, que contiene una capa (A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo, se sella en forma segura en la capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente. La precondición para esta es un asi denominado sellado "del interior al exterior" . La capa con base en un compuesto de polivinilo particularmente de preferencia contiene una composición de poliacrilato sellable. En una modalidad particular de la invención, en conexión con la película de capas múltiples, el revestimiento de.", primer adhesivo de sellado en caliente se reemplaza parcialmente, sobre todo el espesor de capa, por la capa de un segundo adhesivo de sellado en caliente de manera tal que ambos revestimientos cubren en forma substancialmente conjunta toda el área de la superficie exterior . La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente se reemplaza parcialmente en particular por la capa (C) del segundo adhesivo de sellado en caliente, en aquellas regiones que se sellan con la capa (A2) dispuestas en la superficie exterior opuesta.
La cap¿ (C) del segundo adhesivo de sellado en caliente se aplica al lado opuesto de la capa (A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo. La cantidad de la capa aplicada (C) es 0.1 a 5 g/m2, de preferencia 0.2 s 3 g/m2 y particularmente de preferencia 0.3 a 1 g/m2. La capa (C) es una capa sellable de un adhesivo con dispersión c£e sellado en caliente, laca de sellado caliente o adhesivo de fusión. La cap,: (C) del segundo adhesivo de sellado en caliente contiení? los siguientes componentes: i) 25 a. 90% en peso, de preferencia 35 a 80% en peso, particularícente de preferencia 45 a 70% en peso de al menos un copo imero de etilen/vinil acetato, ii) 1 ¿ 50% en peso, de preferencia 15 a 40% en peso, particular]; ente de preferencia 20 a 30% en peso de al menos una resina que imparte pegajosidad, iii) 1 a 40% en peso, de preferencia 5 a 30% en peso, particularmente de preferencia 10 a 20% en peso de al menos un lubricante basado en cera, la sumr de los componentes i) a iii) totaliza 100% en peso. ¿El sec.mdo adhesivo de sellado en caliente contiene particu .'.ármente de preferencia los siguientes componentes: i) 25 a 90% en peso de al menos un copolímero de etileno/vinil acetato, ii) 1 a 50% en peso de al menos una resina que imparte pegajosidad, iii) 1 a 40% en peso de al menos un lubricante basado en cera, la suma de los componentes i) a iii) totaliza 100% en peso. El copolímero de etileno-vinil acetato i) se caracteriza por su contenido de vinil acetato de 30 a 40% en peso así como por índice de fusión de 2 a 5 g/10 minutos (ASTM D 1238) . La resina que imparte pegajosidad ii) es a) alcohol hidroabietílico y sus ésteres, en particular sus ésteres con ácidos carboxílicos aromáticos tales como ácido tereftálico y ácido itálico, b) de preferencia resinas naturales modificadas tales como ácidos de resina de trementina de goma, resina de trementina de talol o resina de trementina de madera, por ejemplo goma de resina de trementina totalmente saponificada o alquil ésteres de colofonia y parcialmente hidrogenada opcionalmente con bajos puntos de fusión tales, por ejemplo metil, dietilen glicol, glicerol y pentaeritritol ésteres, c) copolímeros de ácido acrílico, de preferencia copolímeros de estireno/ácido acrílico, y d) resinas con base en resinas hidrocarburo funcionales. También es posible utilizar como resinas que imparten pegajosidad, un alquil éster de colofonia parcialmente hidrogenado, el grupo alquilo de preferencia contiene de 1 a 6 átomos de carbono. Se prefiere utilizar resina de talol parcialmente polimerizada, resina hidrocarburo hidrogenada y colofonia de glicerol ésteres y mezclas de estas resinas. La cera iii) a utilizarse como lubricante es cerca de carnauba, cera de parafina, cera de oxazolina o una mezcla de dos o más de estas ceras. En particular, en el segundo adhesivo de sellado en caliente (i) el copolímero de etilen-vinil acetato (i) se caracteriza por su contenido de vinil acetato de 30 a 40% en peso así como un índice de fusión de 2 a 5 g/10 minutos (ASTM D 1238); (ii) la resina que imparte pegajosidad (ii) es al menos < una resina basada en resinas hidrocarburo funcionales y/o resinas hidrocarburo hidrogenadas;
(iii) la cera (iii) a utilizarse como lubricante es una cera de carnauba, cera de parafina, cera de oxazolina o una mezcla de dos o más de estas ceras . :E1 segundo adhesivo de sellado en caliente para la formación de la capa (C) se aplica directa o indirectamente en la forma de una solución o dispersión de 20 a 30% en peso en soluciones orgánicas volátiles en la superficie de (Al) a revestir, utilizando métodos convencionales conocidos por la persona con destreza en la especialidad, y después de que la aplicación se ubica en el lado opuesto de la capa (A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo. El segundo adhesivo de sellado en caliente puede sellarse en una capa con base en un compuesto de poliolefina, ubicado en la superficie exterior opuesta. La capa con base en un compuesto de poliolefina particularmente de preferencia contiene copollmeros de etilen-vinil acetato y/o copolímeros de polipropileno. La superficie exterior que comprende la capa
(A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo se define acornó la capa "interna" de la película de capas múltiples. El lado que se proporciona con la capa de sello (C) se define como "exterior".' El término aplicación indirecta significa que la capa de sellado (C) en una película de capas múltiples no se aplica directamente a la película portadora (Al) sino a la última capa del compuesto, contando la capa (A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo como la primer capa. Para la aplicación del segundo adhesivo de sellado en caliente, se puede utilizar como solvente por ejemplo etil acetato, n-propil acetato, acetona, metil etil cetona, hidrocarburos de bajo punto de ebullición o mezclas de estos solventes. Después de evaporación del solvente, el segundo adhesivo de sellado en caliente permanece como una capa seca (C) en la superficie de la película de capas múltiples. La capa de sellado (C) puede cubrir casi completamente una superficie exterior de la película de capas múltiples, pero por razones de economía de preferencia se aplica solo en regiones en donde se desean propiedades de sellado. Estas regiones pueden ser impresas (color) , y la capa de sellado (C) de acuerdo con esto se aplica en una región de sellado libre de tinta de impresión así como en una región de sellado que contiene tinta de impresión. De preferencia, la capa de sello (C) se aplica en patrones o formaciones especificas, por ejemplo se aplica en forma de cinta a los lados longitudinales respectivos de la película de capas múltiples. Adicionales tiras de la capa de sello (C) pueden disponerse entre la capa de sello aplicada longitudinalmente (C) en espacios específicos sobre el ancho de la película de capas múltiples. El espacio entre la capa de sello formadora de cinta (C) aplicada sobre el ancho de la película de capas múltiples define la longitud del empaque individual. Patrones preferidos de la capa de sello aplicada (C) se describen en WO 00/39200. La capa (A2) con base en un compuesto de poliolefina o polivinilo en el lado opuesto de la película de capas múltiples se forma por co-extrusión, por ejemplo en un método de película plana o método de soplado de película, o se aplica por laminación, extrusión, laminación o revestimiento con extrusión. La capa basada en poliolefina (A2) puede sellarse en la capa (C) del segundo adhesivo de sellado térmico, y la capa basada en polivinilo puede sellarse a la capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente. La capa (A2) contiene polímeros termoplásticos que se funden a temperaturas entre 50°C y 200°C, de preferencia entre 90°C y 180°C, y pueden sellarse. El .término capa sellable se pretende que signifique una capa que después de aplicación de temperatura y presión con una magnitud predeterminada sobre un tiempo de acción predeterminado, tal como es bien conocido y evidente para aquellos con destreza en la técnica, forma un sello de presión en caliente consigo misma o con la superficie exterior opuesta de la película de capas múltiples. La capa sellable (A2) contiene polímeros termoplásticos del grupo que comprende homopolímeros, copolímeros alternantes o aleatorios, copolímeros de bloque o polímeros de injerto, así como sus mezclas. En particular, la capa sellable (A2) contiene cuando menos un polímero del grupo: polietilen teréftalato (PET) , poliamida (PA), polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , polipropileno (PP) , polibutileno (PB), polihexeno, poli (etilen/vinil acetato) (EVA), poli (etilen/butil acrilato) (EBA) , poli(/etil acrilato) (EAA) , poli (etilen/ácido acrílico) (EMAA) o copolímeros de poliolefina modificados con grupos carboxilo o grupos de anhídrido de ácido carboxílico, en particular copolímeros polipropilen-polietileno, copolímeros propilen-butileno o terpolímeros etilen^propilen-butileno . De los copolimeros de poliolefina modificados, se prefieren copolimeros de polipropileno o copolimeros de polietileno que se han producido por polimerización de injerto con monómeros del grupo que comprende ácidos alfa, alfa dicarboxilicos insaturados, por ejemplo ácido maleico y/o ácidos carboxilicos insaturados solos, por ejemplo ácido . (met ) acrilico, y en donde los grupos carboxilo al menos en parte contienen iones zinc o sodio como contra-iones . Por ejemplo, la película de capas múltiples puede consistir de un homopolímero orientado de polipropileno (OPP) con una capa de termo-sellable (A2) de copolímero de polipropileno y/o polietileno. Dentro del alcance de la invención, una película de capas múltiples con sólo una película portadora (Al) se prefiere particularmente, la superficie de la película portadora (Al) es idéntica a la capa sellable (A2). (Al) y (A2) contienen substancialmente de preferencia OPP, polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) , o PET biaxialmente orientado. También pueden utilizarse por ejemplo películas de capas múltiples en donde la película portadora (Al) junto con la capa de superficie sellable (A2) tiene un espesor de aproximadamente 0.2 mm a 2 mm, de preferencia 0.3 mm a 1.8 mm. La capa sellable (A2) de la película de capas múltiples, es desprendible o sellable en forma permanente con sí misma o con las capas (B) o (C) . Dentro del alcance de la invención se prefiere si la capa sellable (A2) es desprendible respecto a sí misma. Esto requiere un tipo de sello así denominado "de interior a exterior" . Dependiendo del uso adicional, la película de capas múltiples de acuerdo con la invención puede proporcionarse opcionalmente con capas funcionales tales, como por ejemplo, capas barrera orgánicas o inorgánicas, transparentes o metálicas. La fabricación de una capa barrera metálica se realiza mediante un proceso de revestimiento ccn vacío convencional. El proceso de revestimiento con vacío puede utilizarse para revestir o metalizar la película compuesta de acuerdo con la invención con una pluralidad de metales, por ejemplo zinc, níquel, plata, cobre, oro, indio, estaño, acero inoxidable, cromd, titanio o aluminio. De acuerdo con la presente invención, se prefiere revestimiento de aluminio, que se aplica directamente a la superficie de la película portadora (Al) o indirectamente, en otras palabras a una superficie de una capa adicional de la película- de capas múltiples.
Dependiendo de procesamiento y tratamiento adicionales, por ejemplo para una subsecuente impresión, laminación o metalización, la superficie de una película de capas múltiples o la superficie de la película portadora (Al) puede ser pre-tratada directamente. Mediante un tratamiento corona la superficie por ejemplo se limpia, oxida y activa para el siguiente proceso de tratamiento y la adherencia de superficie de esta manera se mejora. La película de capas múltiples puede ser metalizada con una superficie brillante, altamente reflejante o con una superficie débilmente reflejante satinada, dependiendo de que la superficie de la película de capas múltiples o de la película individual (película portadora) que se va a metalizar directamente se sometiera a un tratamiento de superficie brillante o mate . Después de los opcionales pre-tratamientos y metalización, la película de capas múltiples en la forma de la película compuesta - o de la película portadora (Al) - de preferencia se imprime directamente. La impresión se lleva a cabo como regla alimentando la tira de película portadora producida o película compuesta horizontalmente en-línea en una máquina de impresión. También. es posibie embobinar la película portadora (Al) o la película compuesta en rodillos en preparación para impresión . En la máquina de impresión, la película de capas múltiples luego se imprime con un diseño repetitivo y/u otras, impresiones, por ejemplo imágenes, decoraciones o texto en uno o más colores, directamente sobre la superficie metalizada o sobre la superficie no metalizada de la película .compuesta, o sobre la superficie de la película portadora (Al) . Típicamente se emplean máquinas de impresión con grabado (intaglio) , máquinas de grabado o flexográficas . En este aspecto, la impresión de la película compuesta se lleva a cabo en la cara opuesta de la capa exterior sellable (A2) . Tintas de impresión opacas y/o que contienen metal transparente, de preferencia se aplican mediante métodos de impresión convencionales tales como métodos de impresión con grabado rotacional o impresión flexográfica . Se prefiere particularmente el utilizar tintas de impresión transparentes, que permiten que la reflectividad en la superficie revestida con metal aparezca a través de tinta de impresión y de esta manera permiten las presentaciones atractivas y distintivas de los gráficos así como de los materiales de empaque sean logradas. Las tintas de impresión están compuestas por 1) colorantes (incluyendo rellenos o tintas) , 2) aglutinantes y 3) aditivos (por ejemplo agentes de secado, diluyentes, dispersiones de cera, catalizadores e iniciadores para secado por radiación) . Considerando sus propiedades de resistencia física y adhesión, se prefieren los colorantes con base en aglutinantes de resina poliéster, aungue sistemas colorantes con base en aglutinantes del grupo gue comprende: nitrato de celulosa; resina de polivinilo tal como cloruro de polivinilo (PVC), polivinil acetato (PVAC) y copolímeros basados en PVC y PVAC modificados con hidroxilo; también pueden emplearse resinas basadas en polímeros y copolímeros de ácido acrílico y ácido metacrílico y sus ésteres; poliuretano; poliamida o polivinil butiral (PVB) . Si la superficie en la cual el primer adhesivo de sellado en ca'liente se aplica se imprime por ejemplo con imágenes, decoraciones o texto en uno o más colores, entonces la primer capa de adhesivo de sellado en caliente (B) protege esta superficie, por ejemplo contra ralladuras o raspado. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente y la capa (C) del segundo adhesivo de sellado en caliente se caracterizan por una buena compatibilidad con tintas de impresión disponibles comercialmente . En una modalidad preferida de la invención, el primer y/o segundo adhesivos de sellado en caliente se aplican sobre una región de sello que contiene tintas de impresión y puede sellarse con la superficie exterior opuesta. En una modalidad particularmente preferida, las capas (B) y (C) son claras y transparentes de manera tal que la región impresa subyacente permanece fácilmente reconocible. Después de sellar, se produce una alta resistencia de costura de sello también sobre las regiones que contienen las tintas de impresión. La aplicación de una sustancia que acelera la adhesión tal como polietilenanina (PEI) como revestimiento preliminar o imprimador, como se lleva a cabo convencionalmente y describe por ejemplo en EP 0544003 Bl, no es necesaria. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente, de preferencia en la combinación en donde el revestimiento del primer adhesivo de sellado en caliente se reemplaza parcialmente sobre todo el espesor de capa por la capa del segundo adhesivo de sellado en caliente, se reemplaza una película con una capa de superficie sellable que de otra forma normalmente se inserta en el compuesto de película y se sella con una película de soldadura a la capa exterior sellable (?2) de la película ¦ múltiple. Aparte de la película de soldadura, el adhesivo que de otra forma normalmente se emplea en la laminación de la película reemplazada para entrelazar la película, ¾1 mismo tiempo tampoco es más necesario. Esto se ilustra por las Figuras 1 y 2, en donde la Figura 1 presenta el estado de la técnica y la Figura 2 representa una modalidad especial de la invención. Las figuras simplemente sirven para ilustrar la invención y no reproducen las relaciones en tamaño actual. La presente invención también proporciona un proceso para la producción de una película de capas múltiples, en donde a) ui: primer adhesivo de sellado en caliente y opcionalmente un segundo adhesivo de sellado en caliente es o son aplicados en la forma de una solución a dispersión de 20 a 30% en peso de la composición revelante en solventes orgánicos volátiles al exterior de una película de capas múltiples que comprende en la superficie exterior opuesta, una capa de un compuesto de poliolefina o un compuesto polivinilo y b) el solvente se evapora, . de manera que substancialmente todo el área de la superficie exterior se cubre por una capa del primer adhesivo de sellado en caliente y opcionalmente una capa del segundo adhesivo de sellado en caliente, en donde el revestimiento del primer adhesivo de sellado en caliente se reemplaza parcialmente sobre todo el espesor de la capa por la capa del segundo adhesivo sellado en caliente . Los adhesivos de sellado en caliente se aplican por métodos convencionales conocidos por la persona con destreza en la especialidad. El primer adhesivo de sellado en caliente y el segundo adhesivo de sellado en caliente, se aplican con dispositivos de aplicación apropiados a la superficie a revestir y cubren substancialmente directa o indirectamente una superficie exterior de la película portadora (Al), la capa sellable (A2) se basa en un compuesto de poliolefina o compuesto de polivinilo que se ubica en la superficie exterior opuesta. Esto esencialmente significa que toda la superficie de preferencia se reviste uniformemente por (B) y (C) . Al mismo tiempo, esto significa que (B) y (C) tienen el mismo espesor de capa. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente se sella a la superficie exterior opuesta que comprende una capa con base en un compuesto de polivinilo. La capa (C) del segundo adhesivo de sellado en caliente se sella a la superficie exterior opuesta que comprende una capa basada en un compuesto de poliolefina. El sello de la capa (B) y/o de la capa de sello (C) a la capa (A2) con base en el compuesto de poliolefina o compuesto de polivinilo, se lleva a cabo como un "sello exterior a interior" a las temperaturas de sello convencionales, como una regla de 100°C a 160°C, y una presión de sello convencional, como una regla entre 0.3 y 6 bars. La película de capas múltiples sellable producida bajo "sellado de interior a interior" está agotada con propiedades desprendibles, en otras palabras empaques flexibles producidos de ahí pueden abrirse en forma suficientemente fácil y lo más posible en una forma libre de rasgaduras, sin tener que ejercer una fuerza desgarrante, en donde, a pesar de variaciones en materias primas técnicamente inevitable así como variaciones en las condiciones de presión, cantidades de aplicación y temperaturas de sello, la resistencia de sello se garantiza que permanece substancialmente constante en un amplio rango de tolerancia. La película de capas múltiples de acuerdo con la invención se caracteriza por las siguientes propiedades ventajosas: (-) Se requieren más pequeñas cantidades de revestimiento y cantidades de adhesivo. Esto resulta en total en un peso total menor de la película compuesta. .(-) Los empaques flexibles producidos a partir de la película de capas múltiples de acuerdo con la invención, tienen propiedades que son tan buenas como película de capas múltiples comparables que tienen una película de soldadura adicional. (-) Los tiempos de curado en el proceso de laminación en seco se acortan significativamente debido a la ausencia de una película de soldadura. (-) Se omite tratamiento con cebadores. (-) La productividad se aumenta: (>) Impresión y laminación en seco se llevan a cabo en línea y por lo tanto permiten un rendimiento superior por tiempo unitario. (>) Ya que se emplea menos material de película, la cantidad de servicios de reduce. (>) Los tiempos de almacenamiento, que de otra forma normalmente son necesarios a fin de lograr libertad de monómeros, son más cortos o se omiten totalmente. La capa (B) del primer adhesivo de sellado en caliente imparte un menor coeficiente de fricción a la superficie de la película compuesta y de esta manera permite un procesamiento mejorado. La película de capas múltiples de acuerdo con la invención es adecuada para la producción de empaques flexibles por sellado. Por ejemplo, las películas de capas múltiples de acuerdo con la invención sirven para el empaque de artículos médicos estériles, tales como por ejemplo agujas y vendajes. Además, la película de capas múltiples de acuerdo con la invención es adecuada para empacar artículos en el sector de cosméticos, por ejemplo jabón, gel o champú de regadera. La película de capas múltiples de acuerdo con la invención también es adecuada para empacar alimentos, por ejemplo salsas, café, productos farináceos, cubos de sopa, pan y confiterías, dulces y bocadillos . La invención de conformidad también proporciona empaques flexibles que pueden producirse a partir de la película de capas múltiples de acuerdo con la invención. La invención ahora se describirá con mayor detalle . Ejemplos I . Empaque para pan y confi erías Comparación I: Una película OPP co-extrudida que pesa 18 g/m2 (Mobil Chemical) se imprime, reviste con 3 g/m2 de un adhesivo de poliuretano 2C comercialmente disponible, Liofol UK 3640 con agente de curado 6800, por ejemplo Liofol UK 3640 para agente de curado 6800 de Henkel KGaA, y laminar .con una película OPP co-extrudida adicional con peso de 18 g/m ([Mobil Chemical) . El sellado se realiza de "interior" a "exterior" utilizando una herramienta de termo sellado. Ejemplo I de acuerdo con la invención: Una película OPP co-extrudida 34 g/m2 (Mobil Chemical) se imprime y también se reviste con 1.0 g/m2 del primer adhesivo de sellado en caliente y 0.6 g/m2 del segundo adhesivo de sellado en caliente. El sellado se realiza de "interior" a "exterior" utilizando una herramienta de sellado térmico, la superficie con laca se sella a la superficie sellable de la película OPP co-extrudida. Empaque para bocadillos Comparación II: Una película OPP co-extrudida que pesa 18 g/m2 (Mobil Chemical) se imprime, se reviste con 3 g/m2 de un adhesivo de poliuretano 2C comercialmente disponible, por ejemplo de Henkel KGaA (Liofol UK 3640 con agente de curado 6800) y se lamina con una película OPP - co-extrudida adicional que se metaliza en el lado y pesa 18 g/m2 (Mobil Chemical) . El sellado se realiza de "interior" a "exterior" utilizando una herramienta de sellado calentada. Ejemplo II de acuerdo con la invención: Una película OPP co-extrudida que pesa 34 g/m2 (Mobil Chemical) se imprime y también se reviste con 1.0 g/m2 de la primer laca de alto brillo con adhesivo de sellado térmico y 0.4 g/m2 del segundo adhesivo de sellado térmico. El sellado se realiza de "interior" a "exterior" utilizando una herramienta de sellado calentada, la superficie laqueada se sella con la superficie sella! le de la película OPP co-extrudida. II. Método La impresión se llevó a cabo con tintas de impresión de Sun Chemicals, recomendadas para películas OPP. Una máquina de impresión estándar para artículos de tipo carrete o enrollados se utiliza para las pruebas (Impresora de Grabado Rotatorio Schiavi, tipo "Patriot"). Los adhesivos de sellado térmico se aplicaron mediante un rodillo de rejilla segmentada, el primer adhesivo de sellado térmico se aplica primero, seguido por el segundo adhesivo de sellado térmico. La región de la superficie exterior de película a sellar (zona de sellado) se reviste con el segundo adhesivo de sellado térmico, mientras que la región restante de la superficie .exterior de película se reviste con el primer adhesivo de sellado término, de manera tal que ambos adhesivos de sellado térmico juntos cubren una superficie exterior de la película. La aplicación se llevó a cabo de 80°C a 100°C y a una velocidad de máquina de impresión de 180 m/min. El sellado del exterior revestido con los adhesivos de sellado térmico a la superficie exterior opuesta del OPP co-extrudido se lleva a cabo a 130°C-140°C y 3 bar para un tiempo de sellado de 1 segundo. Una máquina de sellado de Brugger-Feinmechanik, Munich, tipo HSG-C1237 (mordazas de sellado con Teflón 150 x 110 mm) se utiliza para la operación de sellado. III. Resultados Las películas de capas múltiples de acuerdo con la invención producidas en I . y II., se caracterizan por un peso total bajo e igualmente buenas propiedades de adhesión compuesta y adhesión de costura de sello, en comparación con las películas de capas múltiples de comparación correspondientes de la técnica previa.
IV . Formulaciones Las formulaciones del primero y segundo adhesivos de sello térmico empleadas en los ejemplos de implementación se dan en la siguiente tabla (Tabla 1). En el caso de una película OPP metalizada en un lado para empacar bocadillos, Ejemplo II., la superficie metálica se pre-trata en una forma conocida con el imprimador Vitel B 2200 B (aproximadamente 4% de poliéster de alto peso molecular, 96% de etil acetato de Bostik Company) y luego se reviste con ambos adhesivos de sellado caliente. En una variante adicional del Ejemplo II., empaque para bocadillos, una mezcla de la formulación de 98% en peso a) de la Tabla 1, 1% de ácido fosfórico y 1% de epoxisilano (Silquest A 187 (Cromptan (OSI) ) o Silane Z 6040 (Dow Corning) se utiliza como el primer adhesivo de sellado en caliente. Tabla 1 a) Primer adhesivo de sellado en caliente
ProporNombre Químico Marca Fuente ción en Peso % 59.8 % Etil acetato Diversos en peso proveedore ProporNombre Químico Marca Fuente ción en Peso % s 3% en Propilen glicol metil Dowanol PM DOW peso éter 3% en Copolímero de metil Neocril NeoResins peso metacrilato/butil B725 metacrilato 30.7% en Nitroceslulosa NC 50 Boainain, peso contenido de sólidos: Brasil 50% en peso 1.5% en Oxidipropil dibenzoato Benzoflex Velsicol peso 9-88
2.0% en Tetraalquil titanato Tyzor GBA DuPont peso
Segundo adhesivo de sellado térmico
Proporción Nombre Químico Marca Fuente en peso % 5.0% en Polímero etilen/- Elvax 40 DuPont peso vinil acetato L 08 Proporción Nombre Químico Marca Fuente en peso %
.0% en Polímero etilen/- Elvax C DuPont peso vinil acetato 11 3226 6.0% en Resina hidrocarburo Nevex 100 Neville Cindu peso 0.25% en ?,?'-etileno bis- Advawax orton peso oleilamida 240 International / USA 3.75% en Cera Carnauba Kahl & Co. peso Vertriebs GmbH Refinería de Cera 37.5% en Gasolina ligera VM & P- Americhem, peso libre de tolueno, Naphtha USA rango de ebullición 120-150°C 37.5% en N-propil acetato Diversos peso proveedores
Lista de referencias: 1 Película portadora 2 Superficie exterior sellable con capa basada en oliolefina y basada en polivinilo Primer adhesivo de sellado en caliente Segundo adhesivo de sellado en caliente Capa con tintas de impresión Adhesivo de laminación Capa de metal (una capa de adhesivo de laminación E) está opcional/mente presente entre (F) y (Al) )