MXPA04006011A

MXPA04006011A - Mezclas por fusion de polietileno para aplicaciones de polietileno de alta densidad.

Info

Publication number: MXPA04006011A
Application number: MXPA04006011A
Authority: MX
Inventors: M Starita Joseph
Original assignee: Media Plus Inc
Priority date: 2001-12-17
Filing date: 2002-10-03
Publication date: 2005-02-24
Also published as: WO2004016688A2; WO2004016688A3; AU2002368161A1; US20080114131A1; CN1620476A; US20030113496A1; US7867588B2; EP1458807A2; BR0215056A; CA2470180A1

Abstract

Se provee una composicion de polietileno que tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3 y un indice de flujo de fusion de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4; la composicion es una mezcla por fusion de una resina de polietileno lineal de baja densidad y/o una resina de polietileno lineal de mediana densidad, y una resina de polietileno de alta densidad; una caracteristica de la composicion es que las resinas pueden ser resinas independientemente virgenes, recicladas, de chatarra y/o de amplia especificacion, y mezclas de las mismas; se describen metodos para producir las composiciones y los articulos de plastico extruidos, moldeados y configurados que se fabrican a partir de las composiciones.

Description

MEZCLAS POR FUSION DE POLIETILENO PARA APLICACIONES DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD CAMPO DE LA INVENCION La tubería plástica, especialmente para uso en aplicaciones de drenaje, de irrigación, de alcantarillas de aguas pluviales y de drenaje sanitario, se produce a partir de polietileno de alta densidad (HDPE) . Una composición de tubería típica contiene un copolímero de polietileno de alta densidad que tiene una velocidad de flujo de fusión de aproximadamente 0.15 a 0.4 gramos por 10 minutos que es mezclado con negro de humo para reducir al mínimo el efecto de luz ultravioleta. Los Departamentos de Transporte (DOT) de muchos estados de los Estados Unidos requieren que las tuberías de plástico que se utilizan para los proyectos DOT cumplan con los estándares de la Asociación Americana de Oficiales de Transporte de Autopistas Americanas (AASHTO) , que incluyen los estándares de la Sociedad Americana de Materiales de Prueba (AST ) . Los estándares actuales AASHTO para tubería HDPE corrugada y de perfil requiere la composición de la tubería para que tenga las siguientes propiedades: un contenido mínimo de negro de humo de 2 por ciento en peso; una densidad de 0.945 a 0.955 gramos por centímetro cúbico (g/cffl3) ; un índice de flujo de fusión (MFI) máximo de 0.4; un módulo de flexión mínimo de 7,733 kg/cm2 ; una resistencia a la tracción mínima de 210.9 kg/cm2; y una resistencia mínima a la grieta de tensión de 24 horas determinada por una prueba de carga de tracción constante a la entalla (NCTL) realizada de acuerdo con AST D5397. Como se utiliza en la presente invención, el índice de flujo de fusión se emplea como una expresión equivalente a la velocidad de flujo de fusión expresada como gramos por 10 minutos a 190°C. Muchas resinas HDPE comercialmente disponibles que cumplen con los estándares para densidad, MFI, módulo de flexión y resistencia a la tracción, fallan la prueba NCTL debido a su amplia distribución de peso molecular característica (MDW) que incluye la presencia de una fracción de bajo peso molecular que contribuye a fallar la prueba NCTL . Para corregir este problema, se han producido grados de HPDE resistentes a las grietas por tensión, de MWD limitada mediante polimerización de múltiples etapas para producir un HDPE bimodal o multimodal que cuando se mezcla con, por ejemplo, alrededor de 2 a aproximadamente 6 por ciento en peso de negro de humo; satisface los requerimientos AASHTO para la tubería de perfil y corrugada. Sin embargo, el rendimiento del reactor del HDPE especializado durante la polimerización típicamente varía directamente con la amplitud de la distribución de peso molecular. Como resultado, las resinas HDPE con MWD limitada generalmente son muy cotizadas. En otro enfoque, las mezclas de resinas de polietileno se han utilizado para corregir el problema de la resistencia a la grieta de tensión. Por ejemplo, se han obtenido mezclas de tubería de polietileno de mediana densidad con propiedades de fragilidad de baja temperatura y brillo, que están compuestas de HDPE y una mezcla de concentrado de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y un negro de humo, en donde el LLDPE es un portador para el negro de humo. Este enfoque tiene la desventaja de que las mezclas de tubería de polietileno de mediana densidad resultantes tienen densidades (por ejemplo, 0.926 a 0.940 g/cm3) que son demasiado bajas para cumplir con los requerimientos AASHTO para tubería de HDPE de perfil y corrugada. Otros enfoques emplean procesos de polimerización de HDPE de dos etapas para producir HDPE bimodal que se utiliza como un componente de mezcla para un polietileno de densidad media resultante que tiene una densidad de 0.930 a 0.940 g/cm3. Similarmente , también se han reportado mezclas que contienen una porción mayor de LLDPE y cantidades menores de HDPE de bajo peso molecular o de alto peso molecular. Sin embargo, ninguno de los métodos anteriores da como resultado un HDPE que tenga una densidad de 0.945 a 0.955 g/cm3 y un MFI máximo de 0.4, requerido por AASHTO para la tubería de perfil y corrugada.

SUMARIO DE LA INVENCION La invención provee una composición de polietileno mezclada por fusión que, cuando se utiliza en la manufactura de tubería corrugada y de perfil, conexiones de tuberías, y similares, como resultado se obtienen productos que cumplen o exceden los estándares AASHTO de densidad, MFI, módulo de flexión, resistencia a la tracción y resistencia a la grieta de tensión. Una ventaja de utilizar una composición de polietileno mezclada por fusión de acuerdo con la invención es que, en lugar de necesitar HDPE de precio elevado, especialmente polimerizado para la tubería, se pueden utilizar las resinas de tipo producto a granel, incluyendo resinas de especificación amplia y de chatarra, virgen y reciclada, y similares, dando como resultado ahorros significativos en cuanto a costos. Además, al sacar provecho de las propiedades de los polietilenos , especialmente el Indice de flujo de fusión y densidad, la distribución de peso molecular, la modalidad (es decir, unimodal, bimodal o multimodal ) , y similares, el HDPE se puede combinar selectivamente con LLDPE y/o polietileno lineal de mediana densidad (LMDPE) en una mezcla por fusión para dar como resultado composiciones que tienen las propiedades deseadas. Por lo tanto, sin considerar la combinación de las resinas empleadas, la composición de polietileno mezclado por fusión resultante tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, preferentemente de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.955 g/cm3, y especialmente de 0.945 a 0.955 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, preferentemente de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. Como se utiliza en la presente invención, (i) la densidad de la composición se refiere a la densidad antes de combinar la composición con otros materiales, tal como negro de humo, y similares, y (ii) el término "pol iet ileno" deberá admitir (aunque no se requiera) la presencia de pequeñas cantidades de propileno, buteno, hexeno, octeno, y/o metalaceno, y similares, tal como lo conocen aquellos expertos en la técnica. En una modalidad de la invención, la composición de polietileno comprende una mezcla por fusión de HDPE y por lo menos una resina seleccionada del grupo que consiste de LLDPE, L DPE, y mezclas de éstas, las resinas están presentes en la composición de polietileno mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí para que la composición tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. En una modalidad preferida, el HDPE puede estar presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso. De manera correspondiente, el LLDPE y/o LMDPE puede estar presente en una cantidad de alrededor de 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso. El LLDPE y/o LMDPE preferentemente tienen un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3. El HDPE preferentemente tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.970 g/cm3. En una modalidad de la invención, el HDPE puede ser seleccionado del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular (HMW-HDPE) que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopol ímero (H-HDPE) que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de los mismos. El HMW-HDPE puede tener una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3, preferentemente de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.955 g/cm3.

El H-HDPE puede tener una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3, preferentemente de alrededor de 0.959 a aproximadamente 0.965 g/cm3. En las modalidades anteriores, las resinas pueden ser seleccionadas independientemente del grupo que consiste de resinas de amplia especificación y de chatarra, recicladas, vírgenes, y mezclas de las mismas . La invención también provee métodos para producir las composiciones de polietileno mezcladas por fusión de acuerdo con modalidades de la invenicón, y productos extruidos, moldeados o configurados, especialmente tuberías y/o conexiones de tuberías, que comprenden la composición.

BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La figura 1 ilustra una curva de distribución de peso molecular (MWD) para una resina de tubería de copolímero HDPE típica de la técnica anterior que tiene un extremo de bajo peso molecular . La figura 2 ilustra una curva MWD para un copolímero HDPE de distribución limitada de peso molecular bimodal polimerizada de la técnica anterior recubierta con la curva de la figura 1. La figura 3 ilustra las curvas M D del componente para una mezcla de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y un polietileno de alta densidad de homopolímero (H-HDPE) , de acuerdo con una modalidad de la invención, recubierto con la curva de la figura 1. La figura 4 ilustra la curva MWD resultante para la mezcla por fusión de LLDPE y H-HDPE ilustrada en la figura 3, recubierta con la curva de la figura 1. La figura 5 ilustra las curvas MWD del componente para una mezcla de LLDPE y un HMW-HDPE, de acuerdo con una modalidad de la invención, recubierta con la curva de la figura 1. La figura 6 ilustra la curva MWD resultante para la mezcla por fusión de LLDPE y HMW-HDPE que se ilustra en la figura 5, recubierta con la curva de la f igura 1. La figura 7 ilustra las curvas MWD del componente para una mezcla de tres elementos de LLDPE, H-HDPE y HMW-HDPE, de acuerdo con una modalidad de la invención. La figura 8 ilustra la curva MWD resultante para la mezcla por fusión de LLDPE, H-HDPE y HMW-HDPE que se ilustra en la figura 7, recubierta con la curva de la figura 1.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Una composición de polietileno de acuerdo con la invención es una mezcla por fusión de resinas de polietileno de alta densidad especialmente para su uso en la fabricación de tuberías y conexiones de tuberías, tal como, pero no limitado a, aquellas que se utilizan para aplicaciones de drenaje, irrigación, alcantarillas de aguas pluviales y drenaje sanitario. La composición es particularmente útil para conexiones de tuberías y tuberías corrugadas y de perfil moldeadas por soplado y moldeadas por inyección, extruidas. La composición también es útil en la fabricación de otros artículos plásticos extruidos, moldeados o configurados tal como, pero no limitados a, tubos de conducto lisos o corrugados para aplicaciones eléctricas, de fibra óptica y de telecomunicaciones, materiales de aislamiento de hilos y cables, partes moldeadas por inyección, películas y láminas extruidas (por ejemplo, geomembranas y películas ambientales, tal como aquellas que se utilizan para revestimientos de lagunas, revestimientos de vertederos, y similares), cámaras ambientales, y similares, especialmente para aplicaciones en donde se desea una buena resistencia a la grieta de tensión. Como se refiere en la presente invención, las mediciones de densidad, MFI y resistencia a la grieta de tensión se obtienen de acuerdo a ASTM D1505, ASTM D1238, y ASTM D5397, respectivamente. El módulo de flexión y la resistencia a la tracción se miden de acuerdo con ASTM D790 y ASTM D638 , respectivamente. Otras pruebas que se pueden realizar para la resistencia a la grieta de tensión incluyen, pero no se limitan a, la prueba de Resistencia a la Grieta de Tensión Ambiental (ESCR) de tira doblada estándar, de acuerdo con ASTM D1693, la Prueba de Tensión de Ligamento Constante a la Entalla (ASTM D5397) , y la prueba ESCR de Botella (ASTM D2561) . La mejora de la resistencia a la grieta de tensión a largo plazo y ambiental de los artículos moldeados de polietileno depende del creciente número de moléculas de enlace que conectan las laminillas cristalinas del material de polietileno de alta densidad semicristalino . El número de moléculas de enlace está inversamente relacionado a la facción de bajo peso molecular del polietileno que forma el artículo moldeado. En otras palabras, las moléculas de polietileno de bajo peso molecular asociadas con el HDPE de amplia distribución de peso molecular, disminuyen el número de moléculas de enlace entre las laminillas, con el efecto de disminuir la resistencia a la grieta de tensión. Hasta la presente invención, los fabricantes de tuberías habían tenido que basarse en HDPE especialmente polimerizado y costoso para satisfacer los estándares de las propiedades físicas de la tubería. El HDPE de producto a granel convencional ha resultado nada satisfactorio para uso debido a su amplia distribución de peso molecular, la que incluye un extremo de bajo peso molecular que contribuye a que no pase la prueba de NCTL de resistencia a la grieta de tensión durante un periodo de 24 horas. Para corregir este problema, una modalidad de la invención provee una composición de polietileno en donde LLDPE y/o LMDPE, y HDPE son mezclados por fusión juntos, por ejemplo en un extrusor u otro mezclador (por ejemplo, Banbury, Henschel, y similares), en cantidades relativas entre sí para que la composición de polietileno mezclada por fusión resultante, moldeable o de otro modo conf igurable , tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, preferentemente de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.955 g/cm3, un MFI de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, preferentemente de alrededor de 0.1 a 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. Preferentemente, la resina de HDPE está presente en la composición en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso y, de manera correspondiente, el LLDPE y/o el LMDPE está presente en una cantidad de alrededor de 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso. La figura 1 ilustra la forma amplia de la WD de una resina de tubería de copolímero HDPE (10) que incluye el extremo de bajo peso molecular. Una curva MWD para un copolímero HDPE de MWD limitada bimodal especialmente polimerizada (20) que tiene un MDI en el mismo rango como aquella del HDPE (10) , se ilustra en la figura 2 con la curva de la figura 1 (línea punteada) sobrepuesta para comparación. El HDPE de especialidad (20) tiene una resistencia a la grieta de tensión superior porque no contiene el extremo de bajo peso molecular presente en el HDPE convencional (10) . El HDPE de especialidad (20) también presenta buenas características de procesamiento basadas en su WD bimodal . Una MWD limitada (es decir, la ausencia de un extremo de bajo peso molecular) también es característico de resinas LLDPE y LMDPE polimerizadas . Debido a esta MWD limitada, el LLDPE y LMDPE tienen una alta resistencia a la grieta de tensión. Sin embargo, el LLDPE y LMDPE tienen una velocidad alta de flujo de fusión (MFI) , lo que puede hacer difícil el procesamiento durante las aplicaciones de extrusión y moldeo. La invención toma ventaja de la característica de alta resistencia a la grieta de tensión del LLDPE y/o LMDPE, mezclando por fusión el LLDPE y/o el LMDPE que tienen una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3 con un HDPE de homopolímero convencional de densidad superior (H-HDPE) o HDPE de alto peso molecular (HMW-HDPE) para incrementar la capacidad de procesamiento. Conforme se incrementa el peso molecular promedio del HDPE empleado en la composición, más aumenta la MWD de la composición a un peso molecular superior. Por ejemplo, un LLDPE y/o LMDPE que tiene una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3 se puede mezclar por fusión con un H-HDPE que tiene una densidad mayor que 0.959 g/cm3, para elevar la densidad mezclada al rango de densidad preferido de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3. Las curvas WD de los componentes individuales de la mezcla de LLDPE (30) y un H-HDPE unimodal (40), de una composición de acuerdo con la invención se ilustran en la figura 3. La curva MWD bimodal resultante (50) de la mezcla por fusión que contiene estos componentes se ilustra en la figura 4. La curva de la resina HDPE convencional (10) (linea punteada) de la figura 1 está sobrepuesta en cada una de las curvas, para propósitos de comparación. Como se ilustra en la figura 4, el extremo de bajo peso molecular de las composiciones de mezcla por fusión resultantes se reduce tremendamente en comparación con el extremo de bajo peso molecular de la resina HDPE convencional. La figura 5 ilustra las curvas MWD individuales de una composición de mezcla por fusión de acuerdo con la invención que contiene LLDPE (30) y un HMW-HDPE unimodal (60) . Como s-e utiliza en el contexto de las composiciones de poliet ileno mezcladas por fusión de acuerdo con la invención, un HM -HDPE es uno que tiene un peso molecular lo suficientemente alto que, por sí mismo, tiene una resistencia a la grieta de tensión NCTL que excede 24 horas. El HMW-HDPE (60) que se emplea en las composiciones también tiene un peso molecular que es lo suficientemente alto que no aporta moléculas de peso molecular inferior que aquellas del LLDPE (30) . La figura 6 ilustra la curva MWD bimodal (70) de la mezcla por fusión de polietileno resultante, con la curva de la resina HDPE convencional (10) (línea punteada) de la figura 1 sobrepuesta para comparación. En comparación con la resina HDPE convencional, el extremo de bajo peso molecular en esta modalidad de la invención de mezcla por fusión ha desaparecido. En una modalidad preferida de la invención que se ilustra en la figura 7, el LLDPE (30) es mezclado por fusión tanto con un H-HDPE unimodal (40) y un HMW-HDPE (60) para producir la curva MWD trimodal que se muestra en la figura 8. En comparación con la resina HDPE convencional, el extremo de bajo peso molecular en esta modalidad de mezcla por fusión se ve reducida tremendamente. Otra propiedad que contribuye a la selección de resinas para las composiciones de mezcla por fusión de acuerdo con la invención es el índice de flujo de fusión, que es una medición de la viscosidad del componente y afecta la capacidad de procesamiento de la mezcla por fusión. Por ejemplo, el LLDPE que tiene un MFI alto se puede mezclar por fusión con un HDPE que tiene un MFI inferior para lograr la rigidez deseada y, por lo tanto, la capacidad de procesamiento deseada. El índice de flujo por fusión es un indicador general del peso molecular promedio en peso de las resinas. Otra propiedad adicional que contribuye a la selección de resinas para las composiciones de mezcla por fusión de la invención es la Relación de Velocidad de Flujo (F R) , tal como aquella que se define en ASTM D1238, que es un buen indicador del peso molecular promedio en peso y un método de prueba generalmente aceptado para la polidispersidad de grados de resina de polietileno. La polidispersidad es la relación del peso molecular promedio en peso al peso molecular promedio en número, y mientras menor es la polidispersidad (y la FRR) , más limitada es la MWD . La polidispersidad se puede medir por cromatografía de permeación en gel (GPC) , aunque esto no es generalmente recomendado para resinas de polietileno, las cuales tienen una solubilidad pobre a menos que se empleen solventes especiales. La GPC es también difícil de realizar como una prueba de control de calidad en, por ejemplo, productos de resina reciclados y/o de chatarra para uso en las composiciones de la invención. Por ejemplo, dichos productos reciclados o de chatarra pueden incluir, pero no se limitan a, resinas utilizables obtenidas como "jarras de leche" producidas a partir de H-HDPE, "bolsas para camisetas" construidas a partir de HMW-HDPE bimodal, tambores de 208.19 litros reciclados construidos a partir de HMW-HDPE, material de bolsa para limpiador seco plástico hecho de LLDPE, y similares. Por lo tanto, debido a que es una prueba fácil de realizar, FRR se prefiere para GPC para calcular la polidispersidad de las resinas, en los casos donde no se especifica la polidispersidad, antes de su uso en las composiciones de mezcla por fusió . La FRR es la relación del índice de fusión de carga alta (HLMI , condición F en 21.6 kg a 190°C) al índice de fusión (MI, condición E en 2.16 kg y 190°C) . Por ejemplo, LLDPE o un LMDPE con un MI nominal de 0.7 y un HLMI de 21.0 tendría una FRR (HLMI/MI = 21.0/0.7) de aproximadamente 30. Un HMW-HDPE que tiene un HLMI de 4.5 y un MI de 0.05 tendría una FRR de aproximadamente 90. Estos dos materiales serían considerados como que tienen una distribución limitada de peso molecular y una baja polidispersidad. Las resinas de polietileno convenientes para su uso en las composiciones de la invención pueden tener una FRR de alrededor de 20 a aproximadamente 200, preferentemente de alrededor de 90 a aproximadamente 130. Las resinas de LLDPE y LMDPE convenientes para su uso en las composiciones de acuerdo con la invención tienen una MWD muy limitada y una FRR de alrededor de 20 a aproximadamente 60. La FRR es también un buen indicador de la capacidad de procesamiento a velocidades de esfuerzo cortante superiores del compuesto final mezclado por fusión. Por lo tanto, una ventaja de los métodos de la invención es que la FRR de una composición final se puede predeterminar seleccionando resinas que tienen valores FRR que lograrán el procesamiento deseado y las consideraciones del producto final, tal como la capacidad de procesamiento, la resistencia a la fusión, la relación de dilatación del extruido, la configuración, el grosor de pared, y similares. Se prefiere que la composición final mezclada por fusión tenga una FRR de alrededor de 80 a aproximadamente 130, en donde es más preferente de alrededor de 90 a aproximadamente 110. Se ha descubierto que las composiciones mezcladas por fusión con FRR mayor que 150 corren el riesgo de no pasar la prueba de resistencia a la grieta de tensión de 24 horas (NCTL) y pueden ser difíciles de procesar. Las resinas de LLDPE , L DPE y HDPE que se utilizan en la composición, los métodos y artículos de acuerdo con la invención, pueden ser unimodal, bimodal, multimodal, o mezclas de estos tipos. Por "modalidad" de las resinas, se entiende el número de picos en una curva de distribución de peso molecular . En una modalidad de la invención, una composición de polietileno comprende una mezcla por fusión de HDPE y por lo menos una resina seleccionada del grupo que consiste de LLDPE, LMDPE y mezclas de los mismos, las resinas están presentes en la composición de polietileno mezclada por fusión en cantidades relacionadas entre sí para que la composición tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. Las resinas son seleccionadas independientemente del grupo que consiste de resinas de especificación amplia y de chatarra, recicladas y virgen, y mezclas de las mismas. El LLDPE y/o el LMDPE puede estar presente en la composición en una cantidad de alrededor de 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso, preferiblemente de alrededor de 15 a aproximadamente 45 por ciento en peso y, muy preferiblemente, de alrededor de 20 a aproximadamente 35 por ciento en peso. La resina de LLDPE y/o LMDPE puede tener un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, preferiblemente de alrededor de 0.4 a aproximadamente 1.0. La densidad de las resinas lineales puede estar en la escala de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3, preferiblemente de alrededor de 0.925 a aproximadamente 0.935 g/cm3. Tal como lo saben aquellos expertos en la técnica, la densidad de LLDPE es de aproximadamente 0.910 a 0.925 g/cm3, y la densidad de LMDPE es de alrededor de 0.926 a aproximadamente 0.940 g/cm3. Sin embargo, el LLDPE apropiado para uso en las composiciones de acuerdo con la invención tiene una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.925 g/cm3' La resina de HDPE puede ser seleccionada del grupo que consiste de resina de HMW-HDPE que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, preferiblemente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.15, y H-HDPE que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, preferiblemente de alrededor de 0.3 a aproximadamente 1.0, y mezclas de las mismas. El HMW-HDPE puede tener una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3, preferiblemente de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.955 g/cm3 y el H-HDPE puede tener una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3, preferiblemente de alrededor de 0.959 a aproximadamente 0.965 g/cm3. El componente HDPE puede estar presente en la composición en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso, preferiblemente de alrededor de 55 a aproximadamente 85 por ciento en peso. El H-HDPE puede estar presente en una cantidad de alrededor de 50 aproximadamente 95 por ciento en peso. Muy preferiblemente, el H-HDPE está presente en una cantidad de alrededor de 55 a aproximadamente 85 por ciento en peso. Un HMW-HDPE apropiado para que se utilice en las mezclas por fusión de acuerdo con la invención tiene un peso molecular promedio en peso de alrededor de 100,000 a aproximadamente 1,000,000 daltones. Tal como lo saben aquellos expertos en la técnica, el índice de flujo de fusión del polímero varía inversamente con el peso molecular. De acuerdo con la invención, el HMW-HDPE es preferiblemente seleccionado con base en su índice de flujo de fusión y densidad, en lugar de su peso molecular particular. Cualquiera o todas las resinas de LLDPE y/o LMDPE y HDPE en las modalidades de las composiciones mezcladas por fusión de la invención pueden ser resinas recicladas, de especificación amplia, de chatarra y/o virgen, en donde las mezclas de estas resinas fuente son típicas. En particular, el uso de resinas recicladas, d-e especificación amplio y/o de chatarra son muy económicas en comparación con el uso de resinas vírgenes. La LLDPE, H-HDPE y HMW-HDPE de amplia especificación, recicladas, de chatarra y vírgenes son conocidas en la técnica. Las resinas vírgenes están comercialmente disponibles de, por ejemplo, Exxon Mobil Corporation (Irving, TX) , Chevron Phillips Chemical Company LP (Houston, TX) , Dow Chemical Company (Midland, MI), Ipiranga Química (Porto Alegre, Brasil), Samsung General Chemicals Co., Ltd. (Seosan, Corea), y SABIC Plástic Productos (Riyadh, Arabia Saudita) . LLDPE y LMDPE recicladas y/o de chatarra ejemplares pueden ser, pero no están limitadas a, por ejemplo, material de bolsa para limpiador seco de plástico impreso, bolsas de plástico sin color y similares. Las características visuales de las bolsas de plástico impresas o sin color no son aparentes cuando se utilizan en composiciones para aplicación, incluyendo tuberías y conexiones de tuberías, en donde la adición de negro de humo u otros colorante enmascara el material sin color y/o el tinte de impresión. Una película de HMW-HDPE reciclada y/o de chatarra ejemplar que se utiliza para hacer bolsas de plástico, tal como bolsas para abarrotes o "bolsas para camisetas" para la industria de la ropa al menudeo, y similares, se pueden reciclar para que se utilicen en las mezclas por fusión de acuerdo con la invención. Por ejemplo, entre los materiales reciclables construidos de HMW-HDPE se incluyen, pero no se limitan a, tambores de plástico de 208.19 litros. El H-HDPE que se utiliza para hacer jarras para leche o otros recipientes, por ejemplo, se puede reciclar para que se utilice en las mezclas por fusión de acuerdo con la invención. Las resinas de amplia especificación difieren de las resinas en especificación ya que una resina de amplia especificación está fuera del rango deseado de especificación por lo menos por una propiedad física que incluye, pero no se limita a, densidad, índice de flujo de fusión y F R . Debido a que las resinas en especificación son convenientes y en ocasiones necesarias para aplicaciones particulares, pueden tener un precio elevado. Por lo tanto, al utilizar las resinas de amplia especificación en las mezclas de fusión de las modalidades de la composición de la invención, es posible lograr un ahorro en cuanto a costos en comparación con el uso de resinas que tienen propiedades especificadas. Como un ejemplo no limitativo, cuando se emplea LLDPE y/0 LMDPE de amplia especificación, las propiedades físicas de las composiciones de mezcla por fusión se obtienen compensando la característica de especificación fuera de rango con un cambio de formulación que puede incluir uno o más HDPE que tienen una característica de equilibrio correspondiente. Por ejemplo, para compensar el LLDPE que tiene un índice de flujo de fusión en una escala de 0.4 a 1.0, se puede emplear HDPE que tiene un índice de flujo de fusión de, por ejemplo, 0.01 a 0.1, o se puede incrementar en la composición la proporción de HDPE con un rango de índice de flujo de fusión de, por ejemplo, 0.05 a 0.1. Como otro ejemplo, para compensar el LLDPE que tiene una densidad de, por ejemplo, 0.920 g/cm3, se puede utilizar una mezcla 50:50 del LLDPE y un H-HDPE que tiene una densidad de 0.965 g/cm3, para llevar la densidad del producto final a 0.945 g/cm3. Sin embargo, debido a que el LLDPE tiene buena resistencia a la grieta de tensión, es conveniente utilizar únicamente una pequeña cantidad de, por ejemplo, H-HDPE que tenga una baja resistencia a la grieta de tensión. En general, conforme se incrementa la densidad del HDPE, menor es la cantidad del HDPE que se requiere en la composición para lograr la densidad deseada, el índice de flujo de fusión y otras propiedades físicas . Una característica de las composiciones de la invención es que más de un LLDPE, LMDPE, H-HDPE, y/o HMW-HDPE, cada uno con escalas individuales de densidad, FI, y/o FRR y/o modalidades, se pueden emplear para incrementar la flexibilidad por medio de la cual los componentes pueden ser mezclados por fusión entre sí para lograr las características físicas deseadas de la composición resultante. Por ejemplo, es posible utilizar combinaciones de resinas que incluyen, por ejemplo, pero no se limitan a, de uno a aproximadamente 6 o más LLDPE, LMDPE, H-HDPE, y/o HMW-HDPE individuales. Una vez en posesión de las enseñanzas de la presente invención, incluyendo los ejemplos a continuación, de los componentes que se pueden utilizar para lograr las propiedades físicas deseadas de las composiciones de mezcla por fusión, la selección de componentes adecuados, no limitados a aquellos expresamente mencionados, estarán dentro de las habilidades ordinarias en la técnica. Los expertos de la invención podrán ajustar los componentes de la composición a las variaciones de especificación sin demasiada experimentación. Las composiciones mezcladas por fusión de la invención se pueden utilizar para producir un artículo de plástico extruido, moldeado o configurado que tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. Artículos ejemplares incluyen, pero no se limitan a, tuberías, incluyendo tuberías de conducto, conexiones de tuberías, material aislante para alambres, materiales aislantes para cables, películas, láminas, y cámaras ambientales, especialmente para las aplicaciones que se describen en la presente invención. Las composiciones mezcladas por fusión de la invención son particularmente útiles para producir conexiones de tuberías y/o tuberías corrugadas o de perfil, con propiedades físicas que se adapten a los estándares aplicables. Como un ejemplo no limitativo de aplicaciones de tuberías y conexiones de tuberías, las composiciones se pueden utilizar para producir tuberías de perfil y corrugadas que tienen una densidad de 0.945 a 0.955, un MFI de alrededor de 0.1 a 0.4, un módulo de flexión mínimo de 7733 kg/cm2, una resistencia a la tracción mínima de 210.9 kg/cm2 y una resistencia mínima a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas, tal como lo requieren los estándares actuales AASHTO. Generalmente, una tubería extruida de diámetro pequeño (por ejemplo, alrededor de 5.08 centímetros a aproximadamente 30.48 centímetros) es más fácil de extruir y configurar. Por lo tanto, una tubería de diámetro pequeño, por ejemplo, se puede formar a partir de una composición mezclada por fusión de la invención que tiene un MFI de alrededor de 0.3 a menos de 0.4; mientras que una tubería extruida de diámetro grande (por ejemplo, de alrededor de 91.44 centímetros a aproximadamente 182.88 centímetros) debería ser más rígida para extrusión y configuración. Por lo tanto, una tubería de diámetro grande se puede configurar a partir de una composición de mezcla por fusión que tiene un MFI de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.2, por ejemplo. Las tuberías de mediano diámetro (por ejemplo, de alrededor de 38.1 centímetros a aproximadamente 76.2 centímetros) se puede configurar a partir de una composición de mezcla por fusión que tiene un MFI moderado de alrededor de 0.2 a aproximadamente 0.3, por ejemplo.

Similarmente , de forma general se puede entender que la capacidad de procesamiento de la tubería corrugada se ve mejorada por una rigidez incrementada de la mezcla por fusión, en comparación con la rigidez de la mezcla por fusión que se utiliza para producir una tubería de perfil. Por consiguiente, aquellos expertos en la técnica podrían producir tuberías de acuerdo con la invención variando las proporciones de los componentes de la mezcla por fusión en la mezcla por fusión hasta lograr el índice de flujo de fusión y la densidad deseadas de la composición, sin demasiada experimentación. Los polímeros de etileno naturales tienen una propiedad perjudicial ya que se degradan lentamente en la presencia de oxígeno (aire) , y se sabe que la degradación se acelera en la presencia de calor y/o radiación ultravioleta.

Preferentemente, las tuberías o conexiones de tuberías que comprenden la composición mezclada por fusión están compuestas de pequeñas cantidades de negro de humo, u otros retardadores de foto-oxidación y termo-oxidación para reducir al mínimo los efectos del calor y de la luz ultravioleta. Por ejemplo, la composición puede comprender negro de humo (de alrededor de 1 por ciento a aproximadamente 5 por ciento, de preferencia de alrededor de 2 por ciento a aproximadamente 3 por ciento en peso) . Los negros de humo pueden incluir cualesquiera de los negros de humo comúnmente disponibles y comercialmente producidos incluyendo, pero no limitados a, negros de horno, negros de acetileno, negros de canal y negros de lámpara. Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender otros aditivos habituales para que se utilicen en las composiciones a base de resina, de acuerdo con la aplicación en la que se están utilizando. Dichos aditivos incluyen, pero no se limitan a, antioxidantes, agentes antiózono, lubricantes, estabilizadores, auxiliares de procesamiento, rellenadores a prueba de agua, rellenadores inorgánicos, colorantes, agentes polimerizantes , y similares. Estos aditivos se utilizan en cantidades designadas para proveer su efecto pretendido en la composición resultante. La cantidad total de dichos aditivos puede estar en la escala de cero a aproximadamente 10 por ciento en peso con base en el peso total de la composición. En una modalidad, un método para producir una composición de polietileno de acuerdo con la invención comprende mezclar por fusión entre sí una cantidad suficiente de una resina de HDPE y una cantidad suficiente por lo menos de una resina adicional seleccionada del grupo que consiste de resinas de LLDPE, resinas LMDPE, y mezclas de las mismas, para producir una composición mezclada por fusión que tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. La resina de HDPE puede estar presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso. En otra modalidad, un método para producir una composición de polietileno de acuerdo con la invención, comprende mezclar por fusión entre sí una cantidad suficiente de una resina de HDPE seleccionada del grupo que consiste de una resina de HMW-HDPE que tenga una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de H-HDPE que tenga una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de las mismas; y una cantidad suficiente por lo menos de una resina de polietileno adicional que tenga un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3, para producir una composición mezclada por fusión que tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia la grieta de tensión por lo menos de 24 horas. La resina de HDPE puede estar presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso. Las resinas de LLDPE, LMDPE y HDPE pueden estar en forma de granulos, polvo, hojuelas o en forma rectificada, o similares. No se pretende que los métodos estén limitados a cualquier método de mezclado por fusión de los componentes. Por ejemplo, la combinación o mezclado por fusión de los componentes, incluyendo cualesquiera aditivos si se utilizan, se puede hacer por composición de lote, tal como en un mezclador tipo Banbury o Henschel, o se puede mezclar de manera continua en un extrusor. Por ejemplo, en una modalidad d-el método, los componentes de la composición se pueden mezclar en seco antes del mezclado por fusión mediante extrusión de una sola hélice o de doble hélice. En otra modalidad, los componentes secos se pueden alimentar por separado a través de puertos separados dentro de un extrusor para el mezclado por fusión. En otra modalidad adicional, los dos o más componentes se pueden combinar previamente en un mezclador, tal como un mezclador Banbury o Henschel, de preferencia bajo mezclado de alta intensidad, para formar una fusión en caliente que después se puede combinar con un tercer componente (por ejemplo, una resina reducida) en un extrusor. Por ejemplo, una cantidad suficiente de LLDPE y H-HDPE se puede mezclar previamente en un mezclador Banbury, y la composición resultante se puede mezclar con una cantidad suficiente de HMW-HDPE en un extrusor para producir los porcentajes deseados de cada uno de los tres tipos de componentes en la composición final. Además, cualquiera de los componentes se puede mezclar con, por ejemplo, negro de humo u otros colorantes y/u otros aditivos, tal como una mezcla madre, que después se agrega a una resina reducida que comprende uno o más de los componentes restantes, para producir los porcentajes deseados de los componentes en la composición final. Como un ejemplo no limitativo, 25% de una composición de mezcla madre que comprende 90% de LLDPE y 10% de negro de humo se puede combinar con 75% de resina reducida de HDPE para proveer la cantidad deseada de LLDPE, HDPE y negro de humo en la composición final para proveer las propiedades deseadas de densidad y de índice de flujo de fusión. Las temperaturas y otras variables que se requieren para el mezclado en seco, las fusiones en caliente, y el mezclado por fusión son bien conocidas por aquellos expertos en la técnica. Después del mezclado por fusión de los componentes, la composición puede ser moldeada por inyección, moldeada por soplado, laminada, labrada, extruida en lámina, extruida en película, extruida en tubería, o configurada o fabricada de cualquier manera para formar el producto deseado mediante métodos conocidos. Una vez que se tienen a mano las enseñanzas de la presente invención, los expertos en la técnica de esta invención podrán adoptar métodos convencionales para configurar el material, tal como moldeo por inyección y otras técnicas mencionadas anteriormente, para la producción de los artículos deseados de manufactura utilizando la composición de polietileno de la invención. Esta adaptación se puede ejecutar sobre una base empírica, sin excesiva experimentación.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran métodos para preparar las composiciones de polietileno mezcladas por fusión de la invención. Sin embargo, no se pretende que los ejemplos estén limitados, ya que otros métodos para preparar estos compuestos y diferentes formulaciones de composición pueden ser determinados por aquellos expertos en la técnica. Además, los componentes de la mezcla no se limitan a los polietilenos específicos que se muestran. Por lo tanto, se cree que cualesquiera de las variables que se describen en la presente invención se pueden determinar y controlar fácilmente sin apartarse del alcance de la invención que aquí se describe y muestra. A continuación se presentan tres ejemplos de las modalidades preferidas en donde las relaciones de mezcla de los componentes LLDPE, H-HDPE y H W-HDPE difieren entre sí. En cada uno de los siguientes ejemplos, el polietileno ejemplar se preparo bajo condiciones estándar industriales utilizando técnicas de mezclado por fusión como se conoce en la técnica. Las mezclas en seco de LLDPE y HDPE en bolas se introdujeron directamente en un extrusor de perfil para producir la tubería de HDPE . El H-HDPE que se utilizó en cada uno de los siguientes ejemplos fue grado GD 4960, suministrado por Ipiranga Química (Porto Alegre, Brasil) , que tiene un índice de flujo de fusión de 0.80 y una densidad de 0.962 g/cra3. El HMW-HDPE que se utilizó en cada uno de los ejemplos fue grado F120A, suministrado por Samsung General Chemicals Co . , Ltd (Season, Corea), que tiene un índice de flujo de fusión de 0.044 y una densidad de 0.956 g/cm3. El LLDPE que se utilizó en cada uno de los ejemplos fue grado 726N, suministrado por SABIC Plástic Products (una división de Saudi Arabia Basic Industries Corporation, Riyadh, Arabia Saudita), que tiene un índice de flujo de fusión de 0.70 y una densidad de 0.926 g/cm3.

EJEMPLO 1 A continuación se mencionan los porcentajes en peso de los componentes de polietileno que se utilizaron para producir una composición de polietileno mezclada por fusión conveniente para producir una tubería que tiene un diámetro de alrededor de 60.96 centímetros a aproximadamente 76.2 centímetros. Las propiedades físicas de la composición de polietileno mezclada por fusión resultante se ilustra en el cuadro 1. 35% H-HDPE 20% HMW-HDPE 45% LLDPE EJEMPLO 2 A continuación se mencionan los porcentajes en peso de los componentes de polietileno que se utilizaron para producir una composición de polietileno mezclada por fusión conveniente para producir una tubería que tiene un diámetro de alrededor de 30.48 centímetros a aproxima-damente 45.72 centímetros. Las propiedades físicas de la composición de polietileno mezclada por fusión resultante se ilustra en el cuadro 40% H-HDPE 40% HMW-HDPE 20% LLDPE EJEMPLO 3 A continuación se mencionan los porcentajes en peso de los componentes de polietileno que se utilizaron para producir una composición de polietileno mezclada por fusión conveniente para producir una tubería que tiene un diámetro de alrededor de 91.44 centímetros a aproximadamente 182.88 centímetros. Las propiedades físicas de la composición de polietileno mezclada por fusión resultante se ilustra en el cuadro 1. 35% H-HDPE 55% HMW-HDPE 10% LLDPE CUADRO 1 Propiedades físicas de las composiciones polietileno mezcladas por fusión Prueba Propiedad Unidades Método Ej emplo E emplo Ej emp1c (ASTM) 1 2 3_ Densidad g/ cm3 D1505 0.945 0.952 0.955 MF (190°C) g/1 Omin D1238 0.4 0.25 0.15 NCTL Horas D5397 >24 >24 >24 Resistencia a Kg/cm2 D638 210.9 224.96 246.05 la tracción Módulo de Kg/cm2 D790 7,733 9,490.5 11, 248 flexión Izod a la Kg-m/ cm D256 0.271 0.217 0.162 entalla Clasificación n/a D3350 335400 335400 335400 de célula Relación de n/a D1238 80 90 110 velocidad de f luj o Esta descripción utiliza ejemplos para describir la invención, incluyendo la mejor modalidad, y también para permitir a cualquier experto en la técnica hacer y utilizar la invención. El alcance patentable de la invención está definido por las reivindicaciones, y puede incluir otros ejemplos que surjan de aquellos expertos en la técnica. Se pretende que esos ejemplos estén dentro del alcance de las reivindicaciones si cuentan con elementos que no difieren del lenguaje literal de las reivindicaciones, o si incluyen elementos equivalentes con diferencias no sustanciales del lenjuaje literal de las reivindicaciones.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como prioridad lo contenido en las siguientes : REIVINDICACIONES

1.- Una composición de polietileno que comprende una mezcla por fusión de una resina de polietileno de alta densidad y por lo menos una resina seleccionada del grupo que consiste de resinas de polietileno lineales de baja densidad, resinas de polietileno lineales de mediana densidad, y mezclas de las mismas, dichas resinas están presentes en la composición de polietileno mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí de tal manera que la composición tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4 y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, recicladas, de chatarra y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

3. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos una resina tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos una resina tiene una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940. 5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 1.

5.

6. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad es seleccionada del grupo que consiste de una resina unimodal , una resina bimodal, una resina multimodal, y mezclas de las mismas .

7. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, carac erizada porque la resina de polietileno de alta densidad está presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso.

8. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de velocidad de flujo de la composición mezclada por fusión es de alrededor de 80 a aproximadamente 130.

9. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de velocidad de flujo de las resinas es de alrededor de 20 a aproximadamente 200.

10. - La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la relación de velocidad de flujo de las resinas es de alrededor de 90 a aproximadamente 130.

11. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación de velocidad de flujo del polietileno lineal de baja densidad y el polietileno lineal de mediana densidad es de alrededor de 20 a aproximadamente 60.

12. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el índice de flujo de fusión de la composición mezclada por fusión es de alrededor de 0.15 a aproximadamente 0.35.

13. - La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el índice de flujo de fusión de la composición mezclada por fusión es de alrededor de 0.2 a aproximadamente 0.3.

14. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la densidad de la composición mezclada por fusión es de 0.945 a 0.955 y el índice de flujo de fusión es de alrededor de 0.1 a 0.4.

15. - La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad es seleccionada del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopolímero que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de las mismas.

16. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular tiene una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3.

17. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad de homopolímero tiene una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3.

18. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque las resinas de polietileno de alta densidad son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de una resina unimodal, una resina bimodal, una resina multimodal, y mezclas de las mismas.

19. - La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque las resinas de polietileno de alta densidad son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, recicladas, de chatarra de amplia especificación, y mezclas de las mismas .

20. - Una composición de polietileno que comprende una mezcla por fusión de: a) una resina de polietileno de alta densidad seleccionada del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular que tiene una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopolímero que tiene una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1-5, y mezclas de las mismas; y b) por lo menos una resina de polietileno adicional que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3; dichas resinas de polietileno están presentes en la composición mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí para que la composición tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas .

21.- La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad está presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso.

22. - La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, recicladas, de chatarra y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

23. - Un artículo de plástico extruido, moldeado o configurado que comprende una composición de polietileno mezclada por fusión que comprende una mezcla por fusión de una resina de polietileno de alta densidad y por lo menos una resina seleccionada del grupo que consiste de resinas de polietileno lineales de baja densidad, resinas de polietileno lineales de mediana densidad, y mezclas de las mismas, dichas resinas están presentes en la composición de polietileno mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí de tal manera que la composición tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cra3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4 y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

24. - El artículo de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el artículo es seleccionado del grupo que consiste de tuberías, conexiones de tubería, material aislante para alambre, material aislante para cables, películas, láminas y cámaras ambientales.

25. - El artículo de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas .

26. - Un artículo de plástico extruido, moldeado o configurado que comprende una composición de polietileno mezclada por fusión que comprende una resina de polietileno de alta densidad seleccionada del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular que tiene una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopolímero que tiene una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de las mismas; y por lo menos una resina de polietileno adicional que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3, dichas resinas de polietileno están presentes en la composición mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí para que la composición tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

27.- El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el artículo es seleccionado del grupo que consiste de tuberías, conexiones de tubería, material aislante para alambre, material aislante para cables, películas, láminas y cámaras ambientales.

28.- El artículo de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

29. - Una conexión de tubería y/o tubería extruida, moldeada o configurada que comprende una composición de polietileno mezclada por fusión que comprende una mezcla por fusión de una resina de polietileno de alta densidad y por lo menos una resina seleccionada del grupo que consiste de resinas de polietileno lineales de baja densidad, resinas de polietileno lineales de mediana densidad, y mezclas de las mismas, dichas resinas están presentes en la composición de polietileno mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí de tal manera que la composición tiene una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4 y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

30. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

31. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque la composición además comprende de alrededor de 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de negro de humo .

32. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque la tubería es seleccionada del grupo que consiste de tubería de perfil, tubería corrugada, y combinaciones de las mismas.

33. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 29, carac erizada porque tiene una densidad de 0.945 a aproximadamente 0.955, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, un módulo de flexión mínimo de 7733 kg/cm2 y una resistencia a la tracción de 210.9 kg/cm2.

34. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada porque la tubería es seleccionada del grupo que consiste de tubería de perfil, tubería corrugada, y combinaciones de las mismas.

35. - Una conexión de tubería y/o tubería extruida, moldeada o configurada que comprende una composición de polietileno mezclada por fusión que comprende una resina de polietileno de alta densidad seleccionada del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular que tiene una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopolímero que tiene una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de las mismas; y por lo menos una resina de polietileno adicional que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3, dichas resinas de polietileno están presentes en la composición mezclada por fusión en cantidades relativas entre sí para que la composición tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

36.- La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

37. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque la composición además comprende de alrededor de 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de negro de humo .

38. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque la tubería es seleccionada del grupo que consiste de tubería de perfil, tubería corrugada, y combinaciones de las mismas.

39. - La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 35, caracterizada porque tiene una densidad de 0.945 a aproximadamente 0.955, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, un módulo de flexión mínimo de 7733 kg/cm2 y una resistencia a la tracción de 210.9 kg/cm2.

40.- La conexión de tubería y/o tubería de conformidad con la reivindicación 39, caracte izada porque la tubería es seleccionada del grupo que consiste de tubería de perfil, tubería corrugada, y combinaciones de las mismas.

41.- Un método para producir una composición de polietileno que comprende mezclar por fusión entre sí una cantidad suficiente de una resina de polietileno de alta densidad y una cantidad suficiente por lo menos de una resina adicional seleccionada del grupo que consiste de resinas de polietileno lineales de baja densidad, resinas de polietileno lineales de mediana densidad, y mezclas de las mismas, para producir una composición mezclada por fusión que tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4 y una resistencia a la grieta de tensión por lo menos de 24 horas .

42.- El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas.

43. - El método de conformidad con la reivindicación 41, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad está presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso.

44.- Un método para producir una composición de polietileno, que comprende mezclar por fusión entre sí una cantidad suficiente de una resina de polietileno de alta densidad seleccionada del grupo que consiste de una resina de polietileno de alta densidad y de alto peso molecular que tiene una densidad de alrededor de 0.941 a aproximadamente 0.958 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2, una resina de polietileno de alta densidad de homopolímero que tiene una densidad de alrededor de 0.957 a aproximadamente 0.970 g/cm3 y un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5, y mezclas de las mismas y una cantidad suficiente por lo menos de una resina de polietileno adicional que tiene un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 1.5 y una densidad de alrededor de 0.920 a aproximadamente 0.940 g/cm3, para producir una composición mezclada por fusión que tenga una densidad de alrededor de 0.945 a aproximadamente 0.960 g/cm3, un índice de flujo de fusión de alrededor de 0.1 a aproximadamente 0.4, y una resistencia la grieta de tensión por lo menos de 24 horas.

45. - El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizada porque las resinas son independientemente seleccionadas del grupo que consiste de resinas vírgenes, de chatarra, recicladas, y de amplia especificación, y mezclas de las mismas .

46. - El · método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizada porque la resina de polietileno de alta densidad está presente en una cantidad de alrededor de 50 a aproximadamente 95 por ciento en peso.