MXPA04002355A - Elastomeros termoplasticos y procedimiento para la elaboracion de los mismos. - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para producir una composicion de elastomero termoplastico, el procedimiento comprende la sintesis de un copolimero elastomerico a traves de la polimerizacion de etileno, a-olefina, y opcionalmente un monomero dieno dentro de la fase gas, para producir, de esta manera un copolimero elastomerico en fase gas, el mezclado del copolimero elastomerico en fase gas con un polimero termoplastico para formar una mezcla del copolimero elastomerico y el polimero termoplastico, y la vulcanizacion en forma dinamica del copolimero elastomerico en fase gas dentro de la mezcla del copolimero elastomerico y el polimero termoplastico.

Description

ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS Y PROCEDIMIENTO PARA LA ELABORACION DE LOS MISMOS Esta solicitud obtiene la prioridad de la solicitud provisional No. 60/349,099, presentada el 15 de enero de 2002 CAMPO TECNICO Esta invención describe elastómeros termoplásticos y procedimientos para la elaboración de los mismos. Estos elastómeros termoplásticos son producidos de manera eficiente y exhiben propiedades únicas debido al uso de un copolímero elastomerico, polimerizado en fase gas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los elastómeros termoplásticos son conocidos. Estos tienen muchas de las propiedades de los elastómeros termoestables, y son procesables como termoplásticos. Un tipo de elastómero termoplástico es un vulcanizado termoplástico, que puede ser caracterizado mediante partículas de caucho finamente divididas, dispersadas dentro de un plástico. Estas partículas de caucho son entrelazadas para promover la elasticidad. Los vulcanizados termoplásticos son producidos de manera convencional a través de la vulcanización dinámica, que es un procedimiento por medio del cual un caucho es curado o vulcanizado dentro de una mezcla con al menos un polímero no vulcanizante mientras los polímeros son sometidos a un mezclado o plastificado a temperaturas elevadas, preferiblemente arriba de la temperatura de fusión del polímero no vulcanizante. Muchos vulcanizados termoplásticos producidos de manera convencional, emplean un terpolímero etileno-propileno-dieno (EPDM) como el caucho de elección. Estos terpolímeros normalmente han sido sintetizados mediante el uso de técnicas de polimerización en solución. Una desventaja de la polimerización en solución es la incapacidad de sintetizar un polímero de alto peso molecular (por ejemplo, Mw de 500,000 o más) sin el aceite para extender el producto polimérico. Las mismas desventajas se presentan cuando se usan las técnicas de polimerización en suspensión. Debido al uso de caucho de EPDM de alto peso molecular, se desea el uso, en la elaboración de vulcanizados termoplásticos útiles tecnológicamente, de EPDM extendido con aceite. Y, como un resultado, el aceite que es empleado para extender el EPDM llegan a ser parte, al último del vulcanizado termoplástico. La capacidad de seleccionar un aceite durante la elaboración del vulcanizado termoplástico por tanto, es limitada. Esto puede ser un problema debido a que a veces es deseable adaptar las características de desempeño del vulcanizado termoplástico con varios aceites. Además, las técnicas convencionales de polimerización en solución producen balas de caucho, y estas balas entonces son pre- procesadas mediante granulación del caucho antes de la elaboración del vulcanizado termoplástico. Esta etapa de fabricación adicional se puede caracterizar por ser de intensa energía, consumidora de tiempo, costosa, e involucra complicaciones del procedimiento adicionales. Los vulcanizados termoplásticos producidos de manera convencional también incluyen normalmente el negro de humo. Aunque el negro de humo normalmente es añadido a la composición antes de la vulcanización dinámica, el conocimiento convencional sugiere que el negro de humo llegue a ser incorporado principalmente en la matriz plástica del vulcanizado termoplástico. Como un resultado, las ventajas asociadas con el negro de humo, tal como la estabilidad a UV, no se piensan que sean totalmente realizadas en la fase del caucho. Debido a que el número de usos de los vulcanizados termoplásticos se incrementa, las demandas de desempeño de estos materiales son más estrictas, y la eficiencia en la elaboración del material es continuamente buscada, existe una necesidad de superar algunas de las desventajas asociadas con los materiales de la técnica anterior y los métodos de elaboración.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION En general, la presente invención proporciona un procedimiento para producir una composición elastomérica termoplástica, el procedimiento comprende la síntesis de un copolímero elastomérico mediante la polimerización de etileno, una a-olefina, y opcionalmente un monómero dieno dentro de una fase gas para producir de esta manera un copolímero elastomérico en fase gas, mezclando el copolímero elastomérico en fase gas con un polímero termoplástico para formar una mezcla del copolímero elastomérico y el polímero termoplástico, y vulcanizando dinámicamente el copolímero elastomérico en fase gas dentro de la mezcla del copolímero elastomérico y el polímero termoplástico. La presente invención proporciona además un procedimiento para producir una composición elastomérica termoplástica, el procedimiento comprende proporcionar un copolímero elastomérico granular que tiene dispersado adentro negro de humo, en donde el copolímero elastomérico granular es sintetizado a través del uso de la polimerización en fase gas, y la vulcanización en forma dinámica del copolímero elastomérico granular dentro de una mezcla que incluye el copolímero elastomérico y un polímero termoplástico. La presente invención también incluye una composición de elastómero termoplástico que comprende una mezcla de un copolímero elastomérico vulcanizado y un polímero termoplástico, donde el copolímero elastomérico vulcanizado se deriva de la vulcanización de un copolímero elastomérico que es sintetizado mediante el uso de técnicas de polimerización en fase gas y donde el copolímero elastomérico vulcanizado y el polímero termoplástico tienen dispersados adentro negro de humo.

El uso del copolímero elastomérico sintetizado en fase gas, por ejemplo el terpolímero etileno-propileno-dieno, en vulcanizados termoplásticos ha resuelto de manera inesperada muchos problemas que están asociados con el uso de copolímeros elastoméricos sintetizados en solución. Para iniciar, la síntesis en fase gas puede proporcionar copolímeros de alto peso molecular que son granulares y no extendidos con aceite. Como un resultado, los vulcanizados termoplásticos tecnológicamente útiles pueden ser producidos de manera eficiente con una selección de aceite. Además, el hecho de que los copolímeros elastoméricos sintetizados en fase gas son granulares proporcionan, así, la capacidad de eliminar ciertas etapas de procesamiento durante la elaboración de vulcanizados termoplásticos. Y, diferentes niveles de incorporación de aceite se pueden alcanzar cuando ciertos aceites son mezclados con el polímero granular. Además, la síntesis de copolímeros elastoméricos en fase gas pueden emplear varios materiales inertes, tal como el negro de humo, dispersantes, y como un resultado, estos materiales inertes son dispersados uniformemente en todo el polímero. De manera conveniente, cuando los copolímeros elastoméricos sintetizados en fase gas que tienen dispersados adentro negro de humo, se emplean en elaboración de vulcanizados termoplásticos, la estabilidad a UV proporcionada por el negro de humo puede, en ciertas modalidades, existir de manera conveniente en las fases de caucho y plástico del vulcanizado termoplástico. También, se ha encontrado de manera conveniente que el negro de humo dentro del caucho puede proporcionar vulcanizados termoplásticos que tienen una estabilidad a UV tecnológicamente útil sin la necesidad adicional de añadir negro de humo durante la elaboración del vulcanizado termoplástico. Además, el negro de humo pre-dispersado se cree que contribuye a una mejor calidad de extrusión del vulcanizado termoplástico.

MODALIDAD PREFERIDA PARA REALIZAR LA INVENCION Los elastómeros termoplásticos de la esta invención incluyen una mezcla de un copolímero elastomérico y un polímero no vulcanizante tal como un polímero termoplástico. El copolímero elastomérico preferido se obtiene a través de la polimerización de etileno, y a-olefina, y opcionalmente un monómero dieno al usar técnicas de polimerización en fase gas. Los copolímeros elastoméricos son granulares convenientemente y preferiblemente tienen material inerte tal como negro de humo dispersado uniformemente en este. Estos copolímeros pueden referidos como copolímeros elastoméricos en fase gas. Los copolímeros elastoméricos en fase gas incluyen unidades poliméricas derivadas del etileno, una a-olefina y opcionalmente un monómero dieno. Estos monómeros preferiblemente son polimerizados al usar técnicas de polimerización en fase gas. Estas técnicas son muy conocidas en la técnica como se describe en la Patente de E.U.A. Nos. 5,783,645 y 6,01 1 ,128, que están incorporadas en la presente para referencia.

Las a-olefinas pueden incluir, pero no limitarse a propileno, 1- buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1 -deceno, o combinaciones de los mismos. Las -olefinas preferidas son propileno, 1-hexeno, 1-octeno o combinaciones de los mismos. Los monómeros dieno pueden incluir, pero no limitarse a, 5-etilden-2-norborneno; 1 ,4-hexadieno; 5-metileno-2-norborneno; 1 ,6-octadieno; 5-metil-1 ,4-hexadieno; 3,7-dimetil-1 ,6-octadieno; 1 ,3-cicIopentadieno; 1 ,4-ciclohexadieno; diciclopentadieno; 5-vinil-2-norborneno, divinil benceno, y lo similar, o una combinación de los mismos. Los monómeros dieno preferidos son etilideno-2-norborneno y 5-vinil-2-norborneno. En el caso de que el copolímero se prepare a partir de etileno, cc-olefina, y monómeros dieno, el copolímero puede ser referido como un terpolímero o aún como un tetrapolímero en el caso de que se usen a-olefina o díenos. Los copolímeros elastoméricos preferidos incluyen terpolímeros de etileno, propileno, y 5-etilideno-2-norborneno. Los copolímeros elastoméricos contienen cerca de 20 a cerca de 90% en mol de unidades de etileno derivadas del monoméro etileno. Preferiblemente, estos copolímeros contienen de cerca de 40 a cerca de 85% en mol, y aún más preferiblemente de cerca de 50 a cerca de 80% en mol, de unidades de etileno. Además, cuando los copolímeros contienen unidades dieno, las unidades dieno pueden estar presentes en una cantidad de cerca de 0.1 a cerca de 5% en mol, preferiblemente de cerca de 0.2 a cerca de 4% en mol, y aún más preferiblemente de cerca de 1 a cerca de 2.5% en mol. El resto del copolímero generalmente se compondrá de unidades derivadas de monómeros a-olefina. En consecuencia, el copolímero puede contener de cerca de 10 a cerca d 80% en mol, preferiblemente de 15 a cerca de 50% en mol, y más preferiblemente de cerca de 20 a cerca de 40% en mol, de unidades a-olefina derivadas de los monómeros a-olefina. Los porcentajes en mol anteriores se basan en las moles totales del polímero. Los copolímeros elastoméricos empleados en esta invención pueden ser sintetizados en un reactor de lecho fluidizado en fase gas, como se describe en la Patente de E.U.A. Nos. 4,379,558, 4,383,095, 4,521 ,566, 4,876,320, 4,994,534, 5,317,036, 5,453,471 , 5,648,442, 6,228,956, y 6,028,140, que se incorporan en la presente para referencia. Asimismo pueden ser sintetizados en un reactor agitado en fase gas como se describe en la Patente de E.U.A. No. 3,256,263, que se incorpora en la presente para referencia. Los procedimientos de polimerización en fase gas se pueden conducir en el modo condensado, modo condensado inducido, o modo de monómero líquido, todos los cuales son conocidos en la técnica. El catalizador empleado para polimerizar el etileno, a-olefina, y monómeros dieno en copolímeros elastoméricos puede incluir los sistemas de catalizadores tipo Ziegler-Natta tradicionales, especialmente aquellos que incluyen compuestos de vanadio, como se describe en la Patente de E.U.A. No. 5,783,64, así como catalizadores de metaloceno, que se describen en la Patente de E.U.A. No. 5,793,645. Otros sistemas de catalizadores tal como el sistema de catalizador Brookhardt también se puede emplear.

Preferiblemente, los copolímeros elastoméricos son producidos en presencia de materia en forma de partículas, inerte, tal como negro de humo, sílice, arcilla, talco o lo similar, como se describe en la Patente de E.U.A. No. 4,994,534, que es incorporada aquí para referencia. El material en forma de partículas inerte preferido es el negro de humo. Los copolímeros elastoméricos en fase gas preferiblemente tienen un peso molecular promedio en peso (Mw) que es mayor de cerca de 200,000, más preferiblemente de cerca de 300,000 a cerca de 1 ,000,000, aún más preferiblemente de cerca de 4000,000 a cerca de 900,000, y aún todavía más preferiblemente de 500,000 a cerca de 700,000. Estos copolímeros preferiblemente tienen un peso molecular promedio en número (Mn) que es mayor de cerca de 80,000, más preferiblemente de cerca de 100,000 a cerca de 350,000, aún más preferiblemente de cerca de 120,000 a cerca de 300,000, y aún todavía más preferiblemente de cerca de 130,000 a cerca de 250,000. De manera conveniente, el uso de copolímeros elastoméricos en fase gas permite un copolímero de peso molecular alto, como se describió anteriormente, para que se emplee sin extensión por aceite. Los copolímeros elastoméricos en fase gas útiles preferiblemente tienen una viscosidad Mooney (ML(1 +4@125 °C)) de cerca de 80 a cerca de 450, más preferiblemente de cerca de 200 a cerca de 400, y aún más preferiblemente de cerca de 300 a cerca de 380, donde la viscosidad Mooney es aquella del polímero puro.

Los copolímeros elastoméricos en fase gas son convenientemente granulares. Preferiblemente, el tamaño de partícula .de los gránulos es de cerca de 0.4 a cerca de 1.0 mm, más preferiblemente de cerca 0.5 a cerca de 0.9 mm, y aún más preferiblemente de cerca de 0.6 a cerca de 0.8 mm. Debido a que el material en forma de partículas inerte es empleado durante la síntesis en fase gas de los copolímeros elatoméricos, los gránulos del copolímero elastomérico resultantes contendrán dispersados en éste o cubiertos encima, el material en forma de partículas inerte. En una modalidad preferida, cuando el negro de humo es empleado como el material en forma de partículas inertes, los gránulos del copolímero elastomérico resultantes incluirán de cerca de 10 a cerca de 40 partes en peso de negro de humo por cada 100 partes en peso de caucho, más preferiblemente de cerca de 12 a cerca de 30 partes en peso de negro de humo por 00 partes en peso de caucho, y más preferiblemente de cerca de 15 a cerca de 25 partes en peso de negro de humo por cada 100 partes en peso de caucho. Los elastómeros termoplásticos de esta invención pueden incluir copolímeros elastoméricos convencionales. Estos copolímeros normalmente son polimerizados en solución o suspensión. Ejemplos de estos copolímeros elastoméricos incluyen copolímeros con propiedades del caucho polimerizados a partir de etileno, al menos un monómero de -olefina, y al menos un monómero dieno, así como caucho de butilo, que se refiere a un copolímero amorfo con propiedades del caucho, de isobutileno e isopreno o un terpolímero amorfo de isobutileno, isopreno, y un monómero aromático divinílico. Los copolímeros elastoméricos convencionales normalmente no se encuentran en la forma granular y no tienen dispersados adentro un material inerte como un resultado directo de la fabricación o síntesis del polímero. Estos copolímeros son muy bien conocidos en la técnica como se describe en la patente de E.U.A. Nos. 4,130,535 y 6,451 ,915, que están incorporadas aquí para referencia. El polímero termoplástico es un material plástico, sólido generalmente de alto peso molecular, que puede ser referido como una resina termoplástica. Preferiblemente, esta resina es un polímero cristalino o semicristalino, y más preferiblemente es una resina que tiene una cristalinidad de al menos 25% cuando se mide mediante calorimetría por exploración diferencial. Los polímeros con una temperatura de transición al estado vitreo alta también son aceptables como la resina termoplástica. La temperatura de fusión de estas resinas generalmente debe de ser más baja que la temperatura de descomposición del caucho. Una referencia para la resina termoplástica incluirá una resina termoplástica o una mezcla de dos o más resinas termoplásticas. Las resinas termoplásticas preferiblemente tienen un peso molecular promedio en peso (Mw) de cerca de 200,000 a cerca de 700,000, y un peso molecular promedio en número (Mn) de cerca de 80,000 a cerca de 200,000. Más preferiblemente éstas resinas tienen un Mw de cerca de 300,000 a ceca de 600,000, y un Mn de cerca de 90,000 a cerca de 150,000.

Las resinas termoplásticas generalmente tienen una temperatura de fusión (Tm) que es de cerca de 150 a cerca de 175°C, preferiblemente de cerca de 155 a cerca de 170°C, y aún más preferiblemente de cerca de 160 a cerca de 170°C. La temperatura de transición al estado vitreo (Tg) de estas resinas es de cerca de -5 a cerca de 10°C, preferiblemente de cerca de -3 a cerca de 5°C, y aún más preferiblemente de cerca de 0 a cerca de 2°C. La temperatura de cristalización (Tc) de estas resinas es de cerca de 95 a cerca de 130°C, preferiblemente de cerca de 100 a cerca de 120°C, y aún más preferiblemente de cerca de 105 a cerca de 1 15°C, cuando se mide por DSC y se enfría a 10°C/min. Las resinas termoplásticas generalmente tienen un caudal de fundido que es inferior a cerca de 10 dg/min, preferiblemente menor a cerca de 2 dg/min, y aún más preferiblemente menor de cerca de 0.8 dg/min. El caudal de fundido es una medición de que tan fácil un polímero fluye bajo presión estándar, y se mide al usar ASTM D-1238 a 230°C, y una carga de 2.16 kg. Las resinas termoplásticas ejemplares incluyen poliolefinas que se pueden cristalizar, poliamidas, poliésteres (nylon), polifenilen éter, policarbonatos, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poliestireno, derivados de poliestireno, óxido de polifenileno, polioximetileno, y termoplásticos que contienen flúor. Las resinas termoplásticas preferidas son poliolefinas que se pueden cristalizar que son formadas a través de la polimerización de -olefinas tal como etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 2-metil-1-propeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 5-metil-1-hexeno, y "mezclas de los mismos. Los copolímeros de etileno y propileno o etileno o propileno con otra -olefina tal como 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 2-metil-1-propeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 5-metil-1-hexeno o mezclas de los mismos también se contempla. Estos homopolímeros y copolímeros se pueden sintetizar al usar cualquier técnica de polimerización conocida en la técnica tal como, pero sin limitarse, a "reacciones catalizadas Phillips", polimerizaciones del tipo Ziegler-Natta convencionales, y catálisis de metaloceno incluyendo, pero no limitándose a, catálisis de metaloceno-alumoxano y metaloceno-activador iónico. Una resina termoplástica especialmente preferida es el propileno isotáctico o sindiotáctico altamente cristalino. El polipropileno generalmente tiene una densidad de cerca de 0.85 a cerca de 0.91 g/cc, el propileno isotáctico ampliamente teniendo una densidad de cerca de 0.90 a cerca de 0.91 g/cc. También, el polipropileno de ultra-alto y alto peso molecular tiene un caudal de fundido fraccional que es altamente preferido. Estas resinas de polipropileno están caracterizadas por un caudal de fundido que es menor o igual a 10 dg/min y más preferiblemente menor o igual a 1.0 dg/min por AST D-1238. Cualquier agente vulcanizante que sea capaz de efectuar el curado o entrelazado del copolímero elastomérico, se puede usar. Algunos ejemplos no limitantes de estos agentes vulcanizantes incluyen resinas fenólicas, peróxidos, maleimidas, y agentes vulcanizantes que contienen silicio. Cualquier resina fenólica que es capaz de entrelazar un polímero de caucho puede emplearse en la práctica de la presente invención. La patente de E.U.A. Nos. 2,972,600 y 3,287,440 se incorporan en la presente para este respecto. Los agentes vulcanizantes de resina fenólica, preferidos pueden ser referidos como resinas resol y se pueden elaborar mediante la condensación de fenoles sustituidos con alquilo o fenoles no sustituidos con aldehidos, preferiblemente formaldehídos, en un medio alcalino o a través de la condensación de fenoldialcoholes bi-funcionales. Los sustituyentes de alquilo de los fenoles sustituidos con alquilo normalmente contienen de 1 a cerca de 10 átomos de carbono. Los fenoles dimetilol o resinas fenólicas, sustituidos en posiciones para con grupos alquilo contienen de 1 a cerca de 10 átomos de carbono, son los preferidos. Estos agentes vulcanizantes fenólicos normalmente son resinas termoestables y se pueden referir como agentes vulcanizantes de resina fenólica o resinas fenólicas. Estás resinas fenólicas idealmente se usan junto con un sistema catalizador. Por ejemplo, resinas de curado de fenol no halogenado, preferiblemente se usan junto con donadores de halógeno y, opcionalmente, un depurador de haluro de hidrógeno. Cuando la resina de curado fenólica es halogenada, un donador de halógeno no se requiere, pero el uso de un depurador de haluro de hidrógeno, tal como ZnO, es preferido. Para una discusión adicional del curado de resina fenólica de vulcanizados termoplasticos, se hace referencia a la patente de E.U.A. no. 4,311 ,628, que está incorporada aquí para referencia. Un ejemplo de un agente vulcanizante de resina fenólica preferido se define de acuerdo a la fórmula general (I). donde Q es un radical divalente seleccionado del grupo que consta de -CH2-, -CH2-O-CH2-; m es cero o un número entero positivo de 1 a 20 y R' es un radical orgánico. Preferiblemente Q es el radical divalente -CH2-O-CH2, m es cero o un número entero positivo de 1 a 10, y R', es un radical orgánico que tiene menos de 20 átomos de carbono. Aún más preferiblemente m es cero o un número entero positivo de 1 a 5 y R' es un radical orgánico que tiene entre 4 y 12 átomos de carbono. Los agentes vulcanizantes de peróxido generalmente se seleccionan de peróxidos orgánicos. Ejemplos de peróxidos orgánicos incluyen, pero no se limitan a, peróxido de di-terc-butilo, peróxido de dicumilo, peróxido de t-butilcumilo, cc,a-bis-(terc-butilperoxi) diisopropil benceno, 2,5-di(t-butilperóxido)hexano de 2,5 dimetilo, 1 ,1-di(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilo ciclohexano, peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, peróxido de dilauroilo, 2,5-dimetil-2,5-di-(tert-butilperoxi)hexeno-3, y mezclas de los mismos. También, los peróxidos de diarilo, peróxidos de cetona, peróxidicarbonatos, peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, peroxicetales y mezclas de los mismos se pueden usar. Coagentes tal como trialilcianurato normalmente se emplean en combinación con estos peróxidos. Para una discusión adicional de agentes vulcanizantes de peróxido y su uso para la preparación de vulcanizados termoplásticos, se puede hacer referencia a la patente de E.U.A No. 5,656,693, que se incorpora en la presente para referencia. Cuando los agentes vulcanizantes de peróxido se emplean, el copolímero elastomérico preferiblemente incluirá 5-vinil-2-norborneno y 5-etilidene-2-norborneno como el componente dieno. Los agentes vulcanizantes que contienen silicio útiles generalmente incluyen compuestos de hidruro de silicio que tienen al menos dos grupos SiH. Estos compuestos reaccionan con enlaces dobles carbono-carbono de polímeros insaturados en presencia de un catalizador de hidrosilación. Los compuestos de hidruro de silicio que son útiles en la práctica de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, metilhidrógeno polisiloxanos, copolímeros de metilhidrógeno dimetil-siloxano, alquilmetil polisiloxanos, Bis(dimetilsilil)alcanos, bis(dimetilsilil)benceno, y mezclas de los mismos. Los compuestos de hidruro de silicio preferidos se pueden definir por la fórmula donde cada R independientemente se selecciona de los alquilos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, cicloalquilos que contienen de 4 a 12 átomos de carbono, y arilos, m es un número entero que tiene un valor que varía de cerca de 1 a cerca de 50, n es un número entero que tiene un valor que varía de cerca de 1 a cerca de 50, y p es un número entero que tiene un valor que varía de cerca de 0 a cerca de 6. Como ya se observó, el curado de hidrosilación del polímero eiastomérico preferiblemente se conduce en presencia de un catalizador. Estos catalizadores pueden incluir, pero no limitarse a, catalizadores de peróxido y catalizadores que incluyen metales de transición del grupo VIII. Estos metales incluyen, pero no se limitan al, paladio, rodio y platino, así como complejos de estos metales. Para una discusión adicional del uso de la hidrosilación para el curado de vulcanizados termoplásticos, se hace referencia a la patente de E.U.A. Nos. 5,936,028, 6,251 ,998, y 6,150,464, que se incorporan en la presente para referencia. Cuando se emplean los agentes vulcanizantes que contienen silicio, el copolímero eiastomérico empleado preferiblemente incluirá 5-vinil-2-norborneno como el componente dieno. Otro sistema de curado útil es descrito en la Patente de E.U.A. No. 6,277,916 B1 , que se incorpora aquí para referencia. Estos sistemas de curado emplean compuestos polifuncionales tal como poli(azidas de sulfonilo). Plastificantes, aceites para extender el caucho, aceites de procesamiento sintético, o una combinación de los mismos se puede emplear en las composiciones de la presente invención. Los aceites para extender el caucho pueden incluir, pero no limitarse a, aceites para extender el caucho aromáticos, nafténicos y parafínicós. Aceites de procesamiento sintético ejemplares son oc-olefinas polinileales, a-olefinas poliramificadas, y polialfa-olefina hidrogenadas. Las composiciones de esta invención pueden incluir ésteres orgánicos, alquiléteres, o combinaciones de los mismos. La patente de E.U.A. No. 5,290,886 y 5,397,832 están incorporadas en la presente para este respecto. La adición de ciertos ésteres orgánicos de peso molecular bajo a medio y ésteres de alquiléter a las composiciones de la invención disminuyen dramáticamente la Tg de los componentes poliolefina y los componentes de caucho, y de la composición total, y mejora las propiedades de temperaturas bajas, particularmente la flexibilidad y resistencia. Estos ésteres orgánicos y ésteres de alquiléter generalmente tienen un peso molecular que en general es de menos de 10,000. Se piensa que los efectos mejorados se alcanzan mediante la división del éster en los componentes poliolefina y caucho de las composiciones. Los ésteres particularmente adecuados incluyen materiales monoméricos y oligoméricos que tienen un peso molecular promedio abajo de 2,000, y preferiblemente abajo de cerca de 600. El éster debe ser compatible, o miscible, con los componentes poliolefina y caucho de la composición, es decir, que se mezclan con los otros componentes para formar una fase sencilla. Los ésteres encontrados deben de ser adecuados para los mono o diésteres alifáticos o ésteres alifáticos oligoméricos o ésteres de alquiléter, alternativamente. Los ésteres alifáticos poliméricos y ésteres aromáticos se encuentra que son significativamente menos efectivos y los ésteres de fosfato son en gran parte ineficaces. En ciertas modalidades de la invención, el vulcanizado termoplástico asimismo puede incluir un aditivo de procesamiento polimérico. El aditivo de procesamiento empleado es una resina polimérica que tiene un índice de flujo de fundido muy alto. Estas resinas poliméricas incluyen moléculas lineales y ramificadas que tienen un caudal de fundido mayor de cerca de 500 dg/min, más preferiblemente mayor de cerca de 750 dg/min, aún más preferiblemente mayor de cerca de 1000 dg/min, todavía aún más preferiblemente de cerca de 1200 dg/min, y aún todavía más preferiblemente mayor de cerca de 1500 dg/min. El caudal de fundido es una medición de que tan fácil el polímero fluye bajo presión estándar, y se mide al usar ASTM D-1238 a 230° C y una carga de 2.16 kg. Los elastómeros termoplásticos de la presente invención pueden incluir mezclas de varios aditivos de procesamiento poliméricos ramificados o lineales, así como mezclas de aditivos de procesamiento poliméricos lineales y ramificados. Con referencia a los aditivos de procesamiento poliméricos estos incluirán aditivos lineales y ramificados a menos que se especifique otra cosa. Los aditivos de procesamiento poliméricos, lineales, preferidos son homopolímeros de polipropileno. Los aditivos poliméricos de procesamiento, ramificados, incluyen polímeros de propileno modificados con dieno. Los vulcanizados termoplásticos que incluyen aditivos de procesamiento similares se describen en la Patente de E.U.A. No. 6451 ,915, que es incorporada aquí para referencia. Además de la resina termoplástica, el elastómero termoplástico, agentes vulcanizantes, aceites para extender el caucho opcionales, la composición también puede incluir sustancias de relleno de refuerzo y de no refuerzo, antioxidantes, estabilizadores, aceite de procesamiento de caucho, lubricantes, agentes antibloqueo, agentes anti-estáticos, ceras, agentes de espuma, pigmentos, retardantes de la llama y otros auxiliares de procesamiento conocidos en la técnica de la composición del caucho. Estos aditivos pueden comprender hasta 50% en peso de la composición total. Las sustancias de relleno y los agentes para extender el caucho se pueden utilizar e incluyen inorgánicos convencionales tal como el carbonato de calcio, arcillas, sílice, talco, dióxido de titanio, negro de humo, así como sustancias de relleno nanoscópicas orgánicas e inorgánicas. Las sustancias de relleno, tal como el negro de humo, preferiblemente se añaden en combinación con un portador tal como el polipropileno. Esta invención proporciona de manera conveniente la capacidad para adicionar sustancias de relleno, tal como negro de humo, junto con el caucho así como junto con un portador termoplástico tal como el polipropileno en un procedimiento de una sola etapa o de un solo paso. Preferiblemente, las composiciones de esta invención contendrán una cantidad suficiente del copolímero elastomérico para formar composiciones con propiedades de caucho de materia. La persona experta en la técnica entenderá que las composiciones con propiedades de caucho de materia son aquellas que tienen alargamientos a la rotura mayores de 100 por ciento, y que rápidamente se retraen a 150 por ciento o menos de la longitud original dentro de cerca de 10 minutos después de que se han estirado al 200 por ciento de su longitud original y mantenido a 200 por ciento de su longitud original por cerca de 10 minutos. En consecuencia, los elastómeros termoplásticos de la presente invención deben comprender al menos 25 por ciento en peso del copolímero elastomérico, preferiblemente al menos cerca de 35 por ciento en peso del copolímero elastomérico, aún más preferiblemente al menos cerca del 45 por ciento en peso del copolímero elastomérico, y aún todavía más preferiblemente al menos cerca del 50 por ciento en peso del copolímero elastomérico. Más específicamente, la cantidad de copolímero elastomérico dentro del vulcanizado termoplástico generalmente es de cerca de 25 a cerca de 90 por ciento en peso, preferiblemente de cerca de 45 a cerca de 85 por ciento en peso, y más preferiblemente de cerca de 60 a cerca de 80 por ciento en peso, en base a la longitud total del vulcanizado termoplástico. En una modalidad, el componente copolímero elastomérico de los elastómeros termoplásticos consistirá totalmente de los copolímeros elastoméricos en fase gas. En otras modalidades, el componente copolímero elastomérico incluirá los copolímeros elastoméricos en fase gas así como los copolímeros elastoméricos convencionales (por ejemplo, copolímero elastomérico polimerizado en solución o copolímero elastomérico polimerizado en suspensión). En estas últimas modalidades, el componente copolímero elastomérico puede incluir de cerca de 10 a cerca de 90 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y de cerca de 90 a cerca de 10 partes en peso de un copolímero elastomérico convencional, preferiblemente de cerca de 20 a cerca de 80 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y de cerca de 80 a cerca de 20 en partes en peso del copolímero elastomérico convencional, más preferiblemente de cerca de 30 a cerca de 70 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y de cerca de 70 a cerca de 30 partes en peso del copolímero elastomérico convencional, aún más preferiblemente de cerca de 40 a cerca de 60 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y de cerca de 60 a cerca de 40 partes en peso del copolímero elastomérico convencional, y aún más preferiblemente de cerca de 50 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y cerca de 50 partes en peso del copolímero elastomérico convencional, en base al peso total del copolímero elastomérico (o componente de caucho). Los elastómeros termoplásticos generalmente deben comprender de cerca de 10 a cerca de 80 por ciento en peso de la resina termoplástica en base al peso total del caucho y la resina termoplástica combinada. Preferiblemente, los elastómeros termoplásticos comprenden de cerca de 15 a cerca de 80 por ciento en peso, más preferiblemente de cerca de 20 a cerca de 40 por ciento en peso, y aún más preferiblemente de cerca de 25 a cerca de 35 por ciento en peso de la resina termoplástica basada en el peso total del caucho y la resina termoplástica combinada.

Cuando se emplea un agente de vulcanizado de resina fenólica, una cantidad de agente de vulcanizado preferiblemente comprende de cerca de 1 a cerca de 20 partes en peso, más preferiblemente de cerca de 3 a cerca de 16 partes en peso, y aún más preferiblemente de cerca de 4 a cerca de 12 partes en peso de resina fenólica por cada 100 partes en peso de caucho. Una persona con experiencia en la técnica tendrá la capacidad de determinar fácilmente una cantidad suficiente o efectiva de agente vulcanizante para emplearse sin el cálculo o experimentación indebido. La cantidad de agente vulcanizante debe ser suficiente para vulcanizar al menos parcialmente el polímero elastomérico. Preferiblemente, el polímero elastomérico es totalmente vulcanizado. Cuando se emplea un agente de vulcanizado de peróxido, una cantidad vulcanizante de agente de vulcanizado preferiblemente comprende de cerca de 1x10"4 moles a cerca de 4x10"2 moles, más preferiblemente de cerca de 2x10"4 moles a cerca de 3x10"2 moles, y aún más preferiblemente de cerca de 7x10"4 moles a cerca de 3x10"2 moles por cada 100 partes de caucho en peso. Cuando se emplea el agente de vulcanizado que contiene silicio, una cantidad vulcanizante de agente de vulcanizado preferiblemente comprende de cerca de 0.1 a cerca de 10 equivalentes en mol, y preferiblemente de cerca de 0.5 a cerca de 5 equivalentes en mol de SiH por cada enlace doble de carbono-carbono.

Generalmente, de cerca de 5 a cerca de 300 partes en peso, preferiblemente de cerca de 30 a cerca de 250 partes en peso, y más preferiblemente de cerca de 70 a cerca de 200 partes en peso, de aceite para extender el caucho por cada 100 partes de caucho se añaden. La cantidad de aceite para extender el caucho añadida depende de las propiedades deseadas, con el límite superior dependiendo de la compatibilidad del aceite particular e ingredientes mezclados; este límite es excedido cuando se presenta un exudado excesivo de aceite para extender el caucho. La cantidad de plastificante de éster en la composición generalmente será menor de cerca de 250 partes, y preferiblemente menor de cerca de 175 partes por cada 100 partes de caucho. Cuando se emplean los elastómeros termoplásticos generalmente estos deben comprender de cerca de 1 a cerca de 25 por ciento en peso del aditivo de procesamiento polimérico basado en el peso total del caucho y la resina termoplástica combinada. Preferiblemente, los elastómeros termoplásticos comprenden de cerca de 1.5 a cerca de 20 por ciento en peso, y más preferiblemente de cerca de 2 a cerca de 15 por ciento en peso del aditivo de procesamiento polimérico basado en el peso total del caucho y la resina termoplástica combinada. Las sustancias de relleno tal como el negro de humo o arcilla, se pueden añadir en una cantidad de cerca de 10 a cerca de 250, por cada 100 partes en peso del caucho. La cantidad de negro de humo que se puede usar depende, al lo menos en parte, del tipo de negro de humo y la cantidad de aceite para extender el caucho que se usa. La cantidad de aceite para extender el caucho depende, al menos en parte, del tipo de caucho. Cauchos de alta viscosidad son más altamente extendibles por el aceite. Preferiblemente el caucho es entrelazado a través de una vulcanización dinámica. El término vulcanización dinámica se refiere a una vulcanización o procedimiento de curado para un caucho contenido en una composición elastomérica termoplástica, en donde el caucho es vulcanizado bajo condiciones de alto esfuerzo cortante a una temperatura arriba del punto de fusión del componente de poliolefina. El caucho de esta manera es entrelazado simultáneamente y dispersado como partículas finas dentro de la matriz de poliolefina, aunque otras morfologías también puedan existir. La vulcanización dinámica se realiza mediante el mezclado de los componentes de elastómero termoplástico a temperaturas elevadas en equipo de mezclado convencional tal como un molino de rodillos, mezcladores Banbury, mezcladores Brabender, mezcladores continuos, extrusores de mezclado y lo similar. Un método para la preparación de vulcanizados termoplásticos se describe en la patente de E. U. A. No. 4,594,390, que se incorpora en la presente para referencia, aunque otros métodos que emplean esfuerzos cortantes inferiores se pueden usar. Aquellos con experiencia en la técnica podrán apreciar que las cantidades apropiadas, tipos de sistemas de curado, y condiciones de vulcanización requeridos para realizar la vulcanización del caucho. El caucho puede ser vulcanizado al usar varias cantidades de agente vulcanizante, temperaturas variables, y un tiempo de variación de curado a fin de obtener el entrelazamiento óptimo, deseado. Debido a que los copolímeros elastoméricos convencionales no son granulares y no incluyen material inerte como parte de la fabricación o síntesis del polímero, etapas de procesamiento adicionales deben estar incluidas para granular o añadir material inerte, si se desea, al copolímero elastomérico convencional. Por ora parte, los copolímeros elastoméricos en fase gas son granulares e incluyen material en forma de partículas, tal como el negro de humo, y por tanto la elaboración de vulcanizados termoplásticos a partir de estos copolímeros elastoméricos no requieren, es decir, pueden estar libres de la etapa de granulación del copolímero elastomérico o la etapa de pre-dispersión del material inerte, tal como el negro de humo, en el copolímero elastomérico. A pesar del hecho de que el componente de caucho es parcial o totalmente curado, las composiciones de la invención pueden ser procesadas y reprocesadas a través de técnicas de procesamiento de plástico convencionales tal como extrusión, moldeado por inyección, y moldeado por compresión. El caucho dentro de estos elastómeros termoplásticos normalmente se encuentra en la forma de partículas muy bien dispersadas y finamente divididas de caucho vulcanizado o curado, aunque una morfología co-continua o una inversión de fase también es posible. El elastómero termoplástico de esta invención es útil para elaborar una variedad de artículos tal como sellos de agua, tubos flexibles, bandas, empaques, moldeados, parches, fibras elásticas y artículos similares.

Particularmente son útiles para la elaboración a través del moldeado por soplado, extrusión, moldeado por inyección, termo-formación, elasto-soldadura y técnicas de moldeado por compresión. Más específicamente son útiles para la elaboración de partes de vehículos tal como sellos de agua, partes de frenos tal como anillos exteriores, discos de acoplamiento, y anillos exteriores de diafragma, parches tal como uniones de velocidad constante y juntas de cremallera y piñón, tuberías, empaques de sellado, partes de aparatos operados hidráulica y neumáticamente, anillos tipo o, pistones, válvulas, asientos de válvula, guías de válvula, y otras partes basadas en polímeros elastoméricos o polímeros elastoméricos combinados con otros materiales tal como materiales de combinación metal/plástico. También se contemplan bandas de transmisión que incluyen bandas V, bandas con dientes con rebordes truncados que contienen V's con superficie de fibra, V's reforzadas con fibra esmerilada o de goma moldeada con V's revestida de fibra corta. A fin de demostrar la práctica de la presente invención, los siguientes ejemplos han sido preparados y analizados. Los ejemplos, sin embargo, no deben considerarse como limitantes del alcance de la invención. Las reivindicaciones servirán para definir la invención.

EXPERIMENTACION GENERAL Muestras 1 a 8 Los vulcanizados termoplásticos se preparan mediante el empleo de EPDM sintetizado en solución o EPDM polimerizado en fase gas. El cuadro 1 proporciona las características de los diversos EPDMs.

CUADRO I Los vulcanizados termoplásticos son preparados al usar mezcladores de esfuerzo cortante alto a gran escala y el método se expone en la patente de E. U. A. No. 4,594,390. Los ingredientes usados en cada vulcanizado termoplástico se describen en el cuadro II junto con análisis físico que se realiza en muestras que son moldeadas a 190°C. Además de los ingredientes expuestos en el cuadro II, cada vulcanizado termoplástico incluye 42.78 partes en peso de arcilla por cada 100 partes en peso de caucho, 3.4 partes en peso de cera por cada 100 partes en peso de caucho, 1.94 partes en peso de óxido zinc por cada 100 partes en peso de caucho, 1.26 partes en peso de cloruro estañoso por cada 00 partes en peso de caucho, y 4.4 partes en peso de resina fenólica por cada 100 partes en peso de caucho.

La arcilla empleada se obtiene bajo el nombre comercial ICECAP K (Burgess), el negro de humo es obtenido bajo el nombre comercial de AMPACET 49974 (que contiene cerca de 40% en peso de negro de humo y cerca de 60% en peso de polipropileno como un portador), el aceite de procesamiento se obtiene bajo el nombre comercial de SUNPAR 150M, la cera se obtiene bajo el nombre comercial de OKERIN™, y la resina fenólica se obtiene bajo el nombre comercial de SP1045 (Schenectady Int., Schenectady, New York). El polipropileno I es obtenido bajo el nombre comercial de D008M (Aristech), que tiene un MFR de cerca de 0.8 dg/min, el polipropileno II se obtiene bajo el nombre comercial de FP230 (Aristech), que tiene un MFR de cerca de 30 dg/min, el polipropileno III se obtiene bajo el nombre comercial de 3746G (Exxon), que tiene un MFR de cerca de 1 ,200 dg/min, el polipropileno IV es obtenido bajo el nombre comercial de 51S07A (Equistar), que tiene un MFR de cerca de 0.7 dg/min, y el polipropileno V se obtiene bajo el nombre comercial de TR 477 (Equistar), que tiene un MFR de cerca de 0.5 dg/min.

Muestras 9 a 18 De una manera similar a las muestras 1-8, los vulcanizados termoplásticos adicionales se preparan usando EPDM sintetizado en fase gas y polimerizado o sintetizado en solución. La variación de ingredientes y los resultados de la prueba física de cada vulcanizado termoplástico se expone en el cuadro III.

CUADRO III 9 10 11 12 13 EPDM 1 - - - - 175 EPDM II 100 100 100 100 100 EPDM IV - - - - - Polipropileno IV 219,1 219.1 57 57 57 Negro de humo 19.28 19.28 8.65 8.65 8.65 Resina fenólica 6 6 5.5 5.5 5.5 Aceite de procesamiento 130 110 130 110 55 Humedad (%) 0.013 0.019 0.02 0.018 0.015 Dureza Shore A (D) (37) (40) 73 75 76.8 Gravedad específica 0.955 0.963 0.97 0.968 0.891 Resistencia a la rotura por tracción (MPa) 12.51 13.56 6.94 7.29 7.95 Alargamiento de rotura (%) 637 637 299 320 436 M 100 (MPa) 7.64 8.38 3.05 3.26 3.19 Peso ganado (%) 67.5 69 73.5 88.5 72.5 ACR (Poise) 1465 2188 1873 188 659 ESR 78 36 209 68 64 Tensión establecida (%) 49.5 49 10.5 11.5 13 CUADRO III CONTINUACION 14 15 16 17 18 EPDM I 175 - - - — EPDM II - - - - — EPDM IV - 118 118 1 18 118 Polipropileno IV 219.1 57 57 219.1 219.1 Negro de humo 19.28 - - - — Resina fenólica 6 5,5 5.5 6 6 Aceite de procesamiento 55 130 110 130 110 Humedad (%) 0.044 0.025 0.028 0.017 0.029 Dureza Shore A (D) (41.1) 73.1 77.1 40.7 43.6 Gravedad específica 0.952 0.99 1.0 0.966 0.969 Resistencia a ia rotura por tracción (MPa) 16.22 4.73 5.29 10.74 12.38 Alargamiento de rotura (%) 5.90 354 306 459 527 M 100 (MPa) 8.35 2.77 3.17 8.16 8.73 Peso ganado (%) 44.5 93 102.5 49 50.5 ACR (Poise) 860 205 606 597 989 ESR 35 407 388 179 247 Tensión establecida (%) 47 19.5 20.5 55 55 Muestras 19 a 20 De una manera similar a las muestras 1 a 18, un vulcanizado termopiástico es preparado mediante el uso de EPDM polimerizado en solución y se compara este vulcanizado termopiástico con un vulcanizado termopiástico preparado al usar una mezcla de EPDM polimerizado en solución y EPDM sintetizado en fase gas. La variación de ingredientes y resultados de la prueba analítica de los vulcanizados termoplásticos se expone en el cuadro IV.

CUADRO IV Muestras 30 a 40 Cuatro vulcanizados termoplásticos adicionales se preparan de una manera similar a las muestras anteriores excepto que los vulcanizados termoplásticos son curados en forma dinámica al emplear un sistema de curado de peróxido en proporciones más bajas. Además de los ingredientes expuestos en el cuadro V, cada vulcanizado termoplástico incluye 42 partes en peso de arcilla por cada 100 partes en peso de caucho.

CUADRO V El peróxido es un 2,5-di(t-butiperoxi)hexano y el coagente es trialilisocianurato. Los procedimientos analíticos empleados para la prueba física en cada vulcanizado termoplástico incluyen lo siguiente: Un conteo inmediato proporciona una medición cuantitativa de los puntos superficiales de una tira elastomérica extruída a través del uso de un estándar de inspección visual. Al realizar la prueba se utiliza un extrusor con un diámetro de 2.54 cm o 3.8 cm equipado con un tornillo que tiene una relación de longitud/diámetro de 24:1 tiene una proporción de compresión de 3-3.5. El extrusor es ajustado con un troquel de tira que tiene una anchura de 25.4 mm y un grosor de 0.5 mm y longitud de 7-10. Se usa una placa rompedora con un troquel, pero no se coloca el paquete de tamiz enfrente de la placa rompedora. En la preparación del extrudado, un perfil de temperatura es empleado para proporcionar la temperatura de fusión de 200°C +/ -3°C. Una sonda de temperatura que es manipulada con la mano se debe usar para establecer la temperatura de fusión. Con el extrusor teniendo tres zonas de temperatura dentro de la zona de alimentación, la zona 1 debe establecerse a 180°C, la zona debe establecerse a 190°C, y la zona 3 debe establecerse a 200°C. La cuarta zona, que es la zona del troquel, debe establecerse a 205°C. Estas temperaturas deben ser controladas a +/- 6°C. Cuando las temperaturas de la zona alcanzan los puntos establecidos, el tornillo debe iniciar y cerca de 1 kg de la muestra debe ser cargada en la tolva de alimentación. La velocidad del tomillo del extrusor debe establecerse para mantener una producción de aproximadamente 50 g +/ - 5 g por minuto. El material debe de permitirse descargarse a través del extrusor por al menos 5 minutos antes de recolectar cualquier muestra.

La rugosidad superficial por extrusión (ESR) se mide como se describe en Chemical Surface Treatments of Natura! Rubber y EPDM Thermop!astic Bastóme rs:Effects in Fríction y Adhesión, RUBBER CHEMISTRY Y TECNOLOGY, Vol. 67, No. 4 (1994). La clasificación para cada muestra se determina al usar un rugosímetro de aguja. La dureza Shore A y D se determinan conforme a ASTM D-2240-91 a 23°C al usar un durómetro. La resistencia a la rotura por tracción, alargamiento de rotura y modulo al 100%, se determinan de acuerdo a ASTM D-412-92 a 23°C a través del uso de una máquina de análisis Instron. El peso ganado se determina de acuerdo a ASTM D-471 después de 24 horas a 125°C. La tensión establecida se determina de acuerdo a ASTM D-142. La viscosidad capilar LCR se determina al usar un analizador Dynisco y el procedimiento recomendado. ?? se determina de acuerdo a SAE J1960 (Junio de 1989), que es la exposición acelerada de pruebas de materiales exteriores automotrices usando un aparato de arco de xenón enfriado con agua de irradiación controlada. Mientras el mejor modo y la modalidad preferida de la invención se han expuesto de acuerdo a los estados de la patente, el alcance de la invención no se limita a esto, más bien se define por las reivindicaciones anexas. De esta manera, el alcance de la invención incluye todas las modificaciones y variaciones que pueden caer dentro del alcance de las reivindicaciones.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Un procedimiento parea producir una composición de elastómero termoplástico, el procedimiento comprende: sintetizar un copolímero elastomérico mediante la polimerización de etileno, una a-olefina, y opcionalmente un monómero dieno dentro de la fase gas para de esta manera producir un copolímero elastomérico en fase gas; mezclar el copolímero elastomérico en fase gas con el polímero termoplástico para formar una mezcla del copolímero elastomérico y el polímero termoplástico; y vulcanizar en forma dinámica el copolímero elatomérico en fase gas dentro de la mezcla del copolímero elastomérico y el polímero termoplástico. 2. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el procedimiento está exento de la etapa de granulación del copolímero elastomérico antes de la etapa de mezclado del copolímero elastomérico con el polímero termoplástico. 3. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de síntesis del copolímero elastomérico emplea un dispersante de negro de humo, y por tanto el copolímero elastomérico tiene negro de humo a dispersado en este. 4. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque el copolímero elastomérico incluye de cerca de 10 a cerca de 40 partes en peso del negro de humo por cada 100 partes en peso de caucho. 5. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de síntesis produce un copolímero elastomérico granular que tiene un tamaño de partícula de cerca de 0.4 a 1.0 mm. 6. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de mezclado del copolímero elastomérico con un polímero termoplástico incluye además el mezclado de un copolímero elastomérico polimerizado en suspensión o polimerizado en solución con el copolímero elastomérico y el polímero termoplástico. 7. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque el copolímero elastomérico en fase gas y el copolímero elastomérico polimerizado en solución o polimerizado en suspensión forma un componente de copolímero elastomérico que incluye cerca de 10 a cerca de 90 partes en peso del copolímero elastomérico en fase gas y de cerca de 90 a cerca de 10 partes en peso del copolímero elastomérico polimerizado en solución. 8. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el copolímero elastomérico tiene un peso molecular promedio en peso que es mayor de cerca de 200,000 y un peso molecular promedio en peso mayor de cerca de 80,000, y donde el copolímero elastomérico en fase gas es extendido sin aceite. 9. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de mezclado incluye el mezclado de cerca de 25 a cerca de 90 por ciento en peso del copolímero elastomérico y de cerca de 10 a cerca de 80 por ciento en peso del copolímero termoplástico, basándose en el peso total del copolímero elastomérico y el polímero termoplástico combinado. 10. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la etapa de vulcanización en forma dinámica del copolímero elastomérico en fase gas se alcanza con un sistema de curado fenólico o una sistema de curado de peróxido. 11. - Un procedimiento para producir una composición de elastómero termoplástico, el procedimiento comprende: 3 proporcionar un copolímero elastomérico granular que tiene dispersado negro de humo, donde el copolímero elastomérico granular está sintetizado a través del uso de la polimerización en fase gas; y la vulcanización en forma dinámica del copolímero elastomérico granular dentro de una mezcla que incluye el copolímero elastomérico y un polímero termoplástico. 12- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el procedimiento está exento de una etapa de granulación del copolímero elastomérico antes de la etapa del mezclado del copolímero elastomérico con el polímero termoplástico. 13.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el copolímero elastomérico incluye de cerca de 10 a cerca de 40 partes en peso de carbón por cada 100 partes en peso de caucho. 14. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el copolímero elastomérico tiene un tamaño de partícula de cerca de 0.4 a cerca de 1.0 mm. 15. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque la mezcla también incluye un copolímero elastomérico sintetizado convencionalmente. 16. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el copolímero elastomérico tiene un peso molecular promedio en peso que es mayor de cerca de 200,000 y un peso molecular promedio en peso mayor de cerca de 80,000, y donde el copolímero elastomérico en fase gas es extendido sin aceite. 17. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque la etapa de vulcanización en forma dinámica del copolímero elastomérico en fase gas se alcanza con un sistema de curado fenólico o una sistema de curado de peróxido. 18. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque la viscosidad Mooney ( L(1 +4 @ 125°C) ) del copolímero elastomérico es de cerca de 80 a cerca de 450. 19. - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque el polímero termoplástico es polipropileno. 20.- Una composición de elastómero termoplástico que comprende: una mezcla de copolímero elastomérico vulcanizado y un polímero termoplástico, donde el copolímero elastomérico vulcanizado se deriva de la vulcanización de un copolímero elastomérico que es sintetizado al usar técnicas de polimerización en fase gas y donde el copolímero elastomérico vulcanizado y el polímero termoplástico tienen dispersados adentro, negro de humo.