MXPA02009171A - Mezcla polimerica soldable a alta frecuencia y flexible en frio y su uso. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a una mezcla polimerica soldable a alta frecuencia y flexible en frio que comprende un copolimero de etileno con un comonomero polar, seleccionado del grupo de los esteres vinilicos de acidos carboxilicos saturados de C2-C8, de los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12, en donde el contenido de comonomero es de menos de aproximadamente 25 % en peso, un terpolimero y/o copolimero de etileno, propileno y/o butileno, asi como un comonomero polar, en donde el contenido de comonomero es de mas de aproximadamente 25 % en peso, asi como una poliolefina termoplastica; el objeto de la invencion es tambien una lamina o un cuerpo formado que comprende la mezcla polimerica de la invencion, asi como su uso; Con la ensenanza de la invencion se ofrece simultaneamente una alta flexibilidad en frio y una buen resistencia de costuras de soldadura.

Description

MEZCLA POLIMERICA SOLDABLE A ALTA FRECUENCIA Y FLEXIBLE EN FRIO Y SU USO La invención se refiere a una mezcla polimérica soldable a alta frecuencia y flexible en frío, una lámina o un cuerpo formado con un contenido de dicha mezcla polimérica, así como su uso. Desde hace muchos años, toda una variedad de productos de PVC se emplea para aplicaciones técnicas. Debido a la tendencia hacia la reducción de materiales con contenido de cloro en todas las áreas de la vida, existe en la construcción, el sector automovilístico y en el área de cables la apremiante necesidad de productos alternativos libres de halógeno. A pesar de que los cauchos de EPDM son posibles alternativas, con frecuencia no entran en consideración por razones económicas. Los documentos WO 93/19118 y WO 89/06256 describen formulaciones libres de halógeno que son apropiadas como material aislante para cables. Un problema en la búsqueda de productos alternativos libres de halógeno apropiados consiste a menudo en que las láminas de PVC se pueden soldar muy bien a alta frecuencias, mientras que materiales de sustituto de PVC, como, por ejemplo, las láminas de poliuretano o láminas de poliolefina termoplásticas conocidas en el mercado, no son soldables. Otra característica, que desempeña, particularmente en el sector automovilístico, un papel importante es una suficiente flexibilidad en frío del material. Una alta flexibilidad en frío es particularmente importante cuando se aplican esfuerzos dinámicos a temperaturas bajas en los materiales. Por ejemplo, los materiales de láminas poliolefínicas sirven como decoración para sistemas de bolsas de aire ocultos. Para que un material sea apropiado para dicha aplicación, debe asegurarse que no se quiebre a las temperaturas de prueba (usualmente a -30°C) o presente una alta resistencia a la rotura, por lo que se perjudica la penetración de la decoración por la puerta de la bolsa de aire. Asimismo, debe asegurarse que el material no forma astillas debido a su fragilidad. Estas astillas podrían originar lesiones en los pasajeros. Por lo tanto, debe evitarse la fragilidad del material de la lámina y garantizarse una apertura deseada de la bolsa de aire a temperaturas bajas (sin desprendimiento de partículas). Asimismo, una alta flexibilidad en frío es relevante para, por ejemplo, cubiertas de espacios de carga que se pueden realizar en forma de laminitas o persianas, para los cuales debe asegurarse un enrollamiento y desenrollamiento perfecto también en el frío. Simultáneamente debe haber una estabilidad térmica de por lo menos 100°C para la aplicación en el área del automóvil o vehículo. Estabilidad térmica significa en este caso que la estructura superficial o cicatriz introducida se mantiene aún después de un almacenamiento de varios días a esta temperatura de prueba y posteriormente no se percibe un aumento de brillo. Además, la dilatación estática debe ser reducida a estas temperaturas.

En el estado de la técnica existen algunas propuestas que pretendían satisfacer los requerimientos anteriores: Por ejemplo, el documento EP 998 528 describe composiciones poliméricas libres de halógeno resistentes a la combustión de una mezcla de terpolímero de etileno-acetato de vinilo-monóxido de carbono con dos componentes adicionales, seleccionados de acetato de etilenvinilo o polietileno, así como un ingrediente de relleno inorgánico que deben presentar una buena resistencia ai calor. Las enseñanzas del documento EP 0 703 271 A1 describen una composición de poliolefinas termoplástica, libre de halógeno y flexible a temperatura ambiente. Para ello se utilizan, entre otros, copolímeros de acetato de etilenvinilo, así como polietileno con una densidad muy baja. A pesar de que estas formulaciones son frecuentemente útiles para algunas aplicaciones, implican la desventaja de que no presentan una resistencia al calor suficiente cuando se exponen a temperaturas de > 80*C. Además, el documento EP 0 977 807 describe una mezcla polimérica libre de halógeno flexible a temperatura ambiente que presenta una mayor estabilidad térmica en comparación con la descripción del documento EP 0 703 271. Sin embargo, estas composiciones no muestran una combinación favorable de flexibilidad en frío y suficiente estabilidad térmica. Es bien sabido que una flexibilidad en frío apropiada puede lograrse mediante la inclusión de componentes correspondientemente blandos, pero a la vez debe aceptarse que hasta la fecha no hay resultados satisfactorios disponibles. Aún no existen soluciones que permiten que una lámina poliolefínica soldable a altas frecuencias puede utilizarse como sustituto de una lámina de PVC en las aplicaciones mencionadas. Por lo tanto, el propósito de la invención fue crear una mezcla polimérica libre de halógeno que no implica las desventajas que se mencionan con anterioridad y que ofrece una soldabilidad a alta frecuencia apropiada y una buena resistencia de costuras con una alta flexibilidad en frío y una buena estabilidad térmica. De conformidad con la invención, este propósito se logra mediante una mezcla polimérica soldable a alta frecuencia y flexible en frío que comprende: a) aproximadamente 1 a 30 % en peso de un copolímero de etileno con un comonomero polar, seleccionado del grupo de los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, de los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12, en donde el copolímero presenta un índice de fusión MFI (según DIN 53 735M 190eC, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min, particularmente de aproximadamente 0.5 a 10 g/10 min, y un contenido de comonómero de menos de 25 % en peso, de preferencia de menos de 19 % en peso; b) aproximadamente 1 a 40 % en peso del componente b1) y/o b2), seleccionado de: b1 ) un terpolímero, en donde se selecciona en cada caso un monómero de uno de tres grupos: (1 ) Etileno, propileno y/o butileno; (2) el grupo de los esteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de CrC-12 y (3) Monóxido de carbono y/o acrilato o metacrilato de glicidilo, en donde el contenido de monomeros (1 ) es de aproximadamente 30 a 90 % en peso, el contenido de monomeros (2) de aproximadamente 10 a 70 % en peso y el contenido de monomeros (3) de aproximadamente 1 a 20 % en peso y el índice de fusión MFI (190eC, 2.16 kg) del terpolímero se encuentra entre aproximadamente 0.1 y 30 g/10 min, o b2) un copolímero, en donde se selecciona en cada caso un monómero de uno de los dos grupos: (1 ) Etileno, propileno y/o butileno y (2) el grupo de los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12, con un índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min y un contenido de comonómeros de aproximadamente 25 % en peso y c) aproximadamente 35 a 75 % en peso de una poliolefina termoplástica con un punto de fusión de más de aproximadamente 115°C, seleccionado del grupo que incluye los homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, homopolímeros de propileno y copolímeros de propileno o sus mezclas, en donde este polímero puede injertarse con alrededor de 0.1 a 7 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.5 a 5 % en peso, particularmente de alrededor de 0.05 a 3 % en peso de ácido carboxílico, ácidos dicarboxílicos insaturados, sus ásteres y/o anhídrido, en donde las cantidades de a) a c) se complementan a 100 % en peso y la porción de los componentes a) + b1 ) ó a) + b2), referido a la cantidad total de la mezcla poliméríca, es de máximo 50 % en peso. Como límite inferior para la porción de los componentes a) + b1) ó a) + b2) se indican aproximadamente 25 % en peso, ya que de otra manera se perjudicaría la soldabilidad a alta frecuencia. Por lo tanto, de conformidad con la invención se dispone una mezcla polimérica en forma de una composición hecha a la medida para la aplicación deseada, que comprende principalmente tres componentes y presenta los perfiles característicos requeridos. Por un lado, se encuentran polímeros polares que facilitan la soldabilidad a alta frecuencia, apoyan la flexibilidad en frío aumentada y ofrecen una alta dilatación estática. Estos polímeros que comprenden grupos polares se emplean con un contenido de máximo 50 % en peso. De manera sorprendente, la mezcla polimérica anterior presenta adicionalmente una mayor estabilidad térmica, pero sin menoscabar la soldabilidad y excelente flexibilidad en frío. Además, se garantiza una dilatación estática suficientemente reducida a temperaturas elevadas. A continuación se explican los componentes individuales en detalle: El componente a) de conformidad con la invención contiene un copolímero de etileno con un comonómero polar. El índice de fusión MFI (conforme a DIN 53 735; 190°C, 2.16 kg) de copolímero se encuentra en la escala de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min, particularmente de aproximadamente 0.5 a 10 g/10 min. Como comonómero polar pueden utilizarse ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, de acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C-12. Un ejemplo preferido constituye el copolímero de vinilacetato de etileno, copolímero de metilacrilato de etileno, copolímero de etilacrilato de etileno y/o copolímero de butilacrilato de etileno. El contenido de comonómero se ajusta a menos de aproximadamente 25 % en peso, de preferencia a menos de aproximadamente 19 % en peso. Los ejemplos particularmente preferidos incluyen el copolímero de vinilacetato de etileno con un contenido de vinilacetato de menos de aproximadamente 25 % en peso, particularmente de menos de aproximadamente 19 % en peso, así como el copolímero de metilacrilato de etileno con un contenido de metilacrilato de menos de aproximadamente 25 % en peso, particularmente menos de aproximadamente 19 % en peso. Adicionalmente al componente a), se incluye un componente b) que comprende las posibilidades alternativas b1) y/o b2): Se puede utilizar un terpolímero (componente b1 )) que se compone de los monómeros (1 ): etileno, propileno y/o butileno, los monómeros (2): uno o varios de los comonómeros que se mencionan con anterioridad y los monómeros (3): monóxido de carbono, acrilato y/o metacrilato de glicidilo, en donde las unidades monoméricas individuales se distribuyen estadísticamente a través de la cadena polimérica.

El contenido de monómeros (1 ) es de aproximadamente 30 a 90 % en peso, de preferencia de aproximadamente 40 a 80 % en peso, particularmente de alrededor de 50 a 75 % en peso. El monómero (2) presenta una cantidad de aproximadamente 10 a 70 % en peso, preferencia de aproximadamente 10 a 50 % en peso, particularmente de aproximadamente 15 a 35 % en peso. Para los monómeros (3) se utilizan aproximadamente 1 a 20 % en peso, de preferencia de aproximadamente 2 a 15 % en peso, particularmente de aproximadamente 3 a 12 % en peso. El valor MFI (190°C, 2.16 kg) del terpolímero se encuentra entre aproximadamente 0.1 y 30 g/ 0 min, de preferencia entre 0.1 y 15 g/10 min, particularmente entre 0.5 y 10 g/ 0 min. De conformidad con una modalidad particularmente preferida, el terpolímero b1 ) representa un terpolímero de etileno-vinilacetato-monóxido de carbono. La presencia del monóxido de carbono ofrece ventajas con respecto a la soldabilidad a alta frecuencia, de modo que la cantidad de polímeros que comprenden grupos polares conforme al componente a) o b) pueda reducirse significativamente. Alternativamente, puede utilizarse un copolímero b2), en lugar del terpolímero descrito, que representa un copolímero de etileno, propileno y/o butileno con los comonómeros que ya se describieron. De conformidad con la invención, este copolímero presenta un índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min. El contenido de comonómero se ajusta a más de aproximadamente 25 % en peso. Por ejemplo, el copolímero, en forma del componente b2), puede representar un copolímero de etileno-vinilacetato, con un contenido de vinilacetato de aproximadamente 35 % en peso, o un copolímero de metacrilato de etileno con un contenido de metacrilato de aproximadamente 35 % en peso. En casos individuales puede ser preferible que en presencia de un terpolímero de etileno-vinilacetato-monóxido de carbono con 30 a 90 % en peso de etileno y 10 a 70 % en peso de vinilacetato y 1 a 40 % en peso de monóxido de carbono, así como de un copolímero de etileno-vinilacetato con 25 a 90 % en peso de etileno y 10 a 75 % en peso de vinilacetato, no se encuentre presente un ingrediente de relleno inorgánico. Además, es preferido que en presencia de un terpolímero de etileno-vinilacetato-monóxido de carbono con 30 a 90 % en peso de etileno, 10 a 70 % en peso de vinilacetato y 1 a 20 % en peso de monóxido de carbono y de una poliolefina, seleccionada del grupo que incluye un LDPE con una densidad específica de 0.920, un HDPE, un homopolímero de polipropileno y/o un copolímero de etileno-propileno, no se encuentre presente ningún acetato de etilenvinilo con 30 a 90 % en peso de etileno y 10 a 70 % en peso de vinilacetato. Además, puede ser preferible que, cuando está presente un acetato de etilenvinilo con 30 a 90 % en peso de etileno y 10 a 70 % en peso de vinilacetato, no se encuentre incluido ningún LLDPE con una densidad específica de menos de 0.920. De conformidad con una modalidad preferida de la invención, una porción del componente a) se encuentra entre aproximadamente 3 y 20 % en peso, particularmente entre aproximadamente 5 y 15 % en peso, y la porción del componente b) entre aproximadamente 5 y 30 % en peso, particularmente entre aproximadamente 5 y 25 % en peso, de mayor preferencia entre aproximadamente 10 y 20 % en peso, referido a la mezcla total. La mezcla polimérica de la invención comprende como componente c) una poliolefina termoplástica que presenta un punto de fusión de aproximadamente 115°C. La poliolefina utilizada puede seleccionarse del grupo que incluye un homopolímero de etileno, copolímera de etileno, homopolímero de propileno y copolímero de propileno, así como sus mezclas. Como comonomeros entran particularmente en consideración, además de los que ya se mencionaron para el componente a), las definas a de C3-C12 para polietileno o olefinas a de C2 y C4-C 2 para polipropileno. Asimismo, pueden utilizarse también los polimerísatos injertados correspondientes. El polímero puede injertarse además con aproximadamente 0.1 a 7 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.5 a 5 % en peso, particularmente de aproximadamente 0.5 a 3 % en peso de ácido y/o derivado dicarboxílico. Como monómeros injertados pueden servir ácidos carboxílicos insaturados o ácidos dicarboxílicos insaturados, sus esteres y/o anhídridos. Los ácidos carboxílicos insaturados o sus derivados son, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico y ácido fumárico. Los homo- o copoiimerisatos de etileno injertados con anhídrido de ácido maleico son de particular preferencia. Asimismo, pueden emplearse también mezclas de estos polímeros o polímeros injertados. La poliolefma termoplástica representa, de conformidad con una modalidad, un homopolímero o copolímero de etileno posiblemente injertado con una densidad de aproximadamente 0.910 g/l, particularmente de aproximadamente 0.920 g/l. Este presenta un índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min, particularmente de aproximadamente 0.5 a 10 g/10 min, de mayor preferencia de aproximadamente 0.5 a 7 g/10 min. En otra variante de la invención, la poliolefina termoplástica del componente c) es un polipropileno posiblemente injertado del grupo que incluye los homopolímeros, copolímeros de bloque o aleatorios con olefinas de C2 ó C4-C12 como comonómeros. Este copolímero de propileno puede ser, por ejemplo, un copolímero de bloque segmentado en el que los bloques de polipropileno se flanquean en ambos lados por bloques de copolímeros estadísticos o un bloque de copolímero estadístico se flanquea en ambos lados por bloques de polipropileno. Los polipropilenos y polietilenos pueden injertarse con un caucho o formar un copolímero en bloque con el mismo. Como olefinas a se emplean, por ejemplo, eteno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno y/o 4-metil-penten-1 , en donde la poliolefina termoplástica comprende una cantidad de aproximadamente 0.1 a 25 % en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 a 10 % en peso de olefinas a.

En este caso, la densidad del polipropileno es de aproximadamente 0.90 g/l. Por lo general, el punto de fusión es de aproximadamente 120°C. El valor MFI se ajusta, de preferencia, entre aproximadamente 0.1 y 30 g/10 min, particularmente entre aproximadamente 0.3 y 20 g/10 min, de mayor preferencia entre 0.3 y 7 g/10 min (230°C, 2.26 kg). De conformidad con una tercera alternativa del componente c) de la invención, se seleccionan elastómeros de poliolefina termplástica parcial- o completamente reticulados que comprenden de aproximadamente 10 a 77 % en peso de homopolímero o copolímero de propileno y aproximadamente 23 a 90 % en peso de un copolímero, con base en etileno y una o varías definas a de C3-C12 y, opcionalmente, un dieno no conjugado. Los dienos no conjugados apropiados son dienos alifáticos lineales, como 1 ,4-hexadieno, alquilidenbicicloalquenos, como 5-etiliden-2-norbomeno, alquenilbicicloalquenos como 5-alquenil-2-norbomeno, bicicloalcadienos, como biciclopentadieno y alquenilcicloalquenos, como vinilciclohexeno o también dienos no conjugados dircaktiv. como 2,5-norbornadieno o ,6-octadieno. En la presente descripción, "elastómeros de poliolefinas termoplásticas parcial- o completamente reticulados o no reticulados" se refiere a mezclas poliméricas de poliolefina(s) con caucho que pueden ser reticulados de manera correspondiente. De particular preferencia, el contenido de gel en los sistemas de elastómero de poliolefina, que se mencionan con anterioridad, se ajusta a aproximadamente 5 a 80 % en peso, de mayor preferencia a aproximadamente 5 a 60%, particularmente a 5 a 40%. Esto presenta la ventaja que está presente una morfología de fases definida de la fase de caucho y que porciones mayores de componentes poliméricos blandos, que mejoran la flexibilidad en frío, no producen un empeoramiento de la estabilidad térmica debido a la reticulación. De preferencia, el copolímero de etiieno empleado en el componente c) presenta una temperatura de transición vitrea de aproximadamente -20°C. En otra modalidad de la invención, se utiliza adicionalmente un copolímero de etiieno con un punto de fusión de aproximadamente 65°C a 110°C y/o una densidad de aproximadamente 0.86 g/l a 0.91 gil La concentración de este copolímero de etiieno es de máximo 30 % en peso, de preferencia de aproximadamente 5 a 20 % en peso. Como comonómeros entran particularmente en consideración las definas a de C4-C12, particularmente de C4-C8. Esta adición es particularmente ventajosa porque mejora la sellabilidad. El cumplimiento con los valores MFI indicados de los componentes es crítico, porque las masas reblandecidas deben presentar suficiente resistencia durante el procedimiento de fabricación para poder entrar en la máquina. Por otro lado, la mezcla polimérica debe poseer suficiente fluidez durante el procedimiento de soldadura. La mezcla polimérica de la invención puede comprender adicionalmente sustancias aditivas en una cantidad en la que no se influye sustancialmente en la soldabilidad a alta frecuencia. Como ejemplos para ingredientes de relleno pueden enumerarse carbonato de calcio, silicato de calcio, talco, sílice, mica y óxido de aluminio. Los ingredientes de relleno pueden emplearse en una cantidad de hasta 30 % en peso referido a la cantidad de ingredientes poliméricos. Además, pueden añadirse otros aditivos como agentes anti-bloqueo, agentes lubrificantes, agentes protectores contra la luz, antioxidantes, colorantes, pigmentos, agentes ignífugos, antiestáticos o agentes auxiliares de reticulación. Los aditivos se añaden generalmente en contenidos de hasta 30 % en peso referido a la cantidad de componentes poliméricos. De conformidad con una modalidad particularmente preferida, se emplean agentes auxiliares de procedimiento alifáticos y/o nafténicos en una cantidad de aproximadamente 1 a 10 % en peso, de preferencia de aproximadamente 1 a 8 % en peso, particularmente de aproximadamente 1 a 5 % en peso que son líquidos a temperatura ambiente y adquieren una consistencia cerosa por debajo de aproximadamente 0°C. Se trata de, por ejemplo, aceites blancos (alifatos de baja molecularidad). La mezcla polimérica de la invención puede fabricarse de la siguiente manera: De preferencia, los materiales en bruto granulados se mezclan en frío y se alimentan a un extrusor, por ejemplo un extrusor de dos tornillos en donde se plastifican. El material se distribuye a través de una tobera de ranura ancha a un material en tiras (lámina) y se absorbe por equipos secundarios. Los cuerpos formados se obtienen, por ejemplo, mediante embutición profunda de la lámina.

Por lo tanto, el objeto de la invención es también una lámina o un cuerpo formado, que comprende la mezcla polimérica de la invención, que pueden fabricarse mediante los procedimientos usuales. Existe la posibilidad de reticular la lámina o el cuerpo formado después del moldeo, pero esto no es necesario para lograr los propósitos de la invención. Si se desea una reticulación, ésta puede reticularse particularmente bajo el efecto de electrones o rayos y. Convenientemente, el contenido total de gel se encuentra entre aproximadamente 5 y 80 %, de preferencia entre aproximadamente 20 y 60 % después de la reticulación. La lámina, particularmente lámina blanda, o el cuerpo formado se utilizan de preferencia en el área del automóvil, como revestimiento de bolsas de aire, toldo, reposa-cabezas, asidero, percha, tapizado de asientos y respaldos y revestimiento posterior de los asientos delanteros, visera, protección de estribo, revestimiento lateral de puertas o cubierta de cajuela. Además, aplicaciones en los revestimientos de maletas, cubiertas de libros etc son posibles. En una modalidad ventajosa como cubierta de espacios de carga, la lámina se puede componer convenientemente de una lámina superior y una lámina inferior, un soporte interpuesto, así como posiblemente de otras láminas y capas, en donde la lámina superior e inferior comprende la mezcla polimérica de la invención. Las ventajas relacionadas con la invención son complejas. La mezcla polimérica de la invención posee, en comparación con las enseñanzas inicialmente descritas de la técnica, una combinación sorprendente de propiedades. Las composiciones presentan una excelente flexibilidad en frío. Por lo tanto, se pueden disponer también láminas o cuerpos formados que soportan altos esfuerzos dinámicos a temperaturas bajas sin hacerse astillas. Simultáneamente se dispone una estabilidad térmica suficientemente alta. Una propiedad elemental de la mezcla polimérica de la invención es su soldabilidad a alta frecuencia por lo que se ofrecen aplicaciones que aún no han sido posibles con los sistemas del estado de la técnica. Una ventaja particular consiste también en que la enseñanza de la invención facilita la puesta en práctica de, por ejemplo, nuevos elementos de diseño con láminas bicolores o policromáticas libres de halógeno, en donde se cumplen los requerimientos de la industria automovilística en alto grado. La mezcla polimérica de la invención facilita, por ende, el control encauzado de los perfiles de propiedades y ofrece una composición a la medida para el uso correspondiente. A continuación se describe la invención en detalle, con base en ejemplos que no pretenden limitar la enseñanza de la invención. Otros ejemplos de modalidades serán evidentes para el experto en el marco de la descripción de la invención.

EJEMPLOS En los ejemplos se utilizan las siguientes sustancias: EVA 1 Copolímero de etileno-vinilacetato; MFI = 0.4 g/ 0 min (190"C, 2.16 kg). Contenido de vinilacetato: 17 % en peso.

EVA 2 Copolímero de etileno-vinilacetato; MFI = 2 g/10 min (190eC, 2.16 kg). Contenido de vinilacetato: 25 % en peso.

EVA 3 Copolímero de etileno-vinilacetato; MFI = 3 g/10 min (190°C, 2.16 kg). Contenido de vinilacetato: 40 % en peso.

EVA 4 Copolímero de etileno-vinilacetato; MFI = 0.7 g/10 min (190°C, 2.16 kg). Contenido de vinilacetato: 18 % en peso.

EMA Copolímero de etileno-metilacrilato; MFI = 2 g/10 min (190°C, 2.16 kg). Contenido de metilacrilato: 18 % en peso.

EVACO Terpolímero de etileno-vinilacetato-monóxido de carbono; MFI = 15 g/10 min (190°C, 2.16 kg). Contenido de vinilacetato: 20 % en peso, contenido de monóxido de carbono: 8 % en peso.

EGB Terpolímero de etileno-butilacrilato-glicidilmetacrilato; MFI = 12 g/10 min (190°C, 2.16 kg). Contenido de butilacrilato: 28 % en peso, contenido de éter glicidílico: 5 % en peso.

PE 1 LLDPE con una densidad de 0.93 g/l y un MFI de 5 g/10 min (190°C, 2.16 kg).

PE 2 VLDPE con una densidad de 0.87 g/l y un MFI de 5 g/10 min (190°C, 2.16 kg).

PE 3 LDPE con una densidad de 0.92 g/l y un MFI de 0.8 g/10 min (190°C, 2.16 kg).

PE 4 LLDPE con una densidad de 0.92 g/l y un MFI de 1 g/10 min (190°C, 2.16 kg).

PE 5 HDPE con una densidad de 0.958 g/l y un MFI de 1.5 g/10 min (190°C, 2.16 kg). pp PP aleatorio con un contenido de etileno de aproximadamente 3 % en peso y un MFI de 0.8 g/10 min (230eC, 2.16 kg).

TPE-0 1 Comprende aprox. 65% de un copolímero de etileno/propileno cuyo contenido de etileno es de aprox. 70 % en peso, y aprox. 35 % en peso de un copolímero de propileno/etileno cuyo contenido de etileno es de aprox. 3 % en peso. El MFI es de aprox. 1.8 g/ 0 min (230eC, 2.16 kg).

TPE-0 2 Comprende aprox. 55% de un copolímero de etileno/propileno cuyo contenido de etileno es de aprox. 50 % en peso, y aprox. 45 % en peso de un copolímero de propileno/etileno cuyo contenido de etileno es de < 1 % en peso. El MFI es de aprox. 1.2 g/10 min (230°C, 2.16 kg).

TPE-V Comprende 55% de EPDM y 45% de un polipropileno. El MFI es de aprox. 12 g/10 min (230eC, 2.16 kg) y el contenido de gel de aprox. 30%.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 En un mezclador de tambor se mezclan 20 % en peso de LLDPE, 40 % en peso de TPE-0 2, 10 % en peso de PP y 30 % en peso de un VLDPE y se extrusionan posteriormente en un extrusor de dos ejes a 190°C a una lámina con un grosor de 0.5 mm. Dos láminas se sueldan en un equipo de soldadura a alta frecuencia con un generador G4000 SD y la prensa KH500, ambos de la compañía Kiefel, a temperatura ambiente. Se seleccionaron los siguientes parámetros de soldadura: Presión de soldadura: 1600 N Tiempo de soldadura: 4 seg Tensión de soldadura: 2100 V Electrodo: 150 x 5 mm Las propiedades físicas y mecánicas de las láminas y costuras se resumen en el cuadro 1.

EJEMPLOS COMPARATIVOS 1 - 8 Y EJEMPLOS 1 - 10 Se mezclaron los componentes que se Indican en los cuadros 1 y 2. La fabricación de láminas se efectuó análogamente al ejemplo 1. Se obtuvieron láminas homogéneas con las propiedades indicadas en los cuadros 1 y 2.

La lámina de conformidad con el ejemplo comparativo 1 muestraslas propiedades de una lámina TPO lista para el mercado que no es soldable a alta frecuencia. Además, la flexibilidad en frío, expresada por la tensión a una dilatación del 5% en [MPa] con 18 MPa, no es suficiente para, por ejemplo, permitir el enrollamiento seguro de una lámina para espacios de carga. Las láminas de conformidad con el ejemplo comparativo 2 a 4 se deducen del documento WO 98/47958 (EP 977 807). Estas muestran una soldabilidad a alta frecuencia suficiente, pero no hay, ya sea la flexibilidad en frío o la estabilidad a temperaturas elevadas, es decir, con una mayor estabilidad térmica no se podía lograr una flexibilidad en frío suficiente y con una mayor flexibilidad en frío no se alcanzó una estabilidad térmica suficientemente alta. La lámina de conformidad con el ejemplo comparativo 5 muestra la reducción significativa de las propiedades mecánicas sin la adición de EVA con un contenido de VAc de < 25%, así como limitaciones de las propiedades superficiales. La lámina de conformidad con el ejemplo comparativo 6 muestra que el contenido total de polímeros polares es, convenientemente, de > 25 % en peso para lograr una soldabilidad a alta frecuencia. Las láminas de conformidad con los ejemplos comparativos 7 y 8 muestran una estabilidad térmica insuficiente con altas porciones de receta de VLDPE o LDPE.

O Oí ül CUADRO 1 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo comparativo comparativo comparativo comparativo comparativo comparativo comparativo comparativo 1 2 3 4 5 6 7 8 EVA 1 10 15 15 EVA 2 16.5 16.5 16.5 EVA 3 5 5 5 EVA 4 16.5 16.5 16.5 EVACO 31 31 31 40 15 25 25 PE 1 20 60 75 TPE-01 TPE-02 40 TPE-V PP 10 31 PE 2 30 31 60 PE 5 31 PE 3 60 Comportamiento Apropiado de extrusión Resistencia a la n.d. n.d. n.d. n.d. Superficie n.d. n.d. n.d. rotura [ Pa] pegajosa Alargamiento de n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. rotura [%] Tensión a 17 9 19 22 23 n.d. 4 17 dilatación de 5% [MPa] -30°C en en O n a? CUADRO 2 Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 EVA 1 19 10 10 10 15 15 10 15 10 EVA 2 EVA 3 10 15 15 15 10 15 10 EMA 10 EVACO 30 15 15 30 20 20 15 25 30 EGB 15 PE 1 30 20 40 30 45 40 TPE-01 10 30 10 20 20 TPE-02 60 60 60 TPE-V 25 Hule PP PE 2 15 PE 4 51 Comportamiento Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiado Apropiad de extrusión 0 Resistencia a la n.d. 14 16 n.d. n.d. 18 17 17 n.d. n.d. rotura [MPa] Alargamiento de n.d. 740 670 n.d. n.d. , 1010 660 1020 n.d. n.d. rotura [%] Tensión a 16 11 13 11 14 16 12 16 14 1 1 dilatación de 5% [MPa] -30°C O Oí ?? •torre Abreviaturas utilizadas en el cuadro: n.d. no determinado La tensión de rotura [MPa] y el alargamiento de rotura [%] se determinaron de conformidad con ISO 527/3. La resistencia de las costuras de soldadura se examinó mediante la medición de la fuerza de descortezamiento de conformidad con DIN 53357 en dirección longitudinal. Como medida para la flexibilidad en frío o la rigidez de los materiales se emplean los valores de tensión con un alargamiento del 5%. El examen se realizó de conformidad con ISO 527/3. En cambio, las láminas de la invención mencionadas en los ejemplos 1 - 10 reúnen propiedades físico-mecánicas satisfactorias de la lámina, buenas características del producto, buena soldabilidad a lata frecuencia, suficiente estabilidad térmica y excelentes propiedades con respecto a la flexibilidad en frío.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Una mezcla polimérica soldable a alta frecuencia y flexible en frío que comprende a) aproximadamente 1 a 30 % en peso de un copolímero de etileno con un cmonómero polar, seleccionado del grupo de los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-Ce, de los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12, en donde el copolímero presenta un índice de fusión MFI (de conformidad con DIN 53 735; 190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min y un contenido de comonómero de menos de aproximadamente 25 % en peso; b) aproximadamente 1 a 40 % en peso del componente b1) y/o b2), seleccionado de: b1) un terpolímero, en donde se selecciona en cada caso un monómero de uno de tres grupos: (1 ) Etileno, propileno y/o butileno; (2) El grupo de los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12 y (3) monóxido de carbono y/o acrilato o metacrilato de glicidilo, en donde el contenido de monómeros (1 ) es de aproximadamente 30 a 90 % en peso, el contenido de monómeros (2) de aproximadamente 10 a 70 % en peso y el contenido de monómeros (3) de aproximadamente 1 a 20 % en peso y el índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) del terpolímero se encuentra entre aproximadamente 0.1 y 30 g/10 min, o b2) un copolímero, en donde se selecciona en cada caso un monómero de uno de los dos grupos: (1 ) Etileno, propileno y/o butileno y (2) el grupo de los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados de C2-C8, los acrilatos y/o metacrilatos de alquilo de C1-C12, con un índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min y un contenido de comonomeros de más de aproximadamente 25 % en peso y c) aproximadamente 35 a 75 % en peso de una poliolefina termoplástica con un punto de fusión de más de aproximadamente 5°C, seleccionado del grupo que incluye los homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, homopolímeros de propileno y copolímeros de propileno o sus mezclas, en donde este polímero puede injertarse con alrededor de 0.1 a 7 % en peso, particularmente de aproximadamente 0.5 a 5 % en peso de ácido carboxílico insaturado, ácido dicarboxílico insaturado, sus ésteres y/o anhídrido, en donde las cantidades de a) a c) se complementan a 100 % en peso y la porción de los componentes a) + b1) ó a) + b2), referido a la cantidad total de la mezcla polimérica, es de 50 % en peso o menos. 2.- La mezcla polimérica de conformidad con la reivindicación , caracterizado porque el componente a) representa un copolímero de etileno-vinilacetato con un contenido de vinilacetato de menos de 25 % en peso o un copolímero de etileno-metilacrilato con un contenido de metilacrilato de menos de aproximadamente 25 % en peso. 3.- La mezcla polimérica de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque en el componente b1) el contenido de monómeros (1) es de aproximadamente 40 a 80 % en peso, particularmente de alrededor de 50 a 75 % en peso, el contenido de monómeros (2) es de aproximadamente 10 a 50 % en peso, particularmente de aproximadamente 15 a 35 % en peso y el contenido de monómeros (3) es de aproximadamente 2 a 15 % en peso, particularmente de aproximadamente 3 a 12 % en peso y el índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) del terpolímero se encuentra entre aproximadamente 0.1 y 15 g/10 min, particularmente entre 0.5 y 0 g/10 min. 4. - La mezcla polimérica de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente b1 ) representa un terpolímero de etileno-vinilacetato-monóxido de carbono. 5. - La mezcla polimérica de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente b2) representa un copolímero de etileno-viniiacetato, con un contenido de vinílacetato de más de aproximadamente 35 % en peso, o un copolímero de etileno-metilacrilato con un contenido de metilacrilato de más de aproximadamente 35 % en peso. 6. - La mezcla polimérica de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque adicionalmente se incluye un copolímero de etileno con un punto de fusión de aproximadamente 65°C a 110°C y/o una densidad de aproximadamente 0.86 g/l a 0.91 g/l a una concentración de menos de 30 % en peso, en donde hay como comonómeros particularmente las olefinas a de C4-C12, particularmente de C4-C8. 7.- La mezcla polimérica de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la porción del componente a) se encuentra entre aproximadamente 3 y 20 % en peso, particularmente entre aproximadamente 5 y 15 % en peso, y la porción del componente b) entre aproximadamente 5 y 30 % en peso, particularmente entre aproximadamente 5 y 25 % en peso, referido a la mezcla total. 8.- La mezcla polimérica de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente c) se selecciona de: c1 ) un homopolímero o copolímero de etileno posiblemente injertado con una densidad de aproximadamente 0.910 g/l, particularmente de más de aproximadamente 0.920 g/l y un índice de fusión MFI (190°C, 2.16 kg) de aproximadamente 0.1 a 30 g/10 min, particularmente de aproximadamente 0.5 a 10 g/10 min; c2) un polipropileno posiblemente injertado del grupo que incluye los homopolímeros, copolímeros de bloque o aleatorios con definas a de C2 ó C4 a C12 como comonómeros, en donde la densidad del polipropileno es de más de aproximadamente 0.90 g/l, el punto de fusión de más de aproximadamente 120°C y el índice de fusión MFI se encuentra entre aproximadamente 0.1 y 30 g/10 min (230°C, 2.16 kg); c3) el grupo de los elastómeros de poliolefina termoplástica parcial- o completamente reticulados que comprenden de aproximadamente 10 a 77 % en peso de homopolímero o copolímero de propileno y aproximadamente 23 a 90 % en peso de un copolímero, con base en etileno y una o varias olefinas a de C3-C12 y/o un dieno no conjugado, así como mezclas de d ), c2) y/o c3). 9.- La mezcla polimérica de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el punto de fusión del polímero de etileno se encuentra por debajo de aproximadamente 65°C, la temperatura de transición vitrea por debajo de aproximadamente -20°C y el contenido de gel en sistemas reticulados es de aproximadamente 5 a 50%, particularmente de aproximadamente 5 a 40%. 10.- La mezcla polimérica de conformidad con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque el dieno no conjugado comprende dienos alifáticos lineales, alquiiidenbicicloalquenos, alquenilbicicloalquenos, bicicloalcadienos y alquenilcicloalquenos. 11 La mezcla polimérica de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se emplean agentes auxiliares de procedimiento alifáticos y/o nafténicos en una cantidad de aproximadamente 1 a 10 % en peso, particularmente de aproximadamente 1 a 5 % en peso que son líquidos a temperatura ambiente y adquieren una consistencia cerosa por debajo de aproximadamente 0°C. 12. - Una lámina o un cuerpo formado con un contenido de la mezcla polimérica de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 11. 13. - La lámina o el cuerpo formado de conformidad con la reivindicación 12. caracterizada además porque la lámina o el cuerpo formado está reticulado después del se moldeo o se retícula subsecuentemente. 14. - La lámina o el cuerpo formado de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque después de la reticulación el contenido total se encuentra entre aproximadamente 5 y 80%, particularmente entre aproximadamente 10 y 70%. 15. - Uso de la lámina o del cuerpo formado como se reclama en una de las reivindicaciones 12 a 14 en el área del automóvil como revestimiento de bolsas de aire, toldo, reposa-cabezas, asidero, percha, tapizado de asientos y respaldos y revestimiento posterior de los asientos delanteros, visera, protección de estribo, revestimiento lateral de puertas, cubierta de espacios de carga o como revestimientos de maletas y cubiertas de libros. 16. - El uso de la lámina o del cuerpo formado como se reclama en una de las reivindicaciones 12 a 14 como cubierta de espacios de carga, compuesto de una lámina superior y una lámina inferior, un soporte interpuesto, así como posiblemente otras láminas y capas, en donde la lámina superior y la lámina inferior contiene la mezcla polimérica de conformidad con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 11.