MXPA02008413A - Metodo para la produccion de zeolita que contiene titanio. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a un metodo para la produccion de una zeolita que contiene titanio, por lo cual se forma un gel de sintesis al combinar e hidrolizar un compuesto de silicio hidrolizable, un compuesto de titanio hidrolizable y un compuesto basico de amonio cuaternario en un medio acuoso, en cantidades tales que con relacion a los compuestos de partida, la relacion molar de Si/Ti es superior a o igual a 30 y aquella de N/si es de 0.12 hasta menos de 0.20 y el gel de sintesis se cristaliza despues a una temperatura de 150°C a 220°C por un periodo de menos de 3 dias, y se obtiene una zeolita que contiene titanio por este metodo.

Description

MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE ZEOLITA QUE CONTIENE TITANIO Campo de la Invención La presente invención se refiere a un método para la producción de una zeolita que contiene titanio, una zeolita que contienen titanio que se obtiene por este método, un método para la epoxidación de olefinas en presencia de la zeolita que contiene titanio producida de esta manera, y también al uso de tal zeolita como catalizador para la epoxidación de olefinas. Antecedentes de la Invención Se conoce de la patente US-A 4,410,501, un método para la producción de silicalita de titanio y también el uso de la silicalita de titanio como un catalizador en una serie de reacciones entre ellas reacciones de oxidación. Describe dos procedimiento diferentes. Por un lado la formación de un gel de síntesis que parte de un compuesto hidrolizable de silicio tal como el ortosilicato de tetraetilo por ejemplo, o alternativamente el uso de un dióxido de silicio coloidal como una fuente de silicio. La primera versión se describe en el ejemplo 1 de US-A 4,410,501. Aquí se usan el ortosilicato de tetraetilo y el hidróxido de tetra-n-propilamonio (TPAOH) en una relación molar de 0.45, que también corresponde al rango preferido para la relación molar del compuesto de amonio al compuesto de silicio como se establece en la parte Ref: 140896 general de la descripción. Es común a ambas versiones de procedimiento de conformidad con la descripción en US-A 4,410,501, un periodo largo de reacción para la etapa hidrotérmica de al menos seis días. La patente EP-A 0 838 431 describe un método para la producción de zeolitas que contienen titanio que parten del ortosilicato de tetraalquilo y ortotitanato de tetraalquilo, la característica clave del cual es que la mezcla de reacción reaccione en una autoclave bajo condiciones hidrotérmicas sin destilar completamente los alcoholes formados durante la hidrólisis . Muchos grupos de investigadores en la industria y en las universidades, han buscado optimizar la síntesis de la silicalita de titanio, en términos de la actividad del catalizador resultante y la eficiencia del método, esto es, reducir la duración de la etapa hidrotérmica, mejorar rendimientos, etc. partiendo de la enseñanza de US-A 4,410,501. Así en "Applied Catalysis A: General, 92 (1992) 93-111" A. J. H. P. van der Pol y J. H. C. van Hooff examinaron la influencia de la fuente de Si02, el tiempo de cristalización, las condiciones de cristalización y la relación de compuesto de amonio/silicio y silicio/titanio en la síntesis de la silicalita de titanio y sobre la actividad del catalizador resultante. En estos experimentos, tanto el método que parte de ortosilicato de tetraetilo, como la variante que parte de dióxido de silicio coloidal se investigaron. Una comparación de estos dos métodos ya muestra que una relación superior del compuesto de amonio al Si, se tiene que usar por el método del éster, esto es, el uso de ortosilicato de tetraetilo. Esto corresponde en este respecto a la enseñanza de US-A 4,410,501, en donde una relación marcadamente superior de amonio a silicio es probablemente usada para la vía del ortosilicato. Aparece además que, independientemente del método usado, son suficientes tiempos de cristalización de 2 días para la producción del catalizador. Esta publicación enseña además, que una silicalita de titanio producida usando ortosilicato, despliega una actividad catalítica marcadamente superior que los catalizadores producidos usando dióxido de silicio coloidal . Una parte sustancial de la publicación anterior, se refiere al asunto en la forma en que las condiciones de reacción, particularmente las relaciones de los compuestos de partida, se deben seleccionar con objeto de producir los cristalitos primarios más pequeñas posibles en el catalizador. La influencia en el tamaño de los cristalitos de la relación del compuesto de amonio al silicio en los compuestos de partida se examina en particular. Se determinó que la relación molar del compuesto de amonio a silicio debe ser de al menos 0.22 y debe estar preferiblemente en el rango entre 0.3 y 0.35 con objeto de obtener el tamaño del cristalito primario deseado. En contraste la relación de Si a Ti no tiene virtualmente influencia en el tamaño del cristalito de la silicalita de titanio. Estos resultados se confirmaron por una investigación adicional por van der Pol, Verduyn y van Hoff en "Applied Catalysis A: General, 92 (1992) 113-130". Aquí, la actividad de diversos catalizadores de silicalita de titanio se examinó durante la hidroxilación del fenol. Se determinó que la actividad es una función del tamaño del cristalito y se incrementa cuando se reduce el tamaño del cristalito. El tamaño del cristalito a su vez depende de la relación de amonio a silicio por lo cual una relación de 0.35 conducirá a una tamaño de cristalización de 0.2 µm y muestra la actividad más grande. Las relaciones superiores de amonio a silicio de 0.53 a 0.78 conducen a cristalitos significativamente mayores y actividades inferiores. Una relación inferior 0.22 similarmente conduce a cristalitos superiores y similarmente a una caída en actividad. Estos estudios muestran además que en el rango investigado de relación de compuestos de amonio a silicio, la proporción del titanio incorporado permanece prácticamente constante con una relación constante de silicio al compuesto de titanio en la composición de partida. Estos estudios conducen al desarrollo de una síntesis estándar para un catalizador de silicalita de titanio que se le da el nombre de catalizador EUROTS-1 y cuya síntesis se describe en J.A. Martens y colaboradores en "Applied Catalysis A: General, 99 (1993) 71-84". En la síntesis de EUROTS-1, el ortosilicato de tetraetilo, ortotitanato de tetraetilo e hidróxido de tetrapropil amonio se combinan en una relación molar de Si a Ti de 35, amonio a Si de 0.36 y H20 a Si02 de 28.2 hidrolizado y cristalizado por 4 días a 175°C. Sin embargo, independientemente de este examen muy amplio y detallado de los parámetros que tienen influencia en la síntesis y actividad de los catalizadores de silicalita de titanio, y el desarrollo en un catalizador estándar altamente activo como se describe arriba, hay todavía una necesidad dentro de la industria de sintetizar catalizadores de silicalita de titanio eficientemente, más efectivamente en costo si es posible, incrementar la actividad del catalizador, particularmente para la epoxidación de olefinas.

El objeto de la presente invención es por lo tanto proporcionar un método más eficiente en costo para la producción de zeolitas que contienen titanio, sin perjudicar la actividad catalítica de la zeolita resultante. Un objeto adicional es proporcionar una zeolita que contiene titanio con una actividad mejorada para la epoxidación de olefinas con peróxido de hidrógeno .

Este objeto se alcanza por un método para la producción de una zeolita que contiene titanio, por lo cual un gel de síntesis se forma al combinar e hidrolizar un compuesto de silicio hidrolizable, un compuesto de titanio hidrolizable y un compuesto básico de amonio cuaternario en un medio acuoso, en cantidades tales que con relación a los compuestos de partida, la relación molar de Si/Ti es mayor que o igual a 30 y que N/Si es 0.12 hasta menos de 0.20 y el gel de síntesis se cristaliza después a temperatura de 150°C a 220°C por un periodo de menos de 3 días, y por una zeolita que contiene titanio que se obtiene por tal método. De conformidad con la presente invención, un compuesto de silicio hidrolizable y un compuesto de titanio hidrolizable se hidrolizan primero con un compuesto de amonio cuaternario básico en presencia de agua. La característica clave aquí es que los compuestos de partida reaccionan en relaciones molares específicas una con la otra. La relación molar de Si a Ti en los compuestos de partida puede variar dentro de límites amplios, con tal de que sea >30. En contraste, la relación molar de ? a Si en el compuesto de partida debe mantenerse dentro del intervalo estrecho de 0.12 a < 0.20. Se estableció sorprendentemente que aunque en este rango de relación molar de ? a Si, el tamaño del cristalito se incrementa marcadamente en comparación con la relación 0.35 que se refiere como el óptimo de conformidad con el enseñanza de A. van der Pol y J. H. C. van Hoof (loe. cit.) . La actividad de catalizador en una reacción de epoxidación de propileno con peróxido de hidrógeno se incrementa sin embargo en este rango estrecho en contraste con la enseñanza establecida por van der Pol y van Hooff. Sin comprometerse con una teoría en particular, se asume que este efecto se alcanza proporcionalmente por más titanio incorporado en la estructura de cristal de la zeolita en el rango citado para la relación molar de N a Si con una relación constante de Si a Ti . El incremento asociado en la actividad sobrecompensa la pérdida en actividad debido al incremento en el tamaño primario del cristalito. Este resultado es con todo más sorprendente ya que van der Pol y van Hoof (loe. cit.) han demostrado que con una relación de N a Si de 0.22 y superior, si la relación de Si a Ti en los compuestos de partida permanece constante, la cantidad de titanio incorporado en la zeolita permanece constante y es sustancialmente independiente de la relación N a Si . Particularmente, se alcanzan buenos resultados en términos de la actividad del catalizador en reacciones de epoxidación con una relación molar de N a Si en los compuestos de partida en el rango de 0.12 a 0.17 especialmente en el rango de 0.12 hasta menos de 0.17, preferiblemente de 0.12 a 0.16.

Particularmente adecuado como un silicio hidrolizable o compuesto de titanio para el método de conformidad con la invención, son los ortosilicatos de tetraalquilo o los ortotitanatos de tetraalquilo, por lo cual el alquilo se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, o butilo. Los compuestos de partida más preferidos son ortosilicato de tetraetilo y ortotitanato de tetraetilo. El compuesto de amonio cuaternario es un compuesto de plantilla que determina la estructura de cristal por absorción en el reticulado de cristal del producto durante la cristalización. Los compuestos de tetraalquilamonio tal como hidróxido de tetraalquilamonio, particularmente hidróxido de tetra-n-hidroxipropil amonio, se usan preferiblemente para producir la silicalita 1 de titanio (estructura MFI) , hidróxido de tetra-n-butil amonio para producir silicalita 2 de titanio (estructura MEL) e hidróxido de tetraetil amonio para producir zeolita de titanio ß (estructura de cristal BEA) . El compuesto de amonio cuaternario se usa preferiblemente como una solución acuosa. El valor de pH para la solución coloidal de síntesis de >9, preferiblemente >11, que es necesario para la síntesis se ajusta por el compuesto de amonio cuaternario de reacción básica.

La temperatura a la cual la solución coloidal de síntesis se produce se puede seleccionar entre límites amplios, pero la mezcla de compuesto de silicio hidrolizable y compuesto de titanio hidrolizable se enfría preferiblemente a una temperatura en el rango de 0°C a 10 °C, preferiblemente 0°C a 5°C, y el compuesto de amonio básico cuaternario en una solución acuosa que se enfría a la misma temperatura se agrega después gota a gota. De conformidad con una modalidad alternativa, se calientan el ortosilicato de tetraetilo y el ortotitanato de tetraetilo a 35°C antes de la hidrólisis y se agitan a esta temperatura por 30 minutos con objeto de lograr la formación de complejos entre los dos productos (precondensación) . Esta precondensación sin embargo, no tiene una influencia notable en las propiedades catalíticas del producto final. En una modalidad adicional de la presente invención, en donde se usan los ortosilicatos de tetraalquilo y ortotitanatos de tetraalquilo como fuentes de silicio o titanio respectivamente, se destila completamente el alcohol producido durante la hidrólisis como un azeótropo de agua. En algunos casos, puede entonces ser aconsejable reemplazar el volumen del azeótropo de alcohol/agua separado de la mezcla de reacción por destilación al menos en parte de agua, con objeto de evitar la formación de un gel sólido o de depósitos de pared ante la cristalización.

La solución coloidal de síntesis, opcionalmente después de un periodo adicional de maduración, se cristaliza después bajo presión autógena a una temperatura de 150°C a 220°C, preferiblemente 170°C a 190°C (síntesis hidrotérmica) . Bajo las condiciones especificadas del método de conformidad con la invención, el tiempo de cristalización es de menos de 3 días, preferiblemente menos de 24 horas, particularmente preferible un máximo de 12 horas . De conformidad con una modalidad preferida del método de conformidad con la invención, las cantidades de los compuestos de partida se seleccionan de manera tal que con relación a los compuestos de partida, una relación molar para H20 a Si se establece en el rango de 10 a 20, preferiblemente 12 a 17. Es particularmente ventajoso si la relación molar de H20 a Si en el gel de síntesis antes de la síntesis hidrotérmica, esto es, después de que el reemplazo posible al menos parcial por agua del azeótropo alcohol agua destilado completamente de forma opcional después de la hidrólisis, se ajusta en el rango desde 15 a 42, preferiblemente 15 a 35. Se estableció sorprendentemente que a pesar de esta cantidad muy pequeña de agua, el procedimiento y la actividad catalítica del producto resultante no se perjudica. Se encontró que una relación molar de agua a Si en el rango anterior, combinada con la relación molar de conformidad con la invención del compuesto de amonio a Si en la composición de partida, conduce a un catalizador activo. Una razón para esto puede ser la alta concentración de compuesto de amonio cuaternario en el gel de síntesis, a pesar de las cantidades marcadamente reducidas del compuesto de amonio en el compuesto de partida, debido a las cantidades similarmente pequeñas de agua. Una ventaja adicional de la cantidad pequeña de agua se encuentra en el rendimiento marcadamente creciente de zeolita que contiene titanio por Kg de gel se síntesis en comparación con el arte previo, haciendo al método global más eficiente y efectivo en costo. Los cristales producidos después de la etapa hidrotérmica tienen un tamaño primario de cristal en el rango desde 0.2 a 2.0 µm, preferiblemente desde 0.3 a 1.5 µm, y se separan del licor precursor por filtración, centrifugación o decantación y se lavan con un líquido de lavado adecuado preferiblemente agua. Los cristales se secan después opcionalmente y se calcinan a una temperatura de entre 400 °C y 1000°C. preferiblemente entre 500°C y 750°C, para eliminar la plantilla. De conformidad con una modalidad preferida de la presente invención, la suspensión de cristal se neutraliza después de la etapa hidrotérmica y antes de la separación de los cristales. La suspensión de cristal como se forma después de la terminación de la cristalización en el método de conformidad con la invención, es alcalina debido al exceso de sal de amonio básico cuaternaria y despliega generalmente un pH superior a 12. Si el valor de pH de la suspensión se reduce a un valor de 7 a 10, preferiblemente desde 7 a 8.5, se observa una aglomeración superior de cristalitos primarios. Esto mejora grandemente la capacidad de filtrado de la suspensión, tal que la separación se pueda llevar a cabo con filtros de membrana estándar sin romper el producto y con tiempos de filtración convencionales. Esta modalidad preferida puede así incrementar además la eficiencia del método de conformidad con la invención. El valor de pH de la suspensión de cristal se puede reducir por adición de ácido, tal como por ejemplo ácidos minerales o ácidos orgánicos, después de la terminación de la etapa hidrotérmica o por cristalización a temperaturas elevadas, por ejemplo, a 200°C a 220°C. En el último caso, el compuesto de amonio cuaternario hidróxido de tetra-n-propilamonio se descompone térmicamente con el consumo de iones hidróxido. Los ácidos preferidos con ácido clorhídrico y ácido acético. El valor inferior de pH de la suspensión de cristal, provoca que los silicatos y titanatos disueltos estén al menos parcialmente precipitados de manera tal que la seolita que contiene titanio, contenga una cantidad pequeña de compuesto de titanio que no se incorporan dentro del reticulado. Sin embargo no se ha observado influencia negativa en la actividad del catalizador resultante. Las zeolitas cristalinas que contienen titanio de conformidad con la invención se obtienen en formas de polvo. Para su uso como catalizadores de oxidación, se pueden convertir opcionalmente en una forma adecuada para su uso tales como por ejemplo, micropeletizados, bolas, tabletas, cilindros sólidos, cilindros huecos o formas de panal, por métodos conocidos para formar catalizadores pulverizados tal como por ejemplo peletización, secado por rocío, peletización por rocío o extrusión. La zeolita que contiene titanio producida de conformidad con la invención, se pueden usar como un catalizador en reacciones de oxidación con H202. En particular, la zeolita que contiene titanio de conformidad con la invención, se puede usar como una catalizador en la epoxidación de olefinas por medio de peróxido de hidrógeno acuoso en un solvente miscible con agua. El método de conformidad con la invención, tiene la ventaja de que debido a que una relación baja de amonio a silicio con relación a la cantidad de zeolita producida, en comparación con el arte previo, se requiere una cantidad significativamente más pequeña de compuesto de amonio cuaternario, el más costoso de los materiales de partida usados. Esto ha mejorado notablemente la eficiencia del costo del proceso de manufactura. Además, el rendimiento de producto con relación a la masa de gel de síntesis se puede incrementar, si la relación molar de H20 a Si con relación a los compuestos de partida se puede mantener dentro de un rango establecido. Sorprendentemente, se ha establecido que en contraste con la enseñanza del arte previo, la actividad de catalizador no se perjudica por estas medidas para optimizar la economía del método sino por el contrario, se obtiene un nuevo producto que se caracteriza por una actividad mejorada a pesar del tamaño más grande del cristalito primario en comparación con el arte previo. El tamaño del cristalito primario de la zeolita que contiene titanio producida por el método de conformidad con la invención, se encuentra en el rango de entre 0.2 a 2.0 µm, preferiblemente entre 0.3 y 1.5 µm, mientras que de conformidad con el arte previo, un tamaño de cristalito en el rango de entre 0.1 y 0.2 µm se describe como el tamaño óptimo para la actividad del catalizador. La presente invención se ilustra en mayor detalle por medio de los ejemplos: Ejemplo comparativo 1 Producción de EUROTS-1 Se produjo EUROTS-1 con referencia a las instrucciones en Martens y colaboradores, "Applied Catalysis A: General, 99 (1993) 71-84". Se colocó el ortosilicato de tetraetilo en una autoclave de 10 litros hecha inerte con nitrógeno. Se agregó ortotitanato de tetraetilo con agitación y al término de la adición, se enfrió la mezcla resultante hasta aproximadamente 1.0°C. Se agregó después una solución al 40% en peso de hidróxido de tetra-n-propil amonio y agua desionizada con agitación a esta temperatura durante alrededor de 5 horas por medio de una bomba de manguera. Se seleccionaron cantidades tales que la relación molar de Si02 a Ti02 es 35, la relación molar de N a Si es 0.36 y la relación molar de H20 a Si02 es 28.2. Aunque la solución de reacción se volvió inicialmente opaco lechosa, los sólidos formados se disolvieron nuevamente por completo cuando se agregó hidróxido de tetra-n-propilamonio adicional . Con objeto de terminar la hidrólisis y destilar completamente el etanol formado, la mezcla de reacción se calentó primero hasta aproximadamente 80 °C y después a un máximo de 95°C por alrededor de 3 horas. El azeótropo de etanol-agua destilado completamente de esta manera, se reemplazó por el mismo volumen de agua doblemente desionizada. La solución de síntesis se calentó después a 175°C y se mantuvo a esta temperatura por 12 horas. Después del enfriamiento de la suspensión resultante de silicalita de titanio, el sólido formado se separa por centrifugación a partir del licor precursor fuertemente básico, que contiene todavía el hidróxido de tetra-n-propil amonio, lavado y secado durante la noche a 120°C y después finalmente calcinado a 550°C por 5 horas en un horno de mufla. Esto resulta en un consumo de 2.9kg de solución al 40% en peso de hidróxido de tetra-n-propil amonio por kg de TS-1 y un rendimiento de 50 g TS-1 por kg de gel de síntesis con un coeficiente de actividad de 22 min"1. El coeficiente de actividad se determina como sigue: 1.0 g de catalizador de silicalita de titanio producido en el ejemplo comparativo 1 en 300 ml de metanol, se coloca después en una autoclave de laboratorio controlada ter oestáticamente con un agitador de aereación a 40°C bajo una atmósfera de propileno y el solvente saturado con propileno de 3 barias de sobrepresión. Se agregan después 13.1 g de solución de peróxido de hidrógeno acuoso al 30% en peso en una porción y la mezcla de reacción se mantiene a 40°C y 3 barias, reponiéndose el propileno por medio de un regulador de presión para compensar el consumo por la reacción. Se tomaron muestras a intervalos regulares por medio de un filtro, y se determina el contenido del peróxido de hidrógeno de la mezcla de reacción por titulación de óxido reducción con solución de sulfato de cerio (IV) . La gráfica ln(c/c0) contra tiempo t, en donde c es la concentración de H202 medida en el tiempo t c0 en la concentración de H202 calculada al comienzo de la reacción, produce una línea recta. El coeficiente de actividad se determina del gradiente de la línea recta usando la ecuación de k • c dt en donde Ccat aparece para la concentración de catalizador en kg de catalizador por kg de mezcla de reacción. Ej emplo 1 Producción de una silicalita 1 de titanio de conformidad con la presente invención. El procedimiento descrito para el ejemplo comparativo 1 se repitió con la excepción de que se usaron cantidades de los compuestos de partida tales, que __con relación a los compuestos de partida de la relación molar de N a Si fue 0.17 • y aquella de H20 a Si fue de 13.3. La relación molar de Si a Ti de 35 mantuvo. Este método de síntesis resultó en un consumo de hidróxido de tetra-n-propilamonio (solución al 40%) de 1.6 kg por kg TS-1, un rendimiento 1100 g TS-1 por kg de gel de síntesis y un coeficiente de actividad del catalizador resultante de 31.6 min"1 después de la cristalización por 12 horas . Esta comparación ya muestra que con un método que utiliza 50% menos del hidróxido de tetra-n-propil amonio costoso, el rendimiento del catalizador por kg de gel de síntesis puede más que doblarse y todavía, contrario a las expectativas del arte previo, se puede alcanzar un incremento considerable en la actividad catalítica del catalizador resultante . Ejemplos 2 y 3 Se repitió el Ejemplo 1 con las relaciones de alimentaciones como se establecen en la Tabla 1. Las propiedades del producto resultante son similares a las establecidas en la Tabla 1. Ejemplos comparativos 2 al 4 El experimento comparativo 1 se repitió con las relaciones de alimentaciones como se establecen en la tabla 1. Las propiedades de producto de las muestras resultantes de silicalita-1 de titanio se resumen similarmente en la tabla 1. La relación molar de Si a Ti con relación a los compuestos de partida se mantuvo constante en 35 en todos los experimentos .

Tabla 1 La comparación entre los ejemplos de conformidad con la presente invención y los ejemplos comparativos, muestra que la correlación entre la relación de nitrógeno a silicio en los compuestos de partida y en el tamaño primario del cristalito refleja la progresión descrita en el arte previo. Los experimentos muestran que un tamaño óptimo de cristalito primario de entre 0.1 y 0.2 µm se alcanza con una relación de N a Si de 28 o superior. Sin embargo, en contraste con las predicciones del arte previo, una relación molar inferior de N a Si no conduce a una reducción en actividad catalítica, por el contrario la incorporación creciente de titanio en el retículo de cristal en los ejemplos de conformidad con la presente invención sobrecompensa la influencia negativa de los tamaños crecientes de cristalito primario en la actividad del catalizador. La comparación con la síntesis del catalizador EUROTS-1 (ejemplo comparativo) muestra que un catalizador con actividad creciente se puede producir por el método de conformidad con la invención, por lo cual en comparación con el arte previo, el método conduce a un consumo notablemente reducido de materiales de partida costosos, tal como el hidróxido de tetra-n-propil amonio y a un incremento notablemente en el rendimiento del silicato de titanio por kg de gel de síntesis y así, ha sido también posible mejorar la eficiencia en costo del método de síntesis. Ejemplo 4 Se repitió el Ejemplo 1, por lo cual los cristales de silicato de titanio se separaron sin embargo no por centrifugación sino por filtración. La suspensión básica de cristal (pH = 12.5) se paso a través de un filtro nutsch con un filtro de cinta azul. No permaneció ningún sólido en el nutsch. Ejemplos 5 y 6 Se repitió el Ejemplo 4 respectivamente, el valor de pH de la suspensión de cristal se redujo a los valores establecidos en la Tabla 2 por la adición de ácido clorhídrico antes de la filtración. En ambos casos, la silicalita de titanio pudo separar completamente por medio de un filtro nutsch con un filtro de cinta azul sin romperse a través del producto . Como en el ejemplo comparativo 1, se lavó el silicato de titanio, se secó durante la noche a 120°C y se calcinó en aire a 550 °C por 5 horas en horno de mufla. El producto se analizó después para su contenido de titanio, cualitativamente para compuestos de titanio no reticulados para actividad como se describe arriba. Los resultados se establecen similarmente en la Tabla 2. Tabla 2 El contenido de los compuestos de titanio no reticulado se estimó cualitativamente de la intensidad de las bandas DR-UV-Vis entre 250 y 300 nm. El producto del ejemplo 6 tenía un contenido superior de compuestos de titanio no reticulados que el producto del Ejemplo 5. Como muestra la comparación de los coeficientes de actividad del ejemplo 5 y 6 con el Ejemplo 1, la reducción en el valor de pH de la suspensión de cristal, tuvo una influencia despreciable de la actividad del catalizador. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

1. Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Un método para la producción de una zeolita que contiene titanio, caracterizado porque se forma un gel de síntesis al combinar e hidrolizar un compuesto de silicio hidrolizable, un compuesto de titanio hidrolizable y un compuesto de amonio cuaternario básico en un medio acuoso, en cantidades tales que con relación a los compuestos de partida, la relación molar de Si/Ti es mayor que o igual a 30 y aquella de N/Si es de 0.12 hasta menos de 0.20, y el gel de síntesis se cristaliza después a una temperatura de 150°c a 220°C por un periodo de menos de 3 días.
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación molar de N/Si es 0.12 hasta menos de 0.17.
3. 3. El método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación molar de H20/Si con relación a los compuestos de partida es 10 a 20.
4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque la relación molar de H20/Si es de 12 a 17.
5. 5. El método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de silicio hidrolizable es un ortosilicato de tetraalquilo, preferiblemente ortosilicato de tetraetilo y el compuesto de titanio hidrolizable es un ortotitanato de tetraalquilo preferiblemente ortotitanato de tetraetilo.
6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la hidrólisis de los compuestos de titanio y silicio hidrolizables se soporta al destilar completamente los alcoholes resultantes y opcionalmente el volumen de alcohol separado por destilación se reemplaza al menos en parte por la adición de agua a la mezcla de reacción.
7. 7. El método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de amonio cuaternario es un hidróxido de tetraalquil amonio, preferiblemente hidróxido de tetra-n-propil amonio.
8. 8. El método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el valor de pH de la suspensión de cristal de la etapa de cristalización se ajusta a un valor de 7 a 10, preferiblemente 7 a 8.5.
9. 9. El método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la zeolita que contiene titanio se separa completamente, se seca y calcina.
10. 10. La zeolita que contiene titanio caracterizado porque se obtiene por un método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones anteriores con un tamaño primario de cristalito de 0.2 a 2.0 µm.
11. 11. Un método para la epoxidación de olefinas caracterizado al hacer reaccionar olefinas con un peróxido de hidrógeno acuoso en un solvente miscible con agua en presencia de una zeolita que contiene titanio como catalizador de conformidad con la reivindicación 10, o que se obtiene por el método de conformidad con la reivindicación 9.
12. 12. El uso de una zeolita que contiene titanio, que se obtiene por el método de conformidad con la reivindicación 10, o que se obtiene por el método de conformidad con la reivindicación 9 como catalizador para la epoxidación de olefinas con peróxido de hidrógeno.