MXPA02004723A - Uso de absorbentes de uv de benzotriazol. - Google Patents

Abstract

El uso de absorbentes de UV de benzotriazol de formula (ver formula) donde A es un radical de formula (la) (ver formula) B es un radical de formula (ld) (ver formula) R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son cada uno independientemente de los otros hidrogeno, alquilo de C1-C18; cicloalquilo de C5-C7; halogeno; R9 es hidrogeno, alquilo de C1-C12; o cicloalquilo de C5-C7; R7, R8 y R10 son cada uno independientemente de los otros hidrogeno, alquilo de Cl-C12; cicloalquilo de C5-C7; hidroxialquilo de C1-C12; X es halogeno; un radical de formula (ls) (ver formula) o (lu) (ver formula); sulfato, fosfato, lactato, citrato, tartrato; R11 es alquilo de C1-C12; o cicloalquilo de C5-C7; R12 y R13 son cada uno independientemente del otro hidrogeno; o alquilo de C1-C5; x es de 0 a 10; y y es de 1 a 20; en el tratamiento cosmetico del cabello humano para la proteccion contra la radiacion UV.

Description

USO DE ABSORBENTES DE UV DE BENZOTRIAZOL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con el uso de absorbentes de UV de benzotriazol no cargado y catiónico, seleccionados en el tratamiento cosmético del cabello humano para protección contra la radiación UV.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Cuando el cabello humano es expuesto a la luz solar durante un periodo prolongado, pueden ocurrir varias formas de daño. El cabello que ha sido coloreado con tintes, puede experimentar cambios en color y tono bajo la acción de la luz solar. El cabello rubio se vuelve amaril ento. La superficie del pelo se vuelve rugosa y al mismo tiempo se reseca. Además, con el tiempo, el cabello pierde su brillo. El uso de absorbentes de UV puede proteger efectivamente al cabello natural y seco del daño de los rayos solares. Desafortunadamente, sin embargo, los absorbentes de UV utilizados hasta ahora tienen insuficiente afinidad por el cabello humano, es decir, que son fácilmente lavados, y por lo tanto únicamente tienen un efecto a corto plazo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Ahora se ha encontrado, de manera sorprendente, que ciertos absorbentes de UV de benzotriazol no cargado y catiónico exhiben muy buena sustantividad con respecto al cabello humano y al mismo tiempo proporcionan una protección contra UV efectiva para el cabello. Los absorbentes de UV de benzotriazol no cargado y catiónico utilizados de acuerdo a la invención corresponden a la fórmula (1) , donde R, B es un radical de fórmula (Id) —N (le) R, -N"R?o X"; (lf) -N O dg) -N X (lh¡ Rr yj Ri R2/ R3 R 5 y Re son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de C?-C?6; cicloalquilo de Cs-C7; halógeno; R9 es hidrógeno, alquilo de C?-C?2; o cicloalquilo de C5-C7; R7/ Rs y Rio son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de C?-C?2; cicloalquilo de Cs-C7; hidroxialquilo de C?-C?2; X es halógeno; (lt) ; o (lu) citrato, tartrato; Rn es alquilo de C?-C?2; o cicloalquilo de C5-C7; R12 y R13 son cada uno independientemente del otro hidrógeno; o alquilo de C1-C5; x es de 0 a 10; y y es de 1 a 20. Alquilo de Ci-Ciß denota radicales hidrocarbúricos lineales y ramificados, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetra-metilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo; dodecilo; tridecilo; tetradecilo; pentadecilo o hexadecilo. Cicloalquilo de C5-C-7 es, por ejemplo ciclopentilo, cicloheptilo y especialmente ciciohexilo. Halógeno es flúor, bromo, yodo y especialmente cloro. La invención preferiblemente se relaciona con el uso de los compuestos de las fórmula (2) y donde Ri/ R2/ ,R3/ R R5/ Rd y A son como se definieron para la fórmula (1) . De acuerdo a la invención, se utilizan preferiblemente compuestos de las fórmulas (1), (2) y (3), donde A es un radical de la fórmula donde B es un radical de la fórmula (Id) ; o (le) ; X" es halógeno; o un radical de fórmula (ls), (It) o (lu); y x e y son como se definieron para la fórmula (1) . Se da preferencia especial a los compuestos de fórmulas (1), (2) y (3), donde R9 es hidrógeno; o alquilo de C1-C5. Los siguientes absorbentes de UV de benzotriazol utilizados de acuerdo a la invención, pueden ser mencionados a manera de ejemplo: Los compuestos de las fórmulas (4) a (17) son novedosos La preparación de los compuestos de benzotriazol de fórmula (1) utilizada de acuerdo a la invención cuando A es un radical de fórmula (la) o (Ib) se lleva a cabo generalmente por la reacción de un cloruro de ácido de fórmula con la amina correspondiente de fórmula (l'a) 0 un compuesto alcohólico de fórmula (l'b) H-O- (CH2) y-B, respectivamente, y la cuaternización opcional posterior (alquilación en el átomo de nitrógeno) . La preparación de los absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (1) cuando A es un radical de fórmula (le) se lleva a cabo de manera general por la reacción de un compuesto de fórmula con la amina correspondiente de fórmula (l'c) Los agentes alquilantes adecuados (agentes cuaternizantes) son, por ejemplo, haluros de alquilo (cloro o bromo-alcanos) , esteres de ácido sulfónico alifáticos y aromáticos, ácido toluensulfónico, ácido bencensulfónico, diésteres de ácido sulfúrico, y también los reactivos alquilantes mencionados en Houben-Weyl (Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1958, Vol. XI/2, páginas 591-640; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1990, Vol. El6a, páginas 997-1032). Los solventes que entran en consideración incluyen, por ejemplo, alcoholes, acetonitrilo, esteres, benzonitrilo, tolueno y benceno. Los agentes alquilantes indicados anteriormente también pueden actuar como solventes cuando son utilizados en exceso. Las temperaturas de reacción para la cuaternización son de 0 a 200°C, de manera preferible de 5 a 150°C, especialmente de 20 a 100°C. La preparación de los compuestos de benzotriazol de fórmula (1) , de acuerdo a la invención cuando A es un radical de fórmula (la) o (Ib), también puede llevarse a cabo partiendo de los esteres de fórmula En ese caso, es preferible para un alquiléster (por ejemplo R20 = metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo, terbutilo) se haga reaccionar con la amina correspondiente de ^CH,) ,—B fórmula (l'a) R9—N un compuesto alcohólico de H fórmula (l'b) H-O- (CH2) y-B, respectivamente, y de manera respectiva, y opcionalmente cuaternizado posteriormente (alquilación en el átomo de nitrógeno) .

La transesterificación o amidación puede llevarse a cabo en los solventes orgánicos acostumbrados, pero la reacción directa del éster de fórmula general (20) con un exceso de componente de amina o el componente alcohólico sin la adición de un solvente adicional, es especialmente ventajosa. La relación molar del éster de fórmula (20) al componente de amina o alcohol es de al menos 0.9:1. Para obtener una masa de reacción homogénea y un alto rendimiento, es utilizado un exceso del componente de amina o alcohólico. La temperatura de reacción es de 50 a 350 °C, dependiendo del componente de amina o alcohol utilizado. La reacción puede llevarse a cabo por debajo de la presión normal, a presión elevada o a presión normal. Siendo calentado a la temperatura final, el alcohol más fácilmente volátil formado durante las transesterificación o amidación escapa, y de este modo es removido de la mezcla de reacción por destilación. Es ventajoso calentar la mezcla de reacción a temperatura elevada de 0.5 a 50 horas y destilar el alcohol formado continuamente. La remoción del alcohol es acelerada por un vacio o pasando un flujo de gas inerte sobre la mezcla. En el caso de los componentes de amina y alcohol de bajo punto de ebullición, el componente en cuestión es destilado de la mezcla de reacción junto con el alcohol que es formado. En el caso de los componentes de amina y alcohol de alto punto de ebullición, el alcohol es primero predominantemente destilado, y a continuación el exceso de componente de amina o alcohol es completamente removido in va cuo . El producto de reacción permanece detrás del reactor. Si se desea un producto^ cuaternizado, la cuaternización puede tomar lugar sobre las lineas de una "reacción en un solo recipiente" en el mismo reactor sin aislamiento intermedio. La reacción de cuaternización se lleva a cabo sin un solvente o en solventes orgánicos. El uso de más de una cantidad estequiométrica del agente alquilante es ventajoso. Cuando los sulfatos o tosilatos de dialquilo son utilizados como reactivos alquilantes, es especialmente ventajoso llevar a cabo la reacción en una mezcla de un solvente orgánico (por ejemplo, acetona o etil metil cetona) con agua. Las condiciones de reacción óptimas son establecidas regulando el valor del pH (pH 1-10) y la temperatura (-15 a 150°C) . En algunos casos, el material inicial finalmente suspendido también puede ser cuaternizado directamente en agua sin la adición de un solvente orgánico (por ejemplo, con sulfatos o tosilatos de dialquilo como agentes alquilantes; pH 1-10) .

También es posible utilizar otros métodos de cuaternización mencionados en Houben-Weyl (Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1958, Vol. XI/2, páginas 591-640; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1990, Vol. E16a, páginas 997-1032) . Los compuestos iniciales de fórmula (1) son conocidos, por ejemplo de la US-4 937 349 o Holz-forschung (1997), 51(6), 511-518, y pueden ser preparados de acuerdo con los métodos descritos alli. Los cloruros de ácido carboxilico o sulfónico de fórmulas (9) y (10) pueden ser obtenidos de manera general de acuerdo con los métodos descritos en Houben-Weyl (Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1985, Vol. Eli, páginas 1067-1073; Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1952, Vol. VIII, páginas 463-478; Houben-Weyl: Methoden der Organischen Chemie, G. Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1985, Vol. E5, páginas 587-615) , por ejemplo a partir de los ácidos carboxilico o sulfónico correspondientes o las sales de los mismos. Alguno de los compuestos iniciales de fórmula (19) son compuestos conocidos. El compuesto de fórmula (19) es novedoso, Los derivados de benzotriazol de fórmula (1) de acuerdo a la invención, son filtros de UV de banda ancha distinguidos por un alto grado de fotoestabilidad y son fácilmente solubles en solventes polares, incluyendo tensoactivos catiónicos especialmente, por ejemplo Arquads . Ellos son por lo tanto adecuados para el tratamiento cosmético de la piel y el cabello humano para la protección contra la radiación UV. Los absorbentes de UV de acuerdo a la invención son distinguidos por tener un alto grado de sustantividad con respecto al cabello humano natural y no teñido y - asegurar un alto grado de protección contra la UV para el cabello natural y teñido. Ellos pueden, por lo tanto, ser utilizados como agentes fotoprotectores en preparaciones cosméticas, farmacéuticas y medicinales veterinarias, para las cuales, como compuestos solubles en agua, ellos son generalmente usados en forma disuelta. La invención por lo tanto también se relaciona con una preparación cosmética que comprende al menos un compuesto de fórmula (1), asi como portadores o adyuvantes cosméticamente tolerables. Una preparación cosmética de acuerdo a la invención contiene especialmente de 0.25 a 15% en peso, sobre la base del peso total de la composición de un absorbente de UV de benzotriazol de fórmula (1) . La formulación cosmética para el cabello, además de comprender el absorbente de UV de acuerdo a la invención, también puede comprender una o más sustancias protectoras de UV de las siguientes clases de sustancia: 1. Derivados de ácido p-aminobenzoico, por ejemplo 2-etilhexil éster del ácido 4-dimetilaminobenzoico; 2. Derivados de ácido salicilico, por ejemplo 2-etilhexil éster del ácido salicilico; 3. Derivados de benzofenona, por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y el derivado de ácido 5-sulfónico de la misma; 4. Derivados de dibenzoilmetano, por ej emplo, 1- (4-ter-butilfenil) -3- ( 4 -metoxi fenil ) propan-1,3-diona; 5. Acrilatos de difenilo, por ejemplo, acrilato de 2-etilhexil-2-ciano-3, 3-difenilo y el 3- (benzofuranil) -2-cianoacrilato; 6. Acido 3-imidazol-4-il-acrilico y sus esteres; 7. Derivados de benzofurano, especialmente derivados de 2- (p-aminofenil) benzofurano, descritos en la EP-A-582 189, US-A-5 338 539, US-A-5 518 713 y la EP-A-613 893; 8. Absorbentes de UV poliméricos, por ejemplo, los derivados de benciliden malonato descritos en la EP-A-709 080; 9. Derivados de ácido cinnámico, por ejemplo el 2-etilhexil éster e isoamil éster del ácido 4-metoxicinnámico o derivados del ácido cinnámico descritos en la US-A-5 601 811 y la WO 97/00851; 10. Derivados de alcanfor, por ejemplo 3-(4'-metil) benciliden-bornan-2-ona, 3-benciliden-bornan-2-ona, polimero de N-[2(y 4) -2-oxiborn-3-iliden-metil) -bencil] acrilamida, metil sulfato de 3- ( 4 ' -trimetilamonio) -benciliden-bornan-2-ona, ácido 3, 3' - (1, 4-fenilendimetin) -bis (7, 7-dimetil-2-oxo-biciclo [2.2.1] heptan-1-metansulfónico) y sales, 3- ( 4 ' -sulfo) benciliden-bornan-2-ona y sales; metosulfato de canforbenzalconio; 11. Compuestos de hidroxifeniltriacina, por ejemplo 2- ( 4 ' -metoxifenil) -4, 6-bis (2' -hidroxi-4 ' -n-octiloxi-fenil) -1, 3, 5-triacina; 2,4-bis{ [4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil} -6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triacina; 2, 4-bis ( [4- (2-etil-hexiloxi) -2-hidroxi) -fenil}-6- [4- (2-metoxi-etil-carboxil) -fenilamino] -1, 3, 5-triacina; 2, -bis{ [4- (tris (trimetilsiloxi-sililpropiloxi) -2-hidroxi] -fenil } -6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triacina; 2, 4-bis { [4- (2" -metilpropenil-oxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triacina; 2, 4-bis{ [ (1' , 1' ,1' ,3' ,5' ,5' ,5'-heptametiltrisilil-2"-metil-propil-oxi) -2-hidroxi] -fenil}-6- (4-metoxifenil) -1, 3, 5-triacina; 2, 4-bis{ [4- (3- (2-propiloxi) -2-hidroxi-propiloxi) -2-hidroxi] -fenil }-6- [4-etilcarboxil) -fenilamino] -1, 3, 5-triacina; 12. Compuestos de benzotriazol, por ejemplo, 2,2'-metilen-bis (6- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1, 1, 3, 3-tetrametil- butil) -fenol 13. Derivados de trianilino-s-triacina, por ejemplo 2,4,6-trianilin- (p-carbo-2' -etil-1' -oxi) -1, 3, 5-triacina y los absorbentes de UV descritos en la US-A-5 332 568, EP-A-517 104, EP-A-507 691, WO 93/17002 y la EP-A-570 838; 14. Acido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y las sales del mismo; 15. Metil-o-aminobenzoato; 16. Ti02 (encapsulado de diferentes maneras), ZnO y mica. Los absorbentes de UV descritos en " Sunscreens" , Eds. N.J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York y Basle o en Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) también pueden ser utilizados como sustancias protectoras contra UV adicionales en la formulación para el cabello de acuerdo a la invención. Además, la formulación cosmética para el cabello también puede ser utilizada junto con antioxidantes conocidos, por ejemplo vitamina E, carotinoides o compuestos de HALS, es especialmente antioxidantes fenólicos. Los ejemplos de antioxidantes fenólicos que pueden ser utilizados de acuerdo a la invención se listan en la Tabla 1: Tabla 1: Compuesto De fórmula (35) (36) (37) Tabla 1 : Compuesto De fórmula (4i; (42) álcali (43; Tabla 1: Compuesto De fórmula (44) M=HNa (45; [46) Las composiciones cosméticas pueden ser preparadas mezclando físicamente los absorbentes de UV con el adyuvante utilizando los métodos de costumbre, por ejemplo agitando simplemente los componentes individuales juntos. La preparación cosmética de acuerdo a la invención puede ser formulada como una emulsión de agua en aceite o aceite en agua, como una loción a aceite en alcohol, como una dispersión vesicular de un lipido anfifilico iónico o no iónico, como un gel, como una barra sólida o como una formulación en aerosol. En el caso de una emulsión agua en aceite o aceite en agua, el adyuvante cosméticamente tolerable contiene de manera preferible del 5 al 50% de una fase oleosa, del 5 al 20% de un emulsificante y del 30 al 90% de agua. La fase oleosa puede contener cualquier aceite adecuado para formulaciones cosméticas, por ejemplo uno o más aceites hidrocarbúricos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicio, un éster de ácido graso o un alcohol graso. Los mono o polioles preferidos son el etanol, isopropanol, propilen glicol, hexilen glicol, glicerol y sorbitol. Para las preparaciones cosméticas de acuerdo a la invención es posible utilizar cualquier emulsificante convencionalmente utilizado, por ejemplo, uno o más esteres etoxilados de derivados naturales, por ejemplo esteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulsificante de aceite de silicio; por ejemplo, silicón poliol; alcohol de ácido graso, el cual puede o no estar etoxilado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbitan, el cual puede o no estar etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado. Las preparaciones cosméticas también pueden comprender componentes adicionales, por ejemplo, emolientes, estabilizadores de emulsiones, humectantes de la piel, aceleradores del bronceado de la piel, espesantes, por ejemplo xantana, agentes que retengan humedad, por ejemplo glicerol, preservativos, perfumes y colorantes . Las formulaciones cosméticas de acuerdo a la invención están contenidas en una variedad de preparaciones cosméticas. Especialmente se tomaron en consideración las siguientes preparaciones, por ejemplo: - preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo preparaciones para el lavado y limpieza de la piel en forma de jabones en forma de tableta o líquidos, detergentes no jabonosos o pastas de lavado; preparaciones para baño, por ejemplo preparaciones para baño liquidas (baños de espumas, leches, preparaciones para ducharse) o sólidas, por ejemplo, sales para tinas de baño y baño; - preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo emulsiones para la piel, multiemulsiones o aceites para la piel; - preparaciones para el cuidado personal cosmético, por ejemplo maquillaje facial en forma de cremas de dia o cremas en polvo, polvo facial (suelto o prensado) , colorete o maquillaje en crema, preparaciones para el cuidado de los ojos, por ejemplo preparaciones de sombra para ojos, rimel, delineadores para los ojos, cremas para ojos o cremas para fijar los ojos. Preparaciones para el cuidado de los labios, por ejemplo lápices labiales, brillos labiales, lápices para el contorno de los labios, preparaciones para el cuidado de las uñas, tales como barniz de uñas, removedores de barniz de uñas, endurecedores de uñas o removedores de cutícula; - preparaciones de higiene intima, por ejemplo lociones para lavados Íntimos o rocíos íntimos; - preparaciones para el cuidado de los pies, por ejemplo baños para pies, polvos para pies, cremas para pies o bálsamos para piel, especialmente desodorantes y antitranspirantes o preparaciones para remover callos; - preparaciones fotoprotectoras, tales como leches solares, lociones, cremas y aceites, bloqueadores solares y tropicales, preparaciones bronceaduras o preparaciones para después de asolearse; - preparaciones para el bronceado de la piel, por ejemplo, cremas de autobronceado; - preparaciones despigmentantes, por ejemplo, preparaciones para blanquear la piel o preparaciones para aclarar la piel; - repelentes de insectos, por ejemplo aceites repelentes de insectos, lociones, rocíos o barras; desodorantes, tales como rocíos desodorantes, rocíos de acción por bombeo, geles desodorantes, barras o de bolita; antitranspirantes, por ejemplo barras antitranspirantes, cremas o de bolita; preparaciones para limpiar y cuidar la piel manchada, por ejemplo detergentes no jabonosos (sólidos o líquidos) , preparaciones desprendibles o abrasivas o mascarillas desprendible; - preparaciones para remoción de vello en forma química (depilación), por ejemplo polvos para remover vello, preparaciones líquidas para remover vello, preparaciones en forma de crema o pasta, preparaciones para remover vello en forma de gel o espumas en aerosol; - preparaciones para afeitar, por ejemplo jabón para afeitar, cremas espumosas para afeitar, cremas no espumosas para afeitar, espumas y geles, preparaciones para antes de afeitarse para afeitar en seco, tratamientos para después de afeitarse o lociones para después de afeitarse; preparaciones con fragancia, por ejemplo fragancias (agua de colonia, agua de tocador, agua de perfume, perfume de tocador, perfume) , aceites perfumados o perfumes en crema) ; - preparaciones para el cuidado dental, cuidado de la dentadura y cuidado bucal, por ejemplo pastas de dientes, pastas de dientes en gel, polvos para dientes, lavados bucales concentrados, lavados bucales antiplaca, limpiadores de dentaduras o fijadores de dentaduras; - preparaciones para el tratamiento cosmético del cabello, preparaciones para lavar el cabello en forma de champús y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo, preparaciones de pretratamiento, tónicos para el cabello, cremas estilizantes, geles estilizantes, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamientos, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones para estructurar el cabello, por ejemplo preparaciones para ondular cabello para ondulados permanentes (ondulado en caliente, ondulado moderado, ondulado en frío) , preparaciones para alaciar el cabello, preparaciones líquidas para fijar el cabello, espumas, rocíos para el cabello, preparaciones blanqueadores, por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclaradores, cremas blanqueadores, polvos blanqueadores, pastas o aceites blanqueadores, colorantes para el cabello temporales, semipermanentes o permanentes, preparaciones que contienen tintes autooxidantes o colorantes naturales para el cabello, tales como la henna o manzanilla. Las composiciones cosméticas de acuerdo a la invención se distinguen por su excelente protección del cabello humano contra el efecto -dañino de la luz solar durante un periodo prolongado de exposición. Las siguientes formulaciones cosméticas para el cabello, por ejemplo, pueden ser especialmente utilizadas: ai) formulación patrón emulsificante espontáneamente, que consiste del absorbente de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención, oxoalcohol de Cío de PEG-6 y sesquioleato de sorbitán, al cual se agrega agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo cloruro de minkamidopropil dimetil-2-hidroxietilamonio al 4% o Quaternium 80; a2) formulación patrón emulsificante momentáneamente consistente de absorbente de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención, citrato de tributilo y monooleato de sorbitan de PEG-20, al cual se agrega agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario deseado, por ejemplo cloruro de minkamidapropil dimetil-2-hidroxietilamonio al 4% o Quaternium 80; b) soluciones adulteradas con Quat de absorbente de UV de benzotriazol de la invención en un butil triglicol y citrato de tributilo; c) mezclas de soluciones del absorbente de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención con n-alquilpirrolidona . La presente invención se relaciona también con un método para tratar cabello humano natural y teñido para su protección contra el efecto dañino de la protección UV. El método comprende tratar el cabello con un champú, una loción o un gel o una emulsión para enjuagar, antes o después de la aplicación del champú, antes o después de colorear o la remoción del color, antes o después de un ondulado permanente o una operación de desestilización, con una loción, una espuma o un gel para estilizar, con una solución, una espuma o un gel para cepillar o para ondular, con una laca para el cabello, o con una composición para un ondulado permanente o para desestilizar o para colorean o remover color del cabello, donde el champú, la loción, el gel, la emulsión, la espuma, la laca para el cabello o la composición para un ondulado permanente, para desestilizar, para colorear o para remover color comprende al menos un compuesto de benzotriazol de fórmuTa (1) .

Los absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención también son adecuados para estabilizar productos para el cuidado personal y productos para el hogar. La invención se relaciona también con ese uso. Ellos son especialmente adecuados para la estabilización de preparaciones para el cuidado de la piel, aditivos para baño y ducha, preparaciones que contienen perfume u odorante, preparaciones para el cuidado del cabello, preparaciones para el cuidado dental, preparaciones que tienen un efecto desodorante y que inhibe la transpiración, preparaciones que tienen un efecto cosmético, preparaciones fotoprotectoras y preparaciones que contienen ingredientes activos. Los compuestos no cuaternizados de los absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (1) de acuerdo a la invención también son adecuados como absorbentes de UV para uso industrial, por ejemplo para plásticos, recubrimientos superficiales y películas, resinas naturales o sintéticas, sustancias que contienen ceras o caucho natural. Los absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (1) de acuerdo a la invención también son estabilizadores efectivos para materiales orgánicos, por ejemplo para un gran número de polímeros. El uso de compuestos de fórmula (1) para aplicaciones en materiales fotográficos de color o en recubrimientos superficiales es especialmente ventajoso. Los estabilizadores de acuerdo a la invención o mezclas de los mismos son preferiblemente utilizados en una cantidad el 0.01 al 5% en peso, especialmente del 0.1% al 5% en peso, sobre la base del material orgánico. Los polímeros adecuados son listados, por ejemplo, en la EP-A-0 057 160. Los absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (1) de acuerdo a la invención también son adecuados para la estabilización fotoquímica de materiales de fibra naturales y teñidos o impresos, por ejemplo, de seda, cuero, lana, poliamida o poliuretano, y especialmente de todos los tipos de materiales de fibras celulósicas. Tales materiales de fibra incluyen, por ejemplo, fibras de celulosa natural, tales como el algodón, lino, yute, henequén y también celulosa y celulosa regenerada. Los materiales de fibra textil de algodón son los preferidos. Los compuestos de fórmula (1) también son adecuados para la estabilización fotoquímica de fibras que contienen un grupo hidroxilo que están presentes en telas mezcladas, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Un campo de uso preferido adicional se relaciona con el bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través del material textil (cortando la UV) y con el incremento de la protección solar ofrecida a la piel humana por materiales textiles tratados con absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención. Para ese propósito, uno o más compuestos diferentes de fórmula (1) son aplicados de manera ventajosa al material de fibra textil en una cantidad del 0.01 al 5% en peso, de manera preferible del 0.1 al 3% en peso, y especialmente del 0.25 al 2% en peso, sobre la base del peso del material de fibra, de acuerdo con uno de los métodos de tinción de costumbre. Cuando el material de fibra textil es un material celulósico teñido, la aplicación del absorbente de UV de fórmula (1) puede tomar lugar antes o después de la tinción, de manera preferible simultáneamente con la aplicación del tinte. Los compuestos de fórmula (1) pueden ser aplicados al material de fibra y fijados a la fibra en una variedad de formas, especialmente en forma de soluciones acuosas o pastas de impresión. Ellos tienen buena afinidad y son adecuados tanto para el proceso de exhaustación como para~ el teñido fulard; pueden ser utilizados a bajas temperaturas y requieren únicamente tiempos de vaporación cortos en el proceso de vaporación de fulard. Los grados de fijación son altos y el tinte no fijado puede ser lavado fácilmente, siendo la diferencia entre el grado de exhaustación y el grado de fijación notablemente pequeña. Los compuestos de fórmula (1) también son adecuados para impresión, especialmente sobre algodón.

Los materiales de fibra textil tratados con los compuestos de fórmula (1) de acuerdo a la invención tienen mayor protección contra la degradación fotoquímica de la fibra y el fenómeno de amarillamiento en el caso del material de fibra teñida que exhibe mayor firmeza a la luz (alta temperatura) . Debe hacerse mención especial de la acción fotoprotectora altamente mejorada del material de fibra textil tratado, especialmente la buena acción protectora con respecto a los rayos UV de onda corta. Este tiene el efecto de que un material de fibra textil tratado con un compuesto de fórmula (1) de acuerdo con la invención tiene un factor de protección solar (SPF) en comparación con tela no tratada. El factor de protección solar se define como el coeficiente obtenido de una dosis dañina de radiación UV sin protección solar y una dosis dañina de radiación UV con protección solar. En consecuencia, un factor de protección solar también es una medida de la permeabilidad a la radiación UV de materiales de fibra no tratados y de materiales de fibra tratados con un compuesto de fórmula (1) de acuerdo a la invención. La determinación de factor de protección solar de los materiales de fibra textil se explica, por ejemplo, en la WO 94/04515 o en J. Soc. Cosmet. Chem 40, 127-133 (1989) y puede llevarse a cabo de manera análoga a éstos.

De manera ventajosa, los compuestos de la invención también tienen el efecto de que no tiñen el material de fibra textil así tratado. Los absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención también exhiben una acción antimicrobiana pronunciada, especialmente contra bacterias gram positivas y gram negativas patógenas y también contra bacterias de la flora de la piel, por ejemplo Corynebacterium xerosis (las bacterias que causan el olor corporal) y también contra levaduras y mohos. Ellos son por lo tanto especialmente adecuados en la desinfección de la piel y las mucosas y de los apéndices integumentarios (cabello) , más especialmente en la desinfección de las manos y de heridas. Ellos son por lo tanto adecuados como ingredientes antimicrobianos activos y preservativos en preparaciones para el cuidado personal, champús, aditivos de baño, productos para el cuidado del cabello, jabones líquidos y sólidos (basados en tensoactivos sintéticos y sales de ácidos grasos saturados y/o insaturados), lociones y cremas, desodorantes, otras soluciones acuosas o alcohólicas, por ejemplo soluciones de limpieza para la piel, toallas húmedas para limpiar, aceites o polvos. La preparación para el cuidado personal comprenderá del 0.01 al 15% en peso, de manera preferible del 0.1 al 10% en peso, sobre la base del peso total de la composición, del compuesto de benzotriazol de fórmula (1) y adyuvantes cosméticamente tolerables. Un jabón antimicrobiano tiene, por ejemplo, la siguiente composición. del 0.01 al 5% en peso del compuesto de fórmula (1) del 0.3 al 1% en peso de dióxido de titanio del 1 al 10% en peso de ácido esteárico y además base de jabón al 100%, por ejemplo las sales de sodio de ácido graso de cebo y ácido graso de coco o glicerol. Un champú tiene, por ejemplo, la siguiente composición: del 0.01 al 5% en peso del compuesto de fórmula (1) 12.0 en peso de lauret-2-sulfato de sodio 4.0% en peso de cocamidopropil betaína 3.0% en peso de NaCl y agua hasta el 100%. Un desodorante tiene por ejemplo, la siguiente composición: del 0.01% al 5% en peso del compuesto de fórmula ( i : 60% en peso de etanol 0.3% en peso de aceite de perfume y agua hasta el 100%.

La invención se relaciona también con una composición oral que comprende del 0.01 al 15% en peso, sobre la base del peso total de la composición, del compuesto de fórmula (1) y adyuvantes oralmente tolerables.

Ejemplo de una composición oral: 10% en peso de sorbitol 10% en peso de glicerol 10% en peso de etanol 15% en peso de propilen glicol 0.5% en peso de lauril sulfato de sodio 0.25% en peso de metilcocil taurato de sodio 0.25% en peso de copolímero de bloque de polioxipropilen/polioxietileno 0.10% en peso de sabor de menta piperita 0.1 a 0.5% en peso de un compuesto de fórmula (1) y y 48.6% en peso de agua. La composición oral de acuerdo a la invención puede estar, por ejemplo, en forma de un gel, una pasta, una crema o una preparación acuosa (lavado bucal) . La composición oral de acuerdo a la invención también puede comprender compuestos que liberen iones flúor que sean efectivos contra la formación de la caries, por ejemplo sales de cloruro inorgánicas, por ejemplo fluoruro de sodio, potasio, amonio o calcio, o sales de fluoruro orgánicas, por ejemplo cloruros de amina los cuales son conocidos bajo el nombre comercial de Olafluor. Los absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención también pueden ser utilizados en la estabilización fotoquímica del papel y cartón, de manera más especial papel de chorro de tinta, fotopapel y materiales de registro sensibles al calor. También son adecuados como estabilizadores para tintas en aplicaciones de impresión de chorro de tinta, como protección contra la UV para los tintes contenidos en las tintas. Los absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención son especialmente adecuados para prevenir el amarillamiento del papel o pulpa especialmente cuando aquellos materiales contienen aún lignina. Los absorbentes de UV de benzotriazol de acuerdo a la invención también son utilizados para estabilizar sustratos de madera contra el daño causado por la luz y el calor. Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la invención pero no limitan la invención a los Ejemplos.

Ejemplos de Preparación para nuevos compuestos Ejemplo 1: Preparación del compuesto de fórmula son utilizados 400 ml de tolueno y 76.94 g (0.215 mol) de cloruro de ácido carboxílico de la fórmula (el compuesto es descrito en Holzforschung (1997), 51(6), 511-518) como carga inicial y, a temperatura ambiente, se agregan por goteo primero 26.7 g (0.205 mol) de 3-dietilamino-1-propilamina y a continuación 20.75 g (0.205 mol) de trietilamina. La mezcla es calentada a 80°C. 5 h después, la mezcla es filtrada mientras está aún caliente a través de un filtro doblado; el filtrado es lavado dos veces con agua, secado sobre Na2S04 y concentrado in vacuo . El residuo, el cual es inicialmente fluido, cristaliza y es recristalizado de acetona/éter de petróleo (muy buena solubilidad en acetona) . Rendimiento: 52 g (56%; cristales incoloros; p.f. 89-90°C. Análisis elemental: %C %H %N Calculado: 69.15 26 15.51 Encontrado: 68.93 20 15.21 Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13) : 6= 12.09 (CH3), 25.74 (CH2) , 29.94 (CH3 de terbutilo), 31.94 (CH2) , 35.88 (Cq de terbutilo), 39.5 (CH2) , 47.09 (CH2N) , 53.08 (CH2N) , 117.99 (CH de arilo), 119.23 (CH de arilo), 127.98 (CH de arilo), 128.57 (CH de arilo), 132.18 (Cq de arilo), 139.81 (Cq de arilo), 143.05 (Cq de arilo), 147.77 (Cq de arilo), 172.09 (C=0) .

Ejemplo 2 : Preparación del compuesto de fórmula se mezclaron 9 g (0.02 mol) del compuesto de fórmula (101) y 100.3 g de 1-bromobutano (0.725 mol) juntos y se ebulló bajo reflujo (aproximadamente 100 °C) durante 48 horas. Después de enfriar, se formaron dos fases líquidas. La fase turbia superior es decantada. La fase más pesada cristaliza después de la adición de una pequeña cantidad de ter-butil metil éter. La recristalización de cloroformo/acetato de etilo y el secado a 60°C in va cuo produce cristales incoloros . Rendimiento: 9.2 g (78%); cristales incoloros; p.f.: 105-107°C.

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13) : d= 8.31 (CH3) , 13.96 (CH3) , 20.06 (CH2), 2.77 (CH2) , 24.16 (CH2) , 29.92 (CH3 de terbutilo), 31.50 (CH2) , 35.84 (Cq de terbutilo), 36.22 (CH2) , 38.30 (CH2), 54.24 (CH3CH2N) , 57.31 (CH2N) , 58.19 (CH2N) , 117.8 (CH de arilo), 119.29 (CH de arilo), 125.68 (Cq de arilo), 128.02 (CH de arilo), 128.81 (CH de arilo), 132.27 (Cq de arilo), 139.63 (Cq de arilo), 142.92 (Cq de arilo), 147.52 (Cq de arilo), 173.64 (C=0) .

Ejemplo 3 : Preparación del compuesto de fórmula Se mezclan juntos 28 g de etanol y 6.32 g (0.014 mol) del compuesto de fórmula (101) y se agregan por goteo 13.91 g de yoduro de metilo (0.098 mol) disueltos en 5 g de etanol a temperatura ambiente. Después de ser calentada a 60°C durante 12 horas, la mezcla es enfriada. El producto especificado por la adición de hexano (10 ml) y etanol (2 ml) y secado a 80 °C in vacuo. Rendimiento: 6.5 g (78%); cristales incoloros; p.f. 205-207°C.

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, [D6]DMS0) : d: 10.01 (CH3CH2N) , 24.74 (CH2) , 31.92 (CH2) , 32.99 (CH2) , 37.65 (C de terbutilo), 38.06 (CH2) , 39.68 (CH2) , 49.18 (CH3N) , 58.23 (CH3CH2N) , 60.09 (CH3CH2N) , 120.24 (CH de arilo), 122.10 (CH de arilo) , 128.19 (Cq de arilo), 130.61 (CH de arilo), 130.70 (CH de arilo) , 134.73 (Cq de arilo), 141.14 (Cq de arilo), 145.11 (Cq de arilo), 149.11 (Cq de arilo) , 174.14 (C=0) .

Ejemplo 4: Preparación del compuesto de fórmula O se mezclan juntos 30 g de etanol y 5.42 g (0.012 mol) del compuesto de 'fórmula flfl1 ) y * se agregan por goteo 12.298 g (0.066 mol) de metil éster del ácido 4-toluensulfónico a temperatura ambiente. Después de ser calentada a 80°C durante 12 horas, la mezcla es enfriada. Precipita un sólido incoloro de la mezcla de reacción. El sólido es filtrado, lavado con terbutil metil éter y secado a 60 °C ín vacuo . Rendimiento: 3 g (39%); cristales incoloros; p.f, 91-93°C.

Ejemplo 5: Preparación del compuesto de fórmula (105) son suspendidos 129 g de sal de ácido sulfónico de fórmula (descrita en la US 4 937 349) en 500 ml de clorobenceno, y se agregan 5 ml de DMF. Son introducidos lentamente por goteo 62.5 g de S0C12 en la mezcla a 80-85°C y entonces se continúa agitando a 100°C durante 1 h. Después de enfriar, se agrega una pequeña cantidad de kieselguhr a la mezcla de reacción y se lleva a cabo la filtración. Después de la concentración del filtrado por evaporación in vacuo se obtienen 136 g de cloruro de sulfonilo crudo el cual es purificado por recristalización de ciclohexano/tolueno 9:1. Rendimiento: 102 g (80%); cristales incoloros; p.f.: 147-418°C.

Datos de RMN 13 C RMN (90 MHZ, CDCl3, CDC13) : d= 10.01 (CH3) , 12.73 (CH3) , 20.55 (CH3) , 30.01 (CH2) , 35.09 (CH3) , 118.50 (CH de arilo), 119.57 (CH de arilo), 125.49 (Cq de arilo), 126.59 (CH de arilo), 129.48 (CH de arilo), 136.02 (Cq de arilo), 140.55 (Cq de arilo), 143.59 (Cq de arilo), 153.90 (Cq de arilo) .

Ejemplo 6: Preparación del compuesto de fórmula O De manera análoga al Ejemplo 1, se hacen reaccionar cantidades equimolares de cloruro de sulfonilo de fórmula (105) con 3-dietilamino-l-propilamina .

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13) : d= 10.51 (CH3CH2N) , 11.06 (CH3) , 18.96 (CH3), 23.53 (CH2) , 28.38 (CH2) , 33.20 (CH3CH) , 43.49 (CH2N), 45.53 (CH3CH2N) , 52.35 (CH2N) , 116.64 (CH de arilo), 117.41 (CH de arilo), 123.66 (Cq de arilo), 125.16 (CH de arilo), 127.45 (CH de arilo), 130.34 (Cq de arilo), 137.52 (Cq de arilo), 141.75 (Cq de arilo), 149.61 (Cq de arilo) .

Ejemplo 7: Preparación del compuesto de fórmula O La alquilación con yoduro de metilo de lleva a cabo de manera análoga al Ejemplo 3.

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13): d= 10.51 (CH3CH2N), 11.06 (CH3), 18.96 (CH3), 23.53 (CH2) , 28.38 (CH2), 33.20 (CH3CH) , 43.49 (CH2N) , 45.53 (CH3CH2N), 52.35 (CH2N), 116.64 (CH de arilo), 117.1 (CH de arilo), 123.66 (Cq de arilo), 125.16 (CH de arilo), 127.45 (CH de arilo), 130.34 (Cq de arilo), 137.52 (Cq de arilo), 141.75 (Cq de arilo), 149.61 (Cq de arilo).

Ejemplo 8: Preparación del compuesto de fórmula La amida de fórmula (101) (0.18 mol) y bromooctano (0.78 mol) son calentados a 80°C durante 5 días. El compuesto objetivo precipita después de enfriar y es filtrado y recristalizado. Rendimiento: 80%.

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13) : d: 8.33 (CH3CH2N) , 14.40 (CH3 de octilo), 22.32 (CH2) . 22.79 (CH2) , 22.88 (CH2) , 26.73 (CH2) , 29.07 (CH2) , 29.93 (CH3 de terbutilo), 31.53 (CH2) , 31.92 (CH2) , 32.09 (CH2) , 35.84 (Cq de terbutilo), 36.21 (CH2), 38.31 (CH2) , 54.24 (CH3CH2N) , 57.35 (CH2N) , 58.38 (CH2N) , 117.88 (CH de arilo), 119.31 (CH de arilo), 125.69 (Cq de arilo), 128.00 (CH de arilo), 128.82 (CH de arilo), 132.27 (Cq de arilo), 139.61 (Cq de arilo), 142.92 (Cq de arilo), 147.52 (Cq de arilo), 173.65 (C=0) .

Ejemplo 9: Preparación del compuesto de fórmula Amidación Una mezcla del metil éster de fórmula O (0.18 mol) y N, N' -dietilamino-propilamina (0.54 mol) es calentada bajo reflujo a 160-180°C. Durante la operación de calentamiento el contenido del reactor forma gradualmente una masa fundida fácilmente agitable. Mientras pasa nitrógeno sobre la mezcla, se continua agitando a 160°C durante 16 a 20 horas, siendo el metanol soplado vía el condensador de reflujo. Después de cambiar a la destilación, la temperatura se incrementa a 180 °C y la presión se reduce a 10-30 mbar, siendo el exceso de N, N' -dietilamino-propilamina destilado. Después de que se ha alcanzado el vacío final, se continúa agitando durante 1 h para remover completamente los residuos de amina. La amida de fórmula (101) se obtiene en un rendimiento virtualmente cuantitativo y solidifica tras el enfriamiento .

Alquilación Después de la adición de metil etil cetona (160 g) y agua (160 g) , se agrega por goteo sulfato de dimetilo (0.189 mol) en el curso de 30 min (20-25°C, pH 9.5 + 0.5). La mezcla es posteriormente calentada a 60°C y a continuación agitada durante 1 h. La mezcla de reacción es concentrada y el rendimiento es determinado por medio de CLAP (el yoduro de fórmula (103) descrito anteriormente es utilizado como sustancia de referencia para el catión) . El rendimiento es 90-100%.

Ejemplo 10: Preparación del compuesto de fórmula De acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 9 (amidación), se hace reaccionar el metil éster de fórmula (109a) con N, N' -dimetilamino-propilamina . El rendimiento del compuesto de fórmula (110) es virtualmente cuantitativo.

Datos del RMN 13C RMN (90 MHZ, CDC13) : d= 26.51 (CH2) , 29.94 (CH3 de terbutilo), 31.80 (CH2) , 35.86 (Cq de terbutilo), 39.28, 39.79 (CH2CON, CONCH2) , 45.76 (CH3N) , 59.02 (CH2N (CH3) 2) , 117.93 (CH de arilo), 119.16 (CH de arilo), 125.92 (Cq de arilo), 127.98 (CH de arilo), 128.53 (CH de arilo), 132.05 (Cq de arilo), 139.81 (Cq de arilo), 143.00 (Cq de arilo), 147.74 (Cq de arilo), 172.27 (C=0) .

Ejemplo 11: Preparación del compuesto de fórmula de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 9 (alquílación), se hace reaccionar el compuesto de fórmula (110) con sulfato de dimetilo. El rendimiento es determinado por medio de CLAP y es de 90-100% (El compuesto de fórmula (112) es utilizado como referencia para el catión) .

Ejemplo 12 : Preparación del compuesto de fórmula De manera análoga al procedimiento descrito en el Ejemplo 3, el compuesto objetivo es preparado por la reacción del compuesto de fórmula (110) con yoduro de metilo.

Datos de RMN 13 C RMN (90 MHz, [D6]DMSO): d: 22.43 (CH2) , 28.83 (CH3 de terbutilo), 29.91 (CH2) , 34.53 (CH2) , 34.98 (Cq de terbutilo), 36.29 (CH2) , 39.72 (CH2) , 51.67 (CH3N) , 51.71 (CH3N), 51.75 (CH3N) , 62.98 (CH2N) , 65.81 (CH2N) , 117.12 (CH de arilo), 118.99 (CH de arilo), 125.10 (Cq de arilo), 127.56 (CH de arilo), 131.65 (Cq de arilo), 138.03 (Cq de arilo), 142.0 (Cq de arilo), 145.99 (Cq de arilo), 171.01 (C=0) .

Ejemplo 13: Preparación del compuesto de fórmula De manera análoga al procedimiento descrito en el Ejemplo 8, el compuesto objetivo es preparado por la reacción del compuesto de fórmula (110) con 1-bromooctano.

Datos de RMN 13C RMN (90 MHz, CDC13) : d= 14.39 (CH3) , 22.87 (CH2) , 23.07 (CH2) , 23.17 (CH2) , 26.56 (CH2) , 29.33 (CH2) , 29.40 (CH2) , 29.94 (CH3), 31.55 (CH2) , 31.92 (CH2) , 35.85 (Cq) , 36.52 (CH2), 38.31 (CH2) , 51.26 (CH3) , 63.16 (CH2) , 65.12 (CH2) , 117.87 (CH de arilo), 119.27 (CH de arilo), 125.69 (Cq de arilo), 128.02 (CH de arilo), 128.77 (CH de arilo), 132.19 (Cq de arilo), 139.69 (Cq de arilo), 142.93 (Cq de arilo), 147.53 (Cq de arilo), 173.64 (C=0) .

Ejemplo 14: Preparación del compuesto de fórmula Una mezcla de tolueno (5 g) , trietilamina (0.85 g, 0.0084 mol) y 1-metilpiperacina (0.8 g, 0.008 mol) es agregada lentamente por goteo a 0-5 °C a una solución de cloruro de ácido carboxílico (101a) (3.0 g, 0.0084 mol) en tolueno (35 g) . La agitación se lleva a cabo durante 15 h a temperatura ambiente. La mezcla de reacción es lavada con solución de Na2C03 (5%) y agua y la fase orgánica es secada. Después de la remoción del solvente, los cristales amarillo claro son dejados atrás. Rendimiento: 95%.

Datos de RMN 13 3,C RMN (90 MHz, CDC13) : d= 29.97 (CH3 de terbutilo), 35.50 (CH2) , 35.89 (Cq de terbutilo), 42.00 (CH2) , 45.92 (CH2), 46.39 (CH3N) , 55.12 (CH2) , 55.50 (CH2) , 117.95 (CH de arilo), 119.25 (CH de arilo), 128.58 (CH de arilo), 128.61 (CH de arilo), 132.14 (Cq de arilo), 139.90 (Cq de arilo), 143.04 (Cq de arilo), 147.80 (Cq de arilo), 170.94 (C=0) - Ejemplo 15: Demostración de sustantividad 1 g de cabello humano es completamente inmerso en 10 ml de una solución acuosa (c=10 mmol/1) de absorbente de UV durante 15 minutos. La extinción de la solución se determina por fotometría espectral antes y después de que el cabello sea inmerso. La diferencia en los valores de extinción es utilizada para calcular la cantidad de absorbente de UV captada por 1 g de cabello (mg de absorbente de UC por g de cabello) . *se utilizó cabello humano semirrubio no dañado o cabello humano blanqueado (dañado) .

Ejemplo 16 : Demostración de la acción antimicrobiana para el compuesto de fórmula (108) Determinación de la concentración inhibidora minima (valor de CIM) en placas icrotituladoras Medio nutriente : Caldo de caseína-harina de soya-peptona para la preparación de los precultivos de bacterias de prueba y levaduras.

Agar para placas micológicas para el precultivo de mohos , Organismos de prueba: S. epidermidis ATCC 12228 Corynebacterium xerosis ATCC 373 Micrococcus luteus ATCC 9341 Enterococcus hirae ATCC 10541 Streptococcus mutans ATCC 25175 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352 Salmonella choleraesuis ATCC 9184 Candida albicans ATCC 10259 P. ovale ATCC 14521 Epidermophyton floccosum DSM 10709 Trichophyton mentagrophytes ATCC 9533 Trichophyton rubrum DSM 4167 Trichoderma longibrachia tum DSM 768 Procedimiento : Las sustancias de prueba son predisueltas en dimetilsulfóxido (DMSO) y probadas en una serie de diluciones de 1:2.

Los organismos de prueba son cultivados durante la noche en caldo CASO y enjuagados con 10 ml de solución de cloruro de sodio al 0.85% (+ 0.1% TritonX-100) . Los organismos de prueba son ajustados a un conteo de organismos de l-5xl06 UFC/ml con 0.85% de solución de cloruro de sodio. Las sustancias de prueba son prepipeteadas en placas microtituladoras en una cantidad de 8 µl por pozo. Las suspensiones de organismo diluidas previamente son diluidas 1:100 en caldo CASO y agregadas a la sustancias de prueba en una cantidad de 192 µ por pozo. Los lotes de prueba son incubados durante 48 horas a 37°C. Después de la incubación, el crecimiento es determinado por referencia a la turbidez de los lotes de prueba (densidad óptica) a 620 nm en un lector de microplacas. La concentración inhibidora mínima (valor de CIM) es la concentración de sustancia a la cual (comparada con el crecimiento del control) se observa una inhibición apreciable del crecimiento (< 20% en crecimiento) de los organismos de prueba . Se utilizó una placa microtituladora para probar cada organismo y concentración de sustancias. Todas las sustancias se probaron por duplicado. Los resultados son recopilados en la Tabla 2:

Claims (19)

1. REIVINDICACIONES El uso de un compuesto de fórmula (1) donde Ri/ R2/ R3r R , R5 y e son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de Cx-Cie; cicloalquilo de Cs-C7; halógeno; Rg es hidrógeno, alquilo de Cx-C^; o cicloalquilo de C5-C7; R7, R8 y Rio son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de C1-C12; cicloalquilo de C5-C7; hidroxialquilo de C?-C?2; X es halógeno; un radical de fórmula (ls) 0=S—O—R ' (lt) sulfato, fosfato t, lactato, citrato, tartrato; Ru es alquilo de C?-C?2; o cicloalquilo de C5-C7; R12 y R13 son cada uno independientemente del otro hidrógeno; o alquilo de C1-C5; x es de 0 a 10; y y es de 1 a 20; en el tratamiento cosmético del cabello humano para la protección contra la radiación UV.
2. 2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, el cual se relaciona con un compuesto de fórmula [2) R, donde
3. Ri/ R2/ R3/ R / R5? R6 y A son como se definen en la reivindicación 1. 3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, el cual se relaciona con un compuesto de fórmula (3) R2 donde
4. Ri/ R2, R3/ .? R5 RÍ y ñ son como se definen en la reivindicación 1. 4. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde A es un radical de la fórmula donde B es un radical de la fórmula (Id); o (le); X" es halógeno; o un radical de fórmula (ls), (lt) o (lu) ; y x e y son como se definen en la reivindicación 1.
5. 5. El uso de conformidad con la reivindicación 4, donde Rg es hidrógeno; o alquilo de C?~C5.
6. 6. Un proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, donde A es un radical de fórmula (la) o (Ib), caracterizado porque en el proceso se hace reaccionar un cloruro de ácido de fórmula con la amina correspondiente de fórmula (l'a) o un compuesto alcohólico de fórmula (l'b) H-O- (CH2) y-B, respectivamente, y es de manera opcional posteriormente cuaternizado, donde Ri R2/ R3/ R R5 Rß R9 B, x e y son como se definen en la reivindicación 1.
7. 7. El proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, cuando A es un radical de fórmula (le), caracterizado porque en el proceso se hace reaccionar un compuesto de fórmula donde Ri, R2, R3, R4, R5, R6, R?2 y ?3 son como se definen en la reivindicación 1.
8. 8. El proceso para la preparación de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, cuando A es un radical de fórmula (la) o (Ib), caracterizado porque en el proceso se hace reaccionar un compuesto éster de fórmula con la amina correspondiente de fórmula (l'a) o un compuesto alcohólico de fórmula (l'b) H-0- (CH2) y-B, respectivamente, y es opcionalmente cuaternizado posteriormente, donde i R2/ R3 R Rs Rß/ R9/ B, x e y son como se definen en la reivindicación 1, y R2o es alquilo de C?~C?2.
9. 9. Una preparación cosmética para el cabello, caracterizada porque comprende al menos uno o más compuestos de fórmula (1) con portadores o adyuvantes cosméticamente tolerables por el cabello y la piel.
10. 10. El uso de una preparación cosmética para el cabello de conformidad con la reivindicación 9, para proteger el cabello natural y teñido contra la radiación ultravioleta, donde la preparación está en forma de un champú, una loción, un gel o una emulsión para enjuagar, antes o después de la aplicación del champú, antes o después de colorear o remover el color, antes o después de un ondulado permanente o una operación de desestilizado, en forma de una loción, una espuma o un gel para estilizar o tratamiento en forma de una loción, espuma o un gel para cepillar o para ondular, en forma de una laca para el cabello, o en forma de una composición para un ondulado permanente, para desestilizar o colorear o remover color del cabello.
11. 11. Un método para tratar cabello humano natural y teñido para la protección contra la radiación UV, método el cual se caracteriza porque comprende tratar el cabello con champú, una loción, un gel o una emulsión para enjuagar, antes o después de la aplicación del champú, antes o después de colorear o remover el color, antes o después de un ondulado permanente o una operación de desestilizado, con una loción, una espuma o un gel para estilizar, con una loción, espuma o un gel para cepillar o para ondular, con una laca para el cabello, y con una composición para un ondulado permanente, para desestilizar o para colorear o remover color del cabello, donde el champú, la loción, el gel, la emulsión, la espuma, la laca para el cabello o la composición para un ondulado permanente para desestilizar, para colorear o remover color del cabello comprende al menos un absorbente de UV de fórmula (1) .
12. 12. Un método para incrementar el factor de protección solar de materiales de fibra textil, caracterizado porque en el método uno o más compuestos de fórmula (1), de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 es aplicado en una solución acuosa o acuosa-orgánica a los materiales de fibra y es a continuación fijado.
13. 13. El uso de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 para incrementar el factor de protección solar de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos o impresos.
14. 14. El uso de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la estabilización fotoquímica de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos o impresos.
15. 15. El uso de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 como un ingrediente activo antimicrobiano o preservativo en preparaciones para el cuidado personal.
16. 16. Una composición oral, caracterizada porque comprende del 0.01 al 15% en peso, sobre la base del peso total de la composición, de un compuesto de fórmula (1), y adyuvantes oralmente tolerables.
17. 17. El uso de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la estabilización fotoquímica de papel y cartón.
18. 18. El uso de un compuesto de fórmula (1) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en la estabilización de productos para el cuidado personal y productos domésticos.
19. 19. Un compuesto de fórmula RESUMEN DE LA INVENCIÓN El uso de absorbentes de UV de benzotriazol de fórmula (i) donde B es un radical de fórmula (Id) -N X ; (le) R7 - ; Ri/ 2 R3/ R/ Rs y e son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de Ci-Ciß; cicloalquilo de C5-C ; halógeno; Rg es hidrógeno, alquilo de C?-C?2; o cicloalquilo de C5-C7; R7, Re y Rio son cada uno independientemente de los otros hidrógeno, alquilo de C?-C?2; cicloalquilo de C5~C7; hidroxialquilo de C?-C?2; O X es halógeno; un radical de fórmula (ls) 0=S—O—R-.. (lt) sulfato, fosfato, lactato, citrato, tartrato; Rn es alquilo de C1-C12; o cicloalquilo de Cs-C7; R12 y R13 son cada uno independientemente del otro hidrógeno; o alquilo de C1-C5; y es de 1 a 20; en el tratamiento cosmético del cabello humano para la protección contra la radiación UV.