MXPA02003287A - Compuestos colorantes reactivos. - Google Patents

Abstract

Un compuesto colorante reactivo que comprende: (a) por lo menos una entidad cromofora; (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrogeno; (c) un grupo de enlace para enlazar cada una de las entidades cromoforas con cada uno de los heterociclos que contienen nitrogeno; caracterizado porque por lo menos uno de los heterociclos que contiene nitrogeno se sustituye con por lo menos un grupo Y, en donde Y es un derivado de fosfonato o de borato. Los compuestos de la presente poseen elevados valores de agotamiento (E), elevados valores de fijacion (F) y elevados valores de eficacia (T) y muestran mejoras significativas en terminos de reducir en el efluente al colorante usado, aumentando la afinidad del tinte por el sustrato, aumentando la union covalente tinte- sustrato, aumentando la capacidad para tenir sustratos a temperatura ambiente, reduciendo la cantidad de tinte removido durante el "proceso de desenjabonado", posterior a la tincion y simplificando, por lo tanto, el "proceso de desenjabonado", posterior a la tincion, tradicionalmente asociado con el tenido de algodon con tintes que reaccionan con las fibras y reduciendo el manchado de los tejidos blancos adyacentes. Ademas, los compuestos antes preparados proporcionan tenidos mas intensos y requieren menores niveles de sal para la tincion de sustratos de algodon.

Description

COMPUESTOS COLORANTES REACTIVOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con compuestos colorantes reactivos. De manera particular, la presente invención se relaciona con compuestos colorantes reactivos que tienen un mejor agotamiento del baño de tinción (E) y una mejor fijación covalente tinte-fibra (F) .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el campo técnico se conocen los compuestos colorantes reactivos para teñir una variedad de sustratos. Esos sustratos incluyen, por ejemplo, materiales proteináceos, como la queratina que se encuentra, por ejemplo, en el cabello, piel y uñas y en diversas partes del cuerpo de animales, como cuernos, pezuñas y plumas, así como otros materiales naturales que contienen proteínas, por ejemplo, seda y materiales derivados de sacáridos, como los que se derivan de la celulosa o los derivados celulósicos, por ejemplo, productos naturales como el algodón y las fibras sintéticas como las poliamidas. Los ejemplos de este tipo de tintes reactivos que son bien conocidos en el campo técnico incluyen tintes que contienen un grupo mono- o dicloro- o fluoro- 1, 3 , 5-tpazinilo, tricloro o un grupo mono- o difluoro- pirimidilo, un grupo beta-halógeno-propionilo, un grupo beta-halógeno-etil -sulfonilo, un grupo beta-halógeno- etilsulfamilo, cloroacetil amino, un grupo beta- (clorometil) -beta-sulfaetilsulfamilo o un grupo vinil sulfonilo. En el caso de los tintes que contienen un grupo triazinilo o un grupo pirimidilo, en lugar de los átomos de halógeno reactivos se pueden utilizar otros grupos que se disocian en la presencia de un álcali. Por ejemplo, la Patente canadiense 771632 presenta ejemplos de este otro tipo de grupos que incluyen: ácido sulfónico, grupos tiocianato, sulfofenoxi, sulfofeniltio, nitrosulfofenoxi y grupos amonio cuaternario . En "The Synthesis and Properties of some Triazine-Stilbene Fluorescent Brighteners" , I. Grabtchev, describe la síntesis de ciertos abrillantadores fluorescente de triazina estilbeno que contienen grupos metacrílico. En The Journal of Macromoleular Chemistry 64 (1977) , 205-210 (Núm. 951) se describe la polimerización de acrilonitrilo en dimetilformamida en presencia de algunos derivados de triazina insaturados. En The Journal of Macromolecular Chemistry 50 (1976) 1-8 (Núm. 728) se describe la polimerización del estireno en presencia de algunas antraquinonas coloreadas y azoderivados de 1,3,5- triazina, que contienen un grupo capaz de copolimerizarse .

P1500 En The Journal of the Chemical Society, 1963, páginas 4130-4144, "The Hydrolysis of Some Cloro-1,3,5- Triazines" de S. Horrobin, se describe que la dicloro-m- sulfoanilinotriazina se hidroliza rápidamente en soluciones amortiguadoras de acetato (pH 4.7) o ftalato (pH 4.0). Existen muchos tipos diferentes de tintes reactivos para teñir sustratos celulósicos y de tipo poliamida. Sin embargo, un problema crítico que todavía enfrenta la industria del teñido textil es hoy el importante nivel de material colorante que permanece en el agua residual efluente después de que termina el proceso de teñido. A la medida industrial de este problema se le conoce como agotamiento del baño de tinción (E) . Un valor de agotamiento elevado para un compuesto colorante particular significa que después de terminar el proceso de tinción, en el efluente permanece un bajo nivel de tinte usado, mientras que un valor de agotamiento bajo significa que en el efluente permanece un elevado nivel de tinte usado. Existe, por lo tanto, la clara necesidad de nuevos compuestos colorantes que tengan valores de agotamiento más elevados en comparación con los compuestos colorantes que actualmente se encuentran disponibles en el comercio y que proporcionen beneficios en términos de reducir en el agua residual los niveles de colorante usado. Para un compuesto colorante, el hecho de tener un P1500 valor de agotamiento elevado es igualmente importante que tener elevado un valor de fijación covalente del tinte en la fibra (F) . El valor de fijación (F) de un compuesto colorante reactivo es una medida del grado de unión 5 covalente con el sustrato basado en el tinte originalmente absorbido durante el proceso de teñido. De esta manera, una fijación del 100% significa que el 100% del tinte absorbido se une covalentemente al sustrato. En consecuencia, existe la clara necesidad de proporcionar 10 compuestos colorantes que tengan mayores valores de fijación. Un valor de fijación elevado puede resultar en la simplificación del "proceso de desenjabonado", posterior a la tinción, tradicionalmente asociado con los compuestos colorantes que reaccionan con las fibras. De manera 15 particular, un valor de fijación elevado puede resultar en una reducción en el tiempo invertido en el "proceso de desenjabonado" junto con una reducción en el costo. En la actualidad se ha encontrado en forma sorprendente que una nueva clase de compuestos colorantes 20 que reaccionan con las fibras muestran un aumento significativo en los valores de agotamiento (E) y de fijación (F) , esta nueva clase de compuestos colorantes que reaccionan con las fibras comprenden una heterociclo que contiene nitrógeno sustituido con al menos un derivado de 25 fosfonato. Estos tintes pueden ser utilizados en una P1500 amplia variedad de sustratos. Son particularmente útiles en sustratos celulósicos, como por ejemplo, algodón y materiales como queratina, cabello, lana y seda y muestran mejoras significativas en términos de reducir en el efluente la cantidad de colorante usado, aumentando la afinidad del tinte por el sustrato, aumentando la eficacia de la reacción covalente tinte-sustrato y simplificando el "proceso de desenjabonado", posterior al teñido, tradicionalmente asociado con los tintes reactivos. Además, los compuestos de la presente invención proporcionan teñidos significativamente más intensos y pueden ser utilizados tanto para el teñido a alta temperatura como para el teñido a baja temperatura, de aquí se reduzca el costo del proceso de tinción. Adicionalmente, los compuestos de la presente invención pueden ser utilizados junto con cromóforos específicos para la tinción de sustratos de celulosa, lo que lleva a una reducción significativa en los niveles de sal requeridos para la tinción.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se proporciona un compuesto colorante reactivo que comprende: (a) por lo menos una entidad cromófora; (b) por lo menos un heterociclo que contiene P1500 nitrógeno; (c) un grupo enlazante o de enlace para unir cada entidad cromófora a cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado porque por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno es sustituido con por lo menos un grupo Y, en donde Y es un derivado de fosfonato o de borato, preferentemente en donde el derivado de fosfonato se selecciona de un grupo de polifosfonato que de preferencia tiene la fórmula -0- (P=0) (OH)R', en donde R' es cualquier nucleófilo adecuado pero sin ser un OH. Los compuestos de la presente invención muestran un aumento en los valores de agotamiento (E) y de fijación (F) y proporcionan mejoras en términos de reducir en el efluente al material colorante usado, aumentando la afinidad del tinte por el sustrato, aumentando la eficacia de la reacción covalente tinte-sustrato, proporcionando la capacidad de realizar el proceso de teñido de licor sobrado (long-liquor dyeing process) tanto a temperatura ambiente como a temperaturas elevadas y simplificando el "proceso de desenjabonado", posterior a la tinción, tradicionalmente asociado con los colorantes que reaccionan con las fibras. Además, los compuestos de la presente invención proporcionan teñidos significativamente más intensos, es decir, una mayor intensidad del color en el sustrato teñido, la uniformidad del teñido. Los valores de agotamiento típicos para los compuestos y productos de la presente son mayores de 95%. Los valores de fijación típicos para los compuestos y productos de la presente son mayores de 95%.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Tal como se utiliza en la presente, el término "tinte reactivo" se refiere a un tinte que contiene uno o más grupos reactivos, capaces de formar enlaces covalentes con el sustrato que va a ser teñido, o con un tinte que forma este grupo reactivo in si tu . Tal como se utiliza en la presente, el término "agotamiento" relacionado con los tintes reactivos, se refiere al porcentaje de tinte que se transfiere de la solución del tinte al sustrato que va a ser tratado al terminar el proceso de tinción, antes de enjuagar y enjabonar. De esta manera el 100% de agotamiento significa que el 100% del tinte se transfirió de la solución del tinte al sustrato. Los valores de agotamiento típicos para los compuestos colorantes la presente son > 95%. Tal como se utiliza en la presente, el término "fijación" relacionado con los tintes reactivos se refiere al porcentaje de tinte que se une covalentemente con el sustrato, con base en el tinte que originalmente fue P1500 Íl ? ii.:Ú..jL±, -k?Í:ÍSÍj i . , --C¿-- „-<.. ..-.—.-.. . -- - -.* i,. .........^ . .... .... .. , -.,-,...---^fa..l.-i...--i^--.¿ --l.i.,1 i j absorbido durante el proceso de tinción. De esta manera, el 100% de fijación significa que el 100% del tinte absorbido se une covalentemente con el sustrato. El valor de fijación típico para los compuestos colorantes de la presente es de 95%. La eficiencia total de los tintes reactivos puede medirse por su valor de eficiencia (T) , el cual puede ser calculado a partir del valor de agotamiento (E) y del valor de fijación (F) utilizando la siguiente ecuación: % T = (FxE)/100 Los compuestos de la presente invención comprenden una entidad cromófora y un heterociclo que contiene nitrógeno enlazado por medio un grupo de enlace. El heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye por al menos un grupo Y, en donde Y es un derivado de fosfonato o de borato.

Entidad cromófora Los compuestos colorantes reactivos de la presente pueden comprender una o más entidades cromóforas (D o D') . En los compuestos colorantes reactivos que comprenden dos o más entidades cromóforas, éstas pueden ser iguales o diferentes. De preferencia, los compuestos P1500 colorantes reactivos de la presente comprenden de una a tres entidades cromóforas. Cualquier entidad cromófora adecuada para ser utilizada en la tinción de sustratos puede utilizarse en la presente invención. El término cromóforo, tal como se utiliza en la presente se refiere a cualquier compuesto fotoactivo e incluye cualquier especie coloreada o incolora que absorbe luz, por ejemplo, tintes abrillantadores fluorescentes, tintes absorbentes de radiación UV, tintes absorbentes de radiación IR. Algunas entidades cromóforas adecuadas para ser utilizadas en los tintes de la presente incluyen a los radicales de tintes monoazo, disazo o poliazo o de tintes azo de complejos de metales pesados derivados de los mismos o de un tinte de antraquinona, ftalocianina, formazan, azometina, dioxazina, fenazina, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenoquinona o perilenotetracarbimida. Algunas entidades cromóforas adecuadas para ser utilizadas en los compuestos colorantes de la presente incluyen a los que se exponen en EP-A- 0 , 735, 107 (Ciba- Geigy) , que se incorpora aquí como referencia, incluyendo los radicales descritos en la misma, los cuales contienen sustituyentes habituales para tintes orgánicos, por ejemplo sustituyentes de sulfonato que mejoran las propiedades de P1500 tA-j-tJt-AA-l ? i.. . J?k£ £ . --. — -- . __-_,-_-.*--. -.---', .** . *• -•- ---tf-.-J- -, solubilidad en agua del compuesto colorante. Los grupos cromóforos D o D' para ser utilizados con preferencia superlativa en la presente son cromóforos azo polisulfonados, por ejemplo los presentes en los tintes Procion (RTM) que pueden obtenerse en forma comercial de BASF, tintes Drimalan (RTM) que pueden obtenerse en forma comercial de Clariant, tintes Drimarene (RTM) que pueden obtenerse en forma comercial de Clariant y tintes Levafix (RTM) que pueden obtenerse en forma comercial de Dystar.

Heterociclos que contienen nitrógeno Los tintes reactivos de la presente invención comprenden por lo menos una entidad heterocíclica que contiene nitrógeno. En compuestos colorantes reactivos que contienen dos o más heterociclos que contienen nitrógeno, estos pueden ser iguales o diferentes. De preferencia los compuestos colorantes reactivos de la presente comprenden de uno a tres heterociclos que contienen nitrógeno. Por lo menos una de las entidades de los heterociclos que contienen nitrógeno de la presente se sustituye con por lo menos un grupo Y que se define más adelante. Los heterociclos que contienen nitrógeno adecuados para ser utilizados en la presente incluyen heterociclos insaturados, monocíclicos, bicíclicos o policíclicos, que contienen por lo menos un heteroátomo de P1500 tkA-.Ji ? ?,.A?í ?.,i t , ..-A-,.--».-. . ....»_,-nitrógeno. Cuando se utilizan anillos monocíclicos, de preferencia se seleccionan de anillos insaturados que tienen de aproximadamente entre 3 y 7 átomos en el anillo, especialmente 5 o 6 átomos en el anillo, que comprenden de aproximadamente entre 1 y 3 heteroátomos de nitrógeno, de preferencia 2 o 3 heteroátomos de nitrógeno. Cuando se utilizan heterociclos bicíclicos, de preferencia éstos comprenden un heterociclo insaturado que contiene nitrógeno y que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo, de preferencia un heterociclo insaturado que contiene nitrógeno tiene 5 o 6 átomos en el anillo y comprende 1 o 2 átomos de nitrógeno, fusionado con un carbociclo de 5 a 7 miembros, de preferencia con un carbociclo insaturado de 6 miembros. Cuando se utilizan heterociclos bicíclicos, los sustituyentes oxi- o tio-carbonilo, de preferencia están unidos al anillo heterocíclico que contiene nitrógeno. Los preferidos para utilizarse en la presente son anillos heterocíclicos monocíclicos insaturados que contienen nitrógeno de 5 o 6 miembros que comprenden 2 o 3 heteroátomos de nitrógeno o anillos bicíclicos que contienen un anillo heterocíclico insaturado de 5 o 6 miembros que contiene 2 heteroátomos de nitrógeno fusionado con un carbociclo insaturado de 6 miembros. Algunos ejemplos de heterociclos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen, pero no P1500 t- -3 -£-3 -aiá i- -- --. A_ M-a--jt-- --_¿a-a. --_ . .. _ -. --,-. .... --.a.^^ ^fot-^-fc^nBailfei^-w-^fa^Aa-^. _L_ ^ &,_M^S=^8»¿g'?~- >-' necesariamente se limitan a triazina, pirimidina, quinoxalina, pirimidinona, ftalazina, piridazona y pirazina. Los preferidos para ser utilizados en los compuestos de la presente son triazina, pirimidina y quinoxalina.

Entidad enlazante Los compuestos de la presente comprenden además una entidad enlazante para unir cada heterociclo que contiene nitrógeno con cada entidad cromófora. Se puede utilizar cualquier entidad de enlace adecuada para utilizarse en la tinción de sustratos de la presente invención. De preferencia, la entidad de enlace se selecciona de NR, NRC=0, C(0)NR, NRS02 y -S02NR, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede ser sustituido con un halógeno, de preferencia flúor o cloro, hidroxilo, ciano, alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo o sulfato. Cuando el heterociclo es una triazina o una pirimidina la entidad preferida de enlace es NR, de preferencia donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con mayor preferencia R es H o CH3/ especialmente H. Cuando el heterociclo es quinoxalina o ftalazina, una entidad de P1500 enlace preferida es NRC=0, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con mayor preferencia R es H o CH3/ especialmente H.

Sustituyente Y El heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye con al menos un grupo Y, en donde Y es un derivado de fosfonato o de borato. El derivado de fosfonato preferido es el derivado de polifosfonato que tiene la fórmula -O- (P=0) (OH)R', en donde R' es cualquier grupo nucleófilo adecuado que no sea OH. Tal como se ha utilizado en la presente, el término "grupo nucleofílico" se refiere un ion negativo o cualquier molécula neutra que tenga un par electrónico sin compartir. Los grupos nucleofílicos preferidos en la presente pueden ser seleccionados de NH2, SH, COOH, -N=, NHR1 y NR-'-R2, en donde R1 y R2 pueden ser el iguales o diferentes y pueden seleccionarse de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos R' adecuados para ser utilizados en la presente son residuos alquilo o arilo que contienen por lo menos un grupo nucleofílico. De preferencia, los grupos R' de la presente se seleccionan de los siguientes grupos, cada uno se sustituye con o contiene por lo menos un grupo nucleófilo: alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono P1500 sustituido o no sustituido, de cadena lineal o ramificada; alquenilo que tiene de 2 a 8 átomos de carbono sustituido o no sustituido, de cadena lineal o ramificada que tiene por lo menos un grupo olefínico; carbociclo monocíclico de 3 a 9 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático o un carbociclo policíclico de 7 a 17 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático; un heterociclo monocíclico de 3 a 9 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático o un heterociclo policíclico de 7 a 17 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático, en donde cada uno de los heterociclos tiene uno o más heteroátomos seleccionados de entre O, N o S. En la anterior definición de R', cuando se utiliza el término "sustituido", la sustitución puede ser con uno o más sustituyentes. Esos sustituyentes incluyen, de manera enunciativa, a los enumerados en C. Hansch and A. Leo, Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology (1979), que se incorpora como referencia en la presente. Los sustituyentes preferidos incluyen, pero no están limitados a alquilo, alquenilo, alcoxi, hidroxi, oxo, amino, aminoalquilo (por ejemplo, aminometilo, etcétera), ciano, halo, carboxi, alcoxiacetilo (por ejemplo, carboetoxi, etcétera) , tio, arilo, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo (por ejemplo P1500 ttlnA«ini.4----i..ÍB¿M . h-jS.-, .-. «.... - —.-*--..-£-,. i ^« ^^ '. _ i_«<aiJ---L.--i-t-"---»"- aj.aa-iaanj. -i-_i-.l- í l piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, etcétera) , imino, tioxo, hidroxialquilo, ariloxi, arilalquilo y combinaciones de los mismos. Los grupos R' preferidos para ser utilizados en la presente incluyen, de manera enunciativa, CF3, (CH2)nSH, (CH2)nNH2, CH(CH3)OH, C (OH) (CH2COOH) 2 , CH2C (OH) (C02H) CH2COOH, (CH2)nNHR?, CH2NR_R2, CH2NHNH2, CH2NHOH, CH2SMe, CH(NH2) (CH2)n(COOH) , CH (NH2) CH2SMe, CH (NH2) CH2SSCH2CH (NH2) COOH, 2 -aminof enilo, 2-hidroxinaf tilo, 2-pirrolidilo, CH2SSCH2C03" , (CH2)n-S03\ CH(NH2)CH2S03H, C6H40H, C6H4COOH, C6H4NH2/ C5H4N, (CH2)nC5H4N, CH(R#)NH2, (CH2) n-SS03_ , (CH2) n-S-S- (CH2) n, C(OH) (H)C(OH) (H)COOH, -C(OH) (H)CH2COOH, -C(OH) (COOH) CH2COOH, CH2 (H) (OH) COOH, derivados de la polimerización del ácido hidroxicarboxílico, por ejemplo, en el caso de la dimerización del ácido láctico, R' es CH (CH3) 0 (CO) CH (CH3) OH, los grupos R' se derivan de péptidos o polipéptidos y se unen al grupo heterocíclico por medio de su grupo carboxílico terminal, en donde Rx y R se seleccionan independientemente de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es un número entero que está en el intervalo de 1 a 4 , en donde dentro de la misma molécula, n no es necesariamente el mismo número entero y donde R# corresponde a una cadena lateral de un aminoácido. Para ver algunos ejemplos de esos aminoácidos, cf. "Organic Chemistry" de Graham Solomons, 5ta Edición, Wiley, New P1500 York, 1992, páginas 1094 -1095. Los grupos Y preferidos en particular en la presente son grupos derivados de compuestos de fosfonato tales como el ácido aceto fosfónico. Un grupo Y preferido en la presente es un grupo derivado del ácido aceto fosfónico, es decir - 0-P0(0H)C(CH3) (0H)P0(0H)2. Los compuestos colorantes reactivos preferidos de la presente invención pueden estar representados mediante la siguiente fórmula (I) : en donde: D es un grupo cromóforo; L es una entidad de enlace seleccionada de NR, N(C=0)R, N(S02)R; R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede estar sustituido con un halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo, sulfato; Z es un heterociclo que contiene nitrógeno; Y es un derivado de fosfonato o borato. X se selecciona de Y (por ejemplo, compuestos P1500 bis- fosfonato) , tioderivados, halógeno (de preferencia flúor y cloro) , aminas, grupos alcoxi, grupos ácido carboxílico, CN, N3 y derivados de nitrógeno cuaternizado, Q+; m es 1 o 2 (dependiendo del grupo Z, por ejemplo, m es 1 cuando Z es triazina y m es 2 cuando Z es pirimidina) . Los tioderivados adecuados para ser utilizados en la presente incluyen, pero no están necesariamente limitados a grupos que tienen la fórmula SR', en donde R' se selecciona de H o un alquilo o de preferencia un alquilo de cadena corta (de preferencia con menos de aproximadamente 6 átomos de carbono), alcanol, alquil carboxilato, alquilamida, alquilsulfonato, alquil fosfonato, alquiltiosulfonato, alquilamina, alquil tiosulfato, arilsulfonato, arilcarboxilato, arilfosfato, arilamina, cianatos, sulfonatos, alquiltiocarboxilatos ramificados, alcanol tioles ramificados, guanidas, alquil-a-amino- -carboxilato, (di) tio alquilésteres de glicerol, alquiltiolalquilésteres de glicerol, alquilésteres, monotio diésteres, tiolalquilésteres de etilenglicol, alquil tiol alquiléster de etilenglicol y alquiltiolipoatos . De preferencia R' se selecciona de alquilcarboxilatos, alcanoles y alquilaminas. Ejemplos de tioderivados adecuados incluyen P1500 t?j-??-?á tM?Íttf nlAKkílft - - - i iprtmnifi i --"- --- -- - -.«•- - .--<»^.^ -^,--^»--.^--J--^--- -»-^-_^^ grupos SR', en donde R' se selecciona de alquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)nP03H, (CH2)nOH, (CH2)nSS03~, (CH2)nNR"2, (CH2)nN+R"3, PhSS03\ PhS03H, PhP03H, PhNR"2, PhN+R"3, -CN, S03", (CH2) 2CH (SH) R" (CH2) 3COOH, -CH2CHOHCH2SH y N+H, —C \ NH-2 ' H2C —CH \ COOH, HC—COOH CH2—COOH, —C CH COOHCOOH, P1500 oosta -u(2H?) — O — O — (0eH)u— H O ot *?O HOOO — O — HO H HOOO — O — eHO 6T CH2—O—C— (CH2)n — CH2—O—CO—(CH2)n—SH, CH2—O—C—(CH2)n — CH, O —CO— (CH2)n—SR", —CH2CH2CH—CH2CH2CH2COOH SR" 10 -CH2CH2NH2. n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula, n no es necesariamente el mismo número entero y M es un catión de 15 un metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NR"3+ y en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono . Los tioderivados preferidos para ser utilizados en la presente tienen la fórmula SR', en donde R' es 20 (CH2)nCOOH, (CH2)nOH y (COOH) CH2CH2 (COOH) , en donde n es un P1500 • 1 i fíi iiIÉliBilÉllÉ 1 1 -t-i-^---*----h-t--t-. número entero dentro el intervalo de 1 a 4. Especialmente preferidos para ser utilizados en la presente están el tioglicolato (R'= CH2C00H) , el tioetanol (R'= (CH2)20H) y el tiosuccinato (R' = (COOH) CH2CH (COOH) ) , especialmente el tioglicolato. Los derivados de nitrógeno cuaternizado adecuados para ser utilizados en la presente pueden representarse por Q+, en donde Q se selecciona de aminas, heterociclos que contiene nitrógeno, saturados o insaturados, sustituidos o sin sustituir que tienen de aproximadamente entre 3 y 8 miembros en el anillo y que comprenden por lo menos un heteroátomo de nitrógeno. Los sustituyentes preferidos son carboxilatos, amidas, alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y alquilcarboxilatos . Particularmente preferidos para utilizarse en la presente están los grupos Q seleccionados de: NR"3, P1500 l*?& .? A. i..

COOH (nicotinato) 500 ^A-.^ .é^.=» ,. --fc~í>-— - .***** CONH, (isonicotinato), 10 P1500 (DABCO), CH, CH, 10 P1500 H CH3 R" NR", H P1500 R" R" (CH3)2N-NH2; N(CH3)2CH2COOH (dimetilaminobetaina) ,-N(CH3)2(CH2)nNH2 en donde R" es alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4. Los derivados de nitrógeno cuaternizado particularmente preferidos para utilizarse en la presente son: nicotinato, diazabiciclooctano (DABCO) , dimetilaminobetaina e isonicotinato, especialmente nicotinato. El derivado de nitrógeno cuaternizado se une al heterociclo que contiene nitrógeno por medio de su átomo de nitrógeno terciario. Los grupos X preferidos incluyen Y, SR" , halógenos (de preferencia F o Cl) , NR"H, NR"2, OR", COOH, SCN, SS03, S03, NR1R2 , CN, N3 y derivados de nitrógeno P1500 cuaternizado Q+, en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, o arilo y en donde Q, Rl y R2 son como se definió anteriormente. Los grupos X en particular preferidos para ser utilizados en la presente son Y, halógeno (flúor y cloro) y derivados del nitrógeno cuaternizado. Un compuesto colorante reactivo particularmente preferido en la presente invención en donde el grupo Y de la fórmula (I) referida con anterioridad se deriva del ácido aceto fosfónico. La presente invención, se relaciona además con los procesos para la preparación de los tintes de la presente. En general, los tintes que tienen la fórmula (I) pueden ser preparados haciendo reaccionar a los precursores del tinte adecuados de la fórmula (I) entre si, por lo menos uno de los que contienen un grupo D-L-Z, en donde D, L y Z son como se definió anteriormente y de estos por lo menos uno contiene un grupo Y (en donde Y es como se definió anteriormente) y de estos por lo menos uno contiene un grupo X. Para los que dominan el campo técnico se dará por entendido que en el caso en donde X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del grupo Z de los materiales de partida, por ejemplo, diclorotriazina . Por ejemplo, los compuestos colorantes de la invención que tienen la fórmula (I) en donde Z es un P1500 heterociclo de triazina pueden ser preparados haciendo reaccionar una mol de tinte de diclorotriazina, como aquellos comercialmente disponibles en BASF bajo el nombre comercial de Procion MX (RTM) , con una mol de un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar los tintes intermedios obtenidos con una mol de un reactante adecuado que contenga un grupo X. Quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que cuando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de partida que contiene el grupo Z, por ejemplo, diclorotriazina y no se requiere llevar a cabo una reacción por separado con un reactante que contenga un grupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso donde X es igual a Y (por ejemplo, en compuestos bis-fosfonato) , entonces una mol del tinte de diclorotriazina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga un grupo Y. Los compuestos colorantes de la invención que tienen la fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de pirimidina, pueden ser preparados haciendo reaccionar un tinte de difluoromonocloro pirimidina como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo los nombres comerciales de Drimalan F (RTM) y Drimarene R o K (RTM) , o un tinte de tricloropirimidina como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo el nombre comercial de P1500 Drimarene X, con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar al tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X. Como se analizó anteriormente para las triazinas, quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que cuando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de partida que contiene al grupo Z, por ejemplo, difluoro monocloro pirimidina o tricloro pirimidina y no se necesita llevar a cabo una reacción por separado con un reactante que contenga un grupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso en donde X es igual a Y (por ejemplo, compuestos bis-fosfonato) , entonces una mol de tinte de difluoromonocloro pirimidina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga un grupo Y. Debido a la naturaleza asimétrica del heterociclo de pirimidina, los compuestos colorantes de la invención que tienen la fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de pirimidina, también pueden ser preparados haciendo reaccionar un tinte de difluoro monocloro pirimidina tales como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo los nombres comerciales de Drimalan F (RTM) y Drimarene R o K (RTM) , o un tinte de tricloro pirimidina como aquellos comercialmente disponibles en P1500 .i?--h--t.-,--t-jM<i¿aLi»> «-LJMiitttj-?j , Clariant con el nombre comercial de Drimarene X, con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar al tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X' . Los compuestos colorantes de la invención que tienen la fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de quinoxalina, pueden ser preparados haciendo reaccionar un tinte de dicloroquinoxalina, como los comercialmente disponibles en Dystar con el nombre comercial de Levafix E (RTM) , con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar el tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X. Quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que cuando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de partida que contiene al grupo Z, por ejemplo dicloroquinoxalina y no se necesita llevar a cabo una reacción por separado con un reactante que contenga un grupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso en donde X es igual a Y (compuestos bis-fosfonato) , entonces una mol de tinte de dicloroquinoxalina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga un grupo Y. Las composiciones de colorante preferidas en la presente comprenden un material de solución amortiguadora acida. Se puede utilizar en esta invención cualquier P1500 solución amortiguadora acida adecuada para ser utilizada en las composiciones colorantes reactivas. Un ejemplo de una solución amortiguadora adecuada es una solución amortiguadora de fosfato mixta. Cuando la composición colorante de la presente se encuentra en forma de una pasta, un ingrediente preferido es un agente espesante. Se puede utilizar en la presente cualquier agente espesante adecuado para ser utilizado en las composiciones colorantes reactivas. Cuando la composición colorante se encuentra en forma de una solución acuosa o gel acuoso/pasta, la composición colorante de preferencia tiene un pH dentro del intervalo de aproximadamente entre 2 y 8. Los procesos de tinción e impresión que pueden ser utilizados con los tintes de la presente son procesos convencionales bien conocidos y que han sido ampliamente descritos en la literatura técnica y de patentes. Los tintes de la presente son adecuados para teñir algodón tanto por el método de agotamiento (de licor sobrado o long liquor) como también por diversos métodos pad-dyeing, por medio de los cuales los productos se impregnan con una solución del tinte acuosa, que contiene sal o que no contiene sal y el tinte se fija después de un tratamiento alcalino o en la presencia de un álcali, con aplicación de calor, en caso de que sea apropiado. Las composiciones P1500 colorantes de la presente también son adecuadas para el método en frío de teñido por lotes, en el cual se aplica el tinte junto con el álcali al punto de fusión del pad-mangle y después se fija durante varias horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Después del fijado, los productos teñidos se enjuagan a fondo con agua fría y caliente, con la adición de un agente que actúe como un dispersante y que promueva la difusión de las porciones que no se fijaron, en caso de que sea apropiado. Los tintes de la presente invención también son adecuados para ser utilizados en varios otros procesos, por ejemplo, pad-steam y pad-bake y similares . De esta manera, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un uso de los tintes reactivos de la presente invención para teñir e imprimir sustratos tales como algodón, lana, nylon, seda, queratina, cabello, piel, papel y similares. Los compuestos de esta invención pueden ser utilizados en los métodos para teñir todos los sustratos mencionados con anterioridad mediante la aplicación de una solución acuosa de uno o más de los tintes reactivos de la presente invención al sustrato que se va a teñir con las condiciones adecuadas de pH y temperatura . Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los compuestos y las composiciones de la presente invención.

P1S00 l?.1i?? *.. ±JájJL.**i- --.Su».»--. , Los compuestos de partida y los componentes proporcionados en los ejemplos que siguen a continuación, pueden ser utilizados en la forma de ácido libre o en la forma de sus sales con cationes de metales alcalinos. Debe quedar entendido que se pueden obtener mezclas de los compuestos en el producto final. En los Ejemplos que están a continuación, los materiales de partida se encuentran, todos, disponibles en forma comercial. Los tintes Procion (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en BASF UK, P.O. Box 4, Earl Road, Cheadle Hulme, Cheshire, SK8 6QG, UK, los tintes Drimarene (RTM) y Drimalan (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Clariant Ltd. (Suiza) , R & D Dyestuffs, Post Box, Building 88/1007, CH-4002 Basilea, los tintes Cibacron (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Ciba Specialty Chemicals Inc., R & D, Textile Dyes División, K-410.312, CH-4002 Basilea y los tintes Levafix (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Dystar Textilfarben, GmbH & Co. Deutschland KG, BU-R/F & E, erk Hochst, Building G834, D-65926 Frankfurt am Main, Alemania.

Ejemplo 1 Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Yellow Mx-3r en 150 ml . de agua destilada dentro en un matraz de 400 ml . Se ajusta y mantiene la temperatura del sistema de P1500 reacción de O a 5°C. Se ajusta el pH de la solución del tinte de partida en 5-5.5 utilizado carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.005 moles de ácido aceto difosfónico (Briquest ADPA 60A) en 50 ml . de agua destilada. Se ajusta el pH de esta solución de ácido aceto difosfónico aproximadamente en 4.5. Se agrega lentamente la solución de ácido aceto difosfónico a la solución del tinte Procion Yellow MX-3r. La velocidad de adición es tal que esta toma aproximadamente 2 horas para completarse. Durante el proceso de adición se mantiene la temperatura del sistema de reacción en 0-5 °C. Después de que se completa la adición de la solución de ácido aceto difosfónico se deja continuar la reacción por 4 o 5 horas. El punto final de la reacción se indica cuando el pH del sistema de reacción se mantiene constante por mas de 5 minutos. El tinte final se obtiene en esta punto. El pH del sistema se reduce a menos de 5.5 para terminar la reacción utilizando HC16N. Se agrega KSCN (aproximadamente 25% del total de la solución) a la mezcla de la reacción con el fin de precipitar el producto colorante. Entonces se lleva a cabo la filtración utilizando papel filtro Whatman. Después se lava el precipitado con acetona unas 5 o 6 veces (en cada lavado se utilizan aproximadamente 50 ml . de acetona) para obtener el producto colorante final forma de polvo fino con un color amarillo oscuro.

P1500 H-tA-A-fe-t J^ .--..-- «.-fcfa-M.t-.,.. i, -.... ^,-...^*^.^ -*.*.. _ ..,, -^^...-i, «,«,« , «^^ Un posible mecanismo de síntesis para la reacción de los tintes Procion con el ácido acetofosfónico es como se muestra a continuación: 5 Ejemplo 2 Se disuelven 4gr. de Levafix Goldgelb EG en 150 ml de agua destilada en un matraz de 400ml. Se ajusta y mantiene la temperatura del sistema de reacción en 60-65 °C. Se ajusta el pH de la solución de tinte de partida en 4.5-5 10 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelve Igr de ácido aceto difosfónico (Briquest ADPA 60A) en 50 ml de agua destilada. Se ajusta el pH de esta solución de ácido aceto difosfónico aproximadamente en 3-3.5. Se agrega lentamente la solución del ácido aceto difosfénico a la 15 solución del tinte Levafix Goldgelb EG. La velocidad de adición es tal que esta toma aproximadamente de 3 a 4 horas para completarse. Durante el proceso de adición se mantiene la temperatura del sistema de reacción en 60-65°C. Después de que se completa la adición de la solución de 20 ácido aceto difosfónico se deja continuar la reacción por 1 o 2 horas. El punto final de la reacción se indica cuando el pH del sistema de reacción se mantiene constante por mas de 5 minutos. El tinte final se obtiene en esta punto. El pH del sistema se reduce a menos de 2.5 para terminar la 25 reacción utilizando HCl 6N. Se agrega KSCN P1500 (aproximadamente 25% del total de la solución) a la mezcla de la reacción con el fin de precipitar el producto colorante. Entonces se lleva a cabo la filtración utilizando papel filtro Whatman. Después se lava el precipitado con acetona unas 5 o 6 veces (en cada lavado se utilizan aproximadamente 50 ml . de acetona) para obtener el producto colorante final en forma de polvo fino con un color amarillo-naranja. Un posible mecanismo de síntesis para la reacción de los tintes Levafix con ácido acetofosfónico es como se muestra a continuación: Ejemplo 3 Se disuelven 0.005 moles del tinte Drimalan Yellow FR en 150 ml de agua destilada en un matraz de 400ml. Se ajusta y mantiene la temperatura del sistema de reacción en 35-40°C. Se ajusta el pH de la solución de tinte de partida en 4.5-5 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.005 moles de ácido aceto difosfónico (o del ácido 2 -hidroxietano, 1 , 1-difosfónico, Briquest ADPA 60A) en 50 ml de agua destilada. Se ajusta el pH de esta solución de ácido aceto difosfónico aproximadamente en 4.5. Se agrega lentamente la solución del ácido aceto difosfónico a la solución del tinte Drimalan Yellow FR. La velocidad de adición es tal que P1500 esta toma aproximadamente 2 horas para completarse. Durante el proceso de adición se mantiene la temperatura del sistema de reacción en 35-40 °C. Después de que se completa la adición de la solución de ácido aceto difosfónico se deja continuar la reacción por 4 o 5 horas. El punto final de la reacción se indica cuando el pH del sistema de reacción se mantiene constante por mas de 5 minutos. El tinte final se obtiene en este punto. El pH del sistema se reduce a menos del 2.5 para terminar la reacción utilizando HC16N. Se agrega KSCN (aproximadamente 25% del total de la solución) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el producto colorante. Entonces se lleva a cabo la filtración utilizando papel filtro Whatman. Después se lava el precipitado con acetona una 5 o 6 veces (en cada lavado se utilizan aproximadamente 50 ml . de acetona) para obtener el producto colorante final en forma de polvo fino de color amarillo oscuro. Los compuestos preparados de acuerdo con los ejemplos 1 a 3 y a las profundidades estándar tienen elevados valores de agotamiento, elevados valores de fijación, particularmente en sustratoscelulósicos tales como el algodón, muestran mejoras significativas en términos de reducir en el efluente la cantidad colorante usado, aumentando la afinidad del tinte por el sustrato, aumentando la unión covalente sustrato-tinte, aumentando la P1500 capacidad para teñir sustratos a temperatura ambiente, reduciendo la cantidad de tinte que se remueve durante el "proceso de desenjabonado" posterior al teñido y simplificando, por lo tanto, el "proceso de desenjabonado", 5 posterior al teñido., tradicionalmente asociado con el teñido de algodón con tintes que reaccionan con las fibras y reduciendo el manchado de las telas blancas adyacentes. Además, los compuestos preparados con anterioridad proporcionan teñidos mas intensos y requieren menores 10 niveles de sal para el teñido de sustratos de algodón. Estas ventajas pueden ser demostradas mediante los ejemplos 4 y 5.

Ejemplo 4 15 Todos los compuestos colorantes preparados de acuerdo con los ejemplos 1 a 3 se pueden utilizar para teñir algodón utilizando los procedimientos de tinción explicados mas adelante. Después de que se ha llevado a cabo el procedimiento de teñido de algodón, sobre esta tela 20 se puede realizar el proceso de desenjabonado.

Procedimiento de teñido de algodón Se prepara una solución acuosa del tinte que contiene un compuesto colorante de acuerdo con cualquiera 25 de los Ejemplos 1 a 3. La solución del tinte contiene 1% P1500 i__^__?_M____a_____M_M__^^ ..^ . .J.-t,-J-^------ ..._. ,-it«M¿^>A.¿ai, ,ii.ji en masa de fibra de tinte, 80g/l de sulfato de sodio y 5% en masa de fibra de acetato de sodio. Las telas de algodón se empapan con agua y posteriormente se tiñen en el baño de tinte preparado, a pH 7 a una temperatura de 50 °C durante 45 minutos. Posteriormente, la tela de algodón teñida se fija en el baño de tinte a pH 11.5 con la adición de 30 g/l de fosfato trisódico y continúa el proceso de teñido a una temperatura de 50 °C durante 60 minutos (a 25 °C para el tinte Drimalan) . La tela teñida se enjuaga con agua. En el procedimiento de teñido anterior, el baño de tinción para cada compuesto colorante se agotó casi en su totalidad, (es decir, el baño de tinción después del teñido solamente tenía un color tenue) indicando que los tintes preparados según los Ejemplos 1 a 3, cada uno tuvo un elevado valor de agotamiento (>95%) . Los valores de agotamiento para cada producto pueden obtenerse por medio de la comparación de la foto-absorción de cada líquido para el baño antes y después del teñido. En la Tabla A que se muestra a continuación se muestran los valores de agotamiento de algunos de los tintes de los Ejemplos 1 a 3.

Proceso de desenjabonado Se puede llevar a cabo un proceso de desenjabonado mediante el lavado de las telas teñidas con una solución acuosa de Sandozine NIE (2g/l) ( P1500 comercialmente disponible en Clariant Ltd. (Suiza) R&D Dyestuffs, Post Box, Building 88/1007, CH-4002 Basilea), a una temperatura de 100°C durante 30 minutos. En el proceso de desenjabonado anterior, casi no se removió ningún color de la tela, dando como resultado un líquido de jabonadura incoloro, indicando que cada uno de los compuestos preparados según los Ejemplos 1 a 3, tienen un elevado grado de unión covalente tinte-fibra y un elevado valor de fijación (>95%) . En la Tabla A que se muestra a continuación, se muestran los valores de fijación de los productos colorantes preparados según los Ejemplos 1 a 3. Los valores de eficiencia pueden calcularse a partir de los valores de agotamiento y de fijación.

Tabla A- Valores de Agotamiento, fijación y eficiencia para los ejemplos 1 a 3 P1500 -i-» ¿.?..Md>-..

Los valores de E, F y T de los tintes según la presente invención, son típicamente más elevados que los de muchos de los materiales de partida comercialmente disponibles. En particular, los valores F y T de los tintes de acuerdo con la presente invención, son significativamente más elevados que los de materiales de partida comercialmente disponibles.

Co3 (International Standards Organisation) Prueba de firmeza al lavado Las telas teñidas se lavan con una solución acuosa que contiene ECE Reference Detergent (5g/ml) y carbonato de sodio (2g/ml) a una temperatura de 60 °C durante 30 minutos. En la prueba anterior de firmeza al lavado, no fue notoria ninguna remoción de color de las fibras de algodón y no ocurrió ningún manchado de las fibras blancas adyacentes (utilizando la tira adyacente de múltiples fibras Múltiple Fibre suministrada por la Society of Dyes and Colourists, Bradford, UK) .

Ejemplo 5 Todos los compuestos colorantes preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 3 pueden utilizarse para teñir nylon o lana utilizando los procedimientos de teñido P1500 detallados a continuación. Después de que se llevó a cabo el procedimiento de teñido de nylon/lana, se puede llevar a cabo un procedimiento de prueba de lavado sobre la tela teñida para probar la firmeza al lavado de los compuestos colorantes.

Procedimiento de teñido de lana/nylon La tela de lana/nylon se empapa en una solución de 2% peso/peso de Alcopol-0 (40% peso/peso de disooctil sulfo succinato de sodio, comercialmente disponible en Allied Colloids) . Posteriormente, la tela se tiñe durante 1 hora a una temperatura de 100 °C y un pH 3.5 en un baño de tinción que contiene la siguiente composición: 1.2% en masa de fibra de tinte preparada de acuerdo con cualquiera de los ejemplos 1 a 3, 5% en masa de fibra de acetato de sodio, 1% de Albegal B (comercialmente disponible en Ciba) .

A continuación, la tela de lana/nylon teñida se enjuaga con agua. En el procedimiento anterior, cada uno de los compuestos preparados de acuerdo a los Ejemplos 1 a 3 proporcionan teñidos intensos.

Co2 (ISO) Procedimiento de firmeza al lavado para telas de lana/nylon La tela de lana/nylon teñida se lava en una P1500 solución acuosa que contiene 5g/l de ECE Reference Detergent (comercialmente disponible en la Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) a una temperatura de 50 °C durante 45 minutos. En la anterior prueba de firmeza al lavado, no se percibió la remoción de color de la fibra de lana y no hubo manchado de las fibras blancas adyacentes (utilizando la tira adyacente de múltiples fibras Múltiple Fibre suministrada por la SDC, Bradford) . 10 P1500

Claims (27)

1. REIVINDICACIONES : Un compuesto colorante reactivo que comprende : (a) por lo menos una entidad cromófora; (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno; (c) un grupo de enlace para unir cada entidad cromófora con cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado porque por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno está sustituido por al menos un grupo Y en donde Y es un derivado de fosfonato o de borato, en donde, de preferencia, el grupo fosfonato se selecciona de polifosfonatos que tienen una fórmula -O- (P=0) (OH)R' en donde R' es un nucleófilo adecuado que no sea OH.
2. 2. Un compuesto colorante reactivo según la reivindicación 1, en donde Y se deriva de fosfonato, de preferencia ácido aceto difosfónico.
3. 3. Un compuesto colorante reactivo según la reivindicación 1 o 2 en donde Y es -0- (PO) (0H)C(CH3) (OH) (PO) (0H)2.
4. 4. Un compuesto colorante reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina, pirimidina, quinoxalina, ftalizina, piridazona y pirazina P1500 i .! i, ^l£ik... £.
5. 5. Un compuesto colorante reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina, pirimidina o quinoxalina.
6. 6. Un compuesto colorante reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina y pirimidina.
7. 7. Un compuesto colorante reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 6 en donde el grupo de enlace se selecciona de NR, N(C=0)R, N(S02)R en donde R se selecciona de H o alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono el cual puede estar sustituido con halo, hidroxi, ciano, alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonil que tiene de 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo y sulfato.
8. 8. Un compuesto colorante reactivo según la reivindicación 7 en donde el grupo de enlace es NR.
9. 9. Un compuesto colorante reactivo según la reivindicación 8 en donde R es H o alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, de preferencia H.
10. 10. Un compuesto colorante reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 en donde el heterociclo que contiene nitrógeno está sustituido adicionalmente con uno o mas sustituyentes X, en donde X se P1500 selecciona de forma independiente de Y y halógeno.
11. 11. Un compuesto colorante reactivo que tenga la siguiente la siguiente fórmula (I) : en donde: D es un grupo cromóforo; L, Z, Y, y X son según se definió anteriormente y n es un número entero dentro del intervalo 1 a 4 y sales y esteres de los mismos.
12. 12. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir sustratos celulósicos, de preferencia algodón.
13. 13. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir lana.
14. 14. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir sustratos de poliamida, de preferencia nylon.
15. 15. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir seda.
16. 16. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir queratina, de preferencia cabello. P1500 ^^^^^^t^^^^^^^g^^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^|^^^^^^_^^M^M^^^^^__-_^.--a-A-A--i---.^- --• *.. » - --- - -.--».:,_ .i.1 "•--• - aí
17. 17. El uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para teñir piel.
18. 18. Proceso para la preparación de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 que comprende los pasos de hacer reaccionar un primer material de partida con un segundo material de partida, el primer material de partida comprende por lo menos un cromóforo y por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno que se une al grupo cromóforo mediante un grupo de enlace L, el segundo material de partida es un compuesto que contiene un grupo Y que es un grupo fosfonato o borato según se definió anteriormente.
19. 19. El proceso según la reivindicación 18 en donde el segundo material de partida es ácido aceto fosfónico.
20. 20. El proceso según la reivindicación 18 o 19 en donde el proceso se lleva a cabo a un pH de aproximadamente entre 2 y 8, de preferencia de aproximadamente entre 3 y 5.
21. 21. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20 en donde el segundo material de partida se agrega lentamente al primer material de partida, de preferencia a gotas, de preferencia durante varias horas, preferentemente de 1 a 5 horas, con mas preferencia de 1 a 3 horas . P1500
22. 22. El producto que puede obtenerse mediante el proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21.
23. 23. Una composición colorante que comprende al compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 o al 5 producto de cualquiera de las reivindicaciones 18 a 22.
24. 24. Una composición colorante según la reivindicación 23, en donde la composición está en forma de mezcla sólida y además comprende un amortiguador ácido.
25. 25. Un compuesto colorante según la 10 reivindicación 23 en donde la composición está en forma líquida y además comprende agua y una solución amortiguadora acida.
26. 26. Una composición colorante según la reivindicación 23 en donde la composición está en forma de 15 pasta y además comprende agua, un agente espesante y un amortiguador ácido.
27. 27. Una composición colorante según la reivindicación 23, 24, o 26 en donde el pH preferentemente es de aproximadamente entre 2 y 3. 20 P1500