MXPA00009670A - Compuestos de tinte reactivo - Google Patents

Abstract

Se proporciona un compuesto de tinte reactivo que comprende:(a) al menos una porción de cromóforo;(b) al menos un heterociclo que contiene nitrógeno;(c) un grupo enlazante para unir cada porción de cromóforo a cada heterociclo que contiene nitrógeno;caracterizado porque al menos un heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye con al menos un derivado tio y al menos un derivado de nitrógeno cuaternizado. Los compuestos de tinte reactivo de la invención tienen altos Valores de Agotamiento, altos Valores de Fijación, en particular sobre substratos celulósicos tales como por ejemplo, algodón, y muestran mejoras significativas en los términos de reducir el pigmento consumido en el efluente, aumentando la afinidad del tinte al substrato, aumentando la unión covalente tinte-substrato, aumentando la capacidad para teñir substratos a temperatura ambiente, disminuir la cantidad de tinte que se elimina durante el"proceso para extracción de jabón"del teñido posterior y simplificando con esto el"proceso para extracción de jabón"del teñido posterior, asociado tradicionalmente con teñir algodón con tintes reactivos para fibra y la reducción de tinción de las fibras blancas adyacentes. Además, los compuestos preparados en lo anterior proporcionan teñidos más intensos y requieren menos niveles de sal para teñir substratos de algodón.

Description

COMPUESTOS DE TINTE REACTIVO CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con compuestos de tinte reactivo. En particular, la presente invención se relaciona con compuestos de tinte reactivo que tienen Agotamiento (A) en baño de tinte mejorado y Fijación (F) covalente tinte-f íbra , me] orada .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos de tinte reactivo se conocen en la técnica para teñir diversos substratos. Estos substratos incluyen por ejemplo, materiales protemicos tales como por ejemplo, queratma, encontrada por ejemplo en cabello, cuero y uñas y diversas partes corporales de los animales como cuernos, cascos y plumas, y otras proteínas que se presentan naturalmente y que contienen materiales, por ejemplo, seda y materiales derivados de sacando como aquellos obtenidos de celulosa o derivados de celulosa, por ejemplo, productos naturales como algodón y fibras sintéticas como poliamidas. Ejemplos de clases de estos tintes reactivos que son bien conocidos en la técnica incluyen tintes que contienen un grupo mono- o dicloro- o fluoro-1 , 3 , 5-tr?azm?lo, o un grupo mono- o dicloro o f luoro-pipmidilo, un grupo beta-halogeno-propionilo, un grupo beta-halogeno-et ílo-sulfomlo, un grupo beta-halogeno-et ílsulfanulo, un grupo cloroacet lio, un grupo beta- ( cloro-metilo ) -beta-sulfatoetil-sulfamilo o un grupo vinil sulfomlo En el caso de los tintes que contienen un grupo tpazmilo o un grupo pirimidilo, en lugar de los átomos de halógeno reactivos, se pueden utilizar otros grupos que se disocian o separan en presencia de álcali La patente canadiense 771632, por ejemplo, expone ejemplos de estos otros grupos entre los que se incluyen grupos de acido sulfonico, tiocianato, sulfofenoxi, sulfofenil tío, nit rosulfofenoxi y grupos de amonio cuaternario Dyes and Pigments 14, 1990, paginas 239-263, "Synthesis and Application of Reactive Dyes ith Heterocyclic Reactive Systems" expone tintes reactivos de fibra que contienen heterociclo de monocloro- o dicloro- pipmidma con sust ítuyentes de amonio cuaternario Existen muchos tipos diferentes de tintes reactivos comercialmente disponibles para teñir substratos celulósicos y del tipo poliamida Sin embargo, un problema critico al que todavía se enfrenta la industria para teñir textiles hoy en día es el nivel significativo de material para pigmento que permanece en el agua de desperdicio efluente después de terminar el proceso de teñido. La medida industrial para este problema se conoce como Agotamiento (A) en baño de tinte. Un valor de Agotamiento alto para un compuesto de tinte particular significa que un nivel bajo de tinte consumido permanece en el efluente después de que se termina el proceso de teñido, mientras que un valor de Agotamiento bajo significa que un alto nivel de tinte consumido permanece en el efluente. Por lo tanto, existe claramente una necesidad de nuevos compuestos de tinte que tengan Valores de Agotamiento mayores en comparación con los compuestos de tinte comercialmente disponibles, y que proporcionen beneficios en los términos de reducir los niveles de pigmento consumido en el agua efluente. En la misma forma que es importante para un compuesto de tinte tener un alto Valor de Agotamiento, también lo es tener un alto Valor de Fijación (F) covalente tinte-fibra El Valor de Fijación (F) de un compuesto de tinte reactivo es una medida del grado de unión covalente con el substrato con base en el tinte absorbido originalmente durante el proceso de teñido. De esta forma, una fijación de 100% significa que el 100% del tinte se une covalentemente al substrato. Por lo tanto, existe claramente una necesidad de proporcionar compuestos de tinte que tengan Valores de Fijación aumentados. Un alto Valor de Fijación puede dar por resultado en una simplificación del "proceso para extracción de jabón" de teñido posterior, asociado t radicionalmente con los compuestos de tinte reactivo para fibra. En particular, un alto Valor de Fijación puede dar por resultado en un consumo de tiempo reducido del "proceso para extracción de jabón" junto con un costo reducido . Actualmente se ha encontrado sorprendentemente que una nueva clase de compuestos de tinte reactivo para fibra, que comprenden un heterociclo que contiene nitrógeno sustituido con al menos un derivado tío, tal como por ejemplo, t íoglicolato, y al menos un derivado de nitrógeno cuaterm zado , tal como por ejemplo, nicotinato, exhibe valores de Agotamiento (A) y Fijación (F) significativamente aumentados. Estos tintes se pueden utilizar en una amplia variedad de substratos. Estos son particularmente útiles para substratos celulósicos, como por ejemplo, algodón y muestran mejoras significativas en los términos de reducción de pigmento consumido en el efluente, aumentando la afinidad del tinte al substrato, aumentando la eficiencia de la reacción covalente del tinte-substrato y simplificando el "proceso para extracción de jabón" para teñido posterior, asociado t radicionalmente con tintes reactivos. Ademas, los compuestos de la presente invención proporcionan teñidos significativamente mas intensos y se pueden utilizar para teñir tanto a alta como a baja temperatura, reduciendo con esto el costo del proceso de teñido. Ademas, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar junto con cromoforos específicos para teñir el substrato de celulosa que conduce a niveles significativamente reducidos de sal necesarios para el teñido.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se proporciona un compuesto de tinte reactivo que comprende (a) al menos una porción de cromoforo, (b) al menos un heterociclo que contiene nitrógeno; (c) un grupo enlazante para unir cada porción de cromoforo a cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado porque el heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye con al menos un derivado tío y al menos un derivado de nitrógeno cuaterm zado . Los compuestos de la presente invención exhiben valores de Agotamiento (A) y Fijación (F) aumentados y proporcionan mejoras en los términos de reducir el pigmento consumido en el efluente, aumentando la afinidad del tinte al substrato, aumentando la eficiencia de la reacción covalente tinte-substrato, la capacidad de llevar a cabo el proceso de teñido a temperatura ambiente asi como también a temperaturas elevadas, y simplificando el "proceso para extracción de jabón" del teñido posterior, asociado tradicionalmente con los tintes reactivos para fibra. Ademas, los compuestos de la presente invención proporcionan teñidos significativamente mas intensos, es decir, intensidad de color mayor en el substrato teñido.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En el sentido en el que se utiliza en la presente, el termino "tinte reactivo" significa un tinte que contiene uno o mas grupos reactivos, capaz de formar enlaces covalentes con el substrato que sera teñido, o un tinte que forma un grupo reactivo m si t u . En el sentido en el que se utiliza en la presente, el termino "Agotamiento" en relación con tintes reactivos, significa el porcentaje del tinte que se transfiere desde una solución del tinte al substrato que sera tratado al termino del proceso de teñido, antes de enjuagar y enjabonar. De esta forma Agotamiento al 100% significa que el 100% del tinte se transfiere desde la solución de tinte al substrato . En el sentido en el que se utiliza en la presente, el termino "Fijación", en relación con tintes reactivos, significa el porcentaje de tinte que se une covalentemente con el substrato, con base en el tinte absorbido originalmente durante el proceso de teñido. De esta forma, Fijación al 100% significa que el 100% del tinte absorbido se une covalentemente con el substrato. Los compuestos de la presente invención comprenden una porción de cromoforo y un heterociclo que contiene nitrógeno unido mediante un grupo enlazante. El heterociclo que contiene nitrógeno tiene al menos un sustituyente tío y al menos un derivado de nitrógeno cuaterm zado .

Porción de Cromóforo Los compuestos de tinte reactivo de la presente pueden comprender una o mas porciones de cromoforo. En los compuestos de tinte reactivo que comprenden dos o mas porciones de cromoforo, estos pueden ser iguales o diferentes. De preferencia los compuestos de tinte reactivo de la presente comprenden de una a tres porciones de cromoforo. Cualesquiera porciones de cromoforo adecuadas para utilizarse en los substratos de teñido se pueden utilizar en la presente invención. El termino cromoforo en el sentido en el que se utiliza en la presente, significa cualquier compuesto fotoactivo e incluye cualquier especie absorbente de luz con color o sin color, por ejemplo, tintes abrillantadores fluorescentes, absorbentes de luz UV, absorbentes de IR. Las porciones de cromoforo adecuadas para utilizarse en los compuestos de tinte de la presente incluyen los radicales de tintes monoazo, diazo o poliazo o de tinte azo complejo de metal pesado derivado de los mismos o de un tinte de antraquinona , ftalocianina , formazan, azometma, dioxacma, fenacma, estilbeno, t r lfemlmetano, xanteno, tioxanteno, mtroaplo, naftoqumona , pirenqumona o perilentetracarbimida. Las porciones de cromoforo adecuadas para utilizarse en los compuestos de tinte de la presente incluyen aquellas expuestas en EP-A-O , 735 , 107 (Ciba-Geigy), incorporada en la presente como referencia, entre las que se incluyen los radicales descritos en la presente que contienen los sustituyentes acostumbrados para los tintes orgánicos, tales como por ejemplo, sust ítuyentes sulfonato que aumentan las propiedades del compuesto de tinte para ser soluble en agua . Los grupos de cromoforo D mas preferidos para utilizarse en la presente son cromoforos polisulfonados azo como aquellos presentes en tintes Procion (MR) comercialmente disponibles de BASF, tintes Dpmalan (MR) comercialmente disponibles de Clariant, tintes Dpmarene (MR) comercialmente disponibles de Clariant y Levafix (MR) comercialmente disponible de Dystar.

Heteroc clo que contiene nitrógeno Los tintes reactivos de la presente invención comprenden al menos una porción heterociclica que contiene nitrógeno En los compuestos de tinte reactivo que contienen dos o mas heterociclos que contienen nitrógeno, estos pueden ser iguales o diferentes De preferencia, los compuestos de tinte reactivo de la presente comprenden de uno a tres heterociclos que contienen nitrógeno Al menos una de las porciones heterociclo que contienen nitrógeno de la presente se sustituye con al menos un derivado tío y al menos un derivado de nitrógeno cuatermzado Los heterociclos que contienen nitrógeno, adecuados para utilizarse en la presente, incluyen heterociclos insaturados monociclicos , biciclicos o policiclicos , que contienen al menos un heteroatomo de nitrógeno Cuando se utilizan anillos monociclicos , estos de preferencia se seleccionan de anillos msaturados que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 átomos en el anillo, en especial 5 o 6 átomos en el anillo que comprenden de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 heteroatomos de nitrógeno, de preferencia 2 o 3 heteroatomos de nitrógeno Cuando se utilizan heterociclos biciclicos, estos de preferencia comprenden un heterociclo que contiene nitrógeno msaturado que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo, de preferencia un heterociclo que contiene nitrógeno msaturado que tiene 5 o 6 átomos en el anillo que comprende 1 o 2 átomos de nitrógeno, fusionado a un carbociclo de 5 a 7 miembros de preferencia un carbociclo msaturado de 6 miembros. Cuando se utilizan heterociclos biciclicos, los sust ítuyentes tío y de nitrógeno cuatermzado de preferencia están unidos al anillo heterociclico que contiene nitrógeno. Para utilizarse en la presente se prefieren anillos heterociclicos monociclicos que contienen nitrógeno msaturado de 5 o 6 miembros que comprenden heteroatomos de 2 o 3 nitrógenos o anillos biciclicos que contienen un anillo heterociclico msaturado de 5 o 6 miembros que contienen 2 heteroatomos de nitrógeno fusionados a un carbociclo msaturado de 6 miembros . Ejemplos de heterociclos adecuados para utilizarse en la presente incluyen, sin limitarse necesariamente a- tpacma, pipmidma, qumoxalma, pir ímidmona , ftalacma, pipdazona y piracma Para utilizarse en los compuestos de la presente se prefieren triacina, pir midma y qumoxalma.

Porción Enlazante Los compuestos de la presente comprenden ademas una porción enlazante para unir cada heterociclo que contiene nitrógeno a cada porción de cromoforo. Cualesquiera porciones enlazantes adecuadas para utilizarse en los substratos de teñido se pueden utilizar en la presente invención. De preferencia, la porción enlazante se selecciona de NR, NRC = 0, C(0)NR, NRS02 y S02NR en donde R es H o alquilo de C1-C4 que se puede sustituir por halógeno, de preferencia flúor o cloro, hidroxilo, ciano, alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C2.C5, carboxilo, sulfamollo, sulfo o sulfato. Cuando el heterociclo es una tpacma o pipmidma, una porción enlazante preferida es NR, de preferencia donde R es H o alquilo de Ci-Ca., de mayor preferencia en donde R es H o CH3, en especial H. Cuando el heterociclo es quinoxalma o ftalacma, una porción enlazante preferida es NRC = 0, en donde R es H o alquilo de C1-C4, de mayor preferencia donde R es H o CH3, en especial H. Los derivados tío adecuados para utilizarse en la presente incluyen, aunque no se limitan necesariamente a: grupos que tienen la formula SR1, en donde R' se selecciona de H o alquilo o de preferencia alquilo de cadena corta (de preferencia de menos de aproximadamente 6 átomos de carbono) , alcanol, alquil carboxilato, alquilamida, alqui lsufonato, alquil fosfonato, alquil tiosulfonato , alquilamma, alquil tiosulfato, apl sulfonato, aril carboxilato, aril fosfato, aril amina, cianatos, sulfonatos, alquil tío carboxilatos ramificados, alcanol tioles ramificados, guanidas, alquil-a-ammo-a-carboxilato , (di) tío alquil esteres de glicerol, alquil tiol alquil éteres de glicerol, alquil esteres, mono tío diesteres, tiol alquil esteres de etilen glicol, alquil tiol alquil ester de etilen glicol y alquil tiolipoatos De preferencia, R se selecciona de alquil carboxilatos y alcanoles Ejemplos de derivados tío incluyen grupos SR', donde R' se selecciona de alquilo de C1-C4, (CH2)„COOH, (CH2)„CONH2, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)„P03H, (CH2)nOH, (CH2)nSS03 , (CH2)nNR"2, (CH2)„N+R"3, PhSS03 , PhS03H, PhP03H, PhNR"2, PhN+R"3, -CN, S03 , (CH2) 2CH (SH) R" (CH2) 3COOH, -CH2CHOHCH2SH , y NH, / -H,C CH \ COOH —C__=_CH C IOOHCIOOH; H2C O C (CH2)n CH O CO (CH2)n SH CH2 O CO (CH2)n SH H2C O C (CH2)„ CH O CO (CH2)„ SR" CH2 O CO (CH2)n SR" -n,H2C) O C- -(CH2)„- O CH2 O C II (CH2)n CH2 O CO (CH2)n SR" CH2CH2CH CH2CH2CH2COOH SR" -CH2CH2NH2. n es un número entero en el intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula n no necesariamente está el mismo número entero; y M es un catión de metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NR"3+ y en donde R" es alquilo de C1-C4. Los derivados tío preferidos para utilizarse en la presente tienen la fórmula SR', en donde R' es (CH2)nCOOH, (CH2)nOH, y ( COOH) CH2CH2 ( COOH ) , en donde n es un numero entero de 1 a 4. Para utilizarse en la presente especialmente se prefieren tioglicolato (R1 = CH2COOH) tioetanol (R1 = (CH2)2OH) y succinato (R' = ( COOH ) CH2CH2 ( COOH) ) , en especial tioglicolato . Los derivados de nitrógeno cuaternizado adecuados para utilizarse en la presente se pueden representar por Q+, en donde Q se selecciona de aminas, heterociclos que contienen nitrógeno sustituido o sin sustituir, saturado o msaturado que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 8 miembros de anillo y que comprenden al menos un heteroátomo de nitrógeno. Los sust ítuyentes preferidos son carboxilatos , amidas, alquilo de C?-C y alquil carboxilatos . Para utilizarse en la presente se prefieren particularmente los grupos Q seleccionados de: NR". (nicotinato), to), (DABCO), (CH3) 2N-NH2; N (CH3) 2CH2COOH (dimetilammobetama) ; N(CH3)2(CH2)nNH2 N(CH3)2 (CH2)nN + R"3; N (CH3) 2CH2CONH2; en donde R" es alquilo de C1-C4 y n es un numero entero de 1 a 4. Los derivados de nitrógeno cuaternizado particularmente preferidos para utilizarse en la presente son nicotmato, diazabiciclooctano (DABCO) , dimet ilammobetama e ísonicotmato, en especial nicotmato .

El derivado de nitrógeno cuatermzado está unido al heterociclo que contiene nitrógeno mediante su átomo de nitrógeno terciario. Los compuestos de tinte reactivo preferidos de la presente invención se pueden representar mediante la siguiente fórmula (I) : en donde: D es un grupo cromóforo como se describió en lo anterior; L es una porción enlazante como se define en la presente, de preferencia se selecciona de NR, NRC = O, NRS02, en donde R es como se definió en lo anterior; Z es un heterociclo que contiene nitrógeno como se definió en lo anterior; SR1 es un derivado tío como se describió en lo anterior, Q+ es un derivado de nitrógeno cuaternizado como se describió en lo anterior, A es halógeno, de preferencia cloro o flúor; y sales y esteres de los mismos.

Otros compuestos de tinte reactivo preferidos de la presente invención se pueden representar mediante la formula (II) : en donde: B es un cromoforo D como se definió en lo anterior, cromoforo bifuncional, u otro radical orgánico adecuado para utilizarse en lugar de un cromoforo tal como por ejemplo, aquellos mostrados en la técnica (véase por ejemplo, EP-A-O , 735 , 107 ) , con la condición de que el compuesto de tinte reactivo contenga al menos un grupo cromoforo. Los grupos B adecuados incluyen ß-sulfatoet ílsulfonil benceno, viml sulfonil benceno, cloroet ílsulfonil benceno, ß-s-tiosulfatoet ll sulfonil benceno, di ( et ílsulfonil ) cromoforo. L, Z, Q, A son como se definieron en lo anterior; J se selecciona de S, O, NH K se selecciona de Q+, halógeno L' es un grupo enlazante que puede ser cualquier grupo enlazante bi-radical, adecuado para utilizarse en los compuestos de tinte y de preferencia se selecciona de B, en donde B es como se definió en lo anterior, alquilo de C1-C4, esteres que tienen la fórmula (Al), diésteres que tienen la fórmula (Al), amidas que tienen la fórmula (Al), diamidas que tienen la fórmula (Al) en donde A es (CH2 ) 0-2- (C (O) - J)o,?- (CH2)?-4- (J-C(O) )o,?-(CH2)0-2- ( J-C(O) ) - (C1-C4) - (C (O) -J) - donde J es O, NH o S ; dialquil sulfuros de C1-C4, dialquilsulfóxidos de C1-C4, dialquil sulfonas de C1-C4, dialquil carboxilatos de C1-C4, o grupos que tienen la fórmula: <CH2).-. C(O) N ( N C(O) (CH2),-. SH CH, Ejemplos adecuados de L ' incluyen succinato, sulfuro de dietilo, ß-sulfatoet ílsul fonil benceno, vinil sulfonil benceno, cloroet ílsulfonil benceno, ß-s-tiosulfatoet íl sulfonil benceno, di ( et ílsulfonil ) cromoforo, etilo, dietnilsulfona , isopropanol. Otro tinte reactivo preferido de acuerdo con la presente invención se puede representar mediante los compuestos de la formula ( III ) : en donde: B, L, Z, Q, J, K y A son como se definieron en lo anterior y L" es un grupo enlazante que puede ser cualquier grupo enlazante tri-radical adecuado para utilizarse en los compuestos de tinte y de preferencia se selecciona de glicerol, diet ílentriamma y N,N'N" tripropanoilammohexahidrotriacina con la condición de que el compuesto de tinte reactivo comprenda al menos un grupo cromoforo . Otro compuesto de tinte reactivo preferido de acuerdo con la presente invención se puede representar mediante los compuestos de la formula (IV) : en donde cada D, L, Z, R', Q son como se definieron en lo anterior; V y W se seleccionan independientemente de NR, o SR' en donde R y R' son como se definieron en lo anterior, Q+, halógeno. Otro compuesto de tinte reactivo preferido de acuerdo con la presente invención se puede representar mediante la formula (V) : en donde cada B, Z, Q, A, R', L, V y W son como se definieron en lo anterior, con la condición de que el compuesto de tinte reactivo contenga al menos un grupo cromoforo En las formulaciones anteriores se debe observar que dentro de cada compuesto, cada uno de los grupos definidos pueden ser iguales o diferentes. Por ejemplo, en la formula IV uno de los grupos Z puede ser pipmidma y el otro grupo Z puede ser t r íacina . La presente invención ademas se relaciona con los procesos para la preparación de tintes de la presente En general, los tintes que tienen la formula (I) se pueden preparar al hacer reaccionar precursores adecuados del tinte de la formula (I) ente si, al menos uno de los cuales contiene un grupo D-L-Z, en donde D, L y Z son como se definieron en lo anterior, al menos uno de los cuales contiene un grupo R' (en donde R' es como se definió en lo anterior) y al menos uno de los cuales contiene un grupo Q (en donde Q es como se definió en lo anterior ) . Por ejemplo, los compuestos de tinte de la presente invención que tienen una formula (I) en donde Z es un heterociclo de tpacma se pueden preparar al hacer reaccionar un mol de tinte de diclorot r íacma , tal como por ejemplo, aquellos comercialmente disponibles de BASF con el nombre comercial Procion (MR), con un mol de un reactivo adecuado que contiene un grupo SR' y luego hacer reaccionar los compuestos de tinte intermediarios obtenidos con un mol de reactivo adecuado que contiene un grupo Q. Los compuestos de tinte de la presente invención que tienen una formula (I) en donde Z es un heterociclo de pipmidma se pueden preparar al hacer reaccionar un tinte de dif luoromonocloro pipmidma tal como por ejemplo, aquellos comer cialmente disponibles de Clariant con los nombres comerciales Drimalan F (MR) y Dpmarene R o K (MR) , o un tinte de tricloropir ímidina como aquellos comercialmente disponibles de Clapant con el nombre comercial Drimarene X, con un reactivo adecuado que contiene un grupo SR' y luego hacer reaccionar el tinte intermediario obtenido con un reactivo adecuado que contiene un grupo Q. Debido a la naturaleza asimétrica del heterociclo de pirimidma, los compuestos de tinte de la presente invención que tienen una formula (I), en donde Z es un heterociclo de pipmidina también se pueden preparar al hacer reaccionar un tinte de dif luoromonocloropir ímidina como aquellos comercialmente disponibles de Clapant con los nombres comerciales Drimalan F (MR) y Dpmarene R o K (MR), o un tinte de t r ícloropir ímidina como aquellos comercialmente disponibles de Clariant con el nombre comercial Drimarene X, con un reactivo adecuado que contiene un grupo Q y luego hacer reaccionar el tinte intermediario obtenido con un reactivo adecuado que contiene un grupo SR'. Los compuestos de tinte de la invención que tienen una formula (I) , en donde Z es un heterociclo de qumoxalma, se pueden preparar al hacer reaccionar un tinte de dicloroqumoxalma como aquellos comercialmente disponibles de Dystar con el nombre comercial Levofix E (MR) , con un reactivo adecuado que contiene un grupo SR' y luego hacer reaccionar el tinte intermediario obtenido con un reactivo adecuado que contiene un grupo Q. Las reacciones de los compuestos de tinte inicial con el reactivo que contiene un grupo SR1 en general se llevan a cabo a un pH desde aproximadamente 7 a aproximadamente 10, y a una temperatura de aproximadamente 0-5°C. Las reacciones de los compuestos de tinte intermediario con el reactivo que contiene un grupo Q en general se llevan a cabo a un pH desde aproximadamente 5 a aproximadamente 6 y a una temperatura desde aproximadamente 50-85°C. En particular, las reacciones de los compuestos de tinte intermediario con el reactivo que contiene un grupo Q en general se llevan a cabo a una temperatura desde aproximadamente 50-55°C cuando Z es tpacma y 75-85°C cuando Z es pir ímidma . Cuando Z es pipmidma, como se detallo en lo anterior, los compuestos de tinte de la formula (I) se pueden preparar al hacer reaccionar los compuestos de tinte inicial primero con un reactivo adecuado que contiene un grupo Q y luego al hacer reaccionar el tinte intermediario obtenido con un reactivo adecuado que contiene un grupo SR' . En este caso, las reacciones del compuesto de tinte inicial con el reactivo que contiene un grupo Q en general se llevan a cabo a un pH desde aproximadamente 5 a aproximadamente 6, y a una temperatura desde aproximadamente 40 a aproximadamente 50°C. Las reacciones de los compuestos de tinte intermediario con el reactivo que contiene el grupo SR' en general se llevan a cabo a un pH desde aproximadamente 5 a aproximadamente 6, y a una temperatura desde aproximadamente 50 a aproximadamente 60°C. En general, los tintes que tienen las formulas (II)-(V) se pueden preparar al utilizar la misma química general que para los tintes de la formula (I) al hacer reaccionar juntos los materiales iniciales adecuados, y como se ejemplifican mas adelante en los Ejemplos 10 a 14. Los compuestos de tinte de la presente son adecuados para teñir e imprimir una amplia variedad de substratos, tales como por ejemplo, seda, cuero, lana, poliamida, fibras de poliester y poliuretanos , fibras de queratina como el cabello, y en particular materiales celulósicos, tales como por ejemplo, las fibras de celulosa natural, algodón, lino, cáñamo y lo similar, papel y también la celulosa misma y celulosa regenerada, y fibras que contienen hidroxilo contenidas en telas mezcladas, por ejemplo, mezclas de algodón con fibras de poliester o poliamida. Los compuestos de tinte de la presente invención se pueden aplicar y fijar al substrato de varias formas, en particular en la forma de una mezcla solida, soluciones de tinte acuoso y pastas para impresión. De esta forma, de acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición de tinte que comprende uno o mas de los compuestos de tinte descritos en la presente junto con cualquier material portador adecuado para utilizarse en una composición de tinte. Las composiciones de tinte preferidas en la presente comprenden un material amortiguador acido. Cualquier amortiguador acido adecuado para utilizarse en las composiciones de tinte se pueden utilizar en la presente. Un ejemplo de un amortiguador adecuado es un amortiguador de fosfato mezclado. Cuando la composición de tinte de la presente esta en la forma de una pasta, un ingrediente preferido es un agente espesante. Cualesquiera agentes espesantes adecuados para utilizarse en las composiciones de tinte se pueden utilizar en la presente .

Cuando la composición de tinte esta en la forma de una solución acuosa o gel/pasta acuosa, la composición de tinte de preferencia tiene un pH de aproximadamente 5 o menos, de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 3. Cuando la composición de tinte sera utilizada para teñir el cabello, la composición puede comprender uno o mas de los compuestos descritos en la presente ya sea solos o en una mezcolanza con otros compuestos para teñir el cabello bien conocidos tales como por ejemplo, tintes oxidantes, tintes directos y lo similar Los procesos para teñir e imprimir que se pueden utilizar con los tintes de la presente son procesos convencionales que son bien conocidos y que se han descrito ampliamente en la literatura técnica y de patentes. Los compuestos de tinte de la presente son adecuados para teñir tanto por el método de agotamiento (licor en gran cantidad) y también por el método de teñido con almohadilla, con lo cual los artículos se impregnan con soluciones de tinte que contienen sal o que no contienen sal y el tinte se fija después de un tratamiento con álcali o en presencia de álcali, si es apropiado con la aplicación de calor. Los compuestos de tinte de la presente también son adecuados para el método por lote de almohadilla en frío, después de lo cual el tinte junto con el álcali se aplican al rodillo con cojín y luego se fija por varias horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Después del fijado, los teñidos o impresos se enjuagan completamente con agua fría y caliente, si es apropiado con la adición de un agente que actúa como un dispersante y que promueve la difusión de las porciones no fijadas. De esta forma de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un uso de los tintes reactivos de la presente invención para teñir e imprimir substratos tales como por ejemplo, algodón, lana, nylon, seda, queratina, cuero, papel y lo similar. Los compuestos de la presente se pueden utilizar en los métodos para teñir todos los substratos listados en lo anterior al aplicar una solución acuosa de uno o mas de los tintes reactivos de la presente invención al substrato que sera teñido bajo condiciones adecuadas de pH y temperatura. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los compuestos y composiciones de la presente invención .

Los compuestos y componentes iniciales proporcionados en los siguientes ejemplos se pueden utilizar en la forma de acido libre o en la forma de sus sales EJEMPLOS Ejemplo 1 Síntesis del tinte Monot oglicolatomononicot nil tpacina utilizando tintes Proc on (MR) como materiales iniciales El tinte monot íoglicolatomononicot mil tpacma se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 1 La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación de monocloro-monot íoglicolato triacma y la segunda parte para la preparación de monot íoglicolatomononicot mil tpac a como se muestra en el siguiente mecanismo de reacción En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo del cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza una variedad de tintes Procion (MR) comercialmente disponibles de BASF como materiales iniciales, en particular, Procion Red MX-8B, Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

Síntesis del tinte monocloromonotiogl colato triacma La primera parte de la síntesis es para obtener monocloro-monot íoglicolato tpacina Se prepara una solución de tinte acuoso ( 0. lmol / 1 OOml , pH 7.5) de un tinte purificado Procion (MR) diclorot r íacma . A esta solución, se agrega goteando lentamente una solución 0. lmol de acido Mercaptoacet ico a una temperatura de entre 0 y 5CC. Después de la adición del acido mercaptoacet ico , el pH del sistema se ajusta a 8 utilizando carbonato de sodio y HCl La reacción se de a proseguir a 0~5°C y pH8, durante 5-8 horas. Para cada tinte individual, el tiempo de reacción es diferente (7~8 horas para Procion Red MX-8B, ~6 horas para Procion Yellow MX-8G y ~5 horas para Procion Blue MX-2G) . Durante la síntesis, se observa una caída rápida de pH. El punto final de reacción para esta parte de la síntesis se indica mediante el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte monocloro-monot íoglicolato tpacina. Al final de la síntesis, el pH del sistema se reduce por debajo de pH 2. Los compuestos de tinte de monocloromonot íoglicolato tpacma solidos se obtienen entonces después de la precipitación y filtración .

Síntesis del tinte Monotioglicolatomononicotinil tpacina En la segunda parte de la síntesis, la monocloro-monot íoglicolato triacina obtenida de la primera parte de la síntesis se hizo reaccionar con acido nicotmico. Se agrega un exceso estequiomet r ico de una solución acuosa de acido nicotinico (pH5~5.5) a una solución acuosa de solución de tinte monocloromonot íoglicolato tpacma. La temperatura del sistema de reacción se aumenta a 50~55°C y el pH se ajusta a 5-5.5. La reacción se deja proseguir bajo estas condiciones, durante un periodo de tiempo. Otra vez, se observa una caída rápida en el pH del sistema de síntesis. El punto final de la reacción esta, otra vez, indicado por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Para cada tinte individual, el tiempo de reacción requerido es diferente (4-5 horas para Procion Red MX-8B, -3 horas para Procion Yellow MX-8G y 2-2.5 horas para Procion Blue MX-2G) En este punto, se obtiene el tinte monotioglicolatomononicot il tpacma .

Al final de la síntesis, el sistema de reacción se enfria inmediatamente por debajo de 5°C y su pH se reduce a menos de 2, con el fm de prevenir la hidrólisis del tinte monot loglicolatomononicot mil triacma. El tinte monotioglicolatomononicotir.il tpacina solido se obtiene entonces después de la precipitación y filtración. El tinte monotioglicolatomononicot mil tpacma solido obtenido se enjuaga con acetona 4-5 veces para asegurarse que esta libre de agua y luego se almacena a 0~5°C.

Ejemplo 2 Síntesis del tinte monotioglicolatomonoison cotinil tpacina El tinte monot íoglicolatomonoisonicot il triacma se preparo utilizando la ruta de síntesis ilustrada en el Diagrama 2. 50-55°C \ pH5-5 5 O- / En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo se utiliza Procion (MR) Red MX-8B como un material inicial. El Procion Red MX-8B en este ejemplo se puede sustituir por otros tintes de diclorot r íac a tales como por ejemplo, Procion (MR) Yellow MX-8G o Procion Blue MX-2G.

La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte monocloromonot íoglicolatotr íacma y la segunda parte para la preparación del tinte monot íoglicolatomonoisonicot il tpacma Síntesis del tinte monocloromonotioglicolato tpacina La preparación del tinte de monocloromonotioglicolato tpacma se lleva a cabo en la misma forma y utilizando los mismos tintes iniciales Procion como se describió en el Ejemplo 1 anterior .

Síntesis del tinte monotioglicolatomonoisonicotinil tr acina En la segunda parte de la síntesis, el tinte de monocloromonotioglicolato tpacma obtenido de la primera parte de la síntesis se hace reaccionar con acido iso-nicotinico . 0.01 moles del tinte de monocloromonot íoglicolato triacma obtenido de la primera parte de la síntesis se introduce en un matraz que contiene agua destilada junto con 0.04 moles de acido isonicot ico La temperatura del sistema de reacción se aumenta a 55°C y el pH se ajusta a 5.5. La reacción se deja proseguir bajo estas condiciones durante 30 minutos. Otra ve z , se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis que se ajusta nuevamente a pH 5.5 utilizando agentes amortiguadores. El punto final de la reacción se indica por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que para el compuesto preparado en el Ejemplo 1. El rendimiento es superior a 85%.

Ejemplo 3 Síntesis del tinte Monotioglicolatomonodiazabiciclo-octano triacina El tinte monotioglicolatomonodiazabiciclo-octano triacma se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 3.

En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice En el presente ejemplo, se utiliza Procion (MR) Red MX-8B como el material inicial La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte de monocloromonot íoglicolatot riacma y la segunda parte para la preparación del tinte de monotioglicolatomonoDABCO triacma. La preparación de monoclorot íoglicolatot pacina se lleva a cabo de la misma forma como se describió en el Ejemplo 1 anterior . En la segunda parte de la síntesis, el tinte monocloromonot íoglicolato triacma obtenido de la primera parte de la síntesis se hace reaccionar con diazabiciclooctano (DABCO) . 0.01 moles del tinte monocloromonot íoglicolato triacma se coloca en un matraz junto con 0.03 moles de DABCO en agua destilada. La temperatura de la solución resultante se aumenta a 55°C y el pH se ajusta a 5.5. La reacción se de a proseguir bajo estas condiciones durante 15 minutos. Otra vez, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis el cual se ajusta utilizando agentes amortiguadores. El punto final de la reacción se indica nuevamente por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que para el Ejemplo 1 anterior. El rendimiento es superior al 85%.

Ejemplo A Síntesis del tinte monot oglicolatomonodimetilamino-betaina tpacina El tinte monot íoglicolatomonodimet ílamino-beta a tpacina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 4.

En el esquema de reacción, D es un cromoforo y vana dependiendo de cual tinte inicial se utilice.

En el presente ejemplo se utiliza Procion (MR) Red MX-8B como el material inicial, aunque también se pueden utilizar otros compuestos de tinte de diclorotr íacma adecuados como materiales iniciales tales como por ejemplo, Procion (MR) Yellow MX-8G y Procion (MR) Blue MX-2G. La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte monocloromonot 10-glicolatot r íacma y la segunda parte para la preparación del tinte monot íoglicolatomonodimetil-am obetama triacma. La preparación de la monoclorot íoglicolatot r lacma se lleva a cabo de la misma forma como se describió en el Ejemplo 1 anterior . En la segunda parte de la síntesis, el tinte de monocloromonot íoglicolato triac a obtenido de la primera parte de la síntesis se hace reaccionar en solución acuosa con dimetilammobetaina . 0.01 moles del tinte monocloromonot loglicolato triacina se colocan en un matraz junto con 0.03 moles de dimetilaminobetaina y agua destilada. La temperatura del sistema de reacción se aumenta a 55°C y el pH se ajusta a 5.5. La reacción se de a proseguir bajo estas condiciones durante 10 a 15 minutos. Se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis que se puede llevar nuevamente al pH de 5.5 al utilizar agentes amortiguadores. El punto final de la reacción se indica por la estabilización del pH durante más de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que para el ejemplo 1 anterior. El rendimiento fue superior al 85%.

Ejemplo 5 Síntesis del tinte monotioetanolmononicotinil triacina El tinte monot íoetanolmononicotmil triacma se preparó utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 5.

En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion (MR) Red MX-8G como el material inicial, aunque también se pueden utilizar otros compuestos de tinte de diclorot r íacina adecuados como materiales iniciales tales como por ejemplo, Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G. La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte monocloromonot íoetanol tpacma y la segunda parte para la preparación del tinte monot íoglicolatomono-dimet ílaminobetama tpacina.

Síntesis del tinte Monocloromonotioetanol tpac na Se disuelven 0.1 moles del tinte Procion Red MX-8G en agua destilada y se agregan a un matraz. El matraz se coloca en un baño de agua con hielo. Se agregan entonces 0.1 moles de tioetanol gota a gota, a la mezcla de reacción bajo agitación. El tiempo de adición total es de una hora. El pH del esquema de reacción se mantiene a pH 7-7.5 y la temperatura del sistema de reacción de 0 a 5°C durante la adición del tioetanol. La reacción se deja proseguir a 0-5°C y pH 7.5-8 (el cual se corrige utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 5 horas. El punto final de la reacción se indica por el pH que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte monocloromonotioetanol triacina. Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Después se realiza la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan cada vez 50ml de acetona) para obtener el producto de tinte final.

Síntesis del tinte monotioetanolmononicotinil tpacma 0 1 moles del tinte monocloromonot íoetanol triacina obtenido de la reacción anterior se hace reaccionar con 0.3 moles de acido mcotmico en agua. La temperatura del sistema de reacción se aumenta a 50-55°C y el pH se ajusta a 5-5.5. La reacción se de a proseguir bajo estas condiciones durante 30 minutos. Nuevamente se observa una rápida caída en el pH que se puede ajustar utilizando agentes amortiguadores. El punto final de la reacción se indica nuevamente por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas como en lo anterior en la primera parte de la síntesis. El rendimiento es superior a 85%.

Ejemplo 6 Síntesis del tinte monotiosuccinatomonon cotinil triacina El tinte monot íosuccmatomonomcot mil tpacina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 6.

Diagrama 6 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y vana dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion (MR) Red MX-8G como el material inicial, aunque también se pueden utilizar otros compuestos de tinte de diclorotr íacma adecuados como materiales iniciales, tales como por ejemplo, Procion (MR) Yellow MX-8G y Procion (MR) Blue MX-2G En el esquema de reacción anterior TSA denota tiosuccinato unido al anillo mediante su átomo de azufre. La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte monocloromonosuccmato tpacma y la segunda parte para la preparación del tinte monosuccmatomono-nicotinil triacma.

Síntesis del tinte Monocloromonotiosuccinato triacina 0.1 moles del tinte Procion Red MX-8G puro en agua destilada se introducen en un matraz. El matraz se coloca en un baño de agua con hielo. Se agregan entonces 0.1 moles de acido tiosuccmico gota a gota con agitación. El tiempo de adición es de 1 a 1.5 horas El pH del sistema de reacción se mantiene a pH7 5 y la temperatura del sistema de reacción es de 0 a 5°C durante toda la adición del acido t íosucc ico . La reacción se de a proseguir entonces a 0-5°C y pH7.5-8 (el cual se corrigio utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 6 horas. El punto final de la reacción para esta parte de la síntesis se indica por el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte monocloromono- tiosucc ato triacma. Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH 2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Después se realiza la filtración utilizando papel Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan 50ml de acetona cada vez) para obtener el producto de tinte fmal.

Síntesis del tinte monotiosuccinatomononicotmil tpacina 0.01 moles del tinte monocloromonot 10-succmato tpacma obtenido de la primera parte de la síntesis se introduce a un matraz junto con 0.03 moles de acido nicotmico y agua destilada. La temperatura del sistema de reacción se aumenta entonces a 50°C y el pH se ajusta a 5-5.5. La reacción se deja proseguir bajo estas condiciones durante 15 a 20 minutos. Otra vez se observa un rápido cambio en el pH del sistema de síntesis. El punto final de la reacción se indica por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que para el Ejemplo 1. El rendimiento fue superior a 85%.

Ejemplo 7 Síntesis del tinte mono-5-cloro-2-nicotin?l- -tioglicolato pirimidina El tinte mono-5-cloromono-4 -t íoglicolatomono-2-n?cot?n?l pirimidma se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 7.

Diagrama 7 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo se utiliza Dpmalan (MR) Red FB comercialmente disponible de Clariant como material inicial. Sin embargo, el Dpmalan Red FB se puede sustituir por cualquier tinte di f luoromonocloro pipmidma adecuado tales como aquellos disponibles comercialmente con el nombre comercial de tintes Dpmalan y Dpmarene, en particular, Dpmalan Red FB, Dpmalan Yellow F-R, Dpmalan Blue F-G, Dpmalan Blue F-B, Dpmalan Yellow F-3GL, Drimalan Black F-B, Dpmarene Golden Yellow R-G2R, Dpmarene Blue R-GL, Drimarene Bpll Red R-8B, y Drimarene Brill Red K-4BL. La porción de tioglicolato esta unida al anillo mediante su átomo de azufre. La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte mono-5-cloromono-2-f luoromono- -tioglicolato pipmidma y la segunda parte para la preparación del tinte mono-5-cloro-2-nicot ?n?l-4 -t logl colato pirimidma.

Síntesis del tinte mono-5-cloromono-2- l??oronono-4-tioglicolato pirim dina 0.1 moles del tinte Dpmalan Red F-B y agua destilada se introducen en un matraz. El matraz se coloca entonces en un baño de agua con hielo. Se agregan entonces 0.1 moles de acido mercaptoacet ico gota a gota a la mezcla de reacción con agitación. El tiempo de adición total es de 1-1.5 horas. El pH de la mezcla de reacción se mantiene a pH 9.8-10 y a una temperatura de 0-5°C durante toda la adición del acido mercaptoacet ico . La reacción se deja proseguir entonces a 5°C y pH 9.8-10 (el cual se corrige utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 15 horas. El punto final de la reacción para esta parte de la síntesis se indica por el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte mono-5-cloro-2 -fluoro-mono- -tioglicolato pipmidma. Utilizando HCl 6N el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (=35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Se realiza la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan -_50ml ae acetona cada vez) para obtener el tinte mono-5-cloro-2-fluoro-mono- 4 -tiogli colato pirimidma .

Síntesis del tinte mono-5-cloro-2-n?cot?n?l- -tioglicolato pirimidina 0.1 moles del tinte mono-5-cloro-mono-2-f luoro-4 - 1 íogl icolato pipmidina preparado en la primera parte de la síntesis se disuelve en agua destilada junto con 0.3 moles de acido nicotmico en un matraz. La temperatura del sistema de reacción se aumenta entonces a 80 ± 1°C y el pH se ajusta a 5.5. La reacción se deja proseguir bajo estas condiciones durante 3 a 4 horas. Nuevamente se observa un cambio rápido del pH del sistema de síntesis. El punto final de la reacción se indica por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas como en la primera parte de la síntesis. El rendimiento es superior a 85%.

Ejemplo 8 Síntesis del tinte 5-cloro- -n?cot?n l-2-t?ogl?colato pir m dina El tinte 5-cloro-4 -n?cotm?l-2-t íoglicolato pirimidma se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 8 Diagrama 8 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y vana dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo se utiliza Drimarene Brill Red 4-KBL como el material inicial. El Drimalan Red FB se puede sustituir por una variedad de otros tintes di f luoromonocloro pirimidma adecuados o tintes tricloro pipmidma tales como aquellos disponibles comercialmente de Clapant con los nombres comerciales Dpmalan y Drimarene, entre los que se incluyen Dpmalan Red F-B, Dpmalan Yellow F-R, Drimalan Blue F-G, Dpmalan Blue F-B, Drimalan Yellow F-3GL, Dpmalan Black F-B, Dpmarene Golden Yellow R-G2R, Dpmarene Blue R-GL, y Dpmarene Bpll Red R-8B. En el esquema de reacción anterior, la porción tioglicolato esta unida al anillo mediante su átomo de azufre La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte 5-cloro- .-nicot m?l-2-f luoro pipmidma y la segunda parte para la preparación del tinte 5-cloro- -nicot ?n?l-2-tioglicolato pipmidma.

Síntesis del tinte 5-cloro- -n?cot?n?l-2-fluoro p pmid na 0.1 moles del tinte Dpmarene Brill Red L-4BL puro y agua destilada se introducen en un matraz. 0.1 moles de acido nicotmico se agregan entonces gota a gota a la mezcla de reacción ba o agitación, provenientes de un embudo de goteo. El tiempo de adición total es de 1 a 1.5 horas. El pH del sistema de reacción se mantiene a pH 5-5.5 y la temperatura del sistema de reacción a 40-45°C, durante toda la adición de acido nicotmico.

La reacción se deja proseguir a 40-45°C y pH5-5.5 (el cual se corrige utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 3 a 4 horas. El punto final de la reacción para esta parte de la síntesis se indica por el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte 5-cloro-4 -mcot m?l-2-f luoro pipmidma. Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH 2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (=35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Después se realiza la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan =50ml de acetona cada vez) para obtener el tinte 5-cloro-4 -n?cot?ml-2-f luoro pir ímidina .

Síntesis del tinte 5-cloro-4-n?cot?n?l-2-t?ogl?colato pirimidina 0.1 moles del tinte 5-cloro- 4-n?cot?n?l-2-fluoro pipmidina obtenido de la primera parte de la síntesis y 150ml de agua destilada se introducen en un matraz. Se agregan entonces gota a gota 0.1 moles de acido mercaptoacetico a la mezcla de reacción con agitación.

El tiempo de adición total fue de 1 a 1.5 horas. El pH del esquema de reacción se mantiene a pH 5-5.5 y la temperatura del sistema de reacción de 50 a 55°C durante toda la adición del acido mercaptoacetico . La reacción se deja proseguir a 50-55°C y pH 5- 5.5 (el cual se corrige utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 32 a 35 horas. El punto final de la reacción para esta parte de la síntesis se indica por el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos. En este punto, se obtiene el tinte 5-cloro-4-n?cot?n?l-2-t?ogl?colato pipmidina. Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH 2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (=35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Se realiza después la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan =50ml de acetona cada vez) para obtener el producto de tinte final.

Ej emplo 9 Síntesis del tinte nicotin ltiogl colato quinoxal na El tinte nicotinilt loglicolato quinoxalma se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 9.

La síntesis consta de dos partes, la primera parte para la preparación del tinte monotioglicolato quinoxal a y la segunda parte para la preparación del tinte monotioglicolatomononicotinil quinoxalina como se muestra en el siguiente mecanismo de reacción. acido tioglicolico Diagrama 9 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Levafix Goldgelb E-G comercialmente disponible de DyStar como material inicial pero este se puede reemplazar por cualquier tinte de quinoxalina tal como por ejemplo, Levafix Brilliant Blue E-B, Levafix Brilliant Red E-RN y Levafix Brown E-2R.

Síntesis del tinte monotiogl colatoquinoxalina 0.1 moles del tinte Levafix Goldgelb E-G puro y agua destilada se introducen en un matraz. 0.1 moles de acido mercaptoacet ico se agregan entonces gota a gota a la mezcla de reacción con agitación. El tiempo de adición total es de 1 hora. El pH del sistema de reacción se mantiene a pH 9 y la temperatura del sistema de reacción de 30 a 35°C durante toda la adición del acido mercaptoacet ico . La reacción se deja proseguir a 30-35°C y pH 9 (el cual se corrige utilizando carbonato de sodio y HCl) durante 4 a 5 horas. El punto de reacción final para esta parte de la síntesis se indica por el pH del sistema de reacción que permanece constante durante mas de 5 minutos En este punto, se obtiene el tinte tioglicolato qumoxalma Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce entonces por debajo de pH2 para terminar la reacción. Se agrega entonces KCl (=35% de la solución total) a la mezcla de reacción con el fin de precipitar el tinte. Se realiza después la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava entonces con acetona de 4 a 5 veces (se utilizan s50ml de acetona cada vez) para obtener el producto de tinte.

Síntesis del tinte de nicotiniltioglicolato quinoxalina 0.1 moles del tinte obtenido de la primera parte de la síntesis y 0.3 moles de acido nicotimco se disuelven en agua destilada en un matraz. La temperatura del sistema de reacción se aumenta a 50-65°C y el pH se ajusta a 4-4.5. La reacción se de a proseguir bajo estas condiciones durante 5 a 6 horas. Nuevamente se observa un rápido cambio del pH del sistema de síntesis. El punto final de la reacción nuevamente se indica por la estabilización del pH durante mas de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas como en lo anterior. El rendimiento superior al 85%.

Ejemplo 10 Síntesis del Compuesto 10C El tinte señalado con 10C se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el diagrama 10 Diagrama 10 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion Red MX-8B comer cialmente disponible de BASF como material inicial aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de triacma adecuado tal como por ejemplo, Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G.

Síntesis de 10B 0.2 moles del tinte Procion Red MX-8B se disuelven en agua y se hacen reaccionar con 0.1 moles de etilen glicol-bis-tioglicolato agitando a 0-5°C y manteniendo el pH a 7.0 (se requieren adiciones de NaHC03) durante 6 horas (o hasta que el pH permanezca constante) . El producto de esta reacción es el compuesto 10B.

Síntesis de 10C El compuesto 10B se hace reaccionar entonces con 0.3 moles de acido nicotmico a pH 5-5.5 a 50-55°C durante 4 horas (o hasta que el pH permanezca constante) . En este punto, el pH de la solución de tinte acuosa se reduce a 2.0 y la solución se enfria por debajo de 5°C. El tinte requerido 10C se extrae por filtración y se seca.

Ejemplo 11 Síntesis del compuesto de tinte 11D (11D) Diagrama 11 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual material inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion Red MX-8B comercialmente disponible de BASF como material inicial aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de tpacina adecuado tal como por ejemplo, Procion Yellow MX-8G y Procion Blue MX-2G. 0.1 moles de Procion Red MX-5B se disuelven en agua y se agregan lentamente a una solución acuosa agitada, refrigerada, de 0.1 moles de etilen glicol-bis-t íoglicolato . La temperatura de solución es de 0.5°C y se mantiene a esta temperatura. La solución se mantiene a pH 7 durante toda la reacción mediante la adición de bicarbonato de sodio. El tinte intermediario HA se forma cuando se estabiliza el pH. Se prepara una solución acuosa de p-ammobencensulfatoet ílsulfona y se mantiene a pH 6-7 y 0-5°C. Se agrega entonces cloruro cianúrico a esta solución para proporcionar un compuesto que tiene la formula (11B) . 0.1 moles del compuesto 11B se agregan entonces lentamente a una solución acuosa del tinte intermediario HA, manteniendo el pH a 7 y la temperatura a 0-5°C. Cuando el pH se estabiliza (de 5 a 6 horas) , la reacción se completa. El producto proveniente de esta reacción (11C) se hace reaccionar entonces con 0.3 moles de acido nicotinico a pH 5-5.5 a 50-55°C durante 5 horas o hasta que el pH permanezca constante para producir el compuesto de tinte 11D final.

Ejemplo 12 Síntesis de 12C La síntesis se lleva a cabo de acuerdo con el siguiente mecanismo de reacción: acido nicotinico (12C) Diagrama 12 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice En el presente ejemplo, se utiliza Procion Yellow MX-8G comercialmente disponible de BASF como material inicial, aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de triacma adecuado tal como por ejemplo, Procion Red MX-8B y Procion Blue MX-2G Una solución acuosa de Procion Yellow MX-8G (0.1 moles) se agrega lentamente a una solución acuosa de 0.1 moles de cistamma a pH6 y 0-5°C. El pH se mantiene a pH 6 mediante la adición de NaHCOs. Después de 4 horas, el pH se estabiliza y la reacción se completa. Se obtiene el tinte intermediario 12A 0.1 moles del compuesto 11B preparado en el ejemplo 11 se agregan lentamente a 0.1 moles de solución acuosa di tinte 12A 30°C y pH7. Después de dos horas el pH se estabiliza. La cuaterní zacion del producto 12B resultante se lleva a cabo entonces mediante la reacción a 50°C y pH 5 con 0.3 moles de acido mcotmico. La reacción se completa cuando el pH se ha estabilizado. El tinte 12C final se aisla al enfriar a 5°C y se extrae por filtración.

Ej emplo 13 Síntesis del Compuesto 13B El compuesto de tinte 13B se sintetiza de acuerdo con el siguiente mecanismo de reacción. (13A) Diagrama 13 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte inicial se utilice.

En el presente ejemplo, se utiliza Procion Yellow MX-8G comercialmente disponible de BASF como material inicial aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de triacina adecuado tal como por ejemplo, Procion Red MX-8B y Procion Blue MX-2G. 0.1 moles de cloruro cianúrico en acetona se agregan lentamente durante 30 minutos a 0.1 moles del compuesto 12B en solución acuosa a 0-5°C a pH7.

Cuando el pH se estabiliza, la reacción se completa y se obtiene el compuesto 13A. 0.1 moles del compuesto 13A se disuelven en agua y se agregan a la solución acuosa de p-fenilen diamma (0.05 moles) mientras que se mantiene el pH a 6 y la temperatura a 30°C. Después de 30 minutos, el pH se estabiliza y se obtiene el compuesto 13B. 0.5 moles de acido nicotmico se agregan a una solución acuosa del compuesto 13B. El pH se mantiene a 5 y la temperatura a 50°C. Después de 4 horas, se juzgo que el pH se estabilizo y se obtiene el compuesto 13C.

Ejemplo 1 El compuesto 14B se prepara mediante el siguiente mecanismo de reacción.

Diagrama 14 En el esquema de reacción, D es un cromoforo y varia dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion Yellow MX-8G comercialmente disponible de BASF como material inicial, aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de tpacina adecuado tal como por ejemplo, Procion Red MX-8B y Procion Blue MX-2G. En el esquema de reacción, D' es un cromoforo y vana dependiendo de cual tinte inicial se utilice. En el presente ejemplo, se utiliza Procion Red MX-8B, aunque este se puede reemplazar por cualquier tinte de tpacma adecuado. 0.1 moles del Compuesto 12A se hacen reaccionar con 0.1 moles de Procion Red MX-8B a pH 7 y 30°C durante 2 horas. El pH se mantiene a 7 mediante la adición de NaHC03. Se obtiene el Compuesto 14A. 0.1 moles del Compuesto 14A se hacen reaccionar con 0.2 moles de acido nicotinico a 50°C y pH5 durante 2 horas. Cuando el pH se estabiliza se produce el compuesto 14B. Los compuestos preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14, todos tienen altos Valores de Agotamiento, altos Valores de Fijación, en particular sobre los substratos celulósicos tales como por ejemplo, algodón y muestran mejoras significativas en los términos de reducir el pigmento consumido en el efluente, aumentando la afinidad del tinte con el substrato, aumentando la unión covalente tinte-substrato, aumentando la capacidad de los substratos del tinte a temperatura ambiente, disminuyendo la cantidad del tinte que se elimina durante el "proceso para extracción de jabón" del teñido posterior y simplificando con esto el "proceso para extracción de jabón" del teñido posterior asociado tradicionalmente con el algodón teñido con tintes reactivos para fibra y la reducción de tinción de las telas blancas adyacentes. Ademas, los compuestos preparados en lo anterior proporcionan teñidos mas intensos y requieren menos niveles de sal para teñir los substratos de algodón. Estas ventajas se pueden demostrar mediante los siguientes Ejemplos 15 y 16.

Ejemplo 15 Todos los compuestos de tinte preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14 se pueden utilizar para teñir algodón utilizando los procedimientos de teñido detallados mas adelante Después de haberse llevado a cabo el procedimiento de teñido de algodón, se puede llevar a cabo un proceso para extracción de jabón sobre la fibra de algodón.

Procedimiento para teñir algodón Se prepara una solución de tinte acuoso que contiene un compuesto de tinte de acuerdo con cualquiera de los Ejemplos 1 a 14. La solución de tinte contiene 1.2% de masa de fibra de tinte, 80g/L de Na2S?4 y 5% sobre la masa de fibra de acetato de sodio. Las telas de algodón se ponen a remojar en agua y luego las telas de algodón se tiñen en el baño con tinte anterior a pH7 a 25°C durante 30 minutos. La tela de algodón teñida se fija entonces en el baño con tinte a pH 11.5 con la adición de 30g/L de formiato de sodio y 5g/L de Na2C?3 y el teñido continua a 25°C durante 30 minutos. La tela teñida se enjuaga con agua. En el procedimiento de teñido anterior, el baño con tinte para cada compuesto de tinte se agota casi completamente, indicando que los compuestos preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14 tienen cada uno un Valor de Agotamiento alto.

Proceso para extracción de jabón Se puede llevar a cabo entonces un proceso para extracción de jabón al lavar las telas tenidas con una solución acuosa de Sandozme NIE (2g/L) a 100°C durante 30 minutos En el proceso para extracción de jabón anterior difícilmente se elimina cualquier color de la tela lo que indica que los compuestos preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14, cada uno tienen un alto grado de unión covalente tmte-fibra y un alto Valor de Fijación Prueba para Fijeza al Lavado Co3 (Organización de Normas Internacionales) Las telas tenidas se lavaron con una solución acuosa que contiene Detergente de Referencia ECE (5g/ml) y carbonato de sodio (2g/ml) a 60°C durante 30 minutos En la prueba para fijeza al lavado anterior, no se observo eliminación de color de la fibra de algodón y tampoco ocurrió tinción de las fibras adyacentes blancas (utilizando una tira adyacente de Fibra Múltiple suministrada por SDC Bradford) Ejemplo 16 Todos los compuestos de tinte preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14 se pueden utilizar para teñir nylon o lana utilizando los procedimientos de teñido detallados mas adelante. Después de haber llevado a cabo el procedimiento de teñido de nylon-lana, se puede llevar a cabo un procedimiento de prueba de lavado sobre la tela teñida para probar la fijación al lavado de los compuestos de tinte.

Procedimiento para Teñir Lana/Nylon La tela de lana/nylon se pone a remojar en una solución de Alcopol-0 al 2% (40% p/p de succinato de sodio-d-isooct ílsulfato, comercialmente disponible de Allied Colloids) . La tela se tiñe entonces durante 1 hora a 100°C y pH 3.5 en un baño con tinte que contiene las siguientes composiciones: 1.2% sobre la masa de la fibra del tinte preparado de acuerdo con cualquiera de los Ejemplos 1 a 14, 5% sobre la masa de fibra de acetato de sodio, 1% de Albegal B ( comercialmente disponible de Ciba Geigy) . La tela de lana/nylon teñida se enjuaga entonces con agua En el procedimiento anterior, se proporcionan teñidos intensos para cada uno de los compuestos preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 14.

Procedimiento de Prueba para Fijeza al Lavado Co2 (ISO) para las Telas de Lana/Nylon La tela de lana/nylon teñida se lava en una solución acuosa que contiene 5g/L de Detergente de Referencia ECE ( comercialmente disponible de Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) a 50°C durante 45 minutos . En la prueba para fijeza al lavado anterior, no se observo eliminación de color de la fibra de lana ni ocurrió tinción de las fibras adyacentes blancas (utilizando una tira adyacente de Fibra Múltiple suministrada por SDC Bradford) .

Claims (37)

1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de tinte reactivo que comprende : (a) al menos una porción de cromoforo; (b) al menos un heterociclo que contiene nitrógeno; (c) un grupo enlazante para unir cada porción de cromoforo a cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado porque el heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye con al menos un derivado tío y al menos un derivado de nitrógeno cuaternizado .
2. 2. El compuesto de tinte reactivo según la Reivindicación 1, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triacina, pipmidma, qumoxalma, ftalacina, pipdazona, piracma .
3. 3. El compuesto de tinte reactivo según la Reivindicación 1 o 2, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triacina, pipmidma o qumoxalina.
4. 4. El compuesto de tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de tpacma o pipmidma.
5. 5. El compuesto de tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 4, en donde el grupo enlazante se selecciona de NR, NRC = O, NRS02, donde R se selecciona de H o alquilo de C?-C que se puede sustituir por halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C2-C5, carbonilo, sulfamoilo, sulfo, sulfato.
6. 6. El compuesto de tinte reactivo según la Reivindicación 5, en donde el grupo enlazante es NR.
7. 7. El compuesto de tinte reactivo según la Reivindicación 6, en donde R es H o alquilo de C1-C4, de preferencia H.
8. 8. El compuesto de tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 7, en donde el sustituyente tío es SR1, en donde R ' se selecciona de R y es H, alquilo de C1-C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)nP03H, (CH2)nOH, (CH2)nSS03", (CH2)nNR"2, (CH2)nN+R"3, PhSS03, PhS03H, PhP03H, PhNR"2, PhN + R"3, -CN, S03", (CH2) 2CH (SH) R" (CH2) 3COOH, -CH2CHOHCH2SH, y NH2 / -H2C CH \ COOH -C=CH C IOOHC IOOH CH3 C COOH H I O H2C O C II (CH2)n CH O CO (CH2)n SH CH2 O CO (CH2)n SH O H2C O C II (CH2)„ CH O CO (CH2)n SR" CH2 O CO (CH2)„ SR" O CH2 O C II (CH2)- CH2 O CO (CH2)n SH CH2CH2CH CH2CH2CH2COOH SR" -CH2CH2NH2. n es un número entero en el intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula n no necesariamente está el mismo número entero; y M es un catión de metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NR"3+.
9. 9. El tinte reactivo según la Reivindicación 8, en donde R' se selecciona de (CH2)nCOOH, (CH2)„OH, ( COOH ) CH2CH2 ( COOH ) .
10. 10. El tinte reactivo según la Reivindicación 8 o 9, en donde R1 CH2COOH.
11. 11. El compuesto de tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 10, en donde el derivado de nitrógeno cuaternizado es Q+ donde Q se selecciona de NR" "~COOH (nicotinato), (¡sonicotinato), (DABCO), (CH3) 2N-NH2; N (CH3) 2CH2C00H (dimetilammobetaina) ; N(CH3)2 (CH2)nNH2 N(CH3)2 (CH2)nN + R"3; (CH3) 2CH2C0NH2; en donde R" es alquilo de C1-C4 y n es un número entero de 1 a .
12. 12. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 11, en donde Q se selecciona de nicotmato, DABCO, dimet ílammobetaí na e ísomcotmato.
13. 13. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 2 a 12, en donde Q es nicot mato .
14. 14. Un compuesto de tinte reactivo que tiene la fórmula: en donde: D es un grupo cromóforo; L es una porción enlazante seleccionada de NR, NRC = O, NRS02; R es H o alquilo de C1-C4 que se puede sustituir por halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C2.C5, carboxilo, sulfamoilo, sulfo o sulfato. Z es un heterociclo que contiene nitrógeno. R' se seledciona de R' y es H, alquilo de Ci- C4, (CH2)nCOOH, (CH2)nCONH2, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH2)nP03H, (CH2)nOH, (CH2)nSS03", (CH2)nNR"2, (CH2) nN+R"3, * PhSS03", PhS03H, PhP03H, PhNR"2, PhN+R"3, -CN, S03", (CH2) 2CH (SH) R" (CH2) 3COOH, -CH2CHOHCH2SH , y NH2 / -H2C CH \ COOH —C=CH C IOOHCIOOH) CH3 -C COOH H H2C O C (CH2)n CH O CO (CH2)n SH CH2 O CO (CH2)n SH H2C O C (CH2)„ CH O CO (CH2)n SR" CH2 O CO (CHj)„ SR" -n,H2C)- -C- -(CH2)„- O CH2 O C II (CH2)n CH2 O CO (CH2)n SR" CH2CH2CH CH2CH2CH2COOH SR" -CH2CH2NH2 n es un numero entero en el intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula n no necesariamente esta el mismo numero entero; y M es un catión de metal alcalinoterreo, metal alcalino, NH44" o NR"3+; Q se selecciona de NR" (isonicotinato), (DABCO), (CH3) 2N-NH2; N (CH3) 2CH2COOH (dimetilammobetama) ; N (CH3)2(CH2)„NH2 N(CH3)2(CH2)„N+R"3; N (CH3) 2CH2CONH2; en donde R" es alquilo de C1-C y n es un numero entero de 1 a 4; A es halógeno, de preferencia cloro o flúor; y sales y esteres de los mismos.
15. 15. El tinte reactivo según la Reivindicación 14, en donde Z se. selecciona de tpacina, pirimidina, qumoxalma, ftalacina, piridazona, piracina.
16. 16. El tinte reactivo según la Reivindicación 14 o 15, en donde Z se selecciona de tpacina, pirimidina o qumoxalina.
17. 17. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 16, en donde Z se selecciona de tpacma.
18. 18. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 17, en donde L es NR, donde R es H o alquilo de C1-C4, de preferencia H.
19. 19. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 18, en donde R' se selecciona de (CH2)nCOOH, (CH2)„OH, ( COOH ) CH2CH2 (COOH ) .
20. 20. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 19, en donde R' es CH2COOH.
21. 21. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 20, en donde Q se selecciona de nicotinato, DABCO, dimetilaminobetama e ísomcot mato .
22. 22. El tinte reactivo según cualquiera de las Reivindicaciones 14 a 21, en donde Q es mcot mato .
23. 23. Un compuesto de tinte reactivo que tiene la formula (II) : en donde B es un cromoforo D como se definió en lo anterior u otro radical orgánico adecuado para utilizarse en lugar de un cromoforo con la condición de que el compuesto de tinte reactivo contenga al menos un grupo cromoforo; L, Z, Q, A son como se definieron en lo anterior; J se selecciona de S, O, NH K se selecciona de Q+, halógeno L' es un grupo enlazante que puede ser cualquier grupo enlazante bi-radical, adecuado para utilizarse en los compuestos de tinte y de preferencia se selecciona de B, en donde B es como se definió en lo anterior, alquilo de C1-C4, esteres que tienen la formula (Al), diesteres que tienen la formula (Al), amidas que tienen la formula (Al), diamidas que tienen la formula (Al) en donde A es (CH2 ) 0-2- ( C ( O) - J)o,?-(CH2)?-4-(J-C(0) )0,?-(CH2)o-2-(J-C(0) )- (C1-C4) - (C (O) -J) - donde J es O, NH o S ; dialquil sulfuros de C1-C4, dialquilsulfóxidos de C1-C4, dialquil sulfonas de C1-C4, dialquil carboxilatos de C1-C4, o grupos que tienen la formula: (CHj),-4 C(0) til ( N C(O) (CH2), 4 SH CH, .
24. Un compuesto de tinte reactivo que tiene (III) : 10Í en donde: B, L, Z, Q, J, K y A son como se definieron en lo anterior y L" es un grupo enlazante que puede ser cualquier grupo enlazante tp-radical adecuado para utilizarse en los compuestos de tinte y de preferencia se selecciona de glicerol y dietilent r lamina , con la condición de que el compuesto de tinte reactivo comprenda al menos un grupo cromóforo .
25. 25. Un compuesto de tinte reactivo que tiene la formula ( IV) : en donde cada D, L, Z, R', Q y A son iguales o diferentes y son como se definieron en lo anterior .
26. 26. Un compuesto de tinte reactivo que tiene la fórmula ( V) : en donde cada B, Z, Q, A, R', L y L ' son iguales o diferentes y son como se definieron en lo anterior, con la condición de que el compuesto de tinte reactivo contenga al menos un grupo cromoforo.
27. 27. El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir substratos celulósicos, de preferencia algodón.
28. 28. El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir lana.
29. 29. El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir substratos de poliamida, de preferencia nylon.
30. 30. El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir seda .
31. 31 El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir queratma, tal como por ejemplo cabello.
32. 32. El uso de un compuesto según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26 para teñir e imprimir cuero.
33. 33. La composición de tinte que comprende uno o mas compuestos según cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 26.
34. 34 La composición de tinte según la Reivindicación 33, en donde la composición esta en la forma de una mezcla solida y ademas comprende un amortiguador acido.
35. 35. La composición de tinte según la Reivindicación 33, en donde la composición esta en la forma de un liquido y ademas comprende agua y un amortiguador acido
36. 36. La composición de tinte según la Reivindicación 33, en donde la composición esta en la forma de una pasta y ademas comprende agua, un agente espesante y un amortiguador acido.
37. 37 La composición de tinte según las Reivindicaciones 33, 35 o 36, en donde el pH de preferencia es de aproximadamente 5 o menos, de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 3.