MXPA01011822A

MXPA01011822A - Compuestos de tintes reactivos.

Info

Publication number: MXPA01011822A
Application number: MXPA01011822A
Authority: MX
Inventors: David Malcolm Lewis
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 2000-05-10
Publication date: 2002-04-24
Also published as: WO2000069973A1; AU4998700A; JP2002544360A; DE60001176T2; DE60001176D1; EP1196500B1; CN1351635A; ATE230780T1; ES2188546T3; CN1216947C; CA2372273A1; EP1196500A1

Abstract

Un compuesto de un tinte reactivo que comprende: (a) por lo menos una entidad cromofora, (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrogeno, (c) un grupo de enlace para unir cada entidad cromofora con cada heterociclo que contiene nitrogeno; caracterizado en que por lo menos un heterociclo que contiene nitrogeno se sustituye con por lo menos un derivado oxi- o tiocarbonilo, en donde el derivado oxo-o tiocarbonilo se selecciona de Y, en donde Y es - A (CO)R*, den donde A se selecciona de O o S y en donde R* es un residuo organico que comprende por lo menos un grupo nucleofilico y sus sales. Los compuestos de esta invencion tienen elevados valores de Agotamiento (E), elevados valores de Eficacia (T) y muestran mejorias significativas en los terminos de reduccion del material de desecho de los tintes consumidos en los efluentes, incrementando la afinidad del tinte al sustrato, incrementando la eficacia de la union covalente tinte-sustrato, incrementando la capacidad de llevar a cabo el proceso de tenido de sustratos a temperatura ambiente, disminuyendo la cantidad de tinte que se remueve en el "proceso de desenjabonar" posterior a la tincion y por lo tanto simplificando el "proceso de desenjabonar" posterior a la tincion tradicionalmente asociado con el tenido de algodon con tintes reactivos de fibras y reduccion del tenido de telas blancas adyacentes. Ademas, los compuestos preparados anteriormente proporcionan tinciones significativamente mas intensas y requieren menores niveles de sal para tenir sustratos de algodon.

Description

COMPUESTOS DE TINTES REACTIVOS CAMPO DE LA IMVENCIQH La presente invención se relaciona a compuestos de tintes reactivos. De manera particular, la presente invención se relaciona a compuestos de tintes reactivos que tienen un agotamiento del baño de tinción mejorado (E) y una fijación covalente del tinte en la fibra (F) , mejorada.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos de tintes reactivos son conocidos en el campo técnico por ser compuestos crue tiñen una variedad de sustratos. Esos sustratos incluyen, por ejemplo, materiales proteínicos tales como la queratina, que se encuentra, por ejemplo, en el cabello, piel y uñas y en diversas partes del cuerpo de animales como cuernos, pezuñas y plumas y otros materiales que contienen proteínas de manera natural, por ejemplo la seda y materiales derivados de sacáridos, como aquellos derivados de la celulosa o derivados de policelulosa, por ejemplo productos naturales como el algodón y fibras sintéticas tales como las poliamidas. Algunos ejemplos de este tipo de tintes reactivos que son bien conocidos en el campo técnico incluyen tintes que contienen un grupo mono- o dicloro- o fluoro-1, 3 , 5- Pl39 triazinilo, un grupo tricloro o mono- o difluoro-pirimidilo, un grupo beta-halógeno-propionilo, un grupo beta-halógeno etil-sulfonilo, un grupo beta-halógeno etilsulfamilo, un grupo cloroacetil amino, beta- (cloro-metil) -beta-sulfaetilsulfamilo o un guipo vinil sulfonilo. En el caso de los tintes que contienen un grupo triazinilo o un grupo pirimidilo, en lugar de los átomos de halógeno reactivos se pueden utilizar otros grupos que se disocian en la presencia de un álcali. La Patente canadiense 771632, por ejemplo, revela ejemplos de este otro tipo de grupos incluyendo ácido sulfónico, tiocianato, grupos sulfofenoxi, tio sulfofenilo, nitrosulfofenoxi y grupos cuaternarios de amonio. En "The Synthesis and Properties of some Triazine-Stilbene Fluorescent Brighteners " , I. Grabtchev, se revela la síntesis de ciertos abrillantadores fluorescente de triazina stilbene que contienen grupos metacrílicos . El Journal of Macromoleular Chemistry 64 (1977), 205-210 (Núm. 951) revela la polimerización del acrilonitrilo en dimetilformamida en presencia de algunos derivados insaturados de triazina. The Journal of Macromolecular Chemistry 50 (1976) 1- 8 (Núm. 728) revela la polimerización del estireno en presencia de algunas antraquinonas coloreadas y azoderivados de 1, 3 , 5-triazina, que contienen un grupo capaz de copolimerizarse. El Journal of the Chemical Society, 1963, páginas 4130-4144, "The Hydrolysis of Some Cloro-1, 3 , 5-Triazines" por S. Horrobin, revela que la dicloro-m-sulfoanilintriazina se hidroliza rápidamente en soluciones amortiguadoras de acetato (pH 4.7) o ftalato (pH 4.0). Existen muchos diferentes tipos de tintes reactivos comercialmente disponibles para teñir sustratos del tipo de celulosa y poliamida. Sin embargo, un problema crítico que aún debe enfrentar la industria de tintes textiles en la actualidad es el nivel significativo de material de desecho de tintes que permanece en los efluentes de agua residual después de que se termina un proceso de tinción. La medida industrial de este tipo de problemas se conoce como agotamiento del baño de tinción (E) . Un valor de agotamiento elevado para un tinte en particular significa que un nivel bajo de tinte consumido permanece en el efluente después de que el proceso de tinción se completó, mientras que un valor de agotamiento bajo significa que un nivel elevado de tinte consumido permanece en el efluente. Existe una clara necesidad, por lo tanto, de nuevos tintes que tengan valores de agotamiento más elevados en comparación con los tintes que actualmente se encuentran comercialmente disponibles y que proporcionen beneficios en términos de reducción de niveles de material de desecho de tintes en los efluentes de aguas residuales . Es igualmente importante a tener un valor de agotamiento elevado para un tinte, tener un valor de fijación covalente del tinte en la fibra (F) elevado. El valor de fijación (F) de un tinte reactivo es una medida de del grado de unión covalente con el sustrato con base al tinte absorbido originalmente durante el proceso de tinción. De esta manera, un 100% de fijación significa que 100% del tinte absorbido se une covalentemente al sustrato. En consecuencia, existe una clara necesidad de proporcionar tintes que tengan valores de fijación incrementados. Un valor de fijación elevado puede resultar de la simplificación del "proceso de desenjabonado" posterior a la tinción que tradicionalmente se asocia con los compuestos de tintes reactivos de fibras. De manera particular, un valor de fijación elevado puede resultar de una reducción en el tiempo invertido en el "proceso de desenjabonado" junto con una reducción en el costo. Sorprendentemente, actualmente se ha encontrado que una nueva clase de compuestos de tintes reactivos de fibras que comprenden un heterociclo que contiene nitrógeno sustituido con por lo menos un derivado oxi carbonilo, tal como el citrato, exhibe valores significativamente incrementados de agotamiento (E) y fijación (F) . Estos tintes pueden ser utilizados en una amplia variedad de sustratos. Son particularmente útiles en sustratos de celulosa, por ejemplo el algodón y materiales tales como la queratina, cabello, lana y seda, mostrando mejorías significativas en términos de reducción del material de desecho de los tintes consumidos en los efluentes, incrementando la afinidad del tinte al sustrato, incrementando la eficacia de la reacción covalente del tinte-sustrato y simplificando el "proceso de desenjabonado" posterior a la tinción tradicionalmente asociado con los compuestos de tintes reactivos. Además, los compuestos de la presente invención proporcionan tintes significativamente más intensos y pueden ser utilizados tanto para tinciones a alta temperatura como para tinciones a baja temperatura, de aquí, reduciendo el costo de los procesos de tinción. Asimismo, los compuestos de la presente invención pueden ser utilizados junto con cromóforos específicos para la tinción de sustratos de celulosa conduciendo a niveles significativamente reducidos de sal requerida para la tinción.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se proporciona un tinte reactivo que comprende : (a) por lo menos una entidad cromófora; Pl393 (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno; (c) un grupo de enlace para unir cada entidad cromófora a cada heterociclo que contiene nitrógeno; y que se caracteriza en que por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno es sustituido con por lo menos un derivado oxi- o tiocarbonilo, en donde el derivado oxi- o tiocarbonilo se selecciona de Y, en donde Y es -A(CO)R*, en donde A se selecciona entre 0 o S, en donde R* es un residuo orgánico que contiene por lo menos un grupo nucleofílico, en donde el grupo nucleofílico de preferencia se selecciona de entre OH, NH2, SH, C00H,-N=, NHR1 y NRxR2,en donde R1 y R2 pueden ser los mismos o diferentes y pueden ser seleccionados de alquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono . Los compuestos de la presente invención exhiben valores incrementados agotamiento (E) y fijación (F) y proporcionan mejorías en los términos de reducción del material de desecho de los tintes consumidos en los efluentes, incrementando la afinidad del tinte al sustrato, incrementando la eficacia de la reacción covalente tinte-sustrato, la capacidad de llevar a cabo procesos de teñido long-liquor a temperatura ambiente así como a elevadas temperaturas y de simplificar el "proceso de desenjabonar" posterior a la tinción tradicionalmente asociado con los compuestos de tintes reactivos de fibras. Además, los Pl393 compuestos de la presente invención proporcionan tinciones significativamente más intensas, por ejemplo una mayor intensidad de color en el sustrato teñido, sin comprometer el nivel.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Tal como se utiliza en esta invención,- el término "tinte reactivo" significa un tinte que contiene uno o más grupos reactivos, capaces de formar enlaces covalentes con el sustrato que va a ser teñido, o un tinte que forma semejantes grupos reactivos in si tu . Tal como se utiliza en esta invención el término "Agotamiento" relacionado a los tintes reactivos, significa el porcentaje de tinte que es transferido de la solución del tinte al sustrato que va a ser tratado, al final del proceso de tinción, antes de enjuagar y enjabonar. De esta manera un 100% de agotamiento significa que 100% del tinte fue transferido de la solución del tinte al sustrato. Los valores de agotamiento típicos para los tintes de esta invención son > 95%. Tal como se utiliza en esta invención el término "Fijación" relacionado a los tintes reactivos significa el porcentaje de tinte que se une covalentemente con el sustrato, con base en el tinte que originalmente fue absorbido durante el proceso de tinción. De esta manera, Pl393 un 100% de fijación significa que 100% del tinte absorbido se une covalentemente con el sustrato. El valor de fijación típico para los tintes de esta invención son de 95%. La eficacia total de los tintes reactivos puede medirse por su valor de eficacia (T) , el cual puede ser calculado a partir del valor de agotamiento (E) y del valor de fijación (F) utilizando la siguiente ecuación: % T = (FxE) /100 Los compuestos de la présente invención comprenden una entidad cromófora y un heterociclo que contiene nitrógeno unido mediante un grupo de enlace. El heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye por al menos un derivado oxi- o tiocarbonilo -A(C=0)R*, en donde A se selecciona entre O o S y R* es un residuo orgánico que comprende por lo menos un grupo nucleofílico, en donde el grupo nucleofílico se selecciona de preferencia entre OH, NH2, SH, COOH, -N=, NHR1 y NRXR2, en donde R1 y R2 pueden ser los mismos o diferentes y pueden ser seleccionados de alquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.

Entidad cromófora Los tintes reactivos en esta invención pueden comprender una o más entidades cromóforas (D o D') . En los compuestos de tintes reactivos que comprenden dos o más entidades cromóforas, éstas pueden ser las mismas o diferentes. De preferencia, los compuestos de tintes reactivos en esta invención comprenden de una a tres entidades cromóforas. Cualquier entidad cromófora adecuada para ser utilizada en la tinción de sustratos puede ser utilizada en la presente invención. El término cromóforo, tal como se utiliza en esta invención significa cualquier compuesto fotoactivo e incluye a cualquier especie coloreada o incolora que absorbe las longitudes de onda de la luz, por ejemplo, tintes abrillantadores fluorescentes, tintes absorbentes de radiación UV, tintes absorbentes de radiaci-ón IR. Algunas entidades cromóforas adecuadas para ser utilizadas en los tintes de esta invención incluyen a los radicales de tintes monoazo, disazo o poliazo o de tintes azo acomplejados con metales pesados derivados de ahí o de un tinte de antraquinona, ftalocianina, formazan, azo etina, dioxazina, fenazina, estilbeno, trifenilmetaño, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenquinona o perilentetracarbimida. Algunas entidades cromóforas adecuadas para ser utilizadas en los tintes de esta invención incluyen a los que se exponen en EP-A-0, 735, 107 (Ciba-Geigy), incorporados a esta invención como referencia, incluyendo los radicales descritos en esta invención, los cuales contienen sustituyentes habituales para tintes orgánicos, por ejemplo sustituyentes de sufonato los cuales intensifican las propiedades de solubilidad en agua del tinte. Los grupos cromóforos D o D' para ser utilizados con preferencia superlativa en esta invención son cromóforos azo polisulfonados, por ejemplo aquellos presentes en los tintes Procion (RTM) comercialmente disponibles de BASF, tintes Drimalan (RTM) comercialmente disponibles de Clariant, tintes Drimarene (RTM) comercialmente disponibles de Clariant y tintes Levafix (RTM) comercialmente disponibles de Dystar.

Heterociclos que contienen nitrógeno Los tintes reactivos de la presente invención comprenden por lo menos una entidad heterocíclica que contiene nitrógeno. En compuestos de tintes reactivos que contienen dos o más heterociclos que contienen nitrógeno, estos pueden ser los mismos o diferentes. De preferencia los compuestos de tintes reactivos de esta invención comprenden de uno a tres heterociclos que contienen nitrógeno. Por lo menos una de las entidades de los heterociclos que contienen nitrógeno de esta invención se sustituye con por lo menos un derivado oxi- o tiocarbonilo. Los heterociclos que contienen nitrógeno adecuados para ser utilizados en esta invención incluyen heterociclos monocíclicos, bicíclicos o policíclicos, insaturados, que contienen por lo menos un heteroátomo de nitrógeno. Cuando se utilizan anillos monocíclicos, de preferencia se seleccionan de anillos insaturados que tienen desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 7 átomos en el anillo, especialmente 5 o 6 átomos en el anillo, que comprenden desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 heteroátomos de nitrógeno, de preferencia 2 o 3 heteroátomos de nitrógeno. Cuando se utilizan heterociclos bicíclicos, de preferencia éstos comprenden un heterociclo insaturado que contiene nitrógeno y que tiene de 3 a 7 átomos en el anillo, de preferencia un heterociclo insaturado que contiene nitrógeno y que tiene 5 o 6 átomos en el anillo que comprende 1 o 2 átomos de nitrógeno, fusionado a carbociclos de 5 a 7 miembros, de preferencia un carbociclo insaturado de 6 miembros. Cuando se utilizan heterociclos bicíclicos, los sustituyentes oxi- o tiocarbonilo, de preferencia se unen al anillo heterocíclico que contiene nitrógeno. Los preferidos para utilizarse esta invención son anillos heterocíclicos monocíclicos insaturados que contienen nitrógeno de 5 o 6 miembros que comprenden 2 o 3 heteroátomos de nitrógeno o anillos bicíclicos que contienen un anillo heterocíclico insaturado de 5 o 6 miembros que contiene 2 heteroátomos de nitrógeno fusionado P1393 a un carbociclo insaturado de 6 miembros . Algunos ejemplos de heterociclos adecuados para ser utilizados en esta invención incluyen, pero no necesariamente se limitan a triazina, pirimidina, quinoxalina, pirimidinona, ftalazina, piridazona y pirazina. Los preferidos para ser utilizados en los compuestos de esta invención son triazina, pirimidina y quinoxalina .

Entidad de enlace Los compuestos de esta invención asimismo comprenden una entidad de enlace para unir cada heterociclo que contiene nitrógeno a cada entidad cromófora. Se puede utilizar cualquier entidad de enlace adecuada para ser utilizada en los sustratos para tinción de la presente invención. De preferencia, la entidad de enlace se selecciona de NR, NRC=0, C(0)NR, NRS02 y -S02NR, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede ser sustituido por un halógeno, de preferencia flúor o cloro, hidroxilo, ciano, alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo o sulfato. Cuando el heterociclo es una triazina o una pirimidina la entidad preferida de enlace es NR, de preferencia donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con mayor preferencia donde R es H o CH3, especialmente H. Cuando el heterociclo es quinoxalina o ftalazina, una entidad de enlace preferida es NRC=0, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con mayor preferencia donde R es H o CH3, especialmente H.

Derivados Oxi- o tiocarbonilo Los derivados oxi- o tiocarbonilo adecuados para ser utilizados en esta invención son aquellos que tienen la fórmula A(C=0)R*, en donde A se selecciona de O, S o Se, de preferencia S o O, con mayor preferencia O, en donde R* es un residuo orgánico que comprende por lo menos un grupo nucleofílico. Tal como se ha utilizado en esta invención, el término "grupo nucleofílico" significa un ion negativo o cualquier molécula neutra que tiene un par electrónico sin compartir. Los grupos nucleofílicos preferidos en esta invención pueden ser seleccionados de OH, NH2, SH, COOH, -N=, NHR1 y NR1^.2, en donde R1 y R2 pueden ser el mismo o diferentes y pueden ser seleccionados de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono . Los grupos R* adecuados para ser utilizados en esta invención son residuos alquilo o arilo que contienen por lo menos un grupo nucleofílico. De preferencia, los grupos R* de esta invención se seleccionan de los P13 3 siguientes grupos, cada uno sustituido con o conteniendo por lo menos un grupo nucleofílico: alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono sustituido o no sustituido, de cadena lineal o ramificada, alquenilo que tiene de 2 a 8 átomos de carbono sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada teniendo por lo menos un grupo olefínico, carbociclo policíclico de 3 a 9 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático o carbociclo policíclico de 7 a 17 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático, heterociclo monocíclico de 3 a 9 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático o heterociclo policíclico de 7 a 17 átomos sustituido o no sustituido, saturado o insaturado o aromático, en donde los heterociclos tienen, cada uno, uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N o S. En la definición de R* anterior, en donde se utiliza el término "sustituido", la sustitución puede ser con uno o más sustituyentes. Esos sustituyentes incluyen, de manera enunciativa aquellos enumerados en C. Hansch and A. Leo, Substitent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Bioloqy (1979), incorporados por la presente como referencia en esta invención. Los sustituyentes preferidos incluyen, pero no están limitados a alquilo, alquenilo, alcoxi, hidroxi, oxo, amino, aminoalquilo (por ejemplo aminometilo, etc.), ciano, halo, carboxi, alcoxiacetilo (por ejemplo carboetoxi, etc.), tio, arilo, cicloalquilo, heteroarilo, heterocicloalquilo, (por ejemplo piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo, pirrolidinilo, etc.), imino, tioxo, hidroxialquilo, ariloxi, arilalquilo y sus combinaciones . Los grupos R* preferidos para ser utilizados en esta invención incluyen, pero no se limitan a CF3, (CH2)nSH, "(CH.)nNH2, CH(CH3)OH, C (OH) (CH.COOH) 2, CH.C (OH) (C02H) CH2COOH, (CH2)naNHR1, CHjNR^, CH2NHNH2, CH2NHOH, CH2SMe, CH(NH2) (CH2)n(C00H) ,CH(NH2)CH2SMe, CH (NH2) CH^SCH^H (NH2) COOH, 2-aminofenilo, 2-hidroxinaftilo, 2-pirrolidilo, CH2SSCH2C03", (CH2)n-S03"", CH(NH2)CH2S03H, C6H40H, C^COOH, C6H4NH2, C5H4N, (CH2)nC5H4N, CH(R#)NH2, (CH2) n-SS03~, (CH2) n-S-S- (CH2) n, C(OH) (H)C(OH) (H)COOH, -C (OH) (H) CH2C00H, -C (OH) (COOH) CH2C00H, CHj (H) (OH) COOH, derivados de la polimerización del ácido hidroxicarboxílico, por ejemplo, en el caso de la dimerización del ácido láctico, R* es CH(CH3) 0 (CO) CH(CH3) OH, los grupos R* derivados de péptidos o polipéptidos y unidos a un grupo heterocíclico por medio de su grupo carboxílico terminal, en donde 1^ y R, se seleccionan independientemente de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es un número entero que está en el intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula no es necesariamente el mismo número entero y donde R# corresponde a una cadena lateral de un aminoácido. Para P1393 ver algunos ejemplos de esos aminoácidos, cf. "Organic Chemistry" por Graham Solomons, 5ta Edición, Wiley, New York, 1992, páginas 1094 -1095. Los grupos R* preferidos para utilizarse en esta invención se seleccionan de (CH2)nSH, (CH2)nNH2, CSH4N, CH(CH3)0H, C(OH) (CH2C00H)2, CH(R#)NH2, CH^C (OH) (COOH) CH2C00H, CH(CH3)OH, CH(0H)CH2C00H, CH2C (H) (OH) COOH, C(H) (OH)C(H) (OH) COOH, C6H40H, C6H4NH2 y C5H4N. Los grupos R* particularmente preferidos de esta invención son grupos derivados de ácidos hidroxicarboxílicos tales como el ácido cítrico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido málico, ácido salicílico, y similares, incluyendo isómeros estructurales de ellos (por ejemplo en el caso del ácido cítrico, R* puede ser C(OH) (CH2COOH)2 y CH2C (OH) (COOH) CH2COOH) y sus polímeros (por ejemplo en el caso de la polimerización de dos moléculas de ácido láctico, R* es CH (CH3) 0 (CO) CH (CH3) OH. El grupo R* particularmente preferido desde el punto de vista de proporcionar compuestos de tintes reactivos que tengan excelentes propiedades de tinción son aquellos derivados del ácido cítrico, incluyendo C(OH) (CH2COOH)2 y CH2C(0H) (COOH) CH2COOH. Queda entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso de compuestos no simétricos que tienen más de un grupo de ácido carboxílico, por ejemplo, ácido cítrico y ácido P1393 málico, se obtendrá una mezcla de tintes debido a que ahí hay diferentes grupos reactivos de ácido carboxílico en la molécula que se pueden unir al anillo heterocíclico. También se deberá hacer notar que para los grupos R* que tienen terminación hidroxilo, tales como, por ejemplo ácido láctico o ácido cítrico, es posible que ocurra la formación de poliéster mediante la reacción de la entidad de ácido láctico (o ácido cítrico) con otra entidad de ácido láctico (o ácido cítrico) . En el caso de ácido láctico, la polimerización de dos moléculas de ácido láctico, por lo tanto el grupo R* sería CH (CH3) 0 (CO) CH(CH3) OH. Por lo tanto, dependiendo de las condiciones de reacción, se puede obtener una mezcla de tintes, por ejemplo en el caso del ácido cítrico, una mezcla de uno o más compuestos de monocitrato (podrían haber dos isómeros diferentes dependiendo en cual grupo de ácido carboxílico se una al anillo heterocíclico) , compuestos de citrato bis (incluyendo diferentes isómeros estructurales) y compuestos formados a partir de un polímero de ácido cítrico . Sin el deseo de limitarnos por la teoría, se piensa que los altos valores de fijación de los compuestos de tintes reactivos de esta invención derivados de ácidos hidroxi carboxílicos como el ácido cítrico son el resultado de una unión preferencial del tinte reactivo a nucleofílicos de la fibra vis a vis nucleofílicos en P1393 solución. De manera adicional, cualquier tinte hidrolizado puede ser reactivado por ácidos carboxílicos presentes en la solución. Los compuestos de tintes reactivos preferidos de la presente invención pueden estar representados mediante la siguiente fórmula (I) : en donde: D es un grupo cromóforo; L es una entidad de enlace seleccionada de NR, N(C=0)R, N(S02)R; R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede ser sustituido por un halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo, sulfato; Z es un heterociclo que contiene nitrógeno ; Y es A(C0)R*, seleccionando a A de 0 o S, seleccionando a R* de (CH2)pSH, (CH2)nNH2, CH(CH3)OH, C (OH) (CH2C00H) 2, CH2C(OH) (C02H)CH2COOH, C (OH) (H) CH2COOH, CH2C (H) (OH) COOH, (CH2)nNHR1, CR.NHNH,, CH2NH0H, CH2SMe, CH(NH2) (CH2)nC00H, CH (NH2) CH,SMe, CH (NH2) CH2SSCH2CH (NH2) COOH, CH(NH2)CH2S03H, C6H40H, C6H4COOH, C6H4NH2, C5H4N, (CH2)nC5H4N, (CH2)nSS03", (CH2)n-S-S-(CH2)n, derivados de la polimerización Pl393 de ácido hidroxicarboxílico, por ejemplo en el caso de la dimerización de ácido láctico R* es CH (CH3) 0 (CO) CH(CH3) OH, un péptido o un polipéptido, en donde Rj y ^ se seleccionan independientemente de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4 en donde dentro de la misma molécula n no es necesariamente el mismo número entero y en donde R# corresponde a una cadena lateral de un aminoácido . X se selecciona de Y (por ejemplo compuestos bis-oxi- o bis-tiocarbonilo) , tioderivados, halógeno (de preferencia flúor y cloro), aminas, grupos alcoxi, grupos de ácido carboxílicos, CN, N3, derivados de nitrógeno cuaternario, Q+, S02CH2CH2X' , L ' S02CH2CH2X ' , en donde X' se selecciona de los derivados tio, halógenos (de preferencia flúor y cloro), aminas, grupos alcoxi, grupos de ácido carboxílico, CN, N3 y derivados de nitrógeno cuaternario, Q+ y en donde L' se selecciona de HNR**, en donde R** se selecciona de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, fenilo, especialmente aquellos derivados de para bases y meta bases; m es 1 o 2 (dependiendo del grupo Z, por ejemplo m es 1 cuando Z es triazina y m y s 2 cuando Z es pirimidina) . Los tioderivados adecuados para ser utilizados en esta invención incluyen, pero no están necesariamente limitados a grupos que tienen la fórmula SR1 , en donde R' P1393 se selecciona de H o un alquilo o de preferencia de alquilos de cadena corta (de preferencia con menos de aproximadamente 6 átomos de carbono) , alcanol, alquil Carboxilato, alquilamida, alquilsulfonato, alquil fosfonato, alquil tiosulfonato, alquilamina, alquil tiosulfato, aril sulfonato, aril carboxilato, aril fosfato, aril amina, cianatos, sulfonatos, alquil tio carboxilatos ramificados, alcanol tioles ramificados, guanidas, alquil-a-amino-cc-carboxilato, (di) tio alquil esteres de glicerol, alquil tiol alquil esteres de glicerol, alquil esteres, mono tio diésteres, tiol alquil esteres de etilenglicol, alquil _ tiol alquil _ éster de etilenglicol y alquil tiolipoatos . De preferencia R1 se selecciona de alquil carboxilatos, alcanoles y alquilaminas. Ejemplos de tioderivados adecuados incluyen grupos SR' , en donde R1 se selecciona de alquilos que tienen -de 1 a 4 átomos de carbono, (CH2)nC00H, (CH2)nC0NHa, (CH2)nS03H, (CH2)nCOOM, (CH^POjH, (CH2)nOH, (CH2)nSS03", (CH2)nNR"2, (CH2)nN+R"3, PhSS03", PhS03H, PhP03H, PhNR"2, PhN+R"3 , -CN, S03", (CH2)2CH(SH)R" (CH2)3COOH, -CH2CHOHCH2SH y NtH —C \ NH-2 > P1393 HC — COOH CH2 — COOH, — C: :CH 10 COOHCOOH, CH3 — C — COOH 15 H OH — C — COOH 20 CH3 O H2C— O — C— (CH2)n — CH — O — CO — (CH2)n — SH 25 CH2 — O — CO — (CH2)n — SH P1393 eeeta Z „us HOOOsH02H02HO — H03H02HO — oe 'HS — u(3H0) — O — O — 2HO st — u(sH ) — — O — sH O ot _U(2H0) — O — O — (02H)U— H O ee -CH2CH2NH2. n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula, n no es necesariamente el mismo número entero; y M es un catión de un metal alcalinotérreo, metal alcalino, NH4+ o NR"3+ y en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. Los tioderivados preferidos para ser utilizados en esta invención tienen la fórmula SR' , en donde R' es (CH2)nC00H, (CH2)n0H y (COOH) CH2CH2 (COOH) , en donde n es un número entero dentro el intervalo de 1 a 4. Especialmente preferidos para ser utilizados en esta invención son el tioglicolato (R'= CH.C00H) , el tioetanol (R'= (CH2)20H) y el tiosuccinato (R' = (COOH) CH2CH2 (COOH) ) , especialmente el tioglicolato. Los derivados de nitrógeno cuaternizado adecuados para ser utilizados en esta invención pueden representarse por Q+, en donde Q se selecciona de aminas, heterociclos que contiene nitrógeno, saturados o insaturados, sustituidos o sin sustitución que tienen desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 8 miembros en el anillo y que comprenden, por lo menos, un heteroátomo de nitrógeno. Los sustituyentes preferidos son carboxilatos, amidas, alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y alquil carboxilatos.

Pl393 Particularmente preferidos para utilizarse en esta invención son los grupos Q seleccionados de: NR"3, COOH (nicotinato) P1393 CONH 10 ,|SL /CO HS (isonicotinato), 20 25 P1393 (DABCO), CH, 10 CH3 20 H 25 P1393 R" H R" (CH3)2N-NH2; N(CH3)2CH2COOH (dimetilaminobetaina) ; N(CH3)2(CH2)nNH2 P1393 en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4. Los derivados de nitrógeno cuaternizado particularmente preferidos para utilizarse en esta invención son nicotinato, diazabiciclooctano (DABCO) , dimetilaminobetaina e isonicotinato, especialmente nicotinato. El derivado de nitrógeno cuaternizado se une al heterociclo que contiene nitrógeno por medio de su átomo de nitrógeno terciario. Los grupos X preferidos incluyen Y, SR" , halógenos (de preferencia F o Cl) , NR"H, NR"2, OR" , COOH, SCN, SS03, S03, ?R1R2, C?, ?3 y derivados de nitrógeno cuaternizado Q+, en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, o arilo y en donde Q, Rl y R2 son como se definió anteriormente. Los grupos X particularmente preferidos para utilizarse en esta invención son Y, halógenos (flúor y cloro) y derivados de nitrógeno cuaternizado. Un compuesto de un tinte reactivo particularmente preferido en la presente invención en donde el grupo 0(C=0)R* en la fó.rmula (I) que se analizó anteriormente se deriva del ácido cítrico, tiene la siguiente estructura la: P1393 la Otro compuesto de un tinte reactivo particularmente preferido en la presente invención, en donde el grupo 0(C=0)R* se deriva del ácido cítrico, tiene la siguiente fórmula Ib: Ib Los compuestos la e Ib anteriores difieren debido a que tienen un diferente grupo COOH del ácido cítrico que lo une al grupo heterocíclico Z . Otros compuestos de tintes reactivos preferidos de la presente invención pueden representarse mediante al fórmula (II) : P1393 en donde B puede variar dentro de la misma molécula y es un cromóforo D, como se definió anteriormente u otro radical orgánico adecuado para utilizarse en lugar de un cromóforo, con tal de que el compuesto del tinte reactivo contenga por lo menos un grupo cromóforo; L, Z, X, A, m son los mismos o diferentes dentro de una sola molécula y son como se definió anteriormente en esta invención; J se selecciona de S, 0, NH, C02, COS (en donde, en el caso de C02 y COS, el átomo de carbono se une al grupo L y el grupo 0 o S respectivamente se une al grupo Z) L' es un grupo de enlace que puede ser cualquier grupo de enlace biradical adecuado para utilizarse en tintes y es de preferencia, seleccionado de -(CH2)n- , - (CH2)n-S02- (CH2)n-, HN(CH,), -CH(OH) (CHJ CH(OH) (CH en donde m=0-20, de preferencia 0-1, - (CH2) -S-S- (CH n-, -CH (OH) (CH2)p-, CH(NHR) (CH -2 ' p'. en donde R es alquilo o H y en donde p = 0- 20, de preferencia 1-4, -CH-C (OH) -CH.C00H -CH - C(COOH) (OH)-CH -, (CHJ -S(CH, (CHJ -(S-O)-(CHJ .

(CH2)nO(CH2)m, -(CH nSe(CH2)n_, - (CH n-NR- (CH2) n, en donde R es un alquilo o H, -CHR en donde R es alquilo o H. De preferencia L' es (CH n_ _CH2_C (OH) -CH2COOH, -CH (OH) -CH (OH) -o CHR en donde R es metilo. Los ácidos carboxílicos polifuncionales con varios sustituyentes nucleofílicos se pueden utilizar para P1393 entrelazar un número de moléculas de tinte, por ejemplo los compuestos tris y tetraquis también pueden prepararse utilizando materiales de inicio adecuados y utilizando condiciones de reacción adecuadas. Otro compuesto de un tinte reactivo preferido según la presente invención puede estar representado por los compuestos de la fórmula (III) : en donde cada D, L, Z, Y, X, m son los mismos o diferentes y se definen como se hizo anteriormente. Los anillos heterocíclicos que contienen uno o más sustituyentes oxi- o tiocarbonilo pueden ser utilizados como molde para construir polímeros coloreados reactivos dendríticos de acuerdo con la invención. En las formulaciones anteriores se debe hacer notar que, dentro de cada compuesto, cada uno de los grupos definidos puede ser el mismo o diferente. Por ejemplo, en la fórmula (III) , uno de los grupos Z puede ser pirimidina y el otro grupo Z puede ser triazina. La presente invención, asimismo, se relaciona con Pl393 los procesos para la preparación de los tintes de esta invención. En general, los tintes que tienen la fórmula (I) pueden ser preparados haciendo reaccionar a los precursores del tinte adecuados de la fórmula (I) entre si, por lo menos uno de los que contienen un grupo D-L-Z, en donde D, L y Z son como se definió anteriormente y por lo menos uno de los que contienen un grupo Y (en donde Y es como se definió anteriormente) y por lo menos uno de los que contienen un grupo X. Se dará por entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso en donde X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del grupo Z de los materiales de inicio, por ejemplo, diclorotriazina . Por ejemplo, los compuestos de los tintes de la invención que tienen una fórmula (I) en donde Z es un heterociclo de triazina pueden ser preparados haciendo reaccionar una mol de tinte de diclorotriazina, como aquellos comercialmente disponibles en BASF bajo el nombre comercial de Procion MX (RTM) , con una mol de un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar los tintes intermedios obtenidos con una mol de un reactante adecuado que contenga un grupo X. Quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que cuando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de inicio que contiene el grupo Z, por ejemplo, Pl393 diclorotriazina y no se requiere llevar a cabo una reacción por separado con un reactante que contenga un grupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso donde X es igual a Y (por ejemplo, en compuestos bis-oxi carbonilo) , entonces una mol del tinte de diclorotriazina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga al grupo Y. Los compuestos de los tintes de la invención que tienen una fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de pirimidina, pueden ser preparados haciendo reaccionar un tinte de difluoromonocloro pirimidina como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo los nombres comerciales de Drimalan F (RTM) y Drimarene R o K (RTM) , o un tinte de tricloropirimidina como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo el nombre comercial de Drimarene X, con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar al tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X. Como se analizó anteriormente para las triazinas, quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que cuando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de inicio que contiene al grupo Z, por ejemplo, difluoro monocloro pirimidina o tricloro pirimidina y no se necesita llevar a cabo un reacción por separado con un reactante que contenga un P1393 grupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso en donde X es igual a Y (por ejemplo, en compuestos bis-oxi carbonilo) , entonces una mol de tinte de difluoromonocloro pirimidina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga un grupo Y. Debido a la naturaleza asimétrica del heterociclo de pirimidina, los compuestos de los tintes de la invención que tienen una fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de pirimidina, también pueden ser- preparados haciendo reaccionar un tinte de difluoro monocloro pirimidina tales como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo los nombres comerciales de Drimalan F (RTM) y Drimarene R o K (RTM) , o un tinte de tricloro pirimidina como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo el nombre comercial de Drimarene X, con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y posteriormente haciendo reaccionar al tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X' . Los compuestos de los tintes de la invención que tienen una fórmula (I) , en donde Z es un heterociclo de quinoxalina., pueden ser preparados haciendo reaccionar un tinte de dicloroquinoxalina como aquellos comercialmente disponibles en Dystar bajo el nombre comercial de Levafix E (RTM) , con un reactante adecuado que contenga un grupo Y y P1393 posteriormente haciendo reaccionar el tinte intermedio obtenido con un reactante adecuado que contenga un grupo X. Quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que ciando X es un halógeno, entonces el halógeno es parte del material de inicio que contiene al grupo Z, por ejemplo dicloroquinoxalina y no se necesita llevar a cabo una reacción por separado con un reactante que contenga un g.rupo X. También quedará entendido por aquellos que dominan el campo técnico que in el caso en donde X es igual a Y (compuestos bis-oxi-carbonilo) , entonces una mol de tinte de dicloroquinoxalina puede hacerse reaccionar con dos moles de un reactante adecuado que contenga un grupo Y. Para asegurarse de que el reactante que contiene el grupo Y se une al grupo Z por medio del grupo oxi- o tiocarbonilo, se prefiere llevar a cabo la reacción bajo condiciones de acidez, de preferencia a un pH que está en el intervalo de desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 6.5, de preferencia desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5. También es importante para el reactante que contiene al grupo Y, que sea añadido al grupo Z lentamente, de preferencia durante varias horas, de preferencia de 1-5 horas, con mayor preferencia de 1-3 horas . En general, los tintes que tienen las fórmulas (II) y (III) , pueden ser preparados utilizando la misma P1393 química general utilizada para los tintes de la fórmula (I) haciendo reaccionar a los materiales de inicio adecuados, juntos y como se ejemplifica más adelante en los Ejemplos 11,12,13,14,17,18 y 19. Por lo tanto, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona el producto que se obtiene mediante cualquiera de los procesos detallados en esta invención. En particular, se proporciona en esta invención el producto que se obtiene mediante un proceso en donde el proceso comprende los pasos de hacer reaccionar un primer material de inicio (de preferencia una mol) con un segundo material de inicio (de preferencia una mol) , el primer material de inicio comprendiendo por lo menos un cromóforo, por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno y un grupo de enlace para unir a cada cromóforo con cada heterociclo que contiene nitrógeno (por ejemplo un tinte Procion MX) , el segundo material de inicio comprendiendo un grupo oxi- o tiocarbonilo (por ejemplo ácido cítrico) . Se prefiere que la reacción se lleve a cabo a un pH de entre aproximadamente 2 hasta aproximadamente 8, de preferencia de entre aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5. También se prefiere que el segundo material de inicio se añada al primer material de inicio lentamente y mediante goteo, de preferencia durante varias P1393 horas, preferentemente durante 1 a 5 horas, con mayor preferencia durante 1 a 3 horas . Los tintes de esta invención son adecuados para teñir e imprimir una amplia variedad de sustratos, tales como seda, piel, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, fibras de queratina como por ejemplo cabello y en particular, materiales de celulosa, tales como las fibras naturales de celulosa, algodón, lino, cáñamo y semejantes, papel y también la propia celulosa y la celulosa regenerada, madera y fibras que contienen hidroxilo incluidas en telas combinadas, por ejemplo combinaciones de algodón con poliéster o fibras de poliamida. Los tintes de la presente invención pueden ser aplicados y fijados al sustrato de diversas formas, en particular, en la forma de una mezcla sólida, en soluciones acuosas de tinte y como pastas para imprimir. De esta manera, de acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición de tinte que comprende uno o más de los tintes descritos en esta invención junto con un material transportador adecuado para ser utilizado en una composición de tinte. Las composiciones de tinte preferidas en esta invención comprenden un material de solución amortiguadora acida. Se puede utilizar en esta invención cualquier solución amortiguadora acida adecuada para ser utilizada en Pl393 las composiciones de tintes reactivos. Un ejemplo de una solución amortiguadora adecuada es una solución amortiguadora de fosfato mixta. Cuando la composición del tinte de esta invención se encuentra en forma de una pasta, un ingrediente preferido es un agente espesante. Se puede utilizar en esta invención cualquier agente espesante adecuado para ser utilizado en las composiciones de tintes reactivos. Cuando la composición del tinte se encuentra en " forma de una solución acuosa o gel acuoso/pasta, la composición del tinte de preferencia tiene un pH dentro del intervalo de desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 8. Los procesos de tinción e impresión que pueden ser utilizados con los tintes de esta invención son procesos convencionales bien conocidos y que han sido ampliamente descritos en la literatura técnica y de patentes. Los tintes de esta invención son adecuados para teñir algodón tanto por el método de agotamiento (long liquor) como también por diversos métodos pad-dyeing, por medio de lo cual los productos son impregnados con una solución del tinte acuosa, que contiene sal o que no contiene sal y el tinte se fija después de un tratamiento alcalino o en la presencia de un álcali, en caso de que sea apropiado, con aplicación de calor. Los tintes de esta invención también son adecuados para el método en frío de teñido por lotes, en el cual se aplica el tinte junto con el álcali al punto de fusión del padmangle y después se fija durante varias horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Después del fijado, los productos teñidos se enjuagan a fondo con agua fría y caliente, en caso de que sea apropiado, con la adición de un agente que actúe como un dispersante y que promueva la difusión de las porciones que no se fijaron. Los tintes de la presente invención también son adecuados para ser utilizados en un número de otros procesos, por ejemplo, pad-steam y pad-bake y similares . De esta manera, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un uso de los tintes reactivos de la presente invención para teñir e imprimir sustratos tales como algodón, lana, nylon, seda, queratina, cabello, piel, papel y similares. Los compuestos de esta invención pueden ser utilizados en los métodos para teñir todos los sustratos mencionados anteriormente mediante la aplicación de una solución acuosa de uno o más de los tintes reactivos de la presente invención al sustrato que se va a teñir bajo las condiciones adecuadas de pH y temperatura . Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los compuestos y las composiciones de la presente invención.

P1393 Los compuestos de inicio y los componentes proporcionados en los ejemplos que siguen a continuación, pueden ser utilizados en la forma libre de ácido o en la forma de sus sales con cationes de metales alcalinos. Debe quedar entendido que se pueden obtener mezclas de los compuestos en el producto final, donde las mezclas contienen, por ejemplo, productos formados de reacciones de sustitución posteriores, isómeros estructurales (por ejemplo, en el caso del ácido cítrico) , productos formados de la polimerización de hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico y ácido láctico) . En los Ejemplos que se encuentran a continuación los materiales de inicio se encuentran, todos, comercialmente disponibles. Los tintes Procion (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en BASF UK, P. O. Box 4, Earl Road, Cheadle Hulme, Cheshire, SK8 6QG, UK, los tintes Drimarene (RTM) y Drimalan (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Clariant (Suiza) Ltd., R & D Dyestuffs, Post Box, Building 88/1007, CH-4002 Basel, los tintes Cibacron (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Ciba Specialty Chemicals Inc., R & D, Textile Dyes División, K-410.312, CH-4002 Basel y los tintes Levafix (RTM) se encuentran comercialmente disponibles en Dystar Textilfarben, GmbH & Co. Deutschland KG, BU-R/F & E, Werk Hochst, Building G834, D-65926 Frankfurt am Main, Alemania.

E emplos Ei emplo 1 Síntesis del tinte de monocloromonocitrato de triazina (Compuesto 1) utilizando tintes Procion (RTM) como material de inicio (Procion Rojo MX-8B/CA) El tinte de monocloromonocitrato de triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 1. La síntesis consiste de una reacción en una sola etapa entre un tinte de diclorotriazina con ácido cítrico, como se muestra en el siguiente mecanismo de reacción.

D Diagrama 1 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, una variedad de tintes Procion MX (RTM) comercialmente disponibles en BASF, fueron utilizados como materiales de inicio, en particular, Procion Rojo MX- P1393 8B, Procion .Amarillo MX-3R, Procion Azul MX-2G y Procion Azul Turquesa MX-G. En el mecanismo de reacción anterior, CA denota el grupo -0(C=0)R* de la fórmula (I) que se analizó anteriormente, derivado del ácido cítrico, por ejemplo -C(OH) (CH2COOH)2 o -CH2C(OH) (COOH) CH2COOH. Debe hacerse notar que la entidad del ácido cítrico se encuentra unida al heterociclo por medio de uno de sus grupos carboxílicos . Deberá entenderse por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso de compuestos no simétricos que tienen más de un grupo de ácido carboxílico, por ejemplo, ácido cítrico y ácido málico, se puede obtener una mezcla de tintes debido a que ahí hay diferentes grupos reactivos de ácido carboxílico en la molécula que se pueden unir al anillo heterocíclico. Sin embargo se piensa en el caso del ácido cítrico que el ácido cítrico reacciona principalmente por medio de su grupo de ácido carboxílico para dar un compuesto en donde el grupo R* es C(0H) (CH2C00H)2. Se prepara una solución acuosa del tinte (0.005 moles/150 ml de agua, pH 7-7.3) de un tinte Procion (RTM) de diclorotriazina. La temperatura de la solución se ajustó y se mantuvo entre 0-5 °C. A esta solución, se le añade una solución de ácido cítrico (0.005 moles/50 ml de agua, pH 5) goteándola lentamente a una temperatura de entre 0 y 5 °C. La velocidad de adición fue tal, que la P1393 adición tomó aproximadamente 60 minutos para ser completada. Después de la adición del ácido cítrico, se permite que la reacción prosiga, a una temperatura de entre 0-5 °C durante 3-4 horas. Durante la síntesis, se observa una rápida caída de pH. El punto final de reacción, para esta etapa de la síntesis, está indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos . En este punto se obtiene el tinte de monocloromonocitrato de triazina (Compuesto 1) . Al final de la síntesis, el pH del sistema se reduce hasta que sea menor a pH 2 utilizando HCl. Entonces, se añade KSCN (aproximadamente 25% de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. Posteriormente sigue el paso de filtración utilizando Papel filtro Whatman. Después se lava el precipitado con acetona por 5-6 veces (se utilizan aproximadamente 50 ml de acetona en cada ocasión) para obtener el tinte final en forma de polvo fino .

Ejemplo 2 Síntesis del tinte de monocitrato mononicotinil triazina (Compuesto 2) (Procion Rojo MX-8B/CA/NA) El tinte de monocitrato mononicotinil triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis ilustrada en el Diagrama 2.

P1393 Compuesto 2 Diagrama 2 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion (RTM) Rojo MX-8B se utiliza como material de inicio. El Procion Rojo MX-8B en este ejemplo puede ser sustituido por otros tintes de diclorotriazina tales como el Procion (RTM) Amarillo MX-3R, el Procion Azul MX-2G o el Procion Turquesa MX-G. CA es como se definió anteriormente en el Ejemplo 1. La síntesis consiste de dos partes, la primera parte es para la preparación del tinte de monocloro monocitrato de triazina (ver Ejemplo I) y la segunda parte es para la preparación del tinte de monocitrato mononicotinil triazina. La preparación del tinte de monocloro monocitrato de triazina se lleva a cabo de la misma manera y utilizando los mismos tintes de inicio, Procion MX, como se describió Pl393 en el Ejemplo 1 que se analizó anteriormente. En la segunda etapa de la síntesis, el tinte de monocloro monocitrato de triazina obtenido en la primera etapa de la síntesis se hace reaccionar con ácido nicotínico. Se introducen 0.005 moles del tinte de monocloro monocitrato de triazina obtenido en la primera etapa de la síntesis en un matraz Erlenmeyer que contiene agua destilada junto con 0.005 moles de ácido nicotínico. Posteriormente la temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 35-40 °C y el pH se ajusta a 4.5. Se permite que la reacción prosiga bajo estas condiciones por 3-5 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis el cual se ajusta de regreso a pH 4.5 utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado por la estabilización del pH durante más de 5 minutos. El producto final se precipita, filtra y lava en acetona como se hizo en el Ejemplo 1.

Ejemplo 3 Síntesis del tinte de monocloro monocrlicina triazina (Compuesto 3) (Procion Rojo MX8B/NR) El tinte de monocloro monoglicina triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 3.

P1393 Diagrama 3 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, se utiliza Procion (RTM) Red MX-8B como el material de inicio, pero este puede ser sustituido por otros tintes adecuados tales como Procion Amarillo MX-3R. La síntesis consiste de un proceso de una sola etapa haciendo reaccionar el tinte de diclorotriazina con glicina. Se coloca una solución con 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B (150 ml de agua) en un matraz Erlenmeyer en un baño de agua. La temperatura se ajusta y se mantiene a 20 °C y el pH se ajusta a 4.5-5. Se disuelven 0.005 moles de glicina en 50 ml de agua destilada y el pH de esta solución se ajusta a pH 5. La solución de glicina se añade lentamente a la solución de Procion Rojo 8B. La velocidad P1393 de adición fue tal, que la adición tomó aproximadamente 60 minutos para ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantuvo a 20 °C. Después de que la adición de glicina se completa, se permite que la reacción continúe por 10 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción una vez más es indicado por la estabilización del pH por más de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que las del Ejemplo 1 que se analizó anteriormente.

Ejemplo 4 Síntesis del tinte de monoqlicin mononicotin.il triazina (Compuesto 4) (Procion Rojo 8B/NRNA) El tinte de monoglicin mononicotinil triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 4.

Compuesto 4 P1393 Diagrama 4 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utilizó Procion (RTM) Rojo MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros compuestos de tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio, tales como el Procion (RTM) Amarillo MX-3R y el Procion (RTM) Azul MX-2G. La síntesis consiste de dos etapas, la primera etapa es para la preparación del tinte de monocloro monoglicina y la segunda etapa es para la preparación del tinte de monoglicin mononicotinil triazina. La preparación del tinte de monocloro monoglicina triazina se lleva a cabo de la misma forma descrita en el Ejemplo 3 que se analizó anteriormente . En la segunda etapa de la síntesis, el tinte de monocloro monoglicin triazina obtenido en la primera etapa de la síntesis, se hizo reaccionar en solución acuosa con ácido nicotínico. Se introdujeron 0.005 moles del tinte de monocloro monoglicina dentro de un matraz Erlenmeyer de 400 ml con 200 ml de agua destilada junto con 0.005 moles de ácido nicotínico. El pH de la solución fue ajustado a 4 y la temperatura se mantuvo entre 35-40 °C durante 5 horas. Se observó una rápida caída en el pH del sistema de P1393 síntesis, el cual se pudo volver a ajustar a pH 4 utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado por la estabilización del pH por más de 5 minutos. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado con acetona son las mismas que las del Ejemplo 1 que se analizó anteriormente.

Ejemplo 5 Síntesis del tinte de monocloro monolactato de triazina (Compuesto 5) (Procion Rojo MX-8B/LA) El tinte de monocloro monolactato de triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 5.

Compuesto 5 Diagrama 5 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En Pl393 el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Red MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio tales como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis consiste de un proceso en una sola etapa haciendo reaccionar un tinte de diclorotriazina con ácido láctico. Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada y se vierten dentro de un matraz Erlenmeyer. El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 0 y 5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 6-6.5. Se disuelven 0.005 moles de ácido láctico en 50 ml de agua destilada y el pH de la solución se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido láctico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos para ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0-5 °C. Después de que se completa la adición de ácido láctico, se permite que continúe la reacción por 3-4 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes P1393 amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH permanece constante por más de 5 minutos . En este punto se obtiene el tinte de monocloro monolactato de triazina (Compuesto 5) . Utilizando HCl 6N, se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 , para terminar la reacción. Se llevan a cabo las mismas condiciones de precipitación, filtración y lavado que se utilizaron en el Ejemplo 1.

Ejemplo 6 Síntesis del tinte de monolactato de mononicotinil triazina (Compuesto 6) (Procion Rojo MX-8B/LA) El tinte de monolactato de mononicotinil triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como.se ilustra en el Diagrama 6.

Com puesto 6 P1393 Diagrama 6 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Rojo MX-8B como el material de inicio, pero otros tintes de diclorotriazina adecuados también pueden utilizarse como materiales de inicio, tales como el Procion (RTM) .Amarillo MX-8G y el Procion (RTM) Azul MX-2G. La síntesis consiste de dos etapas, la primera etapa es para la preparación del tinte de monocloro monolactato de triazina (Compuesto 5) y la segunda etapa es para la preparación del tinte de monolactato de mononicotinil triazina (Compuesto 6) . El tinte de monocloro monolactato de triazina (Compuesto 5) se sintetiza de acuerdo con el Ejemplo 5 que se analizó anteriormente. Se añaden 0.005 moles del tinte de monocloro monolactato de triazina preparado en el Ejemplo 5 a un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.005 moles de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a 4.5 y la temperatura se mantiene a 30-35 °C durante 23 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución.

P1393 El punto final de reacción' es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante por más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monolactato de mononicotinil tríazina (Compuesto 6) . Utilizando HCl 6N, se reduce el pH del sistema a un pH menor de 2 para terminar la reacción. Se utilizan los mismos métodos de precipitación, filtración y lavado que se utilizaron en el Ejemplo 1.

Ejemplo 7 Síntesis del tinte de monocloro monosalicilato de triazina (Compuesto 7) (Procion Rojo MX-8B/SA) EL tinte de monocloro monosalicilato se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 7.

Diagram 7 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y P1393 varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Rojo MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio, tales como el Procion (RTM) .Amarillo MX-8G y Procion (RTM) Azul MX-2G. La síntesis consiste de una reacción en una sola etapa haciendo reaccionar el tinte de diclorotriazina con ácido salicílico. Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura se ajusta y se mantiene a 0-5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 6.4-6.5. Se disuelven 0.005 moles de ácido salicílico en 50 ml de agua. ?l pH de la solución de ácido salicílico se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido salicílico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0-5 °C. Después de completar la adición del ácido salicílico, se permite que continúe la reacción por 5-6 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto P1393 final de reacción para esta etapa de la síntesis es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante por más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro monosalicilato de triazina (Compuesto 7) . Utilizando HCl 6N, se reduce el pH del sistema a un pH menor de 2 para terminar la reacción. Las condiciones de precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo de la misma forma en que se realizaron en el Ejemplo 1.

Ej emplo 8 Síntesis del tinte de monosalicilato de mononicotinil triazina (Compuesto 8) (Procion Rojo MX-8B/SANA) El tinte de monosalicilato mononicotinil triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 8. ácido nicotícnico pH 4-4.5, 35-40 °C P1393 Compuesto 8 Diagrama 8 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Red MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio, como el Procion (RTM) .Amarillo MX-8G y el Procion (RTM) Azul MX-2G. La síntesis consiste de dos etapas, la primera etapa es para la preparación del tinte de monocloro monosalicilato de triazina (Compuesto 7) y la segunda etapa para la preparación del tinte de monosalicilato de mononicotinil triazina (Compuesto 8) . EL monocloro monosalicilato se prepara de acuerdo al Ejemplo 7 que se analizó anteriormente.

Pl393 Se añaden 0.005 moles del tinte de monocloro monosalicilato de triazina obtenido en el Ejemplo 7 a un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua y 0.005 moles de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se mantiene a 4.5 y la temperatura se mantiene a 35-40 °C durante 3-4 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción para esta etapa de la síntesis es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante por más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monosalicilato de mononicotinil triazina (Compuesto 8) . Utilizando HCl 6N, entonces se reduce el pH del sistema a un pH menor de 2, para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado del tinte final se llevan a cabo de la misma manera en que se realizaron en el Ejemplo 1.

Ejemplo 9 Síntesis del tinte de monocloro monotartrato de triazina (Compuesto 9) (Procion Rojo MX-8B/TA) El tinte de monocloro monotartrato de triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 9. La síntesis consiste de un proceso en una sola P1393 etapa haciendo reaccionar el tinte de diclorotriazina con ácido tartárico, mostrada en el siguiente mecanismo.

Compuesto 9 Diagrama 9 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Rojo MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio, tales como el Procion (RTM) Amarillo MX-8G y el Procion (RTM) azul MX-2G. Se disuelven 0.005 moles de Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0-5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 6-6.5. Se disuelven 0.005 moles de ácido P1393 tartárico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido tartárico se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido tartárico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0-5 °C. Después de completar la adición del ácido tartárico, se permite que continúe la reacción por 3 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción para esta etapa de la síntesis es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante por más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro monotartrato de triazina (Compuesto 9) . Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2. La precipitación, filtración y lavado del tinte se lleva a cabo de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 10 Síntesis del tinte de monotartrato de mononicotinil triazina (Compuesto 10) (Procion Rojo MX-8B/TANA) EL tinte de monotartrato de mononicotinil triazina se prepara utilizando la ruta de síntesis como se P1393 ilustra en el Diagrama 10. La síntesis consiste de un proceso en dos etapas, la primera etapa es la preparación del tinte de monocloro monotartrato de triazina de la misma manera en que se preparó en el Ejemplo 9, la segunda etapa es la preparación del tinte de monotartrato de mononicotinil triazina. acido nicotínico pH4-4.5 P1393 Diagrama 10 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente se utiliza Procion (RTM) Rojo MX-8B como el material de inicio, pero también se pueden utilizar otros tintes de diclorotriazina adecuados como materiales de inicio, tales como el Procion (RTM) Amarillo MX-8G y el Procion (RTM) Azul MX-2G.

Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0-5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 6-6.5. Se disuelven 0.005 moles de ácido tartárico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido tartárico se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido tartárico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0-5 °C. Después de completar la adición del ácido tartárico, se permite que P1393 continúe la reacción por 3 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción para esta etapa de la síntesis es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro monotartrato de triazina (Compuesto 10) . Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado del tinte final se lleva a cabo de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1. El rendimiento es por encima del 85%. Ejemplo 11 Síntesis del Compuesto 11 (Procion Rojo MX-8B/TA8B ) El tinte denotado como 11 se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 11. La síntesis involucra la preparación del tinte de monocloro monotartrato de triazina (Compuesto 9) , seguido por la preparación del compuesto 11.

D P1393 Proción Rojo MX-8ß pH 4-4.5 30-40 °C Compuesto 11 Diagrama 11 En el esquema de reacción, D y D' son cromóforos que pueden ser iguales o diferentes y varían dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, que se encuentra comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. EL tinte de monocloro monotartrato de triazina se P1393 prepara de acuerdo al método del Ej emplo 9. Se colocan 0.005 moles del tinte de monocloro monotartrato de triazina puro preparado en el Ejemplo 9 en un matraz Erlenmeyer junto con 0.005 moles de Procion Rojo MX-8B puro y 200 ml de agua destilada. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 4-4.5 y la temperatura se mantiene a 35-40 °C durante 8 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el compuesto del tinte 11. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 12 Síntesis del Compuesto 12 (Procion Rojo MX-8B/TA8BNA) El tinte denotado como el Compuesto 12 se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 12.

Pl393 ' Compuesto 12 393 Diagrama 12 En el esquema de reacción, D o D' es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, que se encuentra comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis del compuesto 12 involucra un proceso en dos etapas, primero la síntesis del compuesto 11 de acuerdo al Ejemplo 11 y posteriormente la síntesis del compuesto 12 haciendo reaccionar el compuesto 11 con ácido nicotínico . Se colocan 0.005 moles del compuesto 11 puro, preparado de acuerdo al Ejemplo 11, en un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.01 moles de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a 3.5 y la temperatura se mantiene a 50 °C durante 3 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el compuesto 12. Utilizando HCl 6N, P1393 después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 . La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ej emplo 1 .

Ej emplo 13 (Procion Roj o MX-dB/NR^dB) El Compuesto 13 se sintetiza de acuerdo al siguiente mecanismo .

Compuesto 13 Diagrama 13 P1393 En el esquema de reacción, D and D' son cromóforos los cuales pueden ser iguales o diferentes y pueden variar dependiendo en cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis del compuesto 13 involucra dos etapas, primeramente la síntesis del tinte de monocloro monoglicin triazina en segundo lugar la síntesis del compuesto 13 haciendo reaccionar el tinte de monocloro monoglicin triazina con un tinte de diclorotriazina.

Síntesis del tinte de monocloro monoqlicin triazina Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 0 y 5 °C. El pH del sistema de reacción se ajusta a 9.8-10.2. Se disuelven 0.005 moles de glicina en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de glicina se ajusta a aproximadamente 8.5. Se añade la solución de glicina lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es Pl393 tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C. Después de completar la adición de la glicina, se permite que continúe la reacción durante 3-4 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro monoglicin triazina. Utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce a un pH menor a 2. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Síntesis de Compuesto 13 Se colocan 0.005 moles del tinte de monocloro monoglicin triazina obtenido de la primera parte de la síntesis en un matraz Erlenmeyer junto con 0.005 moles de Procion Rojo MX-8B puro y 200 ml de agua destilada. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 4 y la temperatura del sistema de reacción se mantiene a 45 °C durante 9 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH Pl39 5¡ i del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el compuesto 13. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 14 Síntesis del compuesto 14 (Procion Rojo MX-dB/NR^dBNA) . El tinte denotado como 14 se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 14. pH3.5, 50°C 4horas ácido nicotínico P1393 Compuesto 14 Diagrama 1 En el esquema de reacción, D and D1 son cromóforos los cuales varían dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis del compuesto 14 involucra dos etapas, primeramente la síntesis del compuesto 13 de acuerdo al Ejemplo 13 que se analizó anteriormente y en segundo lugar la síntesis del compuesto 14 haciendo P1393 reaccionar el compuesto 13 con ácido nicotínico. Se colocan 0.005 moles del compuesto 13 preparado de acuerdo al Ejemplo 13 que se analizó anteriormente en un matraz Erlenmeyer junto con 0.005 moles de ácido nicotínico y 200 ml de agua destilada. El pH del sistema de reacción se ajusta a 3.5 y la temperatura se mantiene a 50 °C durante 3-4 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , la cual puede ser ajustada utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el compuesto 14. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 15 Síntesis del tinte de monocloro monotioglicolato de triazina (Compuesto 15) (Procion Rojo MX-8B/TGAJ El tinte de monocloro monotioglicolato de triazina (Compuesto 15) se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 15.

P1393 Compuesto 15 Diagrama 15 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 0 y 5 °C. El pH del sistema de reacción se ajusta a 5-5.2. Se disuelven 0.005 moles de ácido mercaptoacético en 50 ml de agua destilada. El pH de la solución de ácido mercaptoacético se ajusta a aproximadamente 4.5. La solución de ácido mercaptoacético se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MX-8B. La velocidad de adición es tal que la adición toma P1393 alrededor de 60 minutos para ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C. Después de completar la adición del ácido mercaptoacético, se permite que continúe la reacción durante 3-4 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro monotioglicolato de triazina (Compuesto 15). Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 16 Síntesis del tinte de monotioqlicolato de mononicotinil triazina (Compuesto 16) (Procion Rojo MX-8B/TGAJ3A) El tinte de monotioglicolato de mononicotinil triazina (Compuesto 16) , se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 16.

Pl393 Compuesto 16 Diagrama 16 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis del tinte de monotioglicolato de mononicotinil triazina involucra dos etapas, primeramente la síntesis del tinte de monotioglicolato de triazina de acuerdo al Ejemplo 15 que se analizó anteriormente y en segundo lugar haciendo reaccionar el tinte de monotioglicolato de trizaina con ácido nicotínico.

P1393 Se colocan 0.005 moles del tinte de monotioglicolato de triazina obtenido del Ejemplo 15 en un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.005 moles de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 3.5 y se mantiene a una temperatura de 20-23 °C. Se permite que la reacción prosiga durante 5-6 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monotioglicolato de mononicotinil triazina (Compuesto 16) . Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a pH de 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 17 (Procion Rojo MX-8B/TGA8B) El tinte denotado como Compuesto 17 se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 17.

P1393 Proción R0J0 MX-8B pH 75"8 0-5°C Compuesto 17 Diagrama 17 En el esquema de reacción, D and D' son cromóforos y pueden ser el mismo o diferentes. D y D' varían dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-8B, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el P1393 Procion Azul MX-2G. La síntesis del compuesto 17 involucra dos etapas, primeramente la síntesis del tinte de monotioglicolato de triazina de acuerdo al Ejemplo 15 que se analizó anteriormente y en segundo lugar haciendo reaccionar el tinte de monotioglicolato de triazina con un tinte de diclorotriazina como el Procion Rojo MX-8B. Se colocan 0.005 moles del tinte de monotioglicolato de triazina obtenido del Ejemplo 15 en un matraz Erlemeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.005 moles de Procion Rojo MX-8B. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 7.5-8 y se mantiene a una temperatura de 0-5 °C. Se permite que la reacción prosiga durante 24 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte del compuesto 17. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a pH de 2. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1. Ejemplo 18 (Procion Rojo MX-dB/TG .dBNA^) El tinte denotado como Compuesto 18 se prepara utilizando la ruta de síntesis ilustrada en el Diagrama 18.

P1393 Compuesto 18 25 P1393 Diagrama ld En el esquema de reacción, D and D1 son cromóforos, los cuales pueden ser iguales o diferentes. Varían dependiendo cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-dB, comercialmente disponible en BASF, es utilizado como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-dG y el Procion Azul MX-2G. Debido a que un átomo de cloro es probablemente más reactivo que el otro, es muy probable que se obtenga una mezcla del compuesto 18 y el compuesto 18A. La síntesis del compuesto 18 involucra tres etapas, primeramente la síntesis del tinte de monotioglicolato de triazina de acuerdo al Ejemplo 15 que se analizó anteriormente, en segundo lugar la reacción del tinte de monotioglicolato de triazina del Ejemplo 15 con el Procion Rojo MX-8B de acuerdo con el Ejemplo 17 y en tercer lugar, la reacción entre el tinte del compuesto 17 y el ácido nicotínico. Se colocan 0.005 moles del compuesto 17 (preparado de acuerdo al Ejemplo 17) en un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.01 moles P1393 de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 4 y se mantiene a un temperatura de 35-40 °C. Se permite que la reacción prosiga durante 2-3 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte del compuesto 18. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH de 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 19 (Procion Rojo MX- 8B/TGA.6BNAí50Ca El tinte denotado como Compuesto 19 se prepara utilizando la ruta de síntesis como se ilustra en el Diagrama 19.

P1393 Compuesto 19 Diagrama 19 En el esquema de reacción, D y D' son cromóforos, los cuales pueden ser los mismos o diferentes y pueden variar dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-dB, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio, pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion .Amarillo MX-8G y el Procion Azul MX-2G. La síntesis del compuesto 19 involucra tres etapas, primeramente la síntesis del tinte de monotioglicolato de triazina de acuerdo al Ejemplo 15 que P1393 se analizó anteriormente, en segundo lugar la reacción entre el tinte de monotioglicolato de triazina del Ejemplo 15 y el Procion Rojo MX-8B de acuerdo a el Ejemplo 17 y en tercer lugar, la reacción entre el tinte del compuesto 17 y ácido nicotínico. Se colocan 0.005 moles del compuesto 17 (preparado de acuerdo con el Ejemplo 17) en un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.01 moles de ácido nicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 3-3.5 y se mantiene a una temperatura de 5-7 °C. Se permite que la reacción prosiga durante 5-6 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte del compuesto 19. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a pH de 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 20 (Procion Rojo MX-8B/MA) La síntesis del tinte de monocloro triazina monomálica se prepara de acuerdo al Diagrama 20 que sigue a P1393 continuación .

Compuesto 20 Diagrama 20 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-dB, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion Amarillo MX-dG y el Procion Azul MX-2G. En el esquema de reacción anterior, MA denota el grupo R' de la fórmula (I) que se analizó anteriormente, derivado del ácido málico, por ejemplo C(OH) (H)CH2C00H o CH2C (H) (OH) COOH. También debe hacerse notar que la entidad del ácido málico se unirá al heterociclo por medio de su grupo de ácido carboxílico . Deberá entenderse por aquellos que dominan el campo técnico, que en el caso de compuestos no simétricos que tienen más de un grupo de ácido carboxílico, por ejemplo, ácido cítrico y ácido málico, que se obtendrá una mezcla de P1393 tintes debido a que hay diferentes grupos reactivos de ácido carboxílico en la molécula que se pueden unir al anillo heterocíclico. Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo MX-dB en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 0 y 5 °C. El pH del sistema de reacción se ajusta a 6-6.5. Se disuelven 0.005 moles de ácido málico en 50 ml de agua destilada. El pH de la solución de ácido málico se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido málico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo MXdB. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 60 minutos para ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C. Después de completar la adición de ácido málico se permite que continúe la reacción durante 2-3 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis , el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monocloro triazina monomálica (Compuesto 20) . Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH de 2 para terminar la reacción. La P1393 precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

Ejemplo 21 (Procion Rojo MX-dB/MANAQ_50C El tinte de monoisonicotinil triazina monomálica (Compuesto 21) se prepara de acuerdo con el Diagrama 21 que se muestra a continuación.

Compuesto 21 Diagrama 21 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Procion Rojo MX-dB, comercialmente disponible en BASF, se utiliza como material de inicio pero este puede ser reemplazado por cualquier tinte de triazina adecuado como el Procion Amarillo MX-dG y el Procion Azul P1393 MX-2G. La síntesis del tinte de mononicotinil triazina monomálica involucra dos etapas, primeramente la síntesis del tinte de monoclorotriazina monomálica de acuerdo al Ejemplo 20 que se analizó anteriormente y en segundo lugar haciendo reaccionar el tinte de monoclorotriazina monomálica con ácido isonicotínico. Se colocan 0.005 moles del tinte de monocloro triazina monomálica obtenido en el Ejemplo 20 en un matraz Erlenmeyer junto con 200 ml de agua destilada y 0.005 moles de ácido isonicotínico. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 3-3.5 y se mantiene a una temperatura de 0-5 °C. Se permite que la reacción prosiga durante 4-5 horas. Una vez más, se observa una rápida caída en el pH del sistema de síntesis, el cual puede ser ajustado utilizando agentes amortiguadores de la solución. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos . En este punto se obtiene el tinte de monoisonicotinil triazina monomálica (Compuesto 21) . Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH de 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 1.

P1393 Ejemplo 22 (Drimarene K4BL/CA (Rojo) ) Síntesis del tinte de monofluoro monocloro monocitrato de pirimidinilo (Compuesto 22) La síntesis del tinte de monofluoro monocloro monocitrato de pirimidinilo se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 22 que se muestra a continuación.

Compuesto 22 Diagrama 22 En el esquema de reacción, D es un cromóforo y varía dependiendo de cual tinte de inicio se utiliza. En el ejemplo presente, el Drimarene Brill Rojo 4-KBL se utiliza como material de inicio. El tinte más reciente puede ser sustituido por una variedad de otros tintes de difluoro monocloro pirimidina adecuados o por tintes de Pl393 tricloro pirimidina tales como aquellos comercialmente disponibles en Clariant bajo los nombres comerciales de Drimalan y Drimarene, incluyendo al Drimalan Rojo F-B, Drimalan Amarillo F-R, Drimalan Azul F-G, Drimalan Amarillo F-3GL, Drimarene Amarillo Oro R-G2R, Drimarene Azul R-GL y Drimarene Brill Rojo R-8B. En el mecanismo de reacción mostrado anteriormente, CA denota el grupo R' de la fórmula (I) que se analizó anteriormente, derivado del ácido cítrico, por ejemplo, C(OH) (CHpOOH). CH2C(OH) (C00H)CH2C00H. Deberá entenderse por aquellos que dominan el campo técnico que en el caso de compuestos no simétricos que tienen más de un grupo de ácido carboxílico, por ejemplo, ácido cítrico y ácido málico, que se obtendrá una mezcla de tintes debido a que hay diferentes grupos reactivos de ácido carboxílico en la molécula que se pueden unir al anillo heterocíclico. La síntesis consiste de una reacción en una sola etapa, del tinte de difluoro monocloro pirimidina con ácido cítrico. Se colocan 0.005 moles del tinte Drimarene Rojo KBL en un matraz Erlenmeyer con 200 ml de agua destilada. El pH del sistema de reacción se ajusta a pH 4.5. La temperatura de la solución se ajusta y mantiene a 40 °C. Se añade ácido cítrico (0.005 moles) mediante goteo. Entonces, se permite que prosiga la reacción durante 2-3 Pl393 horas. Durante la síntesis, se observa una rápida caída del pH. El punto final de reacción, para esta etapa de la síntesis, es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte de monofluoro monocloro monocitrato de pirimidina (Compuesto 22) . Al final de la síntesis, se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. Después se agrega KSCN (aproximadamente 25% de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. Posteriormente sigue la filtración utilizando papel filtro Whatman. El precipitado se lava con acetona por 5-6 veces (se utilizan aproximadamente 50 ml de acetona en cada ocasión) para obtener el tinte final .

Ejemplo 23 Síntesis del tinte Cibacron Rojo FB/CA La síntesis del tinte Cibacron Rojo FB/CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 23 que se muestra a continuación.

P1393 Cibacron Rojo FB Cibacron Rojo FB/Citrato Diagrama 23 Se disuelven 0.005 moles del tinte Cibacron Rojo FB en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 0 °C y 5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 4.8-5.3 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.005 moles de ácido cítrico [HOpCI^CÍOH) (COOH)CH2COOH] en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente 5.0. La solución de ácido cítrico preparada en el paso anterior se añade lentamente a la solución de Cibacron Rojo FB. La velocidad de adición tal que la adición toma aproximadamente 2 horas en completarse . Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C. Después de que se completa la adición del ácido cítrico, se permite que continúe la reacción durante 3-4 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte Cibacron Rojo FB/CA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. Se agrega KSCN (aproximadamente 25% P1393 de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. La mezcla de reacción se filtra utilizando Papel filtro Whatman. Después se lava el precipitado con acetona por 5-6 veces (se utilizan aproximadamente 50 ml de acetona en cada ocasión) para obtener el tinte final (en forma de polvo fino con un color rojo profundo) . Infra Rojo: El tinte tiene una dilatación característica del éster carbonilo a 1758 cm"1. Este pico está ausente del tinte padre.

Ejemplo 24 Síntesis del tinte Cibacron Amarillo F3R/CA La síntesis del tinte Cibacron Amarillo F3R/CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 24.

Cibacron amarillo F3 R Cibacron amarillo F3R / Citrato Diagrama 24 Se disuelven 0 . 005 moles de Cibacron Amarillo F3R en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0 y 5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 4.2-4.8 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.005 moles de ácido cítrico [H02CCH2C(0H) (C00H)CH2C00H] en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente 4.5. Se añade lentamente la solución de ácido cítrico preparada en el paso anterior a la solución de Cibacron Amarillo F3R. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 3 horas en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C . Después de completar la adición de ácido cítrico, se permite que continúe la reacción durante 3-4 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte Cibacron Amarillo F3R/CA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. Se agrega KSCN (aproximadamente 25% de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. Después se filtra la P1393 mezcla de reacción utilizando Papel filtro Whatman. Posteriormente se lava el precipitado con acetona por 5-6 veces (se utilizan aproximadamente 50ml de acetona en cada ocasión) para obtener el tinte final (en forma de un polvo fino de color amarillo profundo) . Infra Rojo: El tinte tiene una dilatación característica del éster carbonilo a 1758 cm"1. Este pico está ausente del tinte padre.

Ejemplo 25 Síntesis del tinte Cibacron Azul FR/CA La síntesis del tinte Cibacron Azul FR/CA se lleva a cabo de acuerdo al Diagrama 25 que se muestra a continuación .

Cibacron Azul FR Cibacron Azul FR/ Citrato Diagrama 25 Se disuelven 0.005 moles del tinte Cibacron Azul FR en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0 y 5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 5-5.8 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.005 moles de ácido cítrico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente pH 5. La solución de ácido cítrico preparada en el paso anterior se añade lentamente a la solución de Cibacron Azul FR. La velocidad de adición es tal que la adición toma aproximadamente 2 horas en ser completada. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5 °C. Después de completar la adición de ácido cítrico, se permite que continúe la reacción durante 3-4 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte Cibacron Azul FR/CA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH de 2-2.5 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo Pl393 posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo 24 para obtener el tinte final (en forma de polvo fino de color azul profundo) .

Ejemplo 26 Síntesis del tinte Cibacron Rojo LSB/2CA La síntesis del tinte Cibacron Rojo LSB/2CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 26 que se muestra a continuación .

Pl393 Cibacron Rojo LSB/CA Cibacron Rojo LSB/2CA Pl393 Diagrama 26 Se disuelven 0.005 moles del tinte Cibacron Rojo LSB en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0 y 5 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 5.2-5.6 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.01 moles de ácido cítrico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente 5.0. La solución de ácido cítrico preparada se añade lentamente, durante 2 horas, a la solución de Cibacron Rojo LSB. Durante la adición de ácido cítrico, la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 and 5 °C. Después de que la adición de ácido cítrico se completa, se permite que continúe la reacción durante 4 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos, punto en el cual se obtiene el tinte Cibacron Rojo LSB/CA. La temperatura del sistema de reacción se eleva a 5-8 °C para permitir una reacción más extensa a pH 5 durante 2 horas adicionales. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo Pl393 posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en el Ejemplo previo para obtener el tinte final (en forma de polvo fino de color rojo profundo) .

Ejemplo 27 Síntesis del tinte Cibacron .Amarillo LSR/2CA La síntesis del tinte Cibacron Amarillo LSR/2CA se lleva a cabo de acuerdo al Diagrama 26 mostrado anteriormente . La Síntesis del tinte Cibacron Amarillo LSR/2CA es la misma que la del Ejemplo 26 que se analizó anteriormente, a excepción de que el Cibacron .Amarillo LSR es utilizado como material de inicio en lugar del Cibacron Rojo LSB. Además, el pH de la solución inicial del tinte se ajusta a pH 5-5.5 y la solución de ácido cítrico se añade en un período de más de 3 horas . El tinte final un polvo fino de color amarillo profundo.

Ejemplo 28 Síntesis de Cibacron Azul LS3R/2CA La síntesis del tinte Cibacron Azul LS3R/2CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 26 mostrado anteriormente .

La síntesis del tinte Cibacron Azul LS3R/2CA es Pl393 la misma que la del Ejemplo 26 que se analizó anteriormente, a excepción de que el Cibacron Azul LS3R se utiliza como material de inicio en lugar del Cibacron Rojo LSB. Además, el pH de la solución inicial del tinte se ajusta a pH 5.3-5.8 y después de la adición de la solución de ácido cítrico se permite que continúe la reacción durante 3 horas . El tinte final es un polvo fino de color azul profundo .

Ejemplo 29 Síntesis de Cibacron Rojo C2G/2CA La síntesis del tinte Cibacron Rojo C2G/2CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 29 mostrado a continuación.

Cibacron Rojo C2G pH 5 / 10°C Cibacron Rojo C2G/2CA P1393 Diagrama 29 Los tintes Cibacron C son tintes heterobifuncionales basados en grupos reactivos mono-fluoro-triazina-aminoetil vinilsulfona. Se disuelven 0.005 moles del tinte Cibacron Rojo C2G en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml. El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0 y 5° C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 5.5-6 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelven 0.01 moles de ácido cítrico en 50 ml de agua destilada. El pH de la solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente pH 5. La solución de ácido cítrico se añade lentamente a al solución del tinte durante aproximadamente 2 horas mientras la temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5° C. Después de que se completa la adición de ácido cítrico, se permite que continúe la reacción durante 2-3 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH permanece constante durante más de 5 minutos. Después, se eleva la temperatura del sistema de reacción a 10° C y se permite que el sistema reaccione por 3 horas adicionales a pH 5. Se obtiene el tinte C2G/2CA. Utilizando 6N HCl, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2 para terminar la reacción. La P1393 precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron estos pasos en los ejemplos anteriores para obtener un tinte final en forma de polvo fino de color rojo profundo.

Ejemplo 30 Síntesis de Cibacron .Amarillo C2R/2CA La síntesis de Cibacron Amarillo C2R/CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 29 mostrado anteriormente .

La síntesis de Cibacron Amarillo C2R/CA se lleva a cabo de la misma manera que en el Ejemplo 29 que se analizó anteriormente, a excepción de que el Cibacron .Amarillo C2R se utiliza como material de inicio. El tinte final es un polvo fino de color amarillo brillante.

Ejemplo 31 Síntesis de Cibacron Azul CR/2CA La síntesis de Cibacron Azul CR/2CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 29 mostrado anteriormente. La síntesis se lleva a cabo de la misma manera que en el Ejemplo 29 que se analizó anteriormente, a excepción de que el Cibacron Azul CR se utiliza como material de inicio y después de que el sistema de reacción ha permanecido a un P1393 pH constante por más de 5 minutos, la mezcla de reacción se eleva a un pH 10-15 y se permite que reaccione durante 2-3 horas adicionales a pH 5. El tinte final es un polvo fino de color azul profundo.

Ejemplo 32 Síntesis del tinte Levafix .Amarillo Oro EG/CA La síntesis del tinte Levafix Amarillo Oro (Goldgelb) EG/CA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 32 mostrado a continuación.

Acido Cítrico _evafix Goldgelb EG Levafix Godgelb EG/CA P1393 Diagrama 32 El Levafix Goldgelb EG en los diagramas de esta invención denota al Levafix Amarillo Oro EG. Se disuelven 4 gramos del tinte Levafix Goldgelb (Amarillo Oro) E-G, comercialmente disponible en Dystar, en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 40-45 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 4.5-5.5 utilizando carbonato de sodio. Se disuelve 1 gramo de ácido cítrico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente 3-3.5. La solución de ácido cítrico se añade lentamente a la solución de Levafix .Amarillo Oro E-G durante 34 horas. Durante la adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene a 40-45 °C. Después de que se completa la adición de ácido cítrico, se permite que continúe la reacción durante 1-1.5 horas. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte .Amarillo Oro EG/CA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2.5 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron P1393 estos pasos en los ejemplos anteriores para obtener un tinte final en forma de polvo fino de color amarillo brillante.

Ejemplo 33 Síntesis del tinte Levafix Amarillo Oro (Goldgelb) E-G/LA La síntesis del tinte Levafix Amarillo Oro (Goldgelb) E-G/LA se lleva a cabo de acuerdo con el Diagrama 33 que se muestra a continuación.

Levafix Goldgelb EG pH 3.5 — 4 40 — 45 ° C COCHCHg OH Levafix GolgelbEG/LA P1393 Diagrama 33 El Levafix Goldgelb EG en los diagramas de esta invención denota al Levafix Amarillo Oro EG. Se disuelven 4 gramos del tinte Levafix Amarillo Oro E-G, comercialmente disponible en Dystar, en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 40-45 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 5-5.5 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelve 1 gramo de ácido láctico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido láctico se ajusta a aproximadamente 3.5-4. La solución de ácido láctico preparada se añade lentamente a la solución de Levafix Amarillo Oro E-G durante 3-4 horas. La temperatura del sistema de reacción se mantiene a 40-45 °C durante la adición de ácido láctico. Después de la adición, se permite que continúe la reacción durante 1-2 horas. El punto final de reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte .Amarillo Oro EG/LA. La reacción se termina como se hizo en los Ejemplos previos . La precipitación, filtración y lavado se llevan a cabo posteriormente de la misma manera en que se realizaron Pl393 estos pasos en los Ejemplos previos, para obtener el tinte final en forma de polvo fino de color naranja-amarillo. Ejemplo 34 Síntesis del tinte Levafix .Amarillo Oro E-G/NA (Ver Diagrama 34 a continuación) Levafix Goldgelb EG pH 2.5 — 4 50 — 55 °C P1393 Diagrama 34 El Levafix Goldgelb EG en los diagramas de esta invención denota al Levafix .Amarillo Oro EG. Se disuelven 4 gramos del tinte Levafix .Amarillo Oro E-G, comercialmente disponible en Dystar, en agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y se mantiene entre 50-55 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 3.2-3.5 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelve 1 gramo de ácido nicotínico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido nicotínico solución se ajusta hasta aproximadamente 2.5-3. La solución de ácido nicotínico se añade lentamente a la solución de Levafix .Amarillo Oro E-G de tal manera que la adición toma aproximadamente 3-4 horas en completarse. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene a 50-55 °C. Después de que se completa la adición de ácido nicotínico, se permite que continúe la reacción durante 1-2 horas. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte .Amarillo Oro EG/NA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a 2.5 para terminar la reacción.

P1393 Posteriormente se añade KSCN (aproximadamente 25% de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. La filtración y el lavado del producto final se lleva a cabo como en los Ejemplos previos para obtener el tinte final (en forma de polvo fino de color naranja-amarillo) .

Ejemplo 35 Síntesis del tinte Levafix .Amarillo Oro E-G/TGA (Ver el Diagrama 35 que se muestra a continuación) Levafix Goldgelb EG LEVAFIX GOLDGELB EG/TGA Pl393 Diagrama 35 El Levafix Goldgelb EG en los diagramas de esta invención denota al Levafix .Amarillo Oro EG. Se disuelven 4 gramos del tinte Levafix .Amarillo Oro E-G, comercialmente disponible en Distar, en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 35-40 °C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 3.2-3.5 utilizando carbonato de sodio sólido. Se disuelve 1 gramo de ácido mercaptoacético (TGA) en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de TGA se ajusta hasta aproximadamente 2.5-3. La solución de TGA se añade lentamente a la solución de Levafix Amarillo Oro E-G de tal forma que la adición toma aproximadamente 3-4 horas en completarse. Durante el proceso de adición, la temperatura del sistema de reacción se mantiene a 35-40 °C. Después de que se completó la adición de TGA, se permite que continúe la reacción durante 1-1.5 horas. El punto final de la reacción es indicado cuando el pH del sistema de reacción permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte Amarillo Oro EG/TGA. Utilizando HCl 6N, después se reduce el pH del sistema a un pH menor a pH 2.5 para terminar la reacción.

P1393 Se añade KSCN (aproximadamente 25% de la solución total) a la mezcla de reacción con la finalidad de precipitar el tinte. La filtración y el lavado del producto final se lleva a cabo como el los ejemplos previos para obtener el tinte final (in forma de polvo fino de color naranja-amarillo) .

Ejemplo 36 Síntesis del tinte Procion Rojo P8B/CA (Diagrama 36) NHR NHR N X" N Ácido cítrico (CA) „ N^N Tinte^ "N" Cl pH 5 / 0—5 ° C Tinte A ^N ' CA Procion Rojo P8B Procion Rojo P8B/CA Diagrama 36 Se disuelven 0.005 moles del tinte Procion Rojo P8B en 150 ml de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 400 ml . El matraz Erlenmeyer se coloca en un baño de agua con hielo. La temperatura del sistema de reacción se ajusta y mantiene entre 0 y 5° C. El pH de la solución del tinte se ajusta a 5-5.5 utilizando carbonato de sodio. Se P1393 disuelven 0.005 moles de ácido cítrico en 50 ml de agua destilada. El pH de esta solución de ácido cítrico se ajusta a aproximadamente 5. La solución de ácido cítrico se añade lentamente a la solución de Procion Rojo P3B durante 2 horas. La temperatura del sistema de reacción se mantiene entre 0 y 5° C durante la adición del ácido cítrico. Después de que se completa la adición, se permite que continúe la reacción durante 4 horas . El punto final de la reacción es indicado cuando el pH permanece constante durante más de 5 minutos. En este punto se obtiene el tinte Procion Rojo P8B/CA. Entonces, utilizando HCl 6N, el pH del sistema se reduce a pH 2-2.5 para terminar la reacción. La precipitación, filtración y lavado del tinte final se lleva a cabo como se realizó en los ejemplos anteriores para obtener el tinte final en forma de polvo fino de color rojo profundo. El espectro FT-IR de los tintes que se sintetizaron anteriormente se puede obtener en un espectrofotómetro Perkin-Elmer 1740 FT-IR, el espectro se obtiene utilizando la técnica de disco KBr que es bien conocida por aquellos que dominan el campo técnico. Las frecuencias clave FT-IR de varios de los compuestos preparados anteriormente se muestran en los ejemplos 23 y 24. Los tintes preparados de acuerdo con los Ejemplos P1393 1 a 36, todos tiene altos valores de agotamiento, altos valores de fijación, particularmente en sustratos de celulosa tales como algodón y muestran mejorías significativas en términos de reducción del material de desecho en los efluentes de los tintes consumidos, incremento en la afinidad del tinte al sustrato, incremento de la unión covalente tinte-sustrato, incremento de la capacidad de teñir sustratos a temperatura ambiente, disminución de la cantidad de tinte que es removido durante el "proceso de desenjabonado" posterior a la tinción y por lo tanto, simplificación del "proceso de desenjabonado" posterior al teñido, tradicionalmente asociado con el teñido de algodón con tintes reactivos para fibras y reducción del teñido de telas blancas adyacentes. Además, los compuestos preparados anteriormente proporcionan teñidos más intensos y requieren niveles reducidos de sal para teñir sustratos de algodón. Estas ventajas pueden ser demostradas por medio de los siguientes Ejemplos 37 y 33.

Ejemplo 37- Teñido de algodón Todos los tintes preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 36 pueden ser utilizados para teñir algodón utilizando el procedimiento de teñido descrito a continuación. Después de que se ha llevado a cabo el procedimiento de teñido de algodón, también se puede llevar a cabo un proceso de P1393 desenjabonado sobre la fibra de algodón.

Procedimiento A de teñido de algodón Se prepara una solución acuosa del tinte que contiene un tinte de acuerdo a cualquiera de los Ejemplos 1 a 36. La solución del tinte contiene 1% en masa de fibra de tinte, dOg/1 de sulfato de sodio y 5% en masa de fibra de acetato de sodio . Las telas de algodón se empapan con agua y posteriormente se _ tiñen en el baño de tinte preparado, a pH 7 a una temperatura de 50 °C durante 30 minutos. Posteriormente, la tela de algodón teñida se fija en el baño de tinte a pH 10.5 con la adición de 20 g/1 de carbonato de sodio (Na2C03) y continúa tiñéndose (fijación) a una temperatura de 50 °C durante 30 minutos. La tela teñida se enjuaga con agua. Procedimiento de teñido de algodón B-Como el realizado para A a excepción de que la fijación se lleva a cabo a pH 11.5 Procedimiento de teñido de algodón C-Como el realizado para A a excepción de que el carbonato de sodio se reemplaza por trifosfato de sodio (Na3P04) Procedimiento de teñido de algodón D-Como el realizado para A a excepción de que el carbonato de sodio se reemplaza por trifosfato de sodio y la fijación se lleva a cabo a pH 11.5 Procedimiento de teñido de algodón E-Como el realizado para A a excepción de que la fijación se lleva a cabo a 100°C P1393 Procedimiento de teñido de algodón F-Como el realizado para A a excepción de que carbonato de sodio se reemplaza por trifosfato de sodio, la fijación se lleva a cabo a 100°C y pH 11.5 Procedimiento de teñido de algodón G-Como el realizado para A a excepción de que el carbonato de sodio se reemplaza por trifosfato de sodio, la fijación se lleva a cabo a 25°C y pH 11.5 y el teñido se lleva a cabo a una temperatura de 25°C Procedimiento de teñido de algodón H-Como el realizado para A a excepción de que 20g/l de carbonato de sodio se reemplazan por 30g/l de trifosfato de sodio y la fijación se lleva a cabo durante 60 minutos a pH 11.5 Procedimiento de teñido de algodón I-Como el realizado para H a excepción de que la fijación se lleva a cabo a 60°C. Ver la Tabla I que sigue a continuación para detalles de cual procedimiento de teñido se utilizó para cada tinte . En los procedimientos de teñido anteriores, el baño de tinción para cada tinte se agotó casi en su totalidad, (por ejemplo el baño de tinción después del teñido solamente tenía un color muy tenue) indicando que los tintes preparados según los Ejemplos 1 a 36, cada uno tuvo un elevado valor de Agotamiento (típicamente > 95%) . Los valores de Agotamiento para cada ejemplo se obtienen P1393 por medio de la comparación de la foto-absorción de cada líquido para el baño antes y después del teñido . Ver la Tabla I que se muestra a continuación para detalles sobre los valores de Agotamiento de algunos de los tintes preparados según los ejemplos anteriores.

Proceso de desenjabonado Se puede llevar a cabo un proceso de desenjabonado mediante el lavado de las telas teñidas con una solución acuosa de Sandozine NIE (2g/l) , comercialmente disponible en Clariant, a 100°C durante 30 minutos. En el proceso de desenjabonado anterior, casi no se removió ningún color de la tela, dando como resultado un líquido de jabón incoloro, indicando que cada uno de los productos preparados según los Ejemplos 1 al 36, proporcionan un elevado grado de unión covalente tinte-fibra y un elevado valor de fijación (tipicamente > 95%) . La proporción de Fijación se obtiene mediante la comparación de la fuerza de color de las telas teñidas antes y después de ser enjabonadas. Ver la Tabla I que se muestra a continuación para los valores de fijación de algunos de los tintes preparados según los ejemplos anteriores .

P1393 Tabla I- Agotamiento y Valores de fijación de los productos elaborados según los Ejemplos 1-36 Pl393 Los valores de E, F y T de los tintes según la presente invención, son típicamente mucho más elevados que la mayoría de los materiales de inicio comercialmente disponibles. En particular, los valores F y T de los tintes de acuerdo a la presente invención, son significativamente más elevados que aquellos materiales de inicio comercialmente disponibles. Co3 (International Standards Organisation) Prueba de firmeza en el lavado Las telas teñidas que han sido tratadas por alguno de los procedimientos de teñido y de los procesos de Pl393 desenjabonado antes mencionados, son lavadas con una solución acuosa que contiene ECE Reference Detergent (5g/ml) (comercialmente disponible en Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) y carbonato de sodio (2g/ml) a 60 °C durante 30 minutos. En la prueba anterior de firmeza en el lavado, no fue notoria ninguna remoción de color de las fibras de algodón y no ocurrió ninguna tinción de las fibras blancas adyacentes (utilizando Múltiple Fibre adjacent strip suministrado por the Society of Dyes and Colourists, Bradford, UK) .

Ejemplo 33 Teñido de nylon/lana Todos los tintes preparados de acuerdo con los Ejemplos 1 a 36 pueden utilizarse para teñir nylon o lana utilizando los procedimientos de teñido detallados a continuación. Después de que se llevó a cabo el procedimiento de teñido de nylon/lana, se puede llevar a cabo un procedimiento de prueba de lavado sobre la tela teñida para probar la firmeza en el lavado de los tintes.

Procedimiento de teñido de lana/nylon La tela de lana/nylon se empapa en una solución de 2% p/p Alcopol-0 (40% p/p de disooctil sulfo succinato de sodio, comercialmente disponible en Allied Colloids) .

P1393 Posteriormente, la tela se tiñe durante 1 hora a una temperatura de 100 °C y un pH 3.5 en un baño de tinción que contiene la siguiente composición: 1.2% en masa de fibra de tinte preparada de acuerdo a cualquiera de los ejemplos 1 a 36,5% en masa de fibra de acetato de sodio, 1% de Albegal B (comercialmente disponible en Ciba) . La tela de lana/nylon teñida se enjuaga con agua. En el procedimiento anterior, se proporcionan teñidos intensos para cada uno de los tintes preparados de acuerdo a los Ejemplos 1 a 36.

Co2 (ISO) Procedimiento de firmeza en el lavado para telas de lana/Nylon La tela de lana/nylon teñida, después del procedimiento de teñido de lana/nylon, se lava en una solución acuosa que contiene 5g/l de ECE Reference Detergent (comercialmente disponible en the Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) a una temperatura de 50 °C durante 45 minutos. En la prueba de firmeza en el lavado anterior, no se percibió la remoción de ningún color de la fibra de lana y no ocurrió ninguna tinción de fibras blancas adyacentes (utilizando Múltiple Fibre adjacent strip suministrado por the Society of Dyes and Colourists, Bradford, UK) .

P1393

Claims

REIVINDICACIONES I 1. Un compuesto de un tinte reactivo que comprende : (a) por lo menos una entidad cromófora (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno (c) a grupo de enlace para unir cada entidad cromófora con cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado en que por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno está sustituido con por lo menos un derivado oxi- o tiocarbonilo, en donde el derivado oxi- o tiocarbonilo se selecciona de Y, en donde Y es -A(CO)R* en donde A se selecciona de O o S y en donde R* es un residuo orgánico que comprende por lo menos un grupo nucleofílico y sus sales .
2. Un compuesto de un tinte reactivo según la reivindicación 1, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina, pirimidina, quinoxalina, ftalazina, piridazona, pirazina.
3. Un compuesto de un tinte reactivo según la reivindicación 1 o 2, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina, pirimidina o quinoxalina . Un compuesto de un tinte reactivo según P1393 cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se selecciona de triazina o pirimidina. 5. Un compuesto de un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el grupo de enlace se selecciona de NR, N(C=0)R, N(S02)R, en donde R se selecciona de H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede ser sustituido por un halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo que tiene de 2 a 5 átomos de carbono, carboxilo, sulfamilo, sulfo, sulfato. 6. Un compuesto de un tinte reactivo según la reivindicación 5, en donde el grupo de enlace es NR. 7. Un compuesto de un tinte reactivo según la reivindicación 6, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia H. d . Un compuesto de un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde Y se selecciona de A-(C=0)R*, R* siendo seleccionado de (CH2)nSH, (CH2)n H2, CH(CH3)0H, CH (CH3) 0 (CO) CH(CH3) OH (por ejemplo un poliéster de ácido láctico) . R* derivado de un poliéster de ácido cítrico, CH(OH) (CH2COOH)2, CH2(OH) (C02H) CH2COOH, C(OH) (H)CH2C00H, CH2C (H) (OH) COOH, C (OH) (H) C (OH) (H) COOH, (CH2)pNHR1, CHNR'-R2, CH2NHNH2 , CH2NHOH, CH2SMe, CHNH2 (CHJ n (COOH) , CHNH2CH2SMe, CHNH2CH2SSCH2CHNH2COOH, P1393 CHNH2CH2S03H, C6H40H, C6H4COOH, C6H4NH2, C6H4N, (CH2)nC6H4N, CH(R#)NHa, (CH2)n-SS03-, (CH2) n-S-S- (CH,) n, péptido o polipéptido, en donde R^ y . se seleccionan independientemente de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es un número entero en el intervalo de 1 a 4, en donde dentro de la misma molécula, n no es necesariamente el mismo número entero y en donde R# corresponde a un cadena lateral de aminoácidos . 9. Un tinte reactivo según la reivindicación d, en donde R* se selecciona from (CHJ SH, (CHJ NH,, C E?N, CH(CH3)OH, CH(CH3) 0(00)03(01,) OH, C (OH) (CHCOOH) 2, CH^C OH) (C00H)CH2C00H, C(H)(CH3)0H, C (H) (OH) CH2C00H, CH^CÍH) (OH) COOH, C (H) (OH)C(H) (OH) COOH, C^OH, C5H4NH2. 10. Un tinte reactivo según la reivindicación d o 9, en donde R* es C (OH) (CH2COOH)2 o CH2C(0H) (COOH) CH2C00H. 11. Un compuesto de un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde A es 0. 12. Un compuesto de un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye de manera adicional con un sustituyente X, en donde X se selecciona de Y, SR" (en donde R" es un alquilo o arilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono), halógeno, NR"H, NR"2, 0R" , COOH, SCN, SS03, S03, N ^, CN, N3 y derivados de nitrógeno cuaternizado Q+, en donde Q se selecciona de Pl393 NR". 10 (nicotinato) 25 P1393 10 CONH 15 25 P1393 (DABCO), 10 CH3 25 P1393 H NHR" H 20 25 R" Pl39 (CH3)2N-NH2; N(CH3)2CH2COOH (dimetilaminobetaina) ; N(CH3)2CH2CONH2; en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero dentro del intervalo de 1 a
4. 13. Un tinte reactivo según la reivindicación 12, en donde X se selecciona de Y, halógeno o un derivado de nitrógeno cuaternario. 14. Un compuesto de un tinte reactivo que tiene la fórmula (I) : en donde: D es un grupo cromóforo; L es una entidad de enlace seleccionada de NR, N(C=0)R, R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono que puede ser sustituido por un halógeno, hidroxilo, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 5 P1393 átomos de carbono, carboxilo, sulfamoilo, sulfo, sulfato; Z es un heterociclo que contiene nitrógeno; Y es A(CO)R*, seleccionando a A de 0 o S, seleccionando a R* de (CH2)nSH, (CH2)nNH2, CH(CH3)OH, CH (CH3) 0 (CO) CH (CH3) OH (por ejemplo, un poliéster de ácido láctico) , R* derivado de un poliéster de ácido cítrico, CH(OH) (CH2COOH)2, CH2C(OH) (C02H)CH2COOH, C (OH) (H) CH2COOH, CH2C (H) (OH) COOH, (CH2)nNHR1, CHNR^ , CH2NHNH2, CH2NHOH, CH2SMe, CHNH2(CH2)n(C00H) , CHNH2CH2SMe, CHNH2CH2S03H, C^OH, C6H4COOH, C6H4NH2, C6H4N, (CH2)nC6H4N, CH(R#)NH2, (CH2)n-SS03J (CH2)n-S-S-(CH2)n, péptido o polipéptido, en donde Rx y Rj se seleccionan independientemente de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, en donde n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4 y en donde dentro de la misma molécula, n no es necesariamente el mismo número entero y en donde R# corresponde a una cadena lateral de aminoácidos, X se selecciona de Y, SR" (en donde R" es un alquilo o arilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono) , halógeno, NR"H, NR"2, OR", COOH, SCN, SS03, S03, NR^, CN, N3_ derivados de nitrógeno cuaternizado Q+, S02CH2CH2X' , L ' S02CH2CH2 ' , en donde X' se selecciona de tio- derivados, halógeno (de preferencia flúor y cloro) , aminas, grupos alcoxi, grupos de ácidos carboxílicos, CN, N3 y derivados de nitrógeno cuaternizado, Q+ y en donde L' se selecciona P1393 de HNR**, en donde R** se selecciona de un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, fenilo, especialmente aquellos derivados de para bases y meta bases ; y en donde Q se selecciona de NR" , (nicotinato) P1393 10 15 20 25 P1393 (isonicotinato), 2, 15 (DABCO), 20 CH, P1393 CH3 H H 25 P1393 R" (CH3)2N-NH2; N(CH3)2CH2COOH (dimetilaminobetaina) ; N(CH3)2(CH2)nNH2 N(CH3)2(CH2)nN+R"3; N(CH3)2CH2CONH2; en donde R" es un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y n es un número entero dentro del intervalo de 1 a 4; y sus sales y esteres. 14. Un tinte reactivo según la reivindicación 13, en donde Z se selecciona de triazina, pirimidina, quinoxalina, ftalazina, piridazona, pirazina. 1
5. Un tinte reactivo según la reivindicación 13 o 14, en donde Z se selecciona de triazina, pirimidina o quinoxalina . 1
6. Un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en donde Z es triazina. P1393 1
7. Un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, en donde L es NR, en donde R es H o un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia H. 16. A tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en donde R* se selecciona de (CH2)nSH, (CH2)nNH2, C6H4N, CH(CH3)0H, CH (CH3) 0 (CO) CH (CH3) OH (por ejeirrplo un poliéster de ácido láctico) , un derivado de poliéster de ácido cítrico, C(OH) (CH2C00H)2, CHp (OH) (C00H)CH2C00H, C(H)(CH3)0H, C (H) (OH) CH2C00H, C^CÍH) (OH) COOH, C(H) (OH)C(H) (OH) COOH, C6H40H, C5H4N, C6H4NH2. 19. Un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a ld, en donde R* es C (OH) (CH2C00H) 2 o CH.CÍOH) (C00H)CH2C00H. 20. Un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, en donde A es 0. 21. Un tinte reactivo según cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, en donde X se selecciona de Y, halógeno o un derivado de nitrógeno cuaternizado. 22. Un compuesto de un tinte reactivo que tiene la fórmula (II) : P1393 en donde B puede variar dentro de la misma molécula y es un cromóforo D, como se definió anteriormente u otro radical orgánico adecuado para utilizarse en lugar de un cromóforo, con tal de que el compuesto del tinte reactivo contenga por lo menos un grupo cromóforo; L, Z, X, A, m son como se definió anteriormente en esta invención; J se selecciona de S, O, NH, C02, COS L' es un grupo de enlace que puede ser cualquier grupo de enlace biradical adecuado para utilizarse en tintes y es de preferencia, seleccionado de -(CH n- , - (CH n-S02- (CHJn-, HN(CH2)n-, -CH(OH) (CH2)nCH(0H) (CH2)m en donde m=0-20, de preferencia 0-1, - (CH2) -S-S- (CH2)n-, -CH (OH) (CH2)p-, CH(NHR) (CH2)p, en donde R es alquilo o H y en donde p = 0-20, de preferencia 1-4, -CH^-C (OH) -CH.COOH o -CH2-C(COOH) (0H)-CH2-, -(CH n-S(CH2)n, - (CH2) n- (S-O) - (CH2) n, (CH2)n0(CHJn, -(CHjnSe(CHjn_, - (CH n-NR- (CH n, en donde R es un alquilo o H, -CHR en donde R es alquilo o H. De preferencia L' es (CH.)^ _CH2.C (OH) -CH2COOH, -CH(OH) -CH(OH) -o CHR, en donde R es metilo. 23. Un compuesto de un tinte reactivo que tiene la fórmula (IV) : Pl393 en donde cada D, L, Z, Y, X, m son los mismos o diferentes y se definen como se hizo anteriormente. 24. Un compuesto de un tinte reactivo que tiene la fórmula la la en donde D, L, Z, X se definen como se hizo anteriormente. 25. Un compuesto de un tinte reactivo que tiene la fórmula Ib Ib en donde D, L, Z, X se definen como se hizo anteriormente. 26. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir sustratos de celulosa, de preferencia algodón. P1393 27. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir lana. 23. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir sustratos de poliamida, de preferencia nylon. 29. Uso de un compuesto según cualguiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir seda. 30. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir queratina, de preferencia cabello. 31. Uso de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 para teñir piel. 32. Procesos para la preparación de un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25 que comprende las etapas de hacer reaccionar un primer material de inicio (de preferencia una mol) con un segundo material de inicio (de preferencia una mol) , el primer material de inicio comprendiendo por lo menos un cromóforo, por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno y un grupo de enlace para unir cada cromóforo con cada heterociclo que contiene nitrógeno, el segundo material de inicio comprendiendo un grupo oxi- o tio- carbonilo. 33. El proceso según la reivindicación 32, en donde la reacción se lleva a cabo a un pH de entre aproximadamente 2 y 8, de preferencia entre aproximadamente Pl393 3 y aproximadamente 5. 34. El proceso según la reivindicación 32 o 33, en donde el segundo material de inicio se añade al primer material de inicio lentamente, de preferencia mediante goteo, de preferencia durante varias horas, de preferencia durante 1-5 horas, de preferencia 1-3 horas. 35. Un producto obtenible por medio del proceso de cualquiera de las reivindicaciones 32 a 34. 36. Una composición de un tinte que comprende el compuesto de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25. 37. Una composición de un tinte según la reivindicación 36, en donde la composición se encuentra en forma de una mezcla sólida y además comprende una solución amortiguadora acida. 33. Una composición de un tinte según la reivindicación 36, en donde la composición se encuentra en forma de un líquido y además comprende agua y una solución amortiguadora acida. 39. Una composición de un tinte según la reivindicación 36, en donde la composición se encuentra en forma de una pasta y además comprende agua, un agente espesante y una solución amortiguadora acida. 40. Una composición de un tinte según la reivindicación 36, 3d o 39, en donde el pH es de 2 a 3, de preferencia desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 3. P1393 RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un compuesto de un tinte reactivo que comprende: (a) por lo menos una entidad cromófora, (b) por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno, (c) un grupo de enlace para unir cada entidad cromófora con cada heterociclo que contiene nitrógeno; caracterizado en que por lo menos un heterociclo que contiene nitrógeno se sustituye con por lo menos un derivado oxi- o tiocarbonilo, en donde el derivado oxi- o tiocarbonilo se selecciona de Y, en donde Y es -A(CO)R*, en donde A se selecciona de O o S y en donde R* es un residuo orgánico que comprende por lo menos un grupo nucleofílico y sus sales. Los compuestos de esta invención tienen elevados valores de Agotamiento (E) , elevados valores de Eficacia (T) y muestran mejorías significativas en los términos de reducción del material de desecho de los tintes consumidos en los efluentes, incrementando la afinidad del tinte al sustrato, incrementando la eficacia de la unión covalente tinte-sustrato, incrementando la capacidad de llevar a cabo el proceso de teñido de sustratos a temperatura ambiente, disminuyendo la cantidad de tinte que se remueve en el "proceso de desenjabonar" posterior a la tinción y por lo tanto simplificando el "proceso de desenjabonar" posterior a la tinción tradicionalmente asociado con el teñido de algodón con tintes reactivos de fibras y reducción del teñido de telas P1393 blancas adyacentes. Además, los compuestos preparados anteriormente proporcionan tinciones significativamente más intensas y requieren menores niveles de sal para teñir sustratos de algodón. P1393