JP2002544360A - 反応染料化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）少なくとも１つの発色団部分、（ｂ）少なくとも１つの窒素含有複素環（ｃ）各窒素含有複素環に各発色団部分を結合する連結基を含み；少なくとも１つの窒素含有複素環が、少なくとも１つのオキシカルボニル又はチオカルボニル誘導体で置換され、その際、オキシカルボニル又はチオカルボニル誘導体はＹから選択され、Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ^*であり、その際ＡはＯ又はＳから選択され、Ｒ^*は少なくとも１つの求核基を含む有機残基であることを特徴とする、反応染料化合物及びその塩。本明細書の化合物は、高い染着値（Ｅ）、高い効率値（Ｔ）を有し、廃液において使用済み染料を減らし、基材に対する染料の親和性を高め、染料−基材の共有結合力を増し、室温における基材への染色能力を増し、浸染後の「ソーピング洗浄工程」にて除かれる染料の量を低減し、よって、繊維反応染料で綿を染色すること及び隣り合った白い織物の着色を低減することと伝統的に結びついている浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化するという点で大きな改善を示す。更に上で調製した化合物は著しくより濃い染色を提供し、綿基材を染色するために必要な塩を低減する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は、反応染料化合物に関する。特に、本発明は、染浴染着（Ｅ）および
染料−繊維の共有結合による固着（Ｆ）が改善された反応染料化合物に関する。
発明の背景

【０００２】 反応染料化合物は種々の基材を染めるものとして当業界では知られている。こ
のような基材には、例えば毛髪、皮膚及び爪及び角、蹄及び羽毛のような動物体
の種々の部分に見られるケラチンのようなタンパク質性物質、絹のような天然に
生じるタンパク質を含有する物質、例えば綿のような天然産物であってセルロー
ス又はセルロース誘導体に由来するような糖誘導体物質およびポリアミドのよう
な合成繊維が挙げられる。

【０００３】 当業界で公知であるこのような反応染料の部類の例には、モノ−又はジクロロ
−又はフルオロ−１，３，５−トリアジニル基、トリクロロ又はモノ−又はジ−
フルオロ−ピリミジル基、ベータ−ハロゲン−プロピニル基、ベータ−ハロゲノ
エチル−スルフォニル基、ベータ−ハロゲノエチルスルファミル基、クロロアセ
チルアミノ、ベータ−（クロロ−メチル）−ベータ−スルファトエチルスルファ
ミル基、又はビニルスルフォニル基を含有する染料が挙げられる。

【０００４】 上記染料がトリアジニル基又はピリミジル基を含有する場合、反応性ハロゲン
原子の代わりに、アルカリの存在下で解離する他の基を使用することができる。
例えば、カナダ特許第７７１６３２号はそのような他の基の例を開示しており、
たとえば、スルホン酸、チオシアネート、スルホフェノキシ、スルホフェニルチ
オ、ニトロスルホフェノキシ基、及び第四級アンモニウム基が含まれている。

【０００５】 「トリアジン−スチルベン蛍光増白剤の合成及び特性」（I.Grabtchev）は、
メタクリル酸基を含有する特定のトリアジンスチルベン蛍光増白剤の合成を開示
している。

【０００６】 「ジャーナル・オブ・マクロモレキュラー・ケミストリー（The Journal of M
acromoleular Chemistry）」第６４巻（１９７７年）の２０５〜２１０ページ（
Nr.951）は、不飽和トリアジン誘導体の存在下、ジメチルホルムアミド中でのア
クリロニトリルの重合を開示している。「ジャーナル・オブ・マクロモレキュラ
ー・ケミストリー（The Journal of Macromolecular Chemistry）」第５０巻（
１９７６年）の１〜８ページ（Nr.728）は、ある種の有色アントラキノン及び１
，３，５−トリアジンのアゾ誘導体の存在下、コポリマー形成が可能な基を含有
する、スチレンの重合を開示している。

【０００７】 ホロビン（S. Horrobin）による「クロロ−１，３、５−トリアジンの加水分
解」（The Journal of the Chemical Society、４１３０〜４１４４ページ、１
９６３年）は、酢酸塩 （ｐＨ４．７）又はフタル酸塩（ｐＨ ４．０）緩衝液中
にてジクロロ−ｍ−スルホアニリノトリアジンが急速に加水分解されることを開
示している。

【０００８】 セルロース系基材及びポリアミド型基材を染めるための市販の反応染料には多
くの異なったタイプがある。しかしながら、今日の織物染料業界が未だに直面し
ている重大な問題は、浸染工程が終了した後の廃液に相当なレベルの染料物質が
残っているということである。この問題に対する工業的な尺度は染浴染着（Ｅ）
として知られている。特定の染料化合物の染着値が高いということは、浸染工程
が完了した後の廃液に使用済み染料が低レベルで残っていることを意味し、一方
、染着値が低いということは、使用済み染料が高レベルで廃液に残っていること
を意味する。従って、市販の染料化合物に比べて高い染着値を有し、そして廃液
中において使用済み染料のレベルを低下させるという点で利点のある新しい染料
化合物に対するニーズがあることは明らかである。

【０００９】 高い染着値を有することと同様に、染料化合物は高い染料−繊維の共有結合固
着値（Ｆ）を有することも重要である。反応染料化合物の固着値（F）は、浸染
工程中に最初に吸収された染料に基いて基材と共有結合する程度の尺度を示すも
のである。従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材に共有結
合することを意味する。従って、高い固着値を有する染料化合物に対して明らか
なニーズが存在する。高い固着値によって、伝統的に繊維反応染料化合物と結び
ついている浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化することができる。特に、
高い染着値によって、コストの削減と共に「ソーピング洗浄工程」に費やされる
時間を結果的に削減することができる。

【００１０】 驚くべきことに今や、少なくとも１つのオキシカルボニル誘導体で置換した窒
素含有複素環を含む繊維反応染料化合物の新しい部類のもの、たとえばクエン酸
塩は、非常に高い染着値（Ｅ）及び固着値（Ｆ）を示すことが見い出された。こ
のような染料は多種多様な基材に使用することができる。それらは綿のようなセ
ルロース系基材、及びケラチンのような物質、毛髪、羊毛及び絹に特に有用であ
り、且つ、廃液中の使用済み染料を減らし、基材に対する染料の親和性を高め、
染料−基材の共有結合の効率を上昇させ、そして伝統的に反応染料と関連する浸
染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化するという点で大幅な改善を示す。また
、本発明の化合物は、かなり強力な染色力を有し、高温浸染にも低温浸染にも使
用可能であり、それ故、浸染工程のコストを削減することができる。更に、本発
明の化合物は、セルロース基材の浸染について特定の発色団と共に使用でき、浸
染に必要な塩のレベルを大幅に低減できる。

【００１１】 発明の要旨 本発明に基づいて： （ａ）少なくとも１つの発色団部分； （ｂ）少なくとも１つの窒素含有複素環； （ｃ）各発色団部分を窒素含有複素環に結合する連結基を含み； 少なくとも１つの窒素含有複素環が少なくとも１つのオキシカルボニル誘導体
又はチオカルボニル誘導体で置換され、その際オキシカルボニル誘導体又はチオ
カルボニル誘導体はＹから選択され、Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ^*であり、その際Ａは
Ｏ又はＳから選択され、Ｒ^*は少なくとも１つの求核基を含有する有機残基であ
り、その際、求核基は好ましくはＯＨ、ＮＨ₂、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ＝、ＮＨ
Ｒ¹及びＮＲ¹Ｒ²から選択され、その際Ｒ¹及びＲ²は同一であっても異なってい
てもよく、Ｃ₃〜Ｃ₄アルキルから選択されてもよいことを特徴とする、反応染料
化合物が提供される。

【００１２】 本発明の化合物は、高い染着値（Ｅ）及び固着値（Ｆ）を示し、且つ、廃液中
の使用済み染料を減らし、基材への染料の親和性を高め、染料−基材の共有結合
反応、室温並びに高温で大液染浴浸染の染色工程を実行する能力の効率を増加さ
せ、伝統的に繊維反応染料と関連する浸染後の「ソーピング洗浄工程」を簡略化
するという点で改善を提供する。更に本発明の化合物は、標準に妥協することな
く、有意に更に濃い染色、すなわち、染められた基材においてより強い色強度を
提供する。

【００１３】 本明細書で使用される用語「反応染料」とは、染められるべき基材と共有結合
を形成することができる１以上の反応基を含有する染料、又はその場で（in sit
u）そのような反応基を形成する染料を意味する。

【００１４】 本明細書で反応染料に関して使用される用語「染着」とは、水洗浄及びソーピ
ング洗浄の前に、最終的に浸染工程で、染料溶液から処理される基材に移行した
染料のパーセンテージを意味する。従って、染着１００％は、１００％の染料が
染料溶液から基材に移行したことを意味する。本明細書の化合物に関する典型的
な染着値は＞９５％である。

【００１５】 本明細書で反応染料に関して使用される用語「固着」とは、浸染工程の間に吸
収された染料に基づいて基材と共有結合する染料のパーセンテージを意味する。
従って１００％の固着は、吸収された染料の１００％が基材と共有結合すること
を意味する。本明細書の化合物に関する典型的な固着値は９５％である。

【００１６】 反応染料の全体的な効率は、以下の式を用いて、染着値（Ｅ）及び固着値（Ｆ
）から算出される効率値（Ｔ）により測定できる。

【００１７】 ％Ｔ＝（Ｆ×Ｅ）／１００

【００１８】 本発明の化合物は、発色団部分及び連結基を介して連結した窒素含有複素環を
含む。窒素含有複素環は、少なくとも１つのオキシカルボニル誘導体又はチオカ
ルボニル誘導体、−Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*で置換され、その際ＡはＯ又はＳから選択
され、Ｒ^*は少なくとも１つの求核基を含む有機残基であり、求核基は好ましく
は、ＯＨ、ＮＨ₂、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ＝、ＮＨＲ¹及びＮＲ¹Ｒ²から選択され
、その際Ｒ¹及びＲ²は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル
から選択されてもよい。

【００１９】発色団部分 本明細書の反応染料化合物は、１又はそれより多くの発色団部分（Ｄ又はＤ
）を含むことができる。２以上の発色団部分を含む反応染料化合物では、これら
は同一でもあっても異なっていてもよい。好ましくは、本明細書の反応染料化合
物は１個〜３個の発色団部分を含む。

【００２０】 基材を染色するのに好適ないかなる発色団部分も本発明において使用すること
ができる。本明細書で使用されるとき用語、発色団は、いかなる光活性のある化
合物も意味し、例えば、蛍光増白剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収染料のようないかな
る有色の又は無色の光吸収種も包含する。

【００２１】 本明細書の染料化合物で使用するのに適したな発色団部分には、モノアゾ、ジ
アゾ又はポリアゾ染料又はそれらに由来する重金属複合体アゾ染料、又はアント
ラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジ
ン、スチルベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロア
リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテトラカルビミド染料のラジ
カルが挙げられる。

【００２２】 本明細書の染料化合物で使用するのに適した発色団部分には、ヨーロッパ公開
特許０，７３５，１０７（チバガイギー（Ciba-Geigy））で開示されたものが挙
げられ、本明細書には参考として組み入れられるが、そこに記載されており、有
機染料に通例の置換基を含有するラジカルが包含され、その例としては、染料化
合物の水溶性特性を高めるスルホネート置換基が挙げられる。

【００２３】 本明細書で用いるのに最も好ましい発色団Ｄ基又はＤ 基はポリスルホン化ア
ゾ発色団である、例えば、ＢＡＳＦから市販されているプロシオン（Procion）
（登録商標）染料、クラリアント（Clariant）から市販されているドリマラン（
Drimalan）（登録商標）染料、クラリアントから市販されているドリマレン（Dr
imarene）（登録商標）染料およびディスター（Dystar）から市販されているレ
バフィックス（Levafix）（登録商標）等の中に存在している。

【００２４】窒素含有複素環 本発明の反応染料は、少なくとも１つの窒素含有複素環部分を含む。２つ以上
の窒素含有複素環を含有する反応染料化合物において、これらは同一であっても
、異なっていてもよい。好ましくは、本明細書の反応染料化合物は、１個〜３個
の窒素含有複素環を含む。本明細書の少なくとも１つの窒素含有複素環部分は、
少なくとも１つのオキシカルボニル又はチオカルボニル誘導体で置換される。

【００２５】 本明細書において、好適に使用される窒素含有複素環には、少なくとも１つの
窒素へテロ原子を含有する単環式、二環式または多環式、不飽和複素環が挙げら
れる。単環式の環を使用する場合、それらは好ましくは、約３個〜約７個の環原
子、特に５個又は６個の環原子を有し、約１個〜約３個の窒素へテロ原子、好ま
しくは２個又は３個の窒素へテロ原子を含む不飽和環から選択される。二環式複
素環を使用する場合、それらは好ましくは、３個〜７個の環原子を有する不飽和
窒素含有複素環、好ましくは１個又は２個の窒素原子を含む５個又は６個の環原
子を有する不飽和窒素含有複素環で、５から７員炭素環好ましくは６員不飽和炭
素環に縮合したものから構成される。二環式複素環を使用する場合、好ましくは
オキシカルボニル又はチオカルボニル置換基を窒素含有複素環に結合させる。

【００２６】 本明細書でにおいて、好ましくは、２個又は３個の窒素ヘテロ原子を含み、５
又は６員不飽和窒素を有する単環式複素環式環、または、２個の窒素へテロ原子
を含む５または６員不飽和複素環式環が６員不飽和炭素環に縮合したニ環式環で
ある。

【００２７】 本明細書で使用するのに好適な複素環の例には、トリアジン、ピリミジン、キ
ノキサリン、ピリミジノン、フタラジン、ピリダゾン、及びピラジンが挙げられ
るが、必ずしもこれに限定されるわけではない。

【００２８】 本明細書の化合物で使用するのに好ましいのは、トリアジン、ピリミジン及び
キノキサリンである。

【００２９】連結部分 本明細書の化合物は更に、各窒素含有複素環を各発色団部分に連結する連結基
を含む。染色基材で使用するのに好適ないかなる連結基も本発明で使用すること
ができる。好ましくは連結基は、ＮＲ，ＮＲＣ＝Ｏ，Ｃ（Ｏ）ＮＲ，ＮＲＳＯ₂
及び−ＳＯ₂ＮＲであって、式中、ＲはＨ、又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で、ハロ
ゲン好ましくはフッ素又は塩素、ヒドロキシル基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコ
キシ基、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルファモイル
基、スルホ基又はスルファト基で置換することができるものから選択する。複素
環がトリアジン又はピリミジンであるとき、好ましい連結部分はＮＲであり、好
ましくはその際ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、更に好ましくはその際
ＲはＨ又はＣＨ₃であり、特に好ましくはＨである。複素環がキノキサリン又は
フタラジンであるとき、好ましい連結部分はＮＲＣ＝Ｏであり、その際ＲはＨ又
はＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、更に好ましくはその際ＲはＨ又はＣＨ₃であり
、特に好ましくはＨである。

【００３０】オキシカルボニル又はチオカルボニル誘導体 本明細書で使用するのに好適なオキシカルボニル又はチオカルボニル誘導体は
、式−Ａ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*を有するようなものであり、式中，ＡはＯ、Ｓ、又はＳ
ｅ、好ましくはＳ又はＯ、更に好ましくはＯから選択され、その際Ｒ^*は少なく
とも１つの求核基を含有する有機残基である。本明細書で使用されるとき用語「
求核基」は、陰イオン又は分かち合っていない電子対を有する中性分子を意味す
る。本明細書で好ましい求核基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ＳＨ、ＣＯＯＨ、−Ｎ＝、Ｎ
ＨＲ¹及びＮＲ¹Ｒ²から選択することができ、その際Ｒ¹及びＲ²は同一であって
も異なっていてもよく、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルから選択されてもよい。

【００３１】 本明細書で好適なＲ^*基は、少なくとも１つの求核基を含有するアルキル又は
アリール残基である。好ましくは、本明細書でのＲ^*基は、それぞれ少なくとも
１つの求核基で置換された又はそれを含有する以下の基から選択される：置換さ
れた又は非置換の直鎖又は分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₈のアルキル、置換された又は非置換
の直鎖又は分枝鎖のＣ₂〜Ｃ₈の、少なくとも１つのオレフィン基を有するアルケ
ニル、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の３〜９原子の一環式
炭素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香族の７
〜１７の多環式炭素環化合物、置換された又は非置換の飽和又は不飽和又は芳香
族の３〜９原子の一環式複素環化合物、若しくは置換された又は非置換の飽和又
は不飽和又は芳香族の７〜１７原子の多環式複素環化合物であって、その際、前
記複素環化合物はそれぞれ、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１又はそれより多くの
ヘテロ原子を有する。

【００３２】 上記のＲ^*の定義において、用語「置換された」が使用される場合、かかる置
換は１又はそれより多くの置換基であってもよい置換について使用される。かか
る置換基には、ハンシュ（C. Hansch）及びレオの（A. Leo）著作による、「化
学及び生物における相関分析の置換基定数（Substituent Constants for Correl
ation Analysis in Chemistry and Biology）」（１９７９年）に一覧される置
換基が挙げられ、それらを参考として本明細書に組み入れるが、それに限定され
ない。好ましい置換基には、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシ、
オキソ、アミノ、アミノアルキル（例えば、アミノメチルなど）、シアノ、ハロ
、カルボキシ、アルコキシアセチル（例えば、カルボエトキシなど）、チオール
、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル（例えば
、ピペリジニル、モルフォリニル、ピペラジニル、ピロリジニルなど）、イミノ
、チオキソ、ヒドロキシアルキル、アリールオキシ、アリールアルキル、及びそ
れらの組合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【００３３】 本明細書で使用するのに好ましいＲ^*基には、ＣＦ₃、（ＣＨ₂）_nＳＨ、（ＣＨ ₂ ）_nＮＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂、ＣＨ₂Ｃ（Ｏ
Ｈ）（ＣＯ₂Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨＲ₁、ＣＨ₂ＮＲ₁Ｒ₂、ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨ₂、ＣＨ₂ＮＨＯＨ、ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ₂）（ＣＨ₂）_n（ＣＯＯＨ）
、ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＳＣＨ₂ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＯ
ＯＨ、２−アミノフェニル、２−ヒドロキシナフチル、２−ピロリジル、ＣＨ₂
ＳＳＣＨ₂ＣＯ₃ ^-、（ＣＨ₂）_n−ＳＯ₃ ^-、ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄Ｏ
Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂、Ｃ₅Ｈ₄Ｎ、（ＣＨ₂）_nＣ₅Ｈ₄Ｎ、ＣＨ（Ｒ
＃）ＮＨ₂、（ＣＨ₂）_n−ＳＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₂）ｎ−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ₂）_n、−Ｃ（
ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、−Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、
−Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、ヒド
ロキシカルボン酸重合物の誘導体、例えば乳酸の二量体化Ｒ^*であるＣＨ（ＣＨ₃ ）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、ペプチド又はポリペプチドに由来し、その末
端のカルボン酸基を介して複素環基に結合するＲ^*基が挙げられ、その際Ｒ₁及び
Ｒ₂は独立してＣ₁〜Ｃ₄のアルキルから選択され、ｎは同一分子内で必ずしも同
一整数であるとは限らない１〜４の範囲の整数であり、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に
相当するが、これらに限定されない。かかるアミノ酸の例の例については、グラ
ハム・ソロモンズ（Graham Solomons）著『有機化学』第５版（１９９２年、Wil
ey、 New York）の１０９４〜１０９５ページを参照のこと。

【００３４】 本明細書で使用するのに好ましいＲ^*基は（ＣＨ₂）_nＳＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨ₂、
Ｃ₅Ｈ₄Ｎ、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂、ＣＨ（Ｒ＃）
ＮＨ₂、ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）Ｃ
（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂及びＣ₅Ｈ₄Ｎから選択され
る。

【００３５】 本明細書で特に好ましいＲ^*基は、構造的異性体（例えば、クエン酸の場合は
Ｒ^*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂及びＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＨでありうる）及びそのポリマー（例えば、２つの乳酸分子の重合である場
合Ｒ^*はＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨである）を含むクエン酸、
乳酸、酒石酸、リンゴ酸、サリチル酸などのようなヒドロキシカルボン酸に由来
する基である。

【００３６】 優れた染色特性を有する反応染料化合物を提供するという観点から特に好まし
いＲ^*基は、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂及びＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯＨを含むクエン酸に由来するものである。例えば、クエン酸及びリン
ゴ酸のような１より多いカルボン酸基を有する非対称性化合物の場合、複素環の
環に結合することができる分子において異なったカルボン酸反応基があるために
染料化合物の混合物が得られることは当業者には理解されるだろう。例えば乳酸
又はクエン酸のようなヒドロキシ基で終了しているＲ^*基については、ポリエス
テル形成は乳酸部分（又はクエン酸）ともう１つの乳酸（又はクエン酸）部分と
の反応を介して起きることが可能であることも注目すべきである。２つの乳酸分
子の乳酸重合の場合、従ってＲ^*基は、ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）
ＯＨである。従って反応条件に依存して、染料化合物の混合物が得られ、例えば
クエン酸の場合、１又はそれより多くのモノクエン酸塩化合物（どちらのカルボ
ン酸基が複素環の環に結合しているかにより２つの異なった異性体があり得る）
、ビスクエン酸塩化合物（異なった構造の異性体を含む）、及びクエン酸ポリマ
ーから形成される化合物の混合物が得られる。

【００３７】 理論によって束縛されることを望まずに、クエン酸のようなヒドロキシカルボ
ン酸に由来する本明細書における反応染料化合物に対する高い固着値は、溶液中
の求核体に対して繊維上の求核体に反応染料が優先的に結合する結果であると考
えられている。更に、溶液に存在するカルボン酸によって、加水分解されたいか
なる染料が再活性化されてもよい。

【００３８】 本発明で好ましい反応染料化合物は、以下の式（Ｉ）で表すことができる：

【００３９】

【化１６】

【００４０】 （式中：Ｄは発色団基であり； Ｌは、ＮＲ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ、Ｎ（ＳＯ₂）Ｒから選択される連結部分であり；
Ｒはハロゲン、ヒドロキシル基、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシル基、Ｃ₂〜Ｃ₅ のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルファモイル、スルホン酸、ス
ルファトにより置換され得るＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＨであり、 Ｚは窒素含有複素環であり； Ｙは、Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*であり、ＡはＯ又はＳから選択され、Ｒ^*は（ＣＨ₂）_n ＳＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂、
ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯ₂Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、
ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨＲ₁、ＣＨ₂ＮＲ₁Ｒ₂、ＣＨ₂Ｎ
ＨＮＨ₂、ＣＨ₂ＮＨＯＨ、ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ₂）（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ、Ｃ
Ｈ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＳＣＨ₂ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＯＯＨ
、ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂、Ｃ ₅ Ｈ₄Ｎ、（ＣＨ₂）_nＣ₅Ｈ₄Ｎ、（ＣＨ₂）_nＳＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₂）_n−Ｓ−Ｓ−（Ｃ
Ｈ₂）_n、ヒドロキシカルボン酸重合物の誘導体、例えば乳酸のニ量体化の場合Ｒ ^* であるＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、ペプチド又はポリペプチ
ドから選択され、その際Ｒ₁及びＲ₂は独立してＣ₁〜Ｃ₄のアルキルから選択され
、ｎは同一分子内でｎが必ずしも同一整数とは限らない１〜４の範囲の整数であ
り、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に相当する。

【００４１】 ＸはＹ（すなわちビスオキシ−又はビスチオ−カルボニル化合物）、チオ誘導
体、ハロゲン（好ましくはフッ素及び塩素）、アミン、アルコキシ基、カルボン
酸基、ＣＮ、Ｎ₃、四級化窒素誘導体、Ｑ＋、ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ’、Ｌ’ＳＯ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ’から選択され、その際Ｘ’は、チオ誘導体、ハロゲン（好ましく
はフッ素及び塩素）、アミン、アルコキシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ₃及び四
級化窒素誘導体、Ｑ＋から選択され、及びその際、Ｌ’はＮＨＲ^**から選択され
、その際Ｒ^**はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル、ベンジル、フェニル、特にパラ塩基及びメ
タ塩基に由来するようなものか選択され； ｍは１又は２（Ｚ基に依存して、例えばＺがトリアジンのときｍは１であり、Ｚ
がピリミジンのときｍは２である）である。

【００４２】 本明細書において好ましく使用されるチオ誘導体は、式ＳＲ’を有する基が挙
げられ、式中Ｒ’は、Ｈ又はアルキル、又は好ましくは短鎖アルキル基（好まし
くは約６個未満の炭素原子）、アルカノール、アルキルカルボキシレート、アル
キルアミド、アルキルスルホネート、アルキルホスホネート、アルキルチオスル
ホネート、アルキルアミン、アルキルチオスルフェート、アリールスルホネート
、アリールカルボキシレート、アリールホスフェート、アリールアミン、シアネ
ート、スルホネート、分枝状アルキルチオカルボネート、分枝状アルカノールチ
オール、グアニド、アルキルアミノ−α−カルボキシレート、グリセロールの（
ジ）チオアルキルエステル、グリセロールのアルキルチオールアルキルエステル
、アルキルエステル、モノチオジエステル、エチレングリコールのチオールアル
キルエステル、エチレングリコールのアルキルチオールアルキルエステル及びア
ルキルチオリポエート（の残基）から選択されるが、必ずしもこれに限定される
わけではない。好ましくはＲ’はアルキルカルボキシレート、アルカノール及び
アルキルアミンから選択される。

【００４３】 好適なチオ誘導体の例には、ＳＲ’基が挙げられ、その際、Ｒ’はＣ₁−Ｃ₄の
アルキル、（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）_nＣＯＮＨ₂、（ＣＨ₂）_nＳＯ₃Ｈ、（
ＣＨ₂）_nＣＯＯＭ、（ＣＨ₂）_nＰＯ₃Ｈ、（ＣＨ₂）_nＯＨ、（ＣＨ₂）_nＳＳＯ₃ ^-
、（ＣＨ₂）_nＮＲ’’₂、（ＣＨ₂）_nＮ⁺Ｒ’’₃、ＰｈＳＳＯ₃ ^-、ＰｈＳＯ₃Ｈ、
ＰｈＰＯ₃Ｈ、ＰｈＮＲ’’₂、ＰｈＮ⁺Ｒ’’₃、−ＣＮ、ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₂）₂Ｃ
Ｈ（ＳＨ）Ｒ’’（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨＯＨＣＨ₂ＳＨ、及び

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】 −ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂から選択され、 ｎは１〜４の範囲の整数であり、式中、同一分子内のｎは必ずしも同一の整数で
ある必要はなく；及びＭはアルカリ土類金属の陽イオン、アルカリ金属、ＮＨ₄ ⁺ 又はＮＲ’’₃ ⁺であり；及びＲ’’はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基である。

【００４９】 本明細書の使用で好ましいチオ誘導体は、式ＳＲ’を有し、式中Ｒ’は、（Ｃ
Ｈ₂）ｎＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）ｎＯＨ、及び（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）
、であり、ここでｎは１〜４の整数である。

【００５０】 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、チオグリコール酸塩（Ｒ’＝ＣＨ ₂ ＣＯＯＨ）、チオエタノール（Ｒ’＝（ＣＨ₂）₂ＯＨ）及びチオコハク酸塩（
Ｒ’＝（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＯＯＨ））であり、特にチオグリコール酸塩
が好ましい。

【００５１】 本明細書において好適に使用される四級化窒素誘導体は、Ｑ＋で表すことがで
き、ここではＱはアミン約３個〜約８個の環員を有し、少なくとも１つの窒素へ
テロ原子を含む、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型窒素含有複素環から選択
される。好ましい置換基は、カルボキシレート基、アミド基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
基、及びアルキルカルボキシレート基である。

【００５２】 本明細書で使用するのに特に好ましいのは、以下から選択されたＱ基である：
ＮＲ’’₃、

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】

【化２５】

【００５８】 （ＣＨ₃）₂Ｎ−ＮＨ₂； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ（ジメチルアミノベタイン）； Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮ⁺Ｒ’’₃； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂； （式中、Ｒ’’はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である。）

【００５９】 本明細書で使用するのに特に好ましい四級化窒素誘導体は、ニコチネード、ジ
アザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジメチルアミノベタイン及びイソニコチ
ネード、特にニコチネードである。

【００６０】 四級化窒素誘導体は、その第三級窒素原子を介して窒素含有複素環に結合する
。

【００６１】 好ましいＸ基には、Ｙ、ＳＲ’’、ハロゲン（好ましくはＦ又はＣｌ）、ＮＲ
’’Ｈ、ＮＲ’’２、ＯＲ’’、ＣＯＯＨ、ＳＣＮ、ＳＳＯ３、ＳＯ３、ＮＲ１
Ｒ２、ＣＮ、Ｎ３及び四級化窒素誘導体Ｑ＋が挙げられ、その際、Ｒ’’は、Ｃ
１〜Ｃ８のアルキル、又はアリール及びＱ、Ｒ１並びにＲ２は上記と同義である
。

【００６２】 本明細書で使用するのに特に好ましいＸ基は、Ｙ、ハロゲン（フッ素及び塩素
）並びに四級化窒素誘導体である。

【００６３】 上記式（Ｉ）におけるＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*基がクエン酸に由来する本発明の特に
好ましい反応染料化合物は以下の構造Ｉａを有する：

【００６４】

【化２６】

【００６５】 Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*基がクエン酸に由来する本発明のもう１つの特に好ましい反
応染料化合物は以下の構造Ｉｂを有する：

【００６６】

【化２７】

【００６７】 複素環基Ｚにそれ自体を結合するクエン酸のＣＯＯＨ基が異なっているために
、上記の化合物ＩａとＩｂは異なる。 本発明で好ましいその他の反応染料化合物は、式（II）で表すことができる：

【００６８】

【化２８】

【００６９】 （式中、Ｂは同一分子内で変化してもよく、上記で定義された発色団Ｄ、又はも
し反応染料化合物が少なくとも１つの発色団基を含有するならば、発色団の代わ
りに使用するのにその他の好適な有機ラジカルであり； Ｌ、Ｚ、Ｘ、Ａ、ｍは単一分子内で同一であっても異なっていてもよく、上記と
同義であり； Ｊは、Ｓ、Ｏ、ＮＨ、ＣＯ₂、ＣＯＳ（その際、ＣＯ₂及びＣＯＳの場合、炭素原
子はＬ基に結合し、且つＯ又はＳ基はそれぞれＺ基に結合する）から選択される
。

【００７０】 Ｌ は、染料化合物で使用するのに好適ないかなる好適なビラジカル連結基で
あってもよい連結基であり、好ましくは、−（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂）_n−ＳＯ ₂ −（ＣＨ₂）_n−、ＨＮ（ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）_nＣＨ（ＯＨ）
（ＣＨ₂）_mその際ｍは０〜２０、好ましくは０〜１、−（ＣＨ₂）−Ｓ−Ｓ−（
ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）−、−ＣＨ（ＮＨＲ）（ＣＨ₂）_p、その
際Ｒはアルキル又はＨであり、且つｐは０〜２０、好ましくは１〜４、−ＣＨ₂
−Ｃ（ＯＨ）−ＣＨ₂ＣＯＯＨ又は−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＯＯＨ）（ＯＨ）−ＣＨ₂−
、−（ＣＨ₂）_n−Ｓ−（ＣＨ₂）_n、−（ＣＨ₂）_n−（Ｓ−Ｏ）−（ＣＨ₂）_n、−
（ＣＨ₂）_nＯ（ＣＨ₂）_n、−（ＣＨ₂）_nＳe（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂）_n−ＮＲ
−（ＣＨ₂）_nその際Ｒはアルキル又はＨ、−ＣＨＲその際Ｒはアルキル又はＨ、
から選択され、好ましくはＬ’は−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＨ）−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−、又はＣＨＲであり、その際Ｒはメ
チルである。

【００７１】 種々の求核置換基を伴った多官能性カルボン酸は、多数の染料化合物を架橋す
るのに使用することができ、すなわち、好適な出発物質を用い、好適な反応条件
を用いてトリス、テトラキス化合物を調製することができる。

【００７２】 本発明に基づいた好ましいその他の反応染料化合物は式（III）の化合物によ
って表すことができる：

【００７３】

【化２９】

【００７４】 式中、Ｄ、Ｌ、Ｚ、Ｙ、Ｘ及びｍは同一であっても異なっていてもよく、上記と
同義である。

【００７５】 １又はそれより多くのオキシカルボニル又はチオカルボニル置換基を含有する
複素環の環は、発明に基づいて、脱硝反応性の有色ポリマーを作るための鋳型と
して使用することができる。

【００７６】 前記式中で、各化合物の範囲内で、定義された各基は同一でもあっても異なっ
ていてもよい。例えば、式（III）においてＺ基の１つがピリミジンであり、他
のＺ基がトリアジンであってもよい。

【００７７】 本発明は更に、本発明の染料の調製方法関する。一般に式（Ｉ）を有する染料
は、式（Ｉ）の染料の好適な前駆体と相互に反応させることによって製造するこ
とができ、そのうちの少なくとも１つはＤ、Ｌ及びＺが前記で定義したようなＤ
−Ｌ−Ｚを含有し、そのうちの少なくとも１つは、Ｙ基（その際、Ｙは前記と同
義である）を含有し、及びそのうちの１つは少なくともＸ基を含有する。Ｘがハ
ロゲンである場合、そのときハロゲンは、例えばジクロロトリアジンのような出
発物質においてＺ基の一部であることは当業者に理解されるだろう。

【００７８】 例えば、Ｚがトリアジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は
、例えば商品名プロシオンＭＸ（ProcionMX）（登録商標）としてＢＡＳＦから
市販されているような１モルのジクロロトリアジン染料を、Ｙ基を含有する１モ
ルの好適な反応物質と反応させ、次いで得られた中間体染料化合物を、Ｘ基を含
有する１モルの好適な反応物質と反応させることによって製造することができる
。Ｘがハロゲンである場合、そのときハロゲンは、例えばジクロロトリアジンの
ような出発物質においてＺ基の一部であり、Ｘ基を含有する反応物質との別の反
応は行う必要がないことは当業者に理解されるだろうＸがＹと同等である場合（
すなわちビスオキシカルボニル化合物）、そのときジクロロトリアジン染料の１
モルがＹ基を含有する好適な反応物質の２モルと反応することができることは当
業者に理解されるだろう。

【００７９】 Ｚがピリミジン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例えば
商品名ドリマランＦ（Drimalan F）（登録商標）及びドリマレンＲ又はＫ（Drim
arene R, Drimarene K）（登録商標）としてクラリアント（Clariant）から市販
されているようなジフルオロモノクロロピリミジン染料、又は商品名ドリマレン
Ｘ（Drimarene X）としてクラリアントから市販されているようなトリクロロピ
リミジン染料を、Ｙ基を含有する好適な反応物質と反応させ、次いで得られた中
間体染料を、Ｘ基を含有する好適な反応物質と反応させることによって製造する
ことができる。トリアジンについて上記で議論したように、Ｘがハロゲンである
とき、そのときハロゲンは、例えばジフルオロモノクロロピリミジン又はトリク
ロロピリミジンのようなＺ基を含有する出発物質の一部であり、Ｘ基を含有する
反応物質との別の反応は行う必要がないことは当業者に理解されるだろう。Ｘが
Ｙと同等である場合（すなわちビスオキシカルボニル化合物）、そのときジフル
オロモノクロロピリミジン染料の１モルがＹ基を含有する好適な反応物質の２モ
ルと反応することができることは当業者に理解されるだろう。

【００８０】 ピリミジン複素環は非対称なため、Ｚがピリミジン複素環である式（Ｉ）を有
する本発明の染料化合物もまた、例えば商品名ドリマランＦ（登録商標）及びド
リマレンＲ又はＫ（登録商標）としてクラリアントから市販されているようなジ
フロロモノクロロピリミジン染料、又は商品名ドリマレンＸとしてクラリアント
から市販されているようなトリクロロピリミジン染料を、Ｙ基を含有する好適な
反応物質と反応させ、次いで得られた中間体染料化合物を、Ｘ’基を含有する好
適な反応物質と反応させることによって製造することができる。

【００８１】 Ｚがキノキサリン複素環である式（Ｉ）を有する本発明の染料化合物は、例え
ば商品名レバフィックスＥ（Levafix E）（登録商標）としてダイスター（Dysta
r）から市販されているようなジクロロキノキサリン染料を、Ｙ基を含有する好
適な反応物質と反応させ、次いで得られた中間体染料を、Ｘ基を含有する好適な
反応物質と反応させることによって製造できる。Ｘがハロゲンである場合、その
ときハロゲンは、例えばジクロロキノキサリンのようなＺ基を含有する出発物質
の一部であり、Ｘ基を含有する反応物質との別の反応は行う必要がないことは当
業者に理解されるだろう。ＸがＹと同等である場合（すなわちビスオキシカルボ
ニル化合物）、そのときジクロロキノキサリン染料の１モルがＹ基を含有する好
適な反応物質の２モルと反応することができることは当業者に理解されるだろう
。

【００８２】 Ｙ基を含有する反応物質がオキシカルボニル基又はチオカルボニル基を介して
確実にＺ基と結合するようにするために、酸性条件下で、好ましくは約１〜約６
．５、好ましくは約３〜約５のｐＨで反応を行うことが好ましい。Ｙ基を含有す
る反応物質が徐々に、好ましくは数時間かけて、好ましくは１〜５時間、更に好
ましくは１〜３時間かけてゆっくりＺ基に加えられることも重要である。

【００８３】 一般に式（II）〜（Ｖ）を有する染料は、式（Ｉ）の染料の場合と同じ一般化
学反応を用い、好適な出発物質とともに反応させることによって、以下の実施例
１１、１２、１３、１４、１７、１８及び１９に例示するように製造できる。

【００８４】 従って、本発明のもう１つの態様に基づいて、本明細書で詳述されるいかなる
方法によっても入手可能な産物が提供される。特に本明細書では、第１の出発物
質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（好ましくは１モル）と反応させる方
法、少なくとも１つの発色団、少なくとも１つの窒素含有複素環及び各発色団を
各窒素含有複素環に連結する連結基を含む第１の出発物質（例えばプロシオンＭ
Ｘ染料）、オキシ−又はチオ−カルボニル基（例えばクエン酸）を含む第２の出
発物質を含む方法によって入手可能な産物が提供される。

【００８５】 反応は、約２〜約８、好ましくは約３〜約５の間のｐＨで行われることが好ま
しい。第２の出発物質を徐々に及び１滴ずつ、好ましくは数時間かけて、好まし
くは１〜５時間かけて、更に好ましくは１〜３時間かけて第１の出発物質に加え
ることが好ましい。

【００８６】 本明細書の染料化合物は、絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維及びポリウレタン
、毛髪のようなケラチン繊維、及び特に、天然セルロース繊維、綿、亜麻布、麻
布などのようなセルロース系物質、紙、及びセルロース自体及び再生セルロース
、木材及び例えば綿とポリエステル又はポリアミド繊維の混紡のような混紡織物
に含有されるヒドロキシル基含有繊維のような多種多様な基材を浸染すること及
び捺染することに好適である。

【００８７】 本発明の染料化合物は、様々な方法、特に固形混合物、染料水溶液及び捺染ペ
ーストという形態で基材に適用及び固着することができる。従って、本発明によ
れば、染料組成物において好適に使用されるいかなるキャリア物質と共に、本明
細書に記載した１以上の染料化合物を含む染料組成物が提供される。

【００８８】 好ましくは染料組成物は酸性緩衝物質を含む。反応染料組成物での使用に適す
る酸性緩衝液はいかなるものも本明細書で使用することができる。好適な緩衝液
の例は混合リン酸緩衝液である。

【００８９】 本明細書における染料組成物がペーストの形状である場合、好ましくは増粘剤
成分が用いられる。反応染料組成物において使用するのに好適ないかなる好適な
増粘剤も本明細書で使用することができる。

【００９０】 染料組成物が水溶液又は水性ジェル／ペーストの形状である場合、染料組成物
は、好ましくは約２〜約８のｐＨを有する。

【００９１】 本明細書の染料が使用可能な浸染工程及び捺染工程は、周知の、及び技術文献
及び特許文献に広く記載されている従来公知の工程である。本明細書の染料化合
物は、染着法（大液染浴浸染）及び種々のパッド浸染法の両方による綿の浸染の
好適であり、それによって、水性、塩含有又は塩を含まない染料溶液を品物に染
み込ませ、アルカリ処理後又はアルカリの存在下、適当であれば熱の適用によっ
て染料を固着する。本明細書の染料化合物は、冷却パッド−バッチ法にも好適で
あり、アルカリと共に染料をパッド圧搾融点にて適用し、次いで室温で数時間保
管することにより固着する。固着した後、浸染したものを充分に水洗及び湯洗す
る。もし要すれば、分散剤として作用する薬剤を加え、固着しなかった部分の拡
散を促進する。本発明の染料は、パッドスチーム及びパッドベーキングなどのよ
うな多数のその他の工程での使用にも好適である。

【００９２】 従って、本発明の他の態様によれば、綿、羊毛、ナイロン、絹、ケラチン、毛
髪、皮革、紙などのような基材を浸染及び捺染するために本発明の反応染料の使
用が提供される。本明細書の化合物は、ｐＨ及び温度の好適な条件下で、本発明
の１以上の反応染料の水溶液を染められるべき基材に適用することにより前述し
た基材のすべてを染める方法に使用することができる。

【００９３】 以下の実施例により、本発明の化合物及び組成物を詳細に説明する。 以下の実施例にある出発化合物及び成分は遊離の酸の形又はアルカリ金属カチ
オンとの塩の形で使用することができる。最終産物において、例えば、更なる置
換反応から形成された産物、構造異性体（例えば、クエン酸の場合）、ヒドロキ
シ酸（たとえば、クエン酸及び乳酸）の重合から形成された産物を含有する混合
物のような、化合物の混合物を得てもよいことは理解されるべきである。以下の
実施例において出発物質はすべて市販されている。プロシオン（Procion）（登
録商標）染料は、ＢＡＳＦ ＵＫ（英国、チェシャー州、チードルヒューム、ア
ール通り、私書箱４）から入手可能であり、ドリマレン（Drimarene）（登録商
標）及びドリマラン（Drimalan）（登録商標）染料はクラリアント（Clariant）
（スイス）社（バーゼル、ＣＨ−４００２、ビル８８／１００７、郵便箱、Ｒ＆
Ｄ染料）から入手可能であり、チバクロン（Cibacron）（登録商標）チバ・スペ
シャリティケミカルズ社Ｒ＆Ｄ織物染料部門（バーゼル、ＣＨ−４００２、Ｋ−
４１０．３１２）から入手可能であり、及びレバフィックス（Levafix）（登録
商標）染料はダイスター・テクスチルファルベン（ドイツ、GmbＨ & Co. Deutsc
hland KG、BU−R/F & E、Werk Hochst、 Building G８３４、D−６５９２６ Fra
nkfurt am Main）から市販されている。

【００９４】

【実施例】実施例１ プロシオン（登録商標）染料を出発物質として用いた（プロシオン赤ＭＸ−８
Ｂ／ＣＡ））モノクロロモノシトレートトリアジン染料（化合物Ｉ）の合成 ダイアグラム１で示す合成経路を用いてモノクロロモノシトレートトリアジ
ン染料を調製する。 合成は、以下の反応機序に示されるように、ジクロロトリアジン染料のクエン
酸との１工程反応から成る。

【００９５】

【化３０】

【００９６】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例では、ＢＡＳＦから市販されている種々のプロシオンＭＸ（登録商標）染
料、特にプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ、プロシオン黄ＭＸ−３Ｒ、プロシオン青ＭＸ
−２Ｇ及びプロシオン青緑ＭＸ−Ｇを出発物質として用いた。前記反応機序では
、ＣＡは、クエン酸に由来する上記式（Ｉ）における−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*、すな
わち−Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂又は−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ ＣＯＯＨを表す。クエン酸部分がそのカルボキシル基を介して複素環に結合して
いることに注目すべきである。１より多いカルボン酸基を有する非対称の化合物
、例えば、クエン酸及びリンゴ酸の場合、複素環の環に結合することができる分
子において異なったカルボン酸反応性基が存在するために、染料化合物の混合物
が得ることができることは理解されるだろう。しかしながら、クエン酸の場合、
クエン酸が主としてそのカルボン酸基を介して反応し、Ｒ^*基がＣ（ＯＨ）（Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯＨ）₂である化合物を生じると考えられている。

【００９７】 プロシオン（登録商標）ジクロロトリアジン染料の染料水溶液（１５０mlの水
に０．００５モル、ｐＨ７〜７．３）を調製する。溶液の温度を０〜５℃に調整
して維持した。０と５℃の間の温度にて、この溶液にクエン酸溶液（５０mlの水
に０．００５モル、ｐＨ５）をゆっくり滴下することによって加える。添加速度
は、添加が完了するのに約６０分かかるようにする。クエン酸の添加後、次いで
０〜５℃にて３〜４時間、反応を進める。合成の間に急速なｐＨの低下が認めら
れる。合成のこの部分に関して反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に
保たれることによって示される。この時点で、染料、モノクロロモノシトレート
トリアジン染料（化合物１）が得られる。合成終了時、ＨＣｌを用いて、系のｐ
ＨをｐＨ２より下に下げる。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全
体の約２５％）を反応混合物に加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いで
アセトン（各回約５０mlのアセトンを使用）により沈殿物を５〜６回洗浄し、微
粉末の形態にて最終染料産物を得る。

【００９８】実施例２ モノシトレートモノニコチニルトリアジン染料（化合物２）の合成（プロシオン 赤ＭＸ−８Ｂ／ＣＡ／ＮＡ） モノシトレートモノニコチニルトリアジン染料は、ダイアグラム２に示す合成
経路を用いて調製する。

【００９９】

【化３１】

【０１００】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。こ
の実施例においてはプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用
する。本実施例におけるプロシオン赤ＭＸ−８Ｂは、プロシオン（登録商標）黄
ＭＸ−３Ｒ、プロシオン青ＭＸ−２Ｇ又はプロシオン青緑ＭＸ−Ｇのようなジク
ロロトリアジン染料によって置きかえることができる。ＣＡは実施例１と同義で
ある。

【０１０１】 合成は２つの部分から成り、第１の部分はモノクロロモノシアネートトリアジ
ン染料（実施例１を参照のこと）の調製であり、第２の部分はモノシトレートモ
ノニコチニルトリアジン染料の調製である。

【０１０２】 モノクロロモノシトレートトリアジン染料の調製は、前述の実施例１に記載し
たように同じプロシオン出発染料を用いて同じ方法にて行う。

【０１０３】 合成の第２の部分は、合成の第１の部分で得たモノシトレートモノクロロトリ
アジン染料をニコチン酸と反応させる。合成の第１の部分で得たモノクロロモノ
シトレートトリアジン染料０．００５モルをの０．００５モルのニコチン酸と共
に蒸留水を含有するフラスコに入れる。次いで反応系の温度を３５〜４０℃に調
整して維持し、ｐＨを４．５に調整する。このような条件下で反応を３〜５時間
進める。再度、合成系のｐＨは急激な低下が認められるが、緩衝剤を用いてｐＨ
を４．５に戻すよう調整する。反応の終了時点は、５分以上のｐＨの安定化によ
って示される。実施例１のように最終産物を沈殿させ、濾過し、洗浄する。

【０１０４】実施例３ モノクロロモノグリシントリアジン染料（化合物３）（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ ／ＮＲ）の合成 モノクロロモノグリシントリアジン染料は、ダイアグラム３に示す合成経路を
用いて調製する。

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例では、プロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが
、プロシオン黄ＭＸ−３Ｒのような好適なその他の染料でこれを置き換えること
ができる。

【０１０７】 合成は、ジクロロトリアジン染料をグリシンと反応させる１工程法から成る。 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料溶液（１５０mlの水）を水槽中
のフラスコに入れる。温度を２０℃に調整して維持し、ｐＨを４．５〜５℃に調
整する。０．００５モルのグリシンを５０mlの蒸留水に溶解し、この溶液をｐＨ
５に調整した。プロシオン赤８Ｂ溶液にグリシン溶液を徐々に加えた。添加速度
は添加が完了するのに６０分かかるようにした。添加工程の間、反応系の温度を
２０℃に維持した。グリシンの添加が完了した後、反応を１０時間継続した。再
度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することが
できる。反応の終了時点は、再度、５分以上のｐＨの安定化によって示される。
沈殿、濾過及びアセトン洗浄の条件は、前記実施例１と同じである。

【０１０８】実施例４ モノグリシンモノニコチニルトリアジン染料（化合物４）（プロシオン赤８Ｂ／ ＮＡＮＡ）の合成 モノグリシンモノニコチニルトリアジン染料は、ダイアグラム４に示す合成経
路を用いて調製する。

【０１０９】

【化３３】

【０１１０】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用したが、
プロシオン（登録商標）黄ＭＸ−３Ｒまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのような好
適なその他のジクロロトリアジン染料化合物も出発物質として使用することがで
きる。

【０１１１】 合成は２つの部分から成り、第１の部分はモノクロロモノグリシン染料の調製
であり、第２の部分はモノグリシンモノニコチニルトリアジン染料の調製である
。モノクロロモノグリシントリアジンの調製は前記実施例３に記載したものと同
じ方法にて行う。

【０１１２】 合成の第２の部分では、合成の第１の部分で得たモノクロロモノグリシントリ
アジン染料をニコチン酸の水溶液と反応させた。０．００５モルのモノクロロモ
ノグリシン染料を０．００５モルのニコチン酸と共に２００mlの蒸留水が入った
４００mlのフラスコに入れた。溶液のｐＨを４に調整し、温度を３５〜４０℃に
５時間維持した。合成系のｐＨの急激な低下が認められるが、緩衝剤を用いてｐ
Ｈ４まで戻すことができる。反応の終了時点は、５分以上のｐＨの安定化によっ
て示される。沈殿、濾過及びアセトン洗浄の条件は、上の実施例１と同じである
。

【０１１３】実施例５ モノクロロモノラクテートトリアジン染料（化合物５）（プロシオン赤ＭＸ−８ Ｂ／ＬＡ）の合成 モノクロロモノラクテートトリアジン染料は、ダイアグラム５に示す合成経路
を用いて調製する。

【０１１４】

【化３４】

【０１１５】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのような好適なその他の
ジクロロトリアジン染料化合物も出発物質として使用することができる。 合成はジクロロトリアジン染料を乳酸と反応させる１工程法から成る。 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料１５０mlの蒸留水に溶解し、フ
ラスコに加える。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０と５℃の間に
調整して維持する。染料溶液のｐＨを６〜６．５に調整する。０．００５モルの
乳酸を５０mlの蒸留水に溶解し、溶液のｐＨを約５に調整する。プロシオン赤Ｍ
Ｘ−８Ｂ溶液に乳酸溶液を徐々に加える。添加速度は、添加が完了するのに約６
０分かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０〜５℃の間に維持する
。乳酸の添加が完了した後、反応を３〜４時間継続する。再度、合成系のｐＨの
急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。反応の終了
時点は、５分以上ｐＨが一定に保たれることによって示される。この時点でモノ
クロロモノラクテートトリアジン染料（化合物５）が得られる。次いで、６Ｎの
ＨＣｌで反応系をｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次いで、実施例１
で用いられた沈殿、濾過及び洗浄と同じ条件を行う。

【０１１６】実施例６ モノラクテートモノニコチニルトリアジン染料（化合物６）（プロシオン赤ＭＸ −８Ｂ／ＬＡ）の合成 モノラクテートモノニコチニルトリアジン染料は、ダイアグラム６に示す合成
経路を用いて調製する。

【０１１７】

【化３５】

【０１１８】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのような好適なその他の
ジクロロトリアジン染料化合物も出発物質として使用することができる

【０１１９】 合成は２つの部分から成り、第１の部分はモノクロロモノラクテート染料（化
合物５）の調製であり、第２の部分はモノラクテートモノニコチニルトリアジン
染料（化合物６）の調製である。 上記実施例５に基づいてモノクロロモノラクテートトリアジン染料（化合物５
）が合成される。 実施例５で調製されたモノクロロモノラクテートトリアジン染料０．００５モ
ルを２００mlの蒸留水及び０．００５モルのニコチン酸とともにフラスコに加え
る。反応系のｐＨを４．５に調整し、温度を２〜３時間、３０〜３５℃に維持す
る。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整する
ことができる。５分を超えて反応系のｐＨが一定に保たれることによって反応の
終了点が示される。この時点でモノラクテートモノニコチニルトリアジン染料（
化合物６）が得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に
低下させ、反応を終了させる。実施例１と同じ沈殿、濾過及び洗浄方法を用いる
。

【０１２０】実施例７ モノクロロモノサリシレートトリアジン染料（化合物７）（プロシオン赤Ｍ Ｘ−
８Ｂ／ＳＡ）の合成 モノクロロモノサリシレートトリアジン染料は、ダイアグラム７に示す合成経
路を用いて調製する

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのような好適なその他の
のジクロロトリアジン染料化合物も出発物質として使用することができる

【０１２３】 合成はジクロロトリアジン染料をサリチル酸と反応させる１工程反応から成る
。 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlのフラスコにて１５
０mlの蒸留水に溶解する。温度を０〜５℃に調整して維持する。染料溶液のｐＨ
を６．４〜６．５に調整する。０．００５モルのサリチル酸を５０mlの水に溶解
する。サリチル酸溶液のｐＨを５に調整する。プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ溶液にサ
リチル酸溶液をゆっくり加える。添加速度は添加が完了するのに約６０分かかる
ようにする。添加工程の間、反応系の温度を０〜５℃に維持する。サリチル酸の
添加完了後、５〜６時間、反応を継続する。再度、合成系のｐＨの急速な低下が
認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。合成のこの部分の、反応
の終点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示される。この
時点でモノクロロモノサリシレートトリアジン染料（化合物７）が得られる。次
いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させ
る。次いで、実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄条件を行う。

【０１２４】実施例８ モノサリシレートモノニコチニルトリアジン染料（化合物８）（プロシオン赤Ｍ Ｘ−８Ｂ／ＳＡＮＡ）の合成 モノサリシレートモノニコチニルトリアジン染料は、ダイアグラム８に示す合
成経路を用いて調製する。

【０１２５】

【化３７】

【０１２６】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン（登録商標）黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン（登録商標）青ＭＸ−２
Ｇのような好適なその他ののジクロロトリアジン染料化合物も、出発物質として
使用することができる

【０１２７】 合成は２つの部分から成り、第１の部分はモノクロロモノサリシレートトリア
ジン染料（化合物７）の調製であり、第２の部分はモノサリシレートモノニコチ
ニルトリアジン染料（化合物８）の調製である。

【０１２８】 上記実施例７に基づいてモノクロロモノサリシレートを調製する。 実施例７で得られたモノクロロモノサリシレートトリアジン染料０．００５モ
ルを、２００mlの水及び０．００５モルのニコチン酸とともにフラスコに加える
。反応系のｐＨを４．５に調整し、温度を３〜４時間、３５〜４０℃に維持する
。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整するこ
とができる。合成のこの部分の、反応の終点は、反応系のｐＨが５分以上一定に
保たれることによって示される。この時点でモノサリシレートモノニコチニルト
リアジン染料（化合物８）が得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨ
をｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次いで、実施例１と同様に最終染
料産物の沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１２９】実施例９ モノクロロモノタータラートトリアジン染料（化合物９）（プロシオン赤ＭＸ− ８Ｂ／ＴＡ）の合成 モノクロロモノタータラートトリアジン染料は、ダイアグラム９に示す合成経
路を用いて調製する。 合成は、以下の反応機序に示されるように、ジクロロトリアジン染料を酒石酸
と反応させることによる１工程法から成る。

【０１３０】

【化３８】

【０１３１】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン（登録商標）黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン（登録商標）青ＭＸ−２
Ｇのような好適なその他のジクロロトリアジン染料化合物も、出発物質として使
用することができる

【０１３２】 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０
mlの蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０〜５℃
の間に調整して維持する。染料溶液のｐＨを６〜６．５に調整する。０．００５
モルの酒石酸を５０mlの蒸留水に溶解する。酒石酸溶液のｐＨを５に調整する。
プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ溶液に酒石酸溶液をゆっくり加える。添加速度は添加が
完了するのに約６０分かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０〜５
℃の間に維持する。酒石酸の添加終了後、反応を３時間継続する。再度、合成系
のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。合
成のこの部分の、反応の終点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることに
よって示される。この時点でモノクロロモノタータラートトリアジン染料（化合
物９）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、系のｐＨを２未満に下げる。実施例
１と同様に最終産物の沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１３３】実施例１０ モノタータラートモノニコチニルトリアジン染料（化合物１０）（プロシオン赤 ＭＸ−８Ｂ／ＴＡＮＡ）の合成 モノタータラートモノニコチニルトリアジン染料は、ダイアグラム１０に示す
合成経路を用いて調製する。 合成は２つの部分から成り、第１の部分は実施例９と同様にモノクロロモノタ
ータラートトリアジン染料の調製であり、第２の部分はモノタータラートモノニ
コチニルトリアジン染料の調製である。

【０１３４】

【化３９】

【０１３５】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではプロシオン（登録商標）赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使用するが、
プロシオン（登録商標）黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン（登録商標）青ＭＸ−２
Ｇのようなその他の好適なジクロロトリアジン染料化合物も出発物質として使用
することができる

【０１３６】 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０
mlの蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０〜５℃
の間に調整して維持する。染料溶液のｐＨを６〜６．５に調整する。０．００５
モルの酒石酸を５０mlの蒸留水に溶解する。酒石酸溶液のｐＨを５に調整する。
プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ溶液に酒石酸溶液をゆっくり加える。添加速度は添加が
完了するのに約６０分かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０〜５
℃の間に維持する。酒石酸の添加終了後、反応を３時間継続する。再度、合成系
のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。合
成のこの部分の、反応の終点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることに
よって示される。この時点でモノクロロモノタータラートトリアジン染料（化合
物１０）が得られる。次いで、６ＮＨＣｌで反応系をｐＨ２未満に低下させ、反
応を終了させる。実施例１と同様に沈殿、濾過およびアセトン洗浄を行う。収率
は８５％を越える。

【０１３７】実施例１１ 化合物１１（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＡ８Ｂ）の合成 １１で表される染料は、ダイアグラム１１に示す合成経路を用いて調製する。 合成はモノクロロモノタータラートトリアジン染料（化合物９）調製を必要と
し、化合物１１の調製がそれに続く。

【０１３８】

【化４０】

【０１３９】 反応図式おいて、Ｄ及びＤ’は発色団であり、それは同一であっても同一でな
くてもよい。またどの出発染料が使用されるかに依存して変化する。本実施例で
はＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂはを出発物質として使用
するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのよう
ないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１４０】 モノクロロモノタータラートトリアジン染料は実施例９に従って調製される。 実施例９で調製された０．００５モルの純粋なモノクロロモノタータラートト
リアジン染料を０．００５モルの純粋なプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ及び２００mlの
蒸留水と共にフラスコに入れる。反応系のｐＨを４〜４．５に調整し、温度を８
時間、３５〜４０℃に維持する。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められる
が、緩衝剤を用いて調整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に
保たれることによって反応の終了点が示される。この時点で染料化合物１１が得
られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応
を終了させる。実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１４１】実施例１２ 化合物１２（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＡ８ＢＮＡ）の合成 化合物１２で表される染料は、ダイアグラム１２に示す合成経路を用いて調製
する。

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】 反応図式においてＤ又はＤ は発色団であり、使用する出発染料によって変化
する。本実施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発
物質として使用するが、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇ
のような好適ないかなるジクロロトリアジン染料によってもこれを置き換えるこ
とができる。

【０１４４】 化合物１２の合成は２工程法を必要とし、第１には実施例１１に基づいた化合
物１１の合成であり、次いで、化合物１１をニコチン酸と反応させることによる
化合物１２の合成である。

【０１４５】 実施例１１で調製された０．００５モルの純粋な化合物１１を２００mlの蒸留
水及び０．０１モルのニコチン酸と共にフラスコに入れる。反応系のｐＨを３．
５に調整し、温度を３時間、５０℃で維持する。再度、合成系のｐＨの急速な低
下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。反応系のｐＨが５分
を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。この時点で化合
物１１が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、系のｐＨを２より低く下げる。実施
例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１４６】実施例１３（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＮＲ₁₀８Ｂ） 以下の機序に従って化合物を合成する。

【０１４７】

【化４２】

【０１４８】 反応図式において、Ｄ及びＤ’は発色団であり、それは同一であっても同一で
なくてもよいが、それはどの出発染料が使用されるかに依存して変化する。本実
施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂはを出発物質とし
て使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇ
のようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１４９】 化合物１３の合成は２つの工程を必要とし、第１にモノクロロモノグリシント
リアジン染料の合成であり、第２にモノクロロモノグリシントリアジン染料をジ
クロロトリアジン染料と反応させることによる化合物１３の合成である。

【０１５０】モノクロロモノグリシントリアジン染料の合成 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０
mlの蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０と５℃
の間に調整して維持する。反応系のｐＨを９．８〜１０．２に調整する。０．０
０５モルのグリシンを５０mlの蒸留水に溶解する。グリシン溶液のｐＨを約８．
５に調整する。プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ溶液にグリシン溶液をゆっくり加える。
添加速度は添加が完了するのに約６０分かかるようにする。添加工程の間、反応
系の温度を０と５℃の間に維持する。グリシンの添加終了後、反応を３〜４時間
継続する。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調
整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって
反応の終了点が示される。この時点で、モノクロロモノグリシントリアジン染料
が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、系のｐＨを２より低く下げる。実施例１と
同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１５１】化合物１３の合成 合成の第１の部分で得たモノクロロモノグリシントリアジン染料０．００５モ
ルを、０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ及び２００mlの蒸留水と共にフ
ラスコに入れる。反応系のｐＨを４に調整し、反応系の温度を９時間、４５℃に
維持する。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調
整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって
反応の終了点が示される。この時点で化合物１３が得られる。６ＮのＨＣｌを用
いて、次いで系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿、
濾過及び洗浄を行う。

【０１５２】実施例１４ 化合物１４（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＮＲ₁₀８ＢＮＡ）の合成 １４で表される染料は、ダイアグラム１４に示す合成経路を用いて調製する。

【０１５３】

【化４３】

【０１５４】 反応図式においてＤ又はＤ’は発色団であり、使用する出発染料によって変化
する。本実施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発
物質として使用するが、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇ
のような好適ないかなるジクロロトリアジン染料によってもこれを置きかえるこ
とができる。

【０１５５】 化合物１４のの合成は２工程を必要とし、第１には上記実施例１３に基づいた
化合物１３の合成であり、第２には化合物１３とニコチン酸との反応による化合
物１４の合成である。

【０１５６】 上記実施例１３に基づいて調製された化合物１３の０．００５モルを、０．０
０５モルのニコチン酸及び２００mlの蒸留水と共にフラスコに入れる。反応系の
ｐＨを３．５に調整し、温度を３〜４時間、５０℃に維持する。再度、合成系の
ｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。反応
系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。
この時点で化合物１４が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで系のｐＨをｐ
Ｈ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１５７】実施例１５ モノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料（化合物１５）（プロシオン赤 ＭＸ−８Ｂ／ＴＧＡ₅）の合成 モノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料（化合物１５）は、ダイアグ
ラム１５に示す合成経路を用いて調製する。

【０１５８】

【化４４】

【０１５９】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質とし
て使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇ
のようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１６０】 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０
mlの蒸留水に溶解した。反応系の温度を０と５℃の間に調整して維持する。反応
系のｐＨを５〜５．２に調整する。０．００５モルのメルカプト酢酸を５０mlの
蒸留水に溶解する。メルカプト酢酸溶液のｐＨを４．５に調整する。プロシオン
赤ＭＸ−８Ｂ溶液にメルカプト酢酸溶液をゆっくり加える。添加速度は添加が完
了するのに約６０分かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０と５℃
の間に維持する。メルカプト酢酸の添加終了後、反応を３〜４時間継続する。再
度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することが
できる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点
が示される。この時点でモノクロロモノチオグリコレートトリアジン染料（化合
物１５）が得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて、系のｐＨをｐＨ２に下げ
る。実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１６１】実施例１６ モノチオグリコレートモノニコチニルトリアジン染料（化合物１６）（プロシオ ン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＧＡ₅ＮＡ）の合成 モノチオグリコレートモノニコチニルトリアジン染料（化合物１６）は、ダイ
アグラム１６に示す合成経路を用いて調製する。

【０１６２】

【化４５】

【０１６３】 反応式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本実
施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として
使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇの
ようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１６４】 モノチオグリコレートモノニコチニルトリアジン染料の合成は２工程を必要と
し、第１には上記実施例１５に基づいたモノチオグリコレートトリアジン染料の
合成であり、第２には、モノチオグリコレートトリアジン染料とニコチン酸との
反応によるものである。

【０１６５】 ０．００５モルの実施例１５で得られたモノチオグリコレートトリアジン染料
を２００mlの蒸留水及び０．００５モルのニコチン酸と共にフラスコに入れる。
反応系のｐＨを３．５に調整し、温度を２０〜２３℃に維持する。反応を５〜６
時間進める。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝剤を用いて
調整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによっ
て反応の終了点が示される。この時点でモノチオグリコレートモノニコチニルト
リアジン染料（化合物１６）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで系のｐ
ＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄を行う
。

【０１６６】実施例１７（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＧＡ８Ｂ） 化合物１７で表される染料化合物は、ダイアグラム１７に示す合成経路を用い
て調製する。

【０１６７】

【化４６】

【０１６８】 反応図式において、Ｄ及びＤ’は発色団であり、同一であっても異なっていて
もよい。Ｄ及びＤ’は、どの出発染料が使用されるかによって変化する。本実施
例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として使
用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇのよ
うないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１６９】 化合物１７の合成は２工程を必要とし、第１には上記実施例１５に基づいたモ
ノチオグリコレートトリアジン染料の合成であり、第２には、モノチオグリコレ
ートトリアジン染料とプロシオン赤ＭＸ−８Ｂのようなジクロロトリアジン染料
との反応によるものである。

【０１７０】 ０．００５モルの実施例１５で得られたモノチオグリコレートトリアジン染料
を２００mlの蒸留水及び０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂと共にフラス
コに入れる。反応系のｐＨをｐＨ７．５〜８に調整し、温度を０〜５℃に維持す
る。反応を２４時間進める。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、
緩衝剤を用いて調整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保た
れることによって反応の終了点が示される。この時点で化合物１７染料が得られ
る。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて、系のｐＨをｐＨ２に下げる。実施例１と同
様に沈殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１７１】実施例１８（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＧＡ₅８ＢＮＡ_40℃） 化合物１８で表される染料化合物は、ダイアグラム１８に示す合成経路を用い
て調製する。

【０１７２】

【化４７】

【０１７３】 反応図式において、Ｄ及びＤ’は発色団であり、それは同一であっても異なっ
ていてもよい。それらは、どの出発染料が使用されるかによって変化する。本実
施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として
使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇの
ようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１７４】 一方の塩素原子の方が他方よりも反応性が高そうなので、化合物１８と化合物
１８Ａの混合物が得られそうである。

【０１７５】 化合物１８の合成は３工程を必要とし、第１には上記実施例１５に基づくモノ
チオグリコレートトリアジン染料の合成、第２には実施例１５のモノチオグリコ
レートトリアジン染料と実施例１７に基づいたプロシオン赤ＭＸ−８Ｂとの反応
、及び第３には化合物１７とニコチン酸との反応である。

【０１７６】 ０．００５モルの化合物１７（実施例１７に基づいて調製される）を２００ml
の蒸留水及び０．０１モルのニコチン酸と共にフラスコに入れる。反応系のｐＨ
をｐＨ４に調整し、温度を３５〜４０℃に維持する。反応を２〜３時間進める。
再び、反応系のｐＨの急激な低下が観察されるが、緩衝剤を用いて調整すること
ができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了
点が示される。この時点で化合物１８の染料が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて
、次いで系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿、濾過
及び洗浄を行う。

【０１７７】実施例１９（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＴＧＡ₅８ＢＮＡ_(5℃) 化合物１９で表される染料化合物は、ダイアグラム１９に示す合成経路を用い
て調製する。

【０１７８】

【化４８】

【０１７９】 反応図式において、Ｄ及びＤ’は発色団であり、それは同一であっても異なっ
ていてもよいが、それはどの出発染料が使用されるかに依存して変化する。本実
施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として
使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇの
ようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１８０】 化合物１９の合成は３工程を必要とし、第１には上記実施例１５に基づくモノ
チオグリコレートトリアジン染料の合成、第２には実施例１５のモノチオグリコ
レートトリアジン染料と実施例１７に基づいたプロシオン赤ＭＸ−８Ｂとの反応
、及び第３には化合物１７とニコチン酸との反応である。

【０１８１】 ０．００５モルの化合物１７（実施例１７に基づいて調製される）を２００ml
の蒸留水及び０．０１モルのニコチン酸と共にフラスコに入れる。 反応系のｐ
ＨをｐＨ３〜３．５に調整し、温度を５〜７℃に維持する。反応を５〜６時間進
める。再び、反応系のｐＨの急激な低下が観察されるが、緩衝剤を用いて調整す
ることができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応
の終了点が示される。この時点で化合物１９の染料が得られる。６ＮのＨＣｌを
用いて、次いで系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿
、濾過及び洗浄を行う。

【０１８２】実施例２０（プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ／ＭＡ） 以下のダイアグラム２０に基づいてモノマリックモノクロロトリアジン染料の
合成が調製される。

【０１８３】

【化４９】

【０１８４】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。実
施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂを出発物質として
使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２Ｇの
ようないかなる好適なトリアジンによっても置き換えることができる。上記反応
図式において、ＭＡは、リンゴ酸、すなわちＣ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ又
はＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨに由来する式（Ｉ）におけるＲ’基を表す。
リンゴ酸部分が、そのカルボン酸基を介して複素環に結合することに注目すべき
である。１より多いカルボン酸基を有する非対称の化合物、例えば、クエン酸及
びリンゴ酸の場合、複素環の環に結合することができる分子において異なったカ
ルボン酸反応性基が存在するために、染料化合物の混合物が得られることは理解
されるだろう。

【０１８５】 ０．００５モルのプロシオン赤ＭＸ−８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０
mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を０〜５℃の間に調整して維持する。染料
溶液のｐＨを６〜６．５に調整する。０．００５モルのリンゴ酸を５０mlの蒸留
水に溶解する。リンゴ酸溶液のｐＨを５に調整する。プロシオン赤ＭＸ−８Ｂ溶
液にリンゴ酸溶液をゆっくり加える。添加速度は添加が完了するのに約６０分か
かるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０と５℃の間に維持する。リン
ゴ酸の添加終了後、反応を２〜３時間継続する。再度、合成系のｐＨの急速な低
下が認められるが、緩衝剤を用いて調整することができる。反応系のｐＨが５分
を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。この時点で、モ
ノマリックモノクロロトリアジン染料（化合物２０）が得られる。６ＮのＨＣｌ
を用いて、次いで系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈
殿、濾過及び洗浄を行う。

【０１８６】実施例２１（プロシオン赤ＭＡ−８Ｂ／ＭＡＮＡ _0〜5℃ 以下のダイアグラム２１に基づいてモノマリックモノイソニコチニルトリアジ
ン染料（化合物２１）が調製される。

【０１８７】

【化５０】

【０１８８】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではＢＡＳＦから市販されているプロシオン赤ＭＸ−８Ｂはを出発物質と
して使用するが、これは、プロシオン黄ＭＸ−８Ｇまたはプロシオン青ＭＸ−２
Ｇのようないかなる好適なトリアジン染料によっても置き換えることができる。

【０１８９】 モノマリックモノニコチニルトリアジン染料の合成は２工程を必要とし、第１
には上記実施例２０に基づいたモノマリックモノクロロリアジン染料の合成であ
り、第２には、モノマリックモノクロロトリアジン染料とイソニコチン酸との反
応によるものである。

【０１９０】 ０．００５モルの実施例２０で得られたモノマリックモノクロロトリアジン染
料を２００mlの蒸留水及び０．００５モルのイソニコチン酸と共にフラスコに入
れる。反応系のｐＨをｐＨ３〜３．５に調整し、温度を０〜５℃に維持する。反
応を４〜５時間進める。再度、合成系のｐＨの急速な低下が認められるが、緩衝
剤を用いて調整することができる。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれる
ことによって反応の終了点が示される。この時点でモノマリックモノイソニコチ
ニルトリアジン染料（化合物２１）が得られる。６ＮのＨＣｌを用いて、次いで
系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。実施例１と同様に沈殿、濾過及び洗浄
を行う。

【０１９１】実施例２２（ドリマレンＫ４ＢＬ／ＣＡ（赤）） モノフルオロモノクロロモノシトレートピリミジニル染料（化合物２２）の合成

【０１９２】 以下のダイアグラム２２に基づいてモノフルオロモノクロロモノシトレートピ
リミジニル染料の合成を行う。

【０１９３】

【化５１】

【０１９４】 反応図式においてＤは発色団であり、使用する出発染料によって変化する。本
実施例ではドリマレンブリル赤４−ＫＢＬを出発物質として使用する。後者の染
料は、ドリマラン赤Ｆ−Ｂ、ドリマラン黄Ｆ−Ｒ、ドリマラン青Ｆ−Ｇ、ドリマ
ラン黄Ｆ−３G/L、ドリマレン金色黄Ｒ−Ｇ２Ｒ、ドリマレン青Ｒ−G/L、及びド
リマレンブリル赤Ｒ−８Ｂを含めた商品名ドリマラン及びドリマレンのもとでク
ラリアントから市販されているもののような種々のその他の好適なジフルオロモ
ノクロロピリミジン染料又はトリクロロピリミジン染料で置き換えることができ
る。反応機序において上記ＣＡは、クエン酸、すなわちＣ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯ
ＯＨ）₂又はＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨに由来する式（Ｉ）に
おけるＲ’基を表す。例えば、クエン酸及びリンゴ酸のような１より多くのカル
ボン酸基を有する非対称性化合物は、複素環の環に結合することができる分子に
おいて異なったカルボン酸反応基があるために、染料化合物の混合物が得られる
ことは当業者に理解されるだろう。

【０１９５】 合成は、１工程、ジフルオロモノクロロピリミジン染料とクエン酸との反応か
ら成る。

【０１９６】 ０．００５モルのドリマレン赤ＫＢＬ染料を２００mlの蒸留水と共にフラスコ
に入れる。反応系のｐＨをｐＨ４．５に調整する。溶液の温度を４０℃に調整し
て維持する。クエン酸（０．００５モル）を１滴ずつ加える。反応を２〜３時間
進行させる。合成の間に急速なｐＨの低下が認められる。合成のこの部分に関し
て反応の終了点は、反応系のｐＨが５分以上一定に保たれることによって示され
る。この時点で染料モノフルオロモノクロロモノシトレートピリミジン（化合物
２２）が得られる。反応の終了時、系のｐＨをｐＨ２に下げて反応を止める。次
いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の約２５％）を反応混合物に
加える。次にワットマンろ紙で濾過する。次いでアセトンで５〜６回、沈殿（１
回あたり約５０mlのアセトンを用いる）を洗浄し、最終染料生成物を得る。

【０１９７】実施例２３ シバクロン赤ＦＢ／ＣＡ染料の合成 以下のダイアグラム２３に基づいてシバクロン赤ＦＢ／ＣＡ染料の合成を行う
。

【０１９８】

【化５２】

【０１９９】 ０．００５モルのシバクロン赤ＦＢ染料を４００mlのフラスコ中の１５０mlの
蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃の
間に調整して維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを４．８〜５
．３に調整する。

【０２００】 ０．００５モルのクエン酸［ＨＯ₂ＣＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯ
ＯＨ］を５０mlの蒸留水に溶解する。このクエン酸溶液のｐＨを約５．０に調整
する。

【０２０１】 上記クエン酸溶液をシバクロン赤ＦＢ溶液にゆっくり加える。添加速度は添加
が完了するのに約２時間かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０と
５℃の間に維持する。クエン酸の添加終了後、反応を３〜４時間継続する。反応
系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。
この時点で染料シバクロン赤ＦＢ／ＣＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用
いてシステムのｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次いで染料を
沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の約２５％）を反応混合物に加える。ワ
ットマンろ紙を用いて反応混合物のろ過を行う。次いでアセトンで５〜６回、沈
殿（１回あたり約５０mlのアセトンを用いる）を洗浄し、最終染料生成物（深紅
色の微粉末形状で）を得る。

【０２０２】 赤外線：産物染料は１７５８cm^-1にて特徴的なエステルカルボニル伸縮を有す
る。このピークは親染料にはない。

【０２０３】実施例２４ シバクロン黄Ｆ３Ｒ／ＣＡ染料の合成 ダイアグラム２４に基づいてシバクロン黄Ｆ３Ｒ／ＣＡ染料の合成を行う。

【０２０４】

【化５３】

【０２０５】 ０．００５モルのシバクロン黄Ｆ３Ｒ染料を４００mlのフラスコ中の１５０ml
の蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃
の間に調整して維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを４．２〜
４．８に調整する。

【０２０６】 ０．００５モルのクエン酸［ＨＯ₂ＣＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯ
ＯＨ］を５０mlの蒸留水に溶解する。このクエン酸溶液のｐＨを約４．５に調整
する。

【０２０７】 上記クエン酸溶液をシバクロン黄Ｆ３Ｒ溶液にゆっくり加える。添加速度は添
加が完了するのに約３時間かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０
と５℃の間に維持する。クエン酸の添加終了後、反応を３〜４時間継続する。反
応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される
。この時点で染料シバクロン黄Ｆ３Ｒ／ＣＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌ
を用いてシステムのｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる。次いで染
料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（溶液全体の約２５％）を反応混合物に加える
。ワットマンろ紙を用いて反応混合物をろ過する。次いでアセトンで５〜６回、
沈殿（１回あたり約５０mlのアセトンを用いる）を洗浄し、最終染料生成物（深
黄色の微粉末形状で）を得る。

【０２０８】 赤外線：産物染料は１７５３cm^-1にて特徴的なエステルカルボニル伸縮を有す
る。 このピークは親染料にはない。

【０２０９】実施例２５ シバクロン青ＦＲ／ＣＡ染料の合成 以下のダイアグラム２５に基づいてシバクロン青ＦＲ／ＣＡ染料の合成を行う
。

【０２１０】

【化５４】

【０２１１】 ０．００５モルのシバクロン青ＦＲ染料を４００mlのフラスコ中の１５０mlの
蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃の
間に調整して維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを５〜５．８
に調整する。

【０２１２】 ０．００５モルのクエン酸を５０mlの蒸留水に溶解する。このクエン酸溶液の
ｐＨを約５に調整する。

【０２１３】 上記クエン酸溶液をシバクロン青ＦＲ溶液にゆっくり加える。添加速度は添加
が完了するのに約２時間かかるようにする。添加工程の間、反応系の温度を０と
５℃の間に維持する。クエン酸の添加終了後、反応を３〜４時間継続する。反応
系のｐＨが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。
この時点で染料シバクロン青ＦＲ／ＣＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用
いて系のｐＨをｐＨ２〜２．５に下げ、反応を終了させる。実施例２４と同様に
沈殿、ろ過及び洗浄を行い、最終染料産物（深青色の微粉末形状にて）を得る。

【０２１４】実施例２６ シバクロン赤ＬＳＢ／２ＣＡ染料の合成 以下のダイアグラム２６に基づいてシバクロン赤ＬＳＢ／２ＣＡ染料の合成を
行う。

【０２１５】

【化５５】

【０２１６】 ０．００５モルのシバクロン赤ＬＳＢ染料を４００mlのフラスコ中の１５０ml
の蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃
の間に調整して維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを５．２〜
５．６に調整する。

【０２１７】 ０．０１モルのクエン酸を５０mlの蒸留水に溶解する。このクエン酸溶液のｐ
Ｈを約５に調整する。

【０２１８】 シバクロン赤ＬＳＢ溶液に２時間かけてクエン酸溶液をゆっくり加える。クエ
ン酸添加の間、反応系の温度を０と５℃の間に維持する。クエン酸の添加が完了
した後、反応を４時間継続する。反応系のｐＨが５分を超えて一定に保たれるこ
とによって反応の終了点が示され、その時点で染料シバクロン赤ＬＳＢ／ＣＡが
得られる。反応系の温度を５〜８℃に上げて、ｐＨ５にて更に２時間反応させる
。次いで、６ＮのＨＣｌを用いてシステムのｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応
を終了させる。前の実施例と同様に沈殿、ろ過及び洗浄を行い、最終染料産物（
深紅色の微粉末形状にて）を得る。

【０２１９】実施例２７ シバクロン黄ＬＳＲ／２ＣＡ染料の合成 上記ダイアグラム２６に基づいてシバクロン黄ＬＳＲ／２ＣＡ染料の合成を行
う。 シバクロン赤ＬＳＢの代わりにシバクロン黄ＬＳＲが出発物質として使用され
ることを除いて、シバクロン黄ＬＳＲ／２ＣＡの合成は実施例２６と同様である
。更に最初の染料溶液のｐＨをｐＨ５〜５．５に調整し、クエン酸溶液を３時間
かけて加える。最終染料産物は、深黄色の微粉末である。

【０２２０】実施例２８ シバクロン青ＬＳ３Ｒ／２ＣＡの合成 上記ダイアグラム２６に基づいてシバクロン青ＬＳ３Ｒ／２ＣＡ染料の合成の
合成を行う。

【０２２１】 シバクロン赤ＬＳＢの代わりにシバクロン青ＬＳ３Ｒが出発物質として使用さ
れることを除いて、シバクロン青ＬＳ３Ｒ／２ＣＡの合成は実施例２６と同様で
ある。更に最初の染料溶液のｐＨをｐＨ５．３〜５．８に調整し、クエン酸溶液
の添加後、反応を３時間継続する。クエン酸溶液を３時間かけて加える。最終染
料産物は、深青色の微粉末である。

【０２２２】実施例２９ シバクロン赤Ｃ２Ｇ／２ＣＡの合成 以下のダイアグラム２９に基づいてシバクロン赤Ｃ２Ｇ／２ＣＡ染料の合成を
行う。

【０２２３】

【化５６】

【０２２４】 シバクロンＣ染料は、モノ−フルオロ−トリアジン−アミノエチルビニルスル
ホン反応基に基づいたヘテロ官能性染料である。

【０２２５】 ０．００５モルのシバクロン赤Ｃ２Ｇ染料を４００mlフラスコ中の１５０mlの
蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃の
間に調整して維持する。固体の炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを５．５〜６
に調整する。０．０１モルのクエン酸を５０mlの蒸留水に溶解する。クエン酸溶
液のｐＨを約ｐＨ５に調整する。反応系の温度を０と５℃の間で維持しながら、
染料溶液に２時間かけてクエン酸溶液をゆっくり加える。クエン酸の添加が完了
した後、反応を２〜３時間継続する。反応の終了時点は、５分以上ｐＨが一定に
保たれることによって示される。次いで反応系の温度を１０℃に上げて、ｐＨ５
にて更に３時間、系を反応させる。染料Ｃ２Ｇ／２ＣＡが得られる。次いで、６
ＮのＨＣｌを用いてシステムのｐＨをｐＨ２未満に低下させ、反応を終了させる
。上記実施例と同様に沈殿、ろ過及び洗浄を行い、深紅色の微粉末形状にて最終
染料産物を得る。

【０２２６】実施例３０ シバクロン黄Ｃ２Ｒ／２ＣＡの合成 上記ダイアグラム２６に基づいてシバクロン黄Ｃ２Ｒ／２ＣＡ染料の合成を行
う。

【０２２７】 シバクロン黄Ｃ２Ｒ／ＣＡの合成は、シバクロン黄Ｃ２Ｒ／ＣＡが出発物質と
して使用されることを除いて、実施例２９と同様に行われる。最終染料産物は、
山吹色の微粉末である。

【０２２８】実施例３１ シバクロン青ＣＲ／２ＣＡの合成 上記ダイアグラム２９に基づいてシバクロン青ＣＲ／２ＣＡ染料の合成を行う
。合成はシバクロン青ＣＲが出発物質として使用されることを除いて実施例２９
と同様に行われ、反応系が５分を超えて一定のｐＨを維持した後、反応混合物を
ｐＨ１０〜１５℃に上げて、ｐＨ５にて更に２〜３時間反応させる。最終産物は
深青色の微粉末である。

【０２２９】実施例３２ レバフィックス金色黄ＥＧ／ＣＡ染料の合成 以下のダイアグラム３２に基づいてレバフィックス金色黄（黄金色）ＥＧ／Ｃ
Ａ染料の合成を行う。

【０２３０】

【化５７】

【０２３１】 本明細書のダイアグラムにおけるレバフィックス黄金色ＥＧはレバフィックス
金色黄ＥＧを表す。

【０２３２】 ダイスターから市販されているレバフィックス黄金色（金色黄）Ｅ−Ｇ染料の
４グラムを４００mlのフラスコ中の１５０mlの蒸留水に溶解する反応系の温度を
４０〜４５℃の間に調整して維持する。炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨ
を４．５〜５．５に調整する。１グラムのクエン酸を５０mlの蒸留水に溶解する
。クエン酸溶液のｐＨを約３〜３．５に調整する。レバフィックス金色黄Ｅ−Ｇ
に３〜４時間かけてクエン酸溶液をゆっくり加える。添加の間、反応系の温度を
４０〜４５℃の間に維持する。クエン酸の添加が完了した後、反応を１〜１．５
時間継続する。５分を超えて反応系のｐＨが一定に保たれることによって反応の
終了点が示される。この時点で染料金色黄ＥＧ／ＣＡが得られる。次いで、６Ｎ
のＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２．５未満に低下させ、反応を終了させ、上記
実施例と同様に沈殿、ろ過及び洗浄を行い、山吹色の微粉末形状にて最終染料産
物を得る。

【０２３３】実施例３３ レバフィックス金色黄（黄金色）Ｅ−G/LＡ染料の合成 以下のダイアグラム３３に基づいてレバフィックス金色黄（黄金色）Ｅ−G/L
Ａ染料の合成を行う。

【０２３４】

【化５８】

【０２３５】 本明細書のダイアグラムにおけるレバフィックス黄金色ＥＧはレバフィックス
金色黄ＥＧを表す。

【０２３６】 ダイスターから市販されているレバフィックス黄金色（金色黄）Ｅ−Ｇ染料の
４グラムを４００mlのフラスコ中の１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度
を４０〜４５℃の間に調整して維持する。固形炭酸ナトリウムを用いて染料溶液
のｐＨを５〜５．５に調整する。１グラムの乳酸を５０mlの蒸留水に溶解する。
乳酸溶液のｐＨを約３．５〜４に調整する。レバフィックス金色黄Ｅ−Ｇの溶液
に３〜４時間かけて上記乳酸溶液をゆっくり加える。乳酸添加の間、反応系の温
度を４０〜４５℃の間に維持する。添加後、反応を１〜２時間継続する。５分を
超えて反応系のｐＨが一定に保たれることによって反応の終了点が示される。こ
の時点で染料金色黄ＥG/LＡが得られる。前の実施例と同様に反応を終了する。
前の実施例と同様に沈殿、ろ過及び洗浄を行い、橙黄色の微粉末形状にて最終染
料産物を得る。

【０２３７】実施例３４ レバフィックス金色黄Ｅ−Ｇ／ＮＡ染料の合成（以下のダイアグラム３４を参照 のこと）

【０２３８】

【化５９】

【０２３９】 本明細書のダイアグラムにおけるレバフィックス金色黄ＥＧはレバフィックス
金色黄ＥＧを表す。

【０２４０】 ダイスターから市販されているレバフィックス金色黄Ｅ−Ｇ染料の４グラムを
４００mlのフラスコ中の１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を５０〜５
５℃の間に調整して維持する。固形炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを３
．２〜３．５に調整する。１グラムのニコチン酸を５０mlの蒸留水に溶解する。
このニコチン酸溶液のｐＨを約２．５〜３に調整する。添加が完了するのに約３
〜４時間かかるように、ニコチン酸溶液をゆっくり、レバフィックス金色黄Ｅ−
Ｇの溶液に加える。添加工程の間、反応系の温度を５０〜５５℃に維持する。ニ
コチン酸の添加完了後、反応を１〜２時間継続する。反応系のｐＨが５分を超え
て一定に保たれることによって反応の終了点が示される。この時点で染料金色黄
ＥＧ／ＮＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐＨをｐＨ２．５未
満に低下させ、反応を終了させる。次いで染料を沈殿させるために、ＫＳＣＮ（
溶液全体の約２５％）を反応混合物に加える。前の実施例と同様に最終産物の沈
殿、ろ過及び洗浄を行い、最終染料産物（橙黄色の微粉末形状にて）を得る。

【０２４１】実施例３５ レバフィックス金色黄Ｅ−Ｇ／ＴＧＡ染料の合成（以下のダイアグラム３５を参 照のこと）

【０２４２】

【化６０】

【０２４３】 本明細書のダイアグラムにおけるレバフィックス金色黄ＥＧはレバフィックス
金色黄ＥＧを表す。

【０２４４】 ダイスターから市販されているレバフィックス金色黄Ｅ−Ｇ染料の４グラムを
４００mlのフラスコ中の１５０mlの蒸留水に溶解する。反応系の温度を３５〜４
０℃の間に調整して維持する。固形炭酸ナトリウムを用いて染料溶液のｐＨを３
．２〜３．５に調整する。１グラムのメルカプト酢酸（ＴＧＡ）を５０mlの蒸留
水に溶解する。このＴＧＡ溶液のｐＨを約２．５〜３に調整する。添加が完了す
るのに３〜４時間かかるように、ＴＧＡ溶液をゆっくり、レバフィックス金色黄
Ｅ−Ｇの溶液に加える。添加工程の間、反応系の温度を３５〜４０℃の間に維持
する。ＴＧＡの添加が完了した後、反応を１〜１．５時間継続する。反応系のｐ
Ｈが５分を超えて一定に保たれることによって反応の終了点が示される。この時
点で染料金色黄ＥＧ／ＴＧＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いて系のｐ
ＨをｐＨ２．５未満に低下させ、反応を終了させる。次いで染料を沈殿させるた
めに、ＫＳＣＮ（溶液全体の約２５％）を反応混合物に加える。前の実施例と同
様に最終産物のろ過及び洗浄を行い、最終染料産物（橙黄色の微粉末形状にて）
を得る。

【０２４５】実施例３６ プロシオン赤Ｐ８Ｂ／ＣＡ染料の合成（ダイアグラム３６）

【０２４６】

【化６１】

【０２４７】 ０．００５モルのプロシオン赤Ｐ８Ｂ染料を４００mlフラスコ中の１５０mlの
蒸留水に溶解する。フラスコを氷冷水槽に入れる。反応系の温度を０℃と５℃の
間に調整して維持する。炭酸ナトリウムを用いて染料のｐＨを５〜５．５に調整
する。０．００５モルのクエン酸を５０mlの蒸留水に溶解する。このクエン酸溶
液のｐＨを約５に調整する。クエン酸溶液を２時間かけてゆっくり、プロシオン
赤Ｐ８Ｂの溶液に加える。クエン酸添加の間、反応系の温度を０〜５℃の間に維
持する。添加が完了した後、反応を４時間継続する。反応の終了時点は、５分以
上ｐＨが一定に保たれることによって示される。この時点で染料プロシオン赤Ｐ
８Ｂ／ＣＡが得られる。次いで、６ＮのＨＣｌを用いてシステムのｐＨをｐＨ２
〜２．５に下げ、反応を終了させる。上記実施例と同様に最終染料産物の沈殿、
ろ過及び洗浄を行い、深紅色の微粉末形状にて最終染料産物を得る。

【０２４８】 パーキンエルマー１７４０ＦＴ−ＩＲ分光光度計により上記染料産物のＦＴ−
ＩＲスペクトルを得ることができ、当業者に周知のＫＢｒディスク技術を用いて
スペクトルが得られる。上記で調製された数種の化合物の主要なＦＴ−ＩＲ周波
数を実施例２３及び２４に示す。

【０２４９】 実施例１〜３６に従って調製された染料産物は全て、特に綿のようなセルロー
ス系基材において高い染着値、高い固着値を有し、廃液中の使用済み染料を減ら
す、基材に対する染料の親和性を高める、染料−基材の共有結合を増加させ、室
温での染料基材の能力を上昇させ、浸染後の「ソーピング洗浄工程」にて除かれ
る染料の量を低減し、それにより繊維反応染料で綿を染色する及び隣り合った白
色織物の着色を低減することと伝統的に関連する浸染後の「ソーピング洗浄工程
」を簡略化するという点で有意な改善を示す。更に上で調製した化合物は著しく
より濃い色合いの染色を提供し、綿基材を染色するために必要な塩を低減する。
このような利点は以下の実施例３７及び３８で明らかにすることができる。

【０２５０】実施例３７−綿の浸染 実施例１〜３６に従って調製された染料産物は全て、以下に詳細に示した浸染
手順を用いて綿の染色に使用することができる。綿の浸染手順を実行した後、ソ
ーピング洗浄工程も綿繊維について行うことができる。

【０２５１】綿の浸染手順Ａ 実施例１〜３６に従って染料を含有して染料水溶液を調製する。染料溶液は、
繊維の１質量％の染料、８０g/Lの硫酸ナトリウム及び繊維の５質量％の酢酸ナ
トリウムを含有する。綿織物を水に浸し、次いで、綿織物を上の染浴中でｐＨ７
、５０℃にて３０分染色する。２０g/Lの炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ＣＯ₃）を加え
ることによるｐＨ１０．５にて染浴中で、浸染された綿織物を次いで固着し、５
０℃にて３０分間浸染を継続する（固着）。浸染した織物を水洗する。綿の浸染手順Ｂ −固着がｐＨ１１．５にて行われることを除いては手順Ａについ
てのとおり。綿の浸染手順Ｃ −炭酸ナトリウムがリン酸三ナトリウム（Ｎａ₃ＰＯ₄）で置き換
えられることを除いては手順Ａについてのとおり。綿の浸染手順Ｄ −炭酸ナトリウムがリン酸三ナトリウムで置き換えられ、固着は
ｐＨ１１．５にて行われることを除いては手順Ａについてのとおり。綿の浸染手順Ｅ −固着が１００℃で行われることを除いては手順Ａについてのと
おり。綿の浸染手順Ｆ −炭酸ナトリウムがリン酸三ナトリウムで置き換えられ、固着は
１００℃及びｐＨ１１．５にて行われることを除いては手順Ａについての通り。
綿の浸染手順Ｇ−炭酸ナトリウムがリン酸三ナトリウムで置き換えられ、固着は
２５℃及びｐＨ１１．５にて行われ、染色は２５℃で行われることを除いては手
順Ａについてのとおり。綿の浸染手順Ｈ −２０g/Lの炭酸ナトリウムが３０g/Lのリン酸三ナトリウムで置
き換えられ、固着はｐＨ１１．５にて６０分かけて行われることを除いては手順
Ａについてのとおり。綿の浸染手順Ｉ −固着が６０℃で行われることを除いては手順Ｈについてのとお
り。

【０２５２】 詳細については、浸染手順が各染料産物について使用されている以下の表Ｉを
参照のこと。 上記浸染工程において、各染料化合物用の染浴がほぼ完全に染着されている（
すなわち浸染後の染浴には極めてわずかな色しか残らない）ということは、実施
例１〜３６に従って調製された染料はそれぞれ高い染着値（典型的には＞９５％
）を有することを示している。浸染前と浸染後における染浴液の光吸収を比較す
ることによって各実施例に関する染着値を得ることができる。上記実施例に従っ
て調製された染料産物の一部の染着値に関する詳細については、以下の表Ｉを参
照のこと。

【０２５３】ソーピング洗浄工程 次いで、クラリアントから市販されているサンドジン（Ｓandozine）ＮＩＥ（
２g/L）の水溶液で１００℃にて染色した織物を３０分間洗浄することにより、
ソーピング洗浄工程を実行することができる。

【０２５４】 上記のソーピング洗浄工程で、どの色も織物からほとんど除かれず、色のない
ソーピング液を生じたということは、実施例１〜３６に従って調製した産物それ
ぞれが、高いレベルで染料−繊維共有結合を与え、高い固着値を（典型的には＞
９５％）与えることを示している。ソーピング前と後の浸染された織物の色強度
を比較することによって固着率が得られる。上記実施例に従って調製された染料
産物の一部の固着値に関する詳細については、以下の表Ｉを参照のこと。

【０２５５】

【表１】

【０２５６】

【表２】

【０２５７】

【表３】

【０２５８】 本発明に基づいた染料のＥ値、Ｆ値及びＴ値は、典型的には多数の市販の出発
物質よりはるかに高い。特に、本発明に基づいたＦ値及びＴ値は市販の出発物質
のそれらよりも有意に高い。

【０２５９】Ｃｏ３（国際標準機構）洗濯堅牢度試験 ＥＣＥ参照洗剤（５ｇ／ml）（英国ブラッドフォードの染物師及びカラーリス
ト協会から市販されている）及び炭酸ナトリウム（２ｇ／ml）を有する水溶液に
よって６０℃にて３０分間、上記染色法及びソーピング洗浄法の１つで処理され
た染色繊維を洗浄する。

【０２６０】 上の洗濯堅牢度試験では、綿繊維から顕著な色落ちはなく、隣り合った白い繊
維への着色は起きなかった（英国ブランドフォードの染物師及びカラーリスト協
会から供給された多重繊維隣接小片を用いて）。

【０２６１】実施例３８−ナイロン／羊毛の浸染 実施例１〜３６に従って製造された染料はすべて、以下に詳細な浸染手順を用
いてナイロン又は羊毛を染色するのに使用することができる。ナイロン／羊毛の
浸染手順を実行した後、染色した織物で洗濯試験を行い、染料の洗濯堅牢度を調
べることができる。

【０２６２】羊毛／ナイロンの浸染手順 羊毛／ナイロン織物を２％アルコポール（Alcopol）−Ｏ（４０％ w/wｄ−イ
ソオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム−アライド・コロイド（Allied Colloids）
から市販）溶液に浸す。次いで、以下の組成物を含有する染浴で、１００℃及び
ｐＨ３．５にて１時間織物を染色する：実施例１〜３６に従って調製した染料を
繊維の１．２質量％、繊維の５質量％の酢酸ナトリウム、１％アルベガルＢ（チ
バから市販）。次いで、染色した羊毛／ナイロン織物を水洗する。

【０２６３】 上の手順において、実施例１〜３６に従って製造した各染料産物について濃い
染色が提供される。

【０２６４】ＣＯ２（ＩＳＯ）羊毛／ナイロン織物に関する洗濯堅牢度試験法 ナイロン／羊毛浸染手順に由来する染色した羊毛／ナイロン織物を、５g/Lの
ＥＣＥ参照洗剤（染物師及びカラーリスト協会、ブラッドフォード、英国から市
販）を含有する水溶液で５０℃にて４５分間洗浄する。

【０２６５】 上の洗濯堅牢度試験では、羊毛繊維から顕著な色落ちはなく、隣り合った白い
繊維への着色は起きなかった（英国ブランドフォードの染物師及びカラーリスト
協会から供給された多重繊維隣接小片を用いて）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 251/46 Ｃ０７Ｄ 251/46 Ｃ 251/48 251/48 251/50 251/50 Ｅ 401/04 401/04 401/14 401/14 Ｃ０９Ｂ 62/245 Ｃ０９Ｂ 62/245 62/32 62/32 62/80 62/80 62/825 62/825 67/26 67/26 Ｂ Ｄ０６Ｐ 1/38 Ｄ０６Ｐ 1/38 Ａ 1/382 1/382 3/10 3/10 3/14 3/14 Ｄ 3/24 3/24 Ｃ 3/66 3/66 Ｂ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ルイス，デイヴィッド マルコム イギリス国、ウエスト、ヨークシャー、エ ルエス21、２エイエル、オトリー、セイン ト、リチャーズ、ロード 13 (72)発明者 ヘ，ウェイ ドン イギリス国、ヨークシャー、エルエス27、 ０エイチエフ、リーズ、モーリー、ティン グリー、コモン 11 (72)発明者 ヨウサフ，タヘル イクバル イギリス国、サリー、ティダブリュ20、９ エルキュー、イグハム、スクール、レーン 10 (72)発明者 ジュナン，ジル イヴ マリー フェルナ ン イギリス国、ロンドン、ダブリュ６、０ワ イビー、スタンフォード、ブルック、アベ ニュー ７ Ｆターム(参考） 4C063 AA01 AA03 AA05 BB02 CC43 DD12 EE10 4H056 JB01 JB02 JB04 JC04 4H057 AA04 BA07 BA23 BA24 DA01 DA21 DA22 DA24 GA07

Claims (41)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つの発色団部分 （ｂ）少なくとも１つの窒素含有複素環 （ｃ）各窒素含有複素環に各発色団部分を結合する連結基を含み； 少なくとも１つの窒素含有複素環が、少なくとも１つのオキシカルボニル又はチ
   オカルボニル誘導体で置換され、その際、オキシカルボニル又はチオカルボニル
   誘導体はＹから選択され、Ｙは−Ａ（ＣＯ）Ｒ^*であり、その際ＡはＯ又はＳか
   ら選択され、Ｒ^*は少なくとも１つの求核基を含む有機残基であることを特徴と
   する、反応染料化合物及びその塩。
2. 【請求項２】 窒素含有複素環がトリアジン、ピリミジン、キノキサリン、
   フタラジン、ピリダゾン、ピラジンから選択される請求項１に記載の反応染料化
   合物。
3. 【請求項３】 窒素含有複素環がトリアジン、ピリミジン、又はキノキサリ
   ンから選択される請求項１又は２に記載の反応染料化合物。
4. 【請求項４】 窒素含有複素環がトリアジン又はピリミジンから選択される
   請求項１〜３のいずれか１項に記載の反応染料化合物。
5. 【請求項５】 連結基が、ＮＲ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ、Ｎ（ＳＯ₂）Ｒから選択
   され、その際、Ｒが、Ｈ、又は、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄の
   アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₅のアルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル
   、スルホ、スルファトによって置換されることができるＣ₁〜Ｃ₄のアルキルから
   選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の反応染料化合物。
6. 【請求項６】 連結基がＮＲである請求項５記載の反応染料化合物。
7. 【請求項７】 ＲがＨ又はＣ₁〜Ｃ４のアルキル基、好ましくはＨである請
   求項６記載の反応染料化合物。
8. 【請求項８】 ＹがＡ−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*、その際Ｒ^*は（ＣＨ₂）_nＳＨ、（Ｃ
   Ｈ₂）_nＮＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ
   （すなわち乳酸のポリエステル）、クエン酸のポリエステルに由来するＲ^*、Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂、ＣＨ₂（ＯＨ）（ＣＯ₂Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、Ｃ
   （ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（
   Ｈ）Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）ｎＮＨＲ¹、ＣＨ₂ＮＲ¹Ｒ²、ＣＨ₂Ｎ
   ＨＮＨ₂、ＣＨ₂ＮＨＯＨ、ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨＮＨ₂（ＣＨ₂）_n（ＣＯＯＨ）、Ｃ
   ＨＮＨ₂ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨＮＨ₂ＣＨ₂ＳＳＣＨ₂ＣＨＮＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨＮＨ₂
   ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ、（ＣＨ₂ ）_nＣ₆Ｈ₄Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ₂、（ＣＨ₂）_n−ＳＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₂）_n−Ｓ−Ｓ
   −（ＣＨ₂）_n、ポリペプチド又はペプチドから選択され、その際Ｒ₁及びＲ₂は独
   立してＣ₁〜Ｃ₄のアルキルから選択され、ｎは同一分子内でｎが必ずしも同一整
   数とは限らない１〜４の範囲の整数であり、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に相当する、
   請求項１〜７のいずれか１項に記載の反応染料化合物。
9. 【請求項９】 Ｒ^*が（ＣＨ₂）_nＳＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨ₂、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ、ＣＨ（
   ＣＨ₃）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ ＣＯＯＨ）₂、ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＣＨ₃）
   ＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（
   Ｈ）（ＯＨ）Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂から選択さ
   れる請求項８に記載の反応染料。
10. 【請求項１０】 Ｒ^*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂又はＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）
    （ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨである請求項８又は９に記載の反応染料。
11. 【請求項１１】 ＡがＯである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の反応
    染料化合物。
12. 【請求項１２】 窒素含有複素環が更にＸ置換基で置換され、その際ＸがＹ
    、ＳＲ’’（その際Ｒ’’はＣ₁〜Ｃ₈のアルキル又はアリール）、ハロゲン、Ｎ
    Ｒ’’Ｈ、ＮＲ’’₂、ＯＲ’’、ＣＯＯＨ、ＳＣＮ、ＳＳＯ₃、ＳＯ₃、ＮＲ₁Ｒ ₂ 、ＣＮ、Ｎ₃及び四級化窒素誘導体Ｑ＋から選択され、その際ＱはＮＲ’’₃、 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （ＣＨ₃）₂Ｎ−ＮＨ₂； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ（ジメチルアミノベタイン）； Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮ⁺Ｒ’’₃； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂から選択され； その際、Ｒ’’はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であり、ｎは１〜４の整数である、請求
    項１〜１１のいずれか１項に記載の反応染料化合物。
13. 【請求項１３】 Ｘが、Ｙ、ハロゲン又は四級化窒素誘導体から選択される
    請求項１２に記載の反応染料。
14. 【請求項１４】 式（Ｉ）を有する反応染料化合物及びその塩並びにそのエ
    ステル： 【化６】 （式中：Ｄは発色団基であり； Ｌは、ＮＲ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）Ｒ、Ｎ（ＳＯ₂）Ｒから選択される連結部分であり；
    Ｒはハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₅のアル
    コキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル、スルホ、スルファトにより
    置換され得るＣ₁〜Ｃ₄アルキル基又はＨであり； Ｚは窒素含有複素環であり； Ｙは、Ａ−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^*であり、ＡはＯ又はＳから選択され、Ｒ^*は（ＣＨ₂）_n ＳＨ、（ＣＨ₂）_nＮＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（
    ＣＨ₃）ＯＨ（すなわち乳酸のポリエステル）、クエン酸のポリエステルに由来
    するＲ^*、ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂、ＣＨ₂（ＯＨ）（ＣＯ₂Ｈ）ＣＨ₂Ｃ
    ＯＯＨ、Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ
    （ＯＨ）（Ｈ）Ｃ（ＯＨ）（Ｈ）ＣＯＯＨ、（ＣＨ₂）ｎＮＨＲ¹、ＣＨ₂ＮＲ¹Ｒ ² 、ＣＨ₂ＮＨＮＨ₂、ＣＨ₂ＮＨＯＨ、ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨＮＨ₂（ＣＨ₂）_n（ＣＯ
    ＯＨ）、ＣＨＮＨ₂ＣＨ₂ＳＭｅ、ＣＨＮＨ₂ＣＨ₂ＳＳＣＨ₂ＣＨＮＨ₂ＣＯＯＨ、
    ＣＨＮＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ
    、（ＣＨ₂）_nＣ₆Ｈ₄Ｎ、ＣＨ（Ｒ＃）ＮＨ₂、（ＣＨ₂）_n−ＳＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₂） _n −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ₂）_n、ポリペプチド又はペプチドから選択され、その際Ｒ₁及
    びＲ₂は独立してＣ₁〜Ｃ₄のアルキルから選択され、ｎは同一分子内でｎが必ず
    しも同一整数とは限らない１〜４の範囲の整数であり、Ｒ＃はアミノ酸の側鎖に
    相当し； Ｘは、Ｙ、ＳＲ’’（その際Ｒ’’はＣ１〜Ｃ８のアルキル又はアリール）、ハ
    ロゲン、ＮＲ’’Ｈ、ＮＲ’’₂、ＯＲ’’、ＣＯＯＨ、ＳＣＮ、ＳＳＯ₃、ＳＯ ₃ 、ＮＲ₁Ｒ₂、ＣＮ、Ｎ₃、四級化窒素誘導体Ｑ＋、ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ’、Ｌ’
    ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｘ’から選択され、その際Ｘ’は、チオ誘導体、ハロゲン（好
    ましくはフッ素及び塩素）、アミン、アルコキシ基、カルボン酸基、ＣＮ、Ｎ３
    及び四級化窒素誘導体、Ｑ＋から選択され、且つＬ’は、ＮＨＲ^**から選択され
    、その際Ｒ^**はＣ１〜Ｃ４のアルキル、ベンジル、フェニル、特にパラ塩基及び
    メタ塩基に由来するものから選択され； 及びＱは ＮＲ’’’₃、 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 （ＣＨ₃）₂Ｎ−ＮＨ₂； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ（ジメチルアミノベタイン）； Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂）_nＮ⁺Ｒ’’₃； Ｎ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ₂から選択され； その際Ｒ’’はＣ₁〜Ｃ₄のアルキルであり、ｎは１〜４の整数である； 及びその塩及びそのエステル。
15. 【請求項１５】 Ｚがトリアジン、ピリミジン、キノキサリン、フタラジン
    、ピリダゾン、ピラジンから選択される請求項１４に記載の反応染料。
16. 【請求項１６】 Ｚがトリアジン、ピリミジン又はキノキサリンから選択さ
    れる請求項１４又は１５に記載の反応染料。
17. 【請求項１７】 Ｚがトリアジンである請求項１４〜１６のいずれか１項に
    記載の反応染料。
18. 【請求項１８】 ＬがＮＲであり、その際ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ４のアルキル
    、好ましくはＨである請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の反応染料。
19. 【請求項１９】 Ｒ^*が（ＣＨ₂）ｎＳＨ、（ＣＨ₂）ｎＮＨ₂、Ｃ₆Ｈ₄Ｎ、Ｃ
    Ｈ（ＣＨ₃）ＯＨ、ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ（ＣＯ）ＣＨ（ＣＨ₃）ＯＨ（すなわち乳酸
    のポリエステル）、クエン酸のポリエステル誘導体、Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯ
    Ｈ）₂、ＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（ＣＨ₃）ＯＨ、
    Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨ、ＣＨ₂Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｈ）（
    ＯＨ）Ｃ（Ｈ）（ＯＨ）ＣＯＯＨ、Ｃ₆Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₅Ｈ₄Ｎ、Ｃ₆Ｈ₄ＮＨ₂から選
    択される請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の反応染料。
20. 【請求項２０】 Ｒ^*がＣ（ＯＨ）（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂又はＣＨ₂Ｃ（ＯＨ）
    （ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ＣＯＯＨである請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の反
    応染料。
21. 【請求項２１】 ＡがＯである請求項１４〜２０のいずれか１項に記載の反
    応染料。
22. 【請求項２２】 Ｘが、Ｙ、 ハロゲン又は四級化窒素誘導体から選択され
    る請求項１４〜２１のいずれか１項に記載の反応染料。
23. 【請求項２３】 式（II）を有する反応染料化合物： 【化１２】 （式中、反応染料化合物が少なくとも１つの発色団基を含有するという条件で、
    Ｂは同一分子内で異なり、上記と同義の発色団Ｄ又は発色団の代わりに使用する
    のにその他の好適なの有機ラジカルであり； Ｌ、Ｚ、Ｘ、Ａ及びｍは上記と同義であり； ＪはＳ、Ｏ、ＮＨ、ＣＯ₂、、ＣＯＳから選択され； Ｌ’は、染料化合物で使用するのに好適ないかなる好適なビラジカル連結基であ
    ってもよい連結基であり、好ましくは −（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂）_n−ＳＯ₂−
    （ＣＨ₂）_n−、ＨＮ（ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）_nＣＨ（ＯＨ）（Ｃ
    Ｈ₂）_m、その際ｍ＝０〜２０、好ましくは０〜１、−（ＣＨ₂）−Ｓ−Ｓ−（Ｃ
    Ｈ₂）_n−、−ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂）_p−、−ＣＨ（ＮＨＲ）（ＣＨ₂）_p、その際
    Ｒはアルキル又はＨであり、ｐ＝０〜２０、好ましくは１〜４、−ＣＨ₂−Ｃ（
    ＯＨ）−ＣＨ₂ＣＯＯＨＯＲ−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＯＯＨ）（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−（
    ＣＨ₂）_n−Ｓ−（ＣＨ₂）_n、−（ＣＨ₂）_n−Ｓ−（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n、−（ＣＨ ₂ ）_nＯ（ＣＨ₂）_n、−（ＣＨ₂）_nＳｅ（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂）_n−ＮＲ−（Ｃ
    Ｈ₂）_n、その際Ｒはアルキル又はＨ、−ＣＨＲその際Ｒはアルキル又はＨから選
    択され、好ましくはＬ’は−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ₂−Ｃ（ＯＨ）−ＣＨ₂ＣＯＯ
    Ｈ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−、又はＣＨＲであり、その際Ｒはメチルで
    ある。）
24. 【請求項２４】 式（IV）を有する反応染料化合物： 【化１３】 （式中、Ｄ、Ｌ、Ｚ、Ｙ、Ｘ及びｍは同一又は異なっており、上記と同義である
    。）
25. 【請求項２５】 式Ｉａを有する反応染料化合物： 【化１４】 （式中、Ｄ、Ｌ、Ｚ及びＸは上記と同義である。）
26. 【請求項２６】 式Ｉｂを有する反応染料化合物： 【化１５】 （式中、Ｄ、Ｌ、Ｚ及びＸは上記と同義である。）
27. 【請求項２７】 セルロース系基材、好ましくは綿を浸染するための請求項
    １〜２６のいずれか１項に記載の化合物の使用。
28. 【請求項２８】 羊毛を浸染するための請求項１〜２６のいずれか１項に記
    載の化合物の使用。
29. 【請求項２９】 ポリアミド基材、好ましくはナイロンを浸染するための請
    求項１〜２６のいずれか１項に記載の化合物の使用。
30. 【請求項３０】 絹を浸染するための請求項１〜２６のいずれか１項に記載
    の化合物の使用。
31. 【請求項３１】 ケラチン基材、好ましくは毛髪を浸染するための、請求項
    １〜２６のいずれか１項に記載の化合物の使用。
32. 【請求項３２】 皮革を浸染するための請求項１〜２６のいずれか１項に記
    載の化合物の使用。
33. 【請求項３３】 第１の出発物質（好ましくは１モル）を第２の出発物質（
    好ましくは１モル）と反応させる工程、少なくとも１つの発色団、少なくとも１
    つの窒素含有複素環及び各発色団を各窒素含有複素環に結合する連結基を含む第
    １の出発物質、オキシカルボニル基又はチオカルボニル基を含む第２の出発物質
    を含んでなる請求項１〜２６のいずれか１項に記載の化合物の調製方法。
34. 【請求項３４】 反応が約２と８の間、好ましくは約３と約５の間のｐＨで
    行われる請求項３３に記載の方法。
35. 【請求項３５】 第２の出発物質が徐々に、好ましくは１滴ずつ、好ましく
    は数時間かけて、好ましくは１〜５時間かけて、好ましくは１〜３時間かけて第
    １の出発物質に加えられる請求項３３又は３４に記載の方法。
36. 【請求項３６】 請求項３３〜３５のいずれか１項の方法によって入手可能
    な産物。
37. 【請求項３７】 請求項１〜２６のいずれか１項の化合物を含む染料組成物
    。
38. 【請求項３８】 組成物が固体混合物の形状をなし、更に酸性緩衝液を含む
    請求項３７に記載の染料組成物。
39. 【請求項３９】 組成物が液体の形状をなし、そして更に水及び酸性緩衝液
    を含む請求項３７に記載の染料組成物。
40. 【請求項４０】 組成物がペーストの形状をなし、そして更に水、増粘剤及
    び酸性緩衝液を含む請求項３７記載の染料組成物。
41. 【請求項４１】 ｐＨが２〜８、好ましくは約２〜約３である請求項３７、
    ３９又は４０に記載の染料組成物。