MXPA02001407A - Proceso para elaborar anfoteros libres de sales con alto contenido de mono anfopropionato. - Google Patents

Abstract

Se prepara un surfactante anfoterico libre de sales, novedoso, en rendimientos de 75% a 80%, monoanfopropionato, de una reaccion que comprende una imidazolina y una mezcla de acido acrilico y acrilato de sodio en un medio acuoso. La mezcla de acido acrilico/acrilato de sodio consiste de dos componentes en un rango de relaciones molares de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:3, respectivamente, y al reemplazar el acrilato de metilo, la reaccion se lleva a cabo con la produccion de metanol que es un subproducto no deseado, peligroso y toxico. La imidazolina reacciona en cantidades en exceso de 90% lo que da por resultado rendimientos altamente puros y cualquier acido acrilico dejado sin reaccionar se puede retirar facilmente al tratarlo con bisulfato de sodio.

Description

PROCESO PARA ELABORAR ANFOTEROS LIBRES DE SALES CON ALTO CONTENIDO DE MONO ANFOPROPIONATO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere generalmente a surfactantes y composiciones de limpieza útiles en aplicaciones cosméticas y de cuidado personal tales como jabones, champús, artículos de tocador y los semejantes. En particular, la presente invención se refiere a la preparación de estas composiciones y a un proceso mejorado que es tanto favorable al usuario como al medio ambiente. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los surfactantes, o agentes activos en la superficie, son útiles en composiciones de limpieza ya que reducen la atracción intermolecular de un compuesto o material de aquel de otro. En otras palabras, reducen la tensión artificial que existe entre la suciedad, aceite o grasa y la piel, cabello o algún otro material inerte tal como porcelana, tejido, superficies duras y los semejantes. Realizando esto, la suciedad o grasa es liberada de la superficie del segundo material que es consecuentemente limpiado. Existen tres tipos básicos de surfactantes y muchas especies diferentes de cada uno. Los detergentes reducen la tensión superficial del agua y específicamente ejercen acción emulsificante en las zonas interfaciales del aceite-agua y de esta manera funcionan para retirar inmundicias o ensuciamientos. Los emulsificantes son básicamente un tipo de detergente y contienen dos o más líquidos en suspensión. Los agentes humectantes reducen la tensión superficial del agua, mediante lo cual son capaces más fácilmente de penetrar o extenderse sobre la superficie de otro material. Los surfactantes también se pueden clasificar en términos de su carga. Los surfactantes aniónicos son cargados negativamente, los catiónicos son cargados positivamente, los no iónicos no poseen carga, mientras que los surfactantes anfotéricos pueden ser ya sea de carga positiva o negativa dependiendo de su medio ambiente y tienen la capacidad de actuar ya sea como un ácido o una base dependiendo del pH de la solución circundante. Nuevamente, existen muchas especies diferentes de cada grupo, y cada una puede funcionar de una manera diferente. Los surfactantes anfotéricos derivados de imidazolina son caracterizados generalmente por su relativa suavidad, que los hace ideales para aplicaciones en composiciones de cuidado personal tales como formulaciones de champú para bebé. Además, tienden a ser estables y efectivos sobre un amplio rango de pH, y esto es una propiedad útil para muchos limpiadores alcalinos y ácidos utilizados en aplicaciones limpiadoras de especialidad. La Patente Norteamericana No. 3,187,003 expedida a McBride describe un proceso para la preparación de zwiteriones de 1- (2-amino-etilmidazolinas) que son útiles como estabilizantes de aceite, aditivos de grasa, agentes antiestáticos de tejidos y los semejantes. Una imidazolina que tiene un sustituyente de aminoetilo se hace reaccionar con un ácido a-ß-insaturado de 12 a 22 átomos de carbono. La Patente Norteamericana No. 2,820,043 expedida a Rafney y colaboradores describe un proceso para la preparación de derivados de ácido propiónico de imidazolina que son surfactantes anfotéricos por naturaleza y son útiles como agentes humectantes, agentes de penetración, agentes emulsificantes, agentes dispersantes y de limpieza. Ellos son afirmadamente útiles sobre un amplio rango de pH y se preparan al hacer reaccionar una imidazolina sustituida con 2-hidrocarburo con un acrilato de alquilo inferior en la presencia de calor, para formar de esta manera el éster alquilico inferior de ácido propiónico de imidazolina 2-sustituida que luego es hidrolizado. La Patente Norteamericana No. 3,555,041 expedida a Katz describe una clase de surfactantes de imidazolina anfotéricos que tienen propiedades surfactantes efectivas sobre un amplio rango de valores de pH. Estos surfactantes se producen al hacer reaccionar compuestos de imidazolina de cadena larga que contienen grupos sustituidos de amino, alquilo o hidroxialquilo, con acrilonitrilo, acrilato de metilo o beta-propiolactona . De preferencia, se utiliza acrilato de metilo. Finalmente, la Patente Británica No. 1,078,101 expedida a Arndt enseña una clase de imidazolinas anfotéricas conocidas como ácidos 2-R-imidazolin-l-et?len-2-oxi-propanoicos preparados mediante la reacción de condensación de aminoetil etanolamina y un ácido graso para producir un intermediario de imidazolina que luego se hace reaccionar con ácido acrilico para producir el producto final. Los compuestos se afirman que son útiles como emulsificantes, detergentes, humectantes y agentes activos en la superficie sobre un amplio rango de pH. Los surfactantes anfotéricos basados en imidazolina se pueden dividir en dos grupos: los que contienen sales y libres de sales. Los surfactantes anfotéricos de imidazolina que contienen sales, que tienen la estructura general como es mostrada (inmediatamente en lo siguiente) usualmente se elaboran de la reacción de condensación de imidazolina y monocloroacetato de sodio, mientras que el cloruro de sodio es producido como un subproducto o producto secundario. ^á WtmW Anfoacetato que contiene sales Los anfóteros libres de sales tal como monoanfopropionato como es mostrado en la Figura 2, tienen varias ventajas sobre los anfóteros que contienen sales, en aplicaciones industriales. Los anfóteros libres de sales se pueden elaborar mediante la reacción de adición de Michael entre imidazolina con ya sea acrilato de metilo o ácido acrilico bajo condiciones anhidras, seguido por la hidrólisis alcalina. Desafortunadamente, las reacciones usualmente dan mezclas complejas como es sugerido por NMR, electrofóresis capilar y HPLC. Alternativamente, la reacción se puede llevar a cabo en medios acuosos pero la conversión es baja. Por lo tanto, seria altamente deseable producir un anfótero libre de sales a partir de imidazolina y ácido acrilico con altas cantidades de mono-anfopropionato como es mostrado en lo siguiente .

Anfopropionato libre de sales En donde R = alcano de 11 a 17 átomos de carbono El uso de ácido acrilico como un compuesto reactivo opuesto al acrilato de metilo, proporciona un número de beneficios. El ácido acrilico, por ejemplo, tiene un punto de evaporación instantánea más alto y por consiguiente es más seguro y más fácil de trabajar con el mismo. El compuesto también tiene un olor mucho menos objetable. Quizás de mayor valor en el proceso de la presente invención, es que la producción de surfactantes anfotéricos libres de sales tal como monoanfopropionato, no genera metanol como un subproducto. El metanol es listado como una sustancia química peligrosa por la Environmental Protection Agency (EPA) . La mayoría de surfactantes de anfopropionato producidos utilizando acrilato de metilo contienen de 2.0% a arriba de 0.5% de metanol como un subproducto. El almacenamiento del acrilato de metilo requiere tanques costosos asi como ventilación efectiva y equipo absorbente para la remoción del vapor. Otro problema principal con la producción de anfopropionatos libres de sales utilizando los procesos conocidos en la técnica, es los rendimientos obtenibles relativamente bajos de monoanfopropionatos . La reacción de un coco-condensado de imidazolina con acrilato de metilo produce monoanfopropionato libre de sales en rendimientos de solo 20%-25%. Este también es un producto muy impuro con hasta siete (7) compuestos diferentes producidos en la mezcla de reacción. aftaastae-iía BREVE RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un proceso mejorado para la producción de surfactantes anfotéricos libres de sales en altos rendimientos, comprende la reacción de condensación de imidazolina con una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio en una relación molar de aproximadamente 1:3, respectivamente. La reacción se lleva a cabo en un medio acuoso a temperaturas elevadas de aproximadamente 85 °C a 100°C. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Es bien conocido que la imidazolina fácilmente se somete a las reacciones de adición de Michael con acrilato de metilo o ácido acrilico bajo condiciones anhidras. El análisis de carbono-13 NMR sugiere que el producto de reacción después de la hidrólisis con hidróxido de sodio contiene muchos componentes antes que un solo componente, el anfopropionato deseado como es mostrado en la Figura 2. Una posible explicación en cuanto a que las reacciones de adición de Michael dan mezclas complejas es resumida en el Esquema 1. En la primera etapa, la adición de Michael puede tomar lugar en el nitrógeno sp2 para dar el intermediario 2a, que es estabilizado mediante la formación de 2b por medio del mecanismo de resonancia. Esquema 1 2b La hidrólisis del aducto (2a) y (2b) mediante hidróxido de sodio da dos monopropionatos (3) y (4) en la segmentación o división de ya sea uno de los dos enlaces C-N.

En la presencia de reactivos de alquilación en exceso, (3) y (4) se pueden convertir adicionalmente a los dipropionatos (5) y (6), respectivamente. Se encontró que en el caso del acrilato de metilo, además de los átomos de nitrógeno en el anillo de imidazolina, el grupo hidroxilo también se somete a la reacción de adición de Michael. Esto es evidenciado por la aparición de señales de carbono-13 en las regiones de 67 ppm.

Esquema Ib 2b NaOH Es posible para la alquilación que también se 20 presente en el átomo de nitrógeno sp3. Sin embargo, el intermediario (7) resultante como es mostrado en el Esquema 2 es menos estable que el intermediario (2) que es estabilizado mediante estructuras de resonancia. Consecuentemente, el surfactante de anfopropionato deseado es solamente un 25 componente menor en la mezcla. ¡jj^Ül?l^JfW^fiihJ Esquema 2 El producto obtenido al llevar a cabo la reacción en medios acuosos se espera que contenga más de (8), puesto que la imidazolina se sabe que se somete a la hidrólisis mediante agua para dar amidoamina (9) junto con una cantidad pequeña de 10, que luego reaccionará con un reactivo de alquilación en el nitrógeno de la amina para dar (8) y (11) respectivamente (ver el Esquema 3) . La conversión de la imidazolina al producto es baja y el producto terminado contiene cantidad significante de amidoamina (9) sin reaccionar. Esquema 3 10 ^O 3í* H.ß»M» La presente invención es un proceso para producir un surfactante anfotérico libre de sales con un alto contenido de mono-anfopropionato (8) a partir del ácido acrilico fácilmente disponible y la coco-imidazolina . Claramente, una reacción de adición de Michael tiene que ser utilizada para producir anfopropionato (8) a partir de ácido acrilico y coco-imidazolina. Sin embargo, el tratamiento de la imidazolina directamente con ácido acrilico darla una sal a través de una reacción del tipo ácido-base común que puede competir con la reacción de adición de Michael. Una manera para superar este problema es por medio del uso de acrilato de sodio. La adición de Michael con amidoamina (9) primero daria el intermediario (12) como es mostrado en el Esquema 4, que luego se somete al rearreglo para dar (8) en rendimientos relativamente altos. Esquema 4 La presente invención después implica la preparación de un surfactante de anfopropionato libre de sales en altos rendimientos de monoanfopropionatos con pocas impurezas y otros subproductos o productos secundarios indeseables. El proceso generalmente comprende hacer reaccionar una imidazolina con una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio en un medio acuoso a temperaturas elevadas. El uso de ácido acrilico en lugar de acrilato de metilo permite que la reacción sea realizada sin la producción de metanol, un subproducto de otro modo peligroso. En el pasado, el metanol se produjo en cantidades de hasta 2.0% a 5.0% en peso del total de la mezcla de producto final. Al retirar el metanol como un subproducto conjuntamente, los surfactantes anfotéricos libres de sales se pueden producir, los cuales se pueden incorporar en artículos de cuidado personal y, en particular, composiciones cosméticas donde dan eficacia de limpieza superior con poca o ninguna irritación. Estos surfactantes también se pueden formular en composiciones hipoalergénicas que están desarrollándose en demanda a nivel mundial. La reacción de Michael se presenta en un medio acuoso a temperaturas elevadas. La imidazolina y la mezcla de ácido acrilico/acrilato de sodio se combinan en una relación molar de 1:1, es decir, partes iguales de imidazolina y la mezcla de ácido/acrilato. La mezcla misma está comprendida de ácido acrilico y acrilato de sodio en relaciones molares en peso de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:3. De . -, ..^_a a>? preferencia, los dos compuestos son mezclados en una cantidad de 25 partes de ácido acrilico a 75 partes de acrilato de sodio. Los compuestos son mezclados conjuntamente en agua antes de la adición de la imidazolina. Los derivados de imidazolina útiles en la práctica de la presente invención son preparados a partir de 2- (2-aminoetilamino) etanol y ácidos grasos. Ejemplos de ácidos grasos pueden incluir ácidos grasos de aceite de coco, ácido caprilico, cáprico, laúrico, miristico, palmitico y esteárico. Cuando la imidazolina laúrica (Estructura 1; R = CnH?3) se trató con acrilato de sodio preparado a partir del ácido acrilico e hidróxido de sodio en medio acuoso a 70 °C, la reacción de adición -de Michael deseada no se presenta "después de 5 horas. La carbono-13 NMR mostró que la imidazolina se hidrolizó a amidoamina después de 1 hora, bajo las condiciones de reacción empleadas. La mezcla de reacción luego se calentó a 90 °C y la temperatura se mantuvo durante 20 horas. Un espectro de Carbono-13 NMR del producto de reacción mostró que la reacción de adición de Michael deseada ha ocurrido y que el surfactante de anfopropionato (Estructura 8) se formó en un rendimiento de 37% basado en imidazolina. La asignación de estructura para 8 fue basada en la comparación de su espectro de 13C-NMR con aquel del anfoacetato bien conocido como es mostrado en la Figura 1. Los siguientes ejemplos están diseñados para mejor describir la invención con más particularidad, en un esfuerzo para permitir de manera especifica practicar el proceso de la presente invención. Sin embargo estos ejemplos son para propósitos ilustrativos solamente, y se reconoce que se pueden hacer cambios y alteraciones menores a la misma que no están contemplados en la presente. Se va a entender que el grado al cual tales cambios o alteraciones no afectan materialmente el producto de reacción final o los resultados, ellos se van a considerar que entran dentro del espíritu y el alcance de la invención como es definido por las reivindicaciones acompañantes.

Ejemplo I A un matraz de fondo redondo de cuatro cuellos, equipado con un agitador, termómetro y embudo de adición se agregaron 268 g (1.0 mo'l) de coco-imidazolina, 400 g de agua y una mezcla de ácido acrilico y acrilico de sodio que se preparó en un recipiente separado al agregar 72 g (1.0 mol) de ácido acrilico a 24 g de NaOH al 50% (0.3 mol) en 200 g de agua con agitación y enfriamiento. La mezcla de reacción se calentó a 90°C y se continuó durante 20 horas. El producto analizado fue 38.0% de sólidos. El análisis mediante carbono-13 NMR indicó que la reacción produjo mono-anfopropionato (8) en un rendimiento del 40% basado en la cantidad de coco-imidazolina y 20% de amidoamina - . . - . - *. .. - <^.- t»--sin reaccionar (9) .

Ejemplo II Este ejemplo ilustra que el rendimiento del mono-anfopropionato (8) se puede mejorar al variar la relación de ácido acrilico al acrilato de sodio. El proceso del Ejemplo I se repitió utilizando una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio preparada a partir de 72 g (1.0 mol) de ácido acrilico y 60 g de hidróxido de sodio al 50% (0.75 mol) en 200 g de agua. El rendimiento del mono-anfopropionato (8) se mejoró al 52% basado en la cantidad de coco-imidazolina.

Ejemplo III Este ejemplo demuestra que la utilización de solamente acrilato de sodio anterior, no incrementa el rendimiento de mono-anfopropionato (8) . El proceso del Ejemplo I fue seguido utilizando acrilato de sodio preparado a partir de 72 g (1.0 mol) de ácido de acrilato y 80 g de hidróxido de sodio al 50% (1.0 mol) en 200 g de agua. El rendimiento de anfopropionato (8) fue de 37% basado en la cantidad de coco-imidazolina.

Ejemplo XV Este ejemplo describe el procedimiento en donde la imidazolina primero se convierte a la amidoamina mediante hidróxido de sodio y luego es alquilada mediante una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio. También muestra que el rendimiento del anfopropionato (8) además puede ser incrementado al utilizar una cantidad en exceso de una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio. A un matraz de fondo redondo de cuatro cuellos, equipado con un agitador, termómetro y embudo de adición se agregaron 268 g (1.0 mol) de coco-imidazolina, 4 g NaOH al 50% (0.05 mol) de solución acuosa y 200 g de agua. La mezcla resultante se calentó a 85°C durante 1 hora, con agitación. En un recipiente separado, una mezcla de ácido acrilico y acrilico de sodio se preparó al agregar 90 g (1.25 mol) de ácido acrilico a 71 g de NaOH al 50% (0.89 mol) en 200 g de agua con agitación y enfriamiento. Se agregaron 200 g de agua al matraz de reacción, seguido por la mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio. El calentamiento se continuó durante otras 16 horas y la temperatura de reacción se mantuvo a 85°C. El producto analizado fue de 38.4% de sólidos. El análisis mediante carbono-13 NMR indicó que un rendimiento del 80% de mono-anfopropionato (8), basado en la cantidad de imidazolina, se obtuvo conjuntamente con menos de 10% de amidoamina sin reaccionar (9) y aproximadamente 10% de componentes no identificados, probablemente dipropionatos tales como (5) y (6) . El alto contenido de monoanfopropionato (8) en el producto comparado con un producto comercial tal como Miranol C2M SF de Rhone-Poulenc, Inc., también se confirmó mediante la electrofóresis capilar. Bajo estas condiciones, la conversión de reacción con respecto a la amidoamina se mostró que es de 90%. Aproximadamente 25% de la mezcla de acrilato se dejó sin consumir al final de la reacción como es determinado mediante NMR asi como con la cromatografía liquida. Aunque es posible obtener una conversión de reacción más alta al utilizar un exceso más grande de mezcla de acrilato, ciertamente no es deseable tener un gran exceso de acrilato sin reaccionar en el producto terminado. El producto terminado puede contener hasta 10% de dipropionatos tales como las estructuras (5) y (6). El acrilato no consumido puede ser fácilmente retirado, como sea deseado, mediante el tratamiento con una cantidad estequiométrica de bisulfito de sodio a 85°C durante una hora. La reformación posible de ácido acrilico, via una reacción de adición de Michael inversa, no se presenta a una proporción notable durante un periodo de tres meses. Esto es sustentado por el hecho de que el producto terminado contiene menos de 100 ppm de ácido acrilico después de que es tratado con bisulfito de sodio, se encontró que contiene aún menos de 100 ppm de ácido acrilico después de tres meses a temperatura «•^afa ambiente. De preferencia, la reacción es llevada a cabo en la presencia de agua, de otro modo el producto terminado puede llegar a ser turbio, lo cual es atribuido a la polimerización del ácido acrilico o acrilato de sodio.

EJEMPLO V Las características funcionales de surfactante de los anfóteros libres de sales de la presente invención se compararon con aquellas de un anfótero comercialmente disponible, Miranol C2M SF® (Rhone-Poulenc Inc., Monmouth Jet, N.J.) un cocoanfopropionato de sodio. Las propiedades activas en la superficie del anfoacetato libre de sal se comparó tanto antes como después de que se trató el anfoacetato con bisulfito de sodio. Los resultados se resumen en la Tabla 1. Tabla 1: Propiedades de Superficie del Miranol SF y el Como se muestra en la Tabla 2, comparado con el Miranol C2M SF, el anfopropionato libre de sales ya sea tratado o sin tratar con bisulfito de sodio es más eficiente en reducir la tensión superficial y la formación de micelas. El nuevo surfactante anfotérico también exhibe mejores propiedades de espumación y humectación Miranol C2M SF.

Ejemplo VI Este ejemplo demuestra un procedimiento alternativo a aquel expuesto en el Ejemplo 1. La imidazolina se agregó al acrilato de sodio, de modo que se puede evitar un recipiente separado para la preparación de la mezcla de ácido acrilico/acrilato de sodio. A un matraz de fondo redondo de cuatro cuellos que contiene 75 g de NaOH al 50% (0.94 mol) y 300 g de agua se agregaron 63.9 g (0.89 mol) de ácido acrilico, seguido por 268 g de coco-imidazolina. La mezcla resultante se calentó a 65°C durante 1 hora con agitación y luego se agregaron 26.1 g (0.36 mol) de ácido acrilico. La temperatura de reacción se dejo incrementar a 90°C y se mantuvo a esta temperatura durante 20 horas.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Un surfactante de anfopropionato libre de sales, mejorado, caracterizado porque comprende la estructura: en donde R = alcano de 7 a 17 átomos de carbono 10 2. El surfactante de anfopropionato de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque está libre de cualquiera de los residuos de metanol. 3. El surfactante de anfopropionato de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la estructura 15 comprende anfopropionato. 4. El uso del surfactante de anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es en composiciones cosméticas y de cuidado personal. 20 5. Un surfactante de anfopropionato libre de sales, mejorado, caracterizado porque se produce mediante el proceso que comprende: a. hacer reaccionar un compuesto de imidazolina con una mezcla . que consiste de un ácido acrilico y acrilato de 25 sodio en solución acuosa a temperatura elevada. ¿ y&&&¡í&e¡*UIÍBl t ¡8&S&foé 6. El anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el ácido acrilico y el acrilato de sodio se mezclan conjuntamente en un rango de relaciones molares de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:3, respectivamente. 7. El anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la imidazolina es seleccionada del grupo que consiste de imidazolina laúrica, imidazolina caprilica, imidazolina cáprica, imidazolina mirística, imidazolina palmitica, imidazolina esteárica, sus derivados y mezclas de las mismas. 8. El anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 80°C a aproximadamente 100 °C. 9. El surfactante de anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 85°C a aproximadamente 95 °C. 10. El anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el proceso es llevado a cabo sin la producción de metanol. 11. El anfopropionato libre de sales de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el proceso además comprende la adición subsecuente de bisulfito de sodio. 12. Un proceso para la preparación de un surfactante de anfopropionato libre de sales mejorado, caracterizado porque comprende la reacción de un compuesto de imidazolina con una mezcla de ácido acrilico y acrilato de sodio en un medio acuoso a temperaturas elevadas. 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el compuesto de imidazolina es seleccionado del grupo que consiste de imidazolina laúrica, imidazolina caprilica, imidazolma cáprica, imidazolina mirística, imidazolina palmitica, imidazolina esteárica, sus derivados y mezclas de las mismas. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el ácido acrilico y el acrilato de sodio son incorporados en la mezcla en un rango de relaciones molares de aproximadamente 1:6 a aproximadamente 1:3, respectivamente . 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el compuesto de imidazolina se hace reaccionar con la mezcla de ácido acrilico/acrilato de sodio en una relación molar de aproximadamente 1:1 a 1:1.25. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo a una temperatura, de aproximadamente 80°C a aproximadamente 100°C. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 85 °C a aproximadamente 95 °C. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque además comprende la adición subsecuente de bisulfito de sodio en una cantidad suficiente para retirar cualquier ácido acrilico en exceso. 19. El proceso de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo sin la producción de metanol.